Разработка методов регулирования комплекса свойств материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Аркар Со

• Аркар Со
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Аркар Со

1. Введение.

2. Литературный обзор.

2.1. Получение и свойства хлорсульфированного полиэтилена.

2.2. Влияние на свойства хлорсульфированного полиэтилена различных сшивающих агентов.

2.3. Применение ХСПЭ в защитных составах.

2.4. Деструкция и стабилизация полимеров.

2.5. Полимер-силикатные нанокомпозиты.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Объекты исследования.

3.2. Методы исследования.

4. Обсуждение результатов.

4.1. Изучение процесса формирования пространственно-сетчатой структуры хлорсульфированного полиэтилена.

4.2. Регулирование свойств модифицированного хлорсульфированного полиэтилена.

4.3. Исследование структуры и свойств наполненного хлорсульфированного полиэтилена.

5. Практическая значимость результатов исследования.

6. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов регулирования комплекса свойств материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена»

Развитие современной техники предъявляет всё более жёсткие требования к полимерным защитным покрытиям. Эластичные покрытия на основе хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) характеризуются комплексом ценных свойств: стойкостью к действию озона, кислых и щелочных сред, огнестойкостью, стойкостью к действию масел, топлив, что позволяет применять изделия из ХСПЭ практически во всех отраслях техники. Но кроме преимуществ ХСПЭ имеет и ряд недостатков: быстрое старение под действием УФ-облучения, термическая нестабильность, низкая адгезионная прочность покрытий.Получение полимерных материалов с заранее заданными свойствами весьма актуально. Этот вопрос тесно связан со структурой отверждённых полимеров, т.к. именно структура определяет конечные свойства материала. Один из методов регулирования структуры полимеров — введение модификаторов, которые могут оказывать влияние на весь комплекс свойств, в том числе на химическую стойкость и термическую стабильность, устойчивость к УФ-облучению.

Цель работы: разработка методов регулирования процессов отверждения ХСПЭ и получение на его основе материалов с улучшенными физико-механическими свойствами. Работа проводилась в следующих направлениях:

• Исследование процессов отверждения ХСПЭ и выбор методов их регулирования;

• Исследование комплекса свойств модифицированного ХСПЭ;

• Разработка композиционных материалов на основе ХСПЭ с улучшенными свойствами.

Разработаны методы регулирования процессов отверждения и свойств ХСПЭ и материалов на его основе путём использования кремний-элементорганических соединений. Показано, что свойства определяются -природой и концентрацией используемых регуляторов.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Аркар Со

6. Выводы

1. Разработаны методы регулирования прочностных и технологических свойств ХСПЭ кремний- элементорганическими соединениями различной природы, позволяющими улучшить прочностные и технологические свойства материалов на его основе.

2. Исследованы процессы образования пространственно-сетчатых структур. Показано, что скорость образования и структура пространственной сетки зависят от природы и соотношения регуляторов.

3. Исследованы характеристики межфазного взаимодействия на границе раздела ХСПЭ- высокодисперсный наполнитель. Показано, что характер взаимодействия определяется природой и количеством активных центров на поверхности наполнителя.

4. Исследовано влияние регуляторов и технологических факторов на свойства разработанных материалов на основе ХСПЭ.

5. Показано, что при воздействии температуры, агрессивных сред и УФ-облучения не происходит значительного изменения основных характеристикразработанных материалов на основе ХСПЭ, что свидетельствует о стабильности их свойств в процессе эксплуатации.

6. Показано, что применение материалов на основе модифицированного ХСПЭв качестве покрытий обеспечивает комплекс хороших прочностных и технологических свойств, сохраняемых при различных условиях эксплуатации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Аркар Со, 2011 год

1. Ронкин Г.М. Хлорсульфированный полиэтилен. М.: Химия, 1977. 65 с.

2. Хлорсульфированныйполиэтилен. JamesE.A. Williams // EuropeanRubberJournal. 1983. №5. С. 24-25.

3. Абуярова JI. В., Потапов Е. Э. Влияние систем на основе модификатора РУ и его аналогов на свойства прорезиненных тканей с покрытием из ХСПЭ // Каучук и резина. 1991. №11. С. 18-20.

4. Донцов A.A., Лозовик Г.Я., Новицкая С.П. Хлорированные полимеры. М.: Химия, 1979. 232 с.

5. Абуярова Л. В., Потапов Е. Э. Оптимизация составов резин на основе ХСПЭ // Каучук и резина. 1991. №4. С. 53-55.

6. Онской A.A., Шашкин Е.Э., Заиков Г.Е., Асеев P.M. Влияние вулканизирующей группы на свойства резин на основе ХСПЭ // Каучук и резина. 2000. №1. С.24-26.

7. Юрцева Е. С., Донцов А. А., Хованский Н. Д., Семёнов Н. А. ХСПЭ и эпихлоргидриновый каучук — перспективные эластомеры для тепло-, масло-и озоностойких резин // Каучук и резина. 1992. №2. С. 15-17.

8. Хотин Д. В., Костромина Н. В., Осипчик В. С. Исследование процессов отверждения материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена // Пластические массы. 2004. N 8. С. 31-32.

9. Догадкин Б. А., Донцов А. А., Шершнев В. А. Химия эластомеров. М.: Химия, 1980. 130 с.

10. Ю.Рейбман А. И. Защитные лакокрасочные покрытия. Л.: Химия, 1978. 293 с.

11. Гольдберг M. М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1972. 224 с.

12. Гаршин А.П. Хлорсульфированный полиэтилен. Нефтеперерабатывающая и нефтехимическая промышленность // Синтетический каучук. 1991. № 7.- 51 с.

13. Лагутин А. Л. Монахова К. С., Фёдорова Н. С. Антикоррозионные герметизирующие материалы на основе жидких каучуков. М.: Химия, 1976. 232 с.

14. Шахова Э. Д., Кульков А. А., Васильева Л. М., Тимонин В. А. Способ получения хлорсульфированного полиэтилена Пат. 2254345 Рос. Федерация, МПК 7 С 08 F 8/38. АОЗТ "Лакма-Имэкс". N 2003127014/04; заявл. 05.09.2003; опубл. 20.06.2005.

15. Хотин Д. В., Костромина Н. В., Осипчик В. С. Регулирование свойств материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена // Пластические массы. 2003. №12. С. 9-11.

16. Структурно-химическая модификация эластомеров: сб. статей, под ред. Ю.Ю. Керча, З.В. Онищенко, B.C. Кутянина. Киев.: Наукова Думка, 1989. 229 с.

17. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1980. 264 с.

18. Карякина М.И., Лавенделе С.М., Майорова Н.В., Ванаг Я.К. Атмосферостойкое покрытие на основе хлорсульфированного полиэтилена // Лакокрасочные материалы и их применение. 1970. №2. С. 42-44.

19. Карякина М.И., Лавенделе С.М., Майорова Н.В. и др. Влияние модификации хлорсульфированного полиэтилена на структурообразование и механические свойства // Механика полимеров. 1969. №3. С.387-390.

20. Ненахов С.А. Эмали и лаки на основе хлорсульфированного полиэтилена и опыт их применения. III Международная научно-практическая конференция «Лакокрасочные материалы XXI века», Тезисы докладов. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 1999. С.43-44.

21. Иванова E.H., Лебедева Е.Д., Осипчик B.C. Регулирование структуры и свойств хлорсульфированного полиэтилена аминными соединениями // Пластические массы. 2005. №6. С. 21-23.

22. Айзенштейн Э.М., Соколова Ю.А., Емельянов Ю.В. и др. Долговременная гидроизоляция строительных объектов и сооружений комбинированными полимерными покрытиями // Практика противокоррозионной защиты. 2003. №1(27). С. 58-60.

23. Суханов П.П., Перухин М.Ю., Архиреев В.П. Исследование полимерных смесей на основе хлорсульфированного полиэтилена иэтиленпропиленового каучука тройного импульсным методом ЯМР // Пластические массы. 2009. № 3-4. С. 37-39.

24. Setua D.K., Pandey K.N., Saxena А.К., Mathur G.H. Характеристики и совместимость смесей эластомеров // J. Appl. Polym. Sei. 1999. 74. №3. С. 480-489.

25. Кейбал Н. А., Каблов В. Ф., Бондаренко С. Н., Булгаков А. В. Клеевая композиция: пат. 2394867 Рос. Федерация, МПК С 09 J 123/00 (2006.01). ВолгГТУ. № 2009120035/04; заявл. 26.05.2009; опубл. 20.07.2010.

26. Донской A.A., Шашкина М.А., Заиков Г.Е. , Асеева P.M. Влияние степени хлорирования на структуру и огнестойкость композиций на основе хлорсульфированного полиэтилена // Каучук и резина. 2001. №4. С. 11-15.

27. Огнезащитные материалы на основе хлорсульфированного полиэтилена РХТУ экономике России. Завершенные научные разработки: Справочник. М.: Изд-во РХТУ, 2002. С. 153.

28. ItoNobuyuki, HironakaTsuneo, NakamuraHideyoshi, SatoTamotsu. Повышение прочности соединения между хлорсульфированным полиэтиленом и фторопластами при отверждении Tosokenkyugijutsuhokoku=TosohRes. andTechnol. Rev. // 2006. 50. С. 31-39.

29. Воинцева И.И., Гильман JI.M., Валецкий П.М. Интерполимеры со специфическими свойствами на основе хлорсульфированного полиэтилена и азотсодержащих полимеров // Высокомолекул. соед. А-Б. 2000. 42. № 8. С. 1281-1287.

30. Суханов П. П., Перухин М. Ю., Архиреев В. П. Исследование полимерных смесей на основе хлорсульфированного полиэтилена и этиленпропиленового каучука тройного импульсным методом ЯМР // Пластические массы. 2009. № 3-4. С. 37-39.

31. Воинцева И. И., Гильман JI. М., Валецкий П. М .Интерполимеры со специфическими свойствами на основе хлорсульфированного полиэтилена и азотсодержащих полимеров // Высокомолекул. соед. А-Б. 2000. 42. № 8. С. 1281-1287.

32. SandelinM.J., GeddeU.W. Долгоэксплуатируемые кабели с оболочкой из хлорсульфированного полиэтилена. Long-term performance of cables based on chlorosulfonated polyethylene // Polym. Degrad. and Stab. 2004. 86. №2. C. 331338.

33. Ронкин Г.М. Хлорированные и хлорсульфированные полиэтил ены пониженной горючести. Полимерные материалы пониженной горючести: Тезисы докладов 5 Международной конференции. Волгоград: Политехник, 2003. С. 52-53.

34. Донской А.А., Шашкина М.А., Заиков Г.Е., Асеева Р.М. Термические свойства резин на основе хлорсульфированного полиэтилена // Каучук и резина. 2002. №4. С.8-10.

35. Wang Zhe, Bian Yu-ling, Ni Hong-zhe, Zhang Ming-yao, Zhang Hui-хиапКинетика деструкции хлорсульфированного полиэтилена Gaofenzi cailiao kexue yu gongcheng // Polym Mater. Sci. Technol. Eng. 2010. 26. № 2. C. 99-102.

36. Чириков B.B., Тимонин A.B. Исследование адгезионных свойств покрытий на основе хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ) // Практика противокоррозионной защиты. 2001. №2 (20). С.14-16.

37. Осипчик B.C., Румянцева Н.Д., Соколова Н.И., Яблоков А.Г., Яценко Е.Б. Физико-химические свойства материалов на основе модифицированного ХСПЭ // Пластические массы. 1992. №4. С.8-10.

38. Кейбал H.A., Бондаренко С.Н., Каблов В.Ф., Булгаков A.B. Модифицированные клеевые составы на основе хлорсульфированного полиэтилена с улучшенной адгезией к резинам // Каучук и резина. 2010. №1. С.39-40.

39. Андриевский Р. А., Рагуля А. В. Наноструктурные материалы. —М.: Академия, 2005. -192 с.

40. З.Гусев А. И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. —М.: Физматлит, 2007. -414 с.

41. Кабаяси Н. Введение в нанотехнологию: пер.с японск. —М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. —365 с.

42. Кобелев А. Г. Материаловедение и технология композиционных материалов. -М.: Интермет Инжиниринг, 2006. -134 с.

43. Нанокомпозиты: исследования, производство, применение/ под ред. А. А. Берлина, И. Г. Ассовского. —М.: Торус Пресс, 2004. —224 с.

44. Пул Ч, Оуэне Ф. Нанотехнологии: пер. с англ. -М.: Техносфера, 2006. —336 с.

45. Рыжонков Д. И. Наноматериалы: учеб. пособие. —М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. -365 с.

46. Нанотехнологии и специальные материалы: учеб. пособие/ Ю. П. Солнцев и др.. -СПб.: ХИМИЗДАТ, 2009. -336 с.

47. Андриевский P.A. Наноматериалы: концепция и современные проблемы / P.A. Андриевский // Рос. хим. ж. (Журнал Рос. хим. о-ва им. Д. И. Менделеева). -2002. -Т. XLVI, №5. -С. 50-56.

48. Калинина Н. К. Разработка материалов на основе хлорсульфированного полиэтилена с улучшенными прочностными и эксплуатационными свойствами: дисс. . канд. техн. наук. М.: РХТУ им Д.И. Менделеева, 2011. 113 с.

49. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988. 272 с.

50. Рабек Я. Экспериментальные методы в химии полимеров, в 2 частях // Пер. с англ. под ред. КоршакаВ.В. 1983. М.: Мир, 4.1 382с., ч.2 480 с.

51. Энциклопедия полимеров. М.: Химия.Т. 2, 1972, с. 890.

52. Энциклопедия полимеров. М.: Химия Т. 3, 1972, с.986.

53. Рэнби Б. , Рабек, Я. Фотодеструкция, фотоокисление, фотостабилизация полимеров. -М.: Мир. 1978, 675 с.

54. Шляпников Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров. —М.:Химия 1986, 650 с.

55. Шульгина Э. С. Старение и стабилизация полимеров. -М.: Химия, 1984, с.676.

56. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения. -М: 1955, 580 с.

57. Тугов И. И., Костыркина Г.И. Физика и химия полимеров, -М.:Химия, 1989, 470 с.

58. Пиотровский К. Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 1981, 568 с.

59. Минакер К.С., Федосеева Г.Т., Деструкция и стабилизация поливинилхлорида М.: Химия, 1972, 680 с.

60. Павлов H.H. Старение полимеров в естественных и искусственных условиях. -М.: Химия, 1982, 650 с.

61. Jin Zhu, В. Morgan, J. Lamelas. Fire Properties of Polystyrene-Clay Nanocomposites.//Chem. Mater. 2001, 13, p. 3774-3780.

62. W. Gilman, L. Jackson, B. Morgan. Flammability Properties of Polymer-Layered-Silicate Nanocomposites. Polypropylene and Polystyrene Nanocomposites.//Chem. Mater. 2000, 12, p. 1866-1873.

63. R. Horch, T. Golden, N D'Souza, L. Riester. Electrodeposition of Nickel/Montmorillonite Layered Silicate Nanocomposite Thin Films. Chem. Mater. 2002, 14, p. 3531-3538.

64. D.Wang, Jin Zhu, Qiang Yao, A. Wilkie. A Comparison of Various Methods for the Preparation of Polystyrene and Poly(methyl methacrylate) Clay Nanocomposites//Chem. Mater. 2002, 14, p . 3837-3843.

65. Hanying Zhao, A. Shipp. Preparation of Poly(styrene-block-butyl acrylate) Block Copolymer-Silicate Nanocomposites. Chem. Mater. 2003, 15, p .2693-2695.

66. J. Frankowski, D. Capracotta, D. Martin, A. Khan, J. Spontak. * Stability of Organically Modified Montmorillonites and Their Polystyrene Nanocomposites After Prolonged Thermal Treatment// Chem. Mater. 2007, 19, p.2757-2767.

67. Ho Yun Byun, Min Ho Choi, In Jae Chung. Synthesis and Characterization of Resol Type Phenolic Resin/Layered Silicate Nanocomposites.//Chem. Mater. 2001, 13, p. 4221-4226.

68. Z. Tong, Y. Deng. Synthesis of Water-Based Polystyrene-Nanoclay Composite Suspension via Miniemulsion Polymerization//Ind. Eng. Chem. Res. 2006, 45, p. 2641-2645.

69. S. Vyazovkin, I. Dranca, X. Fan, R. Advincula. Degradation and Relaxation Kinetics of Polystyrene-Clay Nanocomposite Prepared by Surface Initiated Polymerization//J. Phys. Chem. В 2004, 108, p. 11672-11679.

70. К. Chen A. Wilkie, S. Vyazovkin Nanoconfmement Revealed in Degradation and Relaxation Studies of Two Structurally Different Polystyrene-Clay Systems//J. Phys. Chem. В 2007, 111, p. 12685-12692.

71. C.Zeng, L. Lee.Poly(methyl methacrylate) and Polystyrene/Clay Nanocomposites Prepared by in-Situ Polymerization/ZMacromolecules 2001, 34, p. 4098-4103.

72. Hew-Der Wu, Chen-Rui Tseng, and Feng-Chih Chang. Chain Conformation and Crystallization Behavior of the Syndiotactic Polystyrene Nanocomposites Studied Using Fourier Transform Infrared Analysis// Macromolecules 2001, 34, p. 29922999.

73. J. Ren, S. Silva, R. Krishnamoorti. Linear Viscoelasticity of Disordered Polystyrene-Polyisoprene Block Copolymer Based Layered-Silicate Nanocomposites. Macromolecules 2000, 33, p.3739-3746.

74. M. Elmahdy, K. Chrissopoulou, A. Afratis, G. Floudas, H. Anastasiadis. Effect of Confinement on Polymer Segmental Motion and Ion Mobility in PEO/Layered Silicate Nanocomposites. Macromolecules 2006, 39, p.5170-5173.

75. Микитаев A.K., Каладжян A.A., Леднев О.Б., Микитаев М.А. (Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин). Электронный журнал «Исследовано в России» http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2004/083.pdf (Дата: обращения: 5.02.2011)

76. Герасин В.А., Зубова Т.А., Бахов Ф.Н., Баранников А.А.,. Мерекалова Н.Д, Королев Ю.М., Антипов Е.М. Структура нанокомпозитов полимер/Ыа+монтмориллонит, полученных смешением в расплаве. Российские нанотехнологии. Том 2, №1, 2007. С. 99-105.

77. ChenZ, HuangC, LiuS, ZhangY, GongK. JApplyPolymSc2000;75:796-801.

78. Герасин В.А., Бахов Ф.Н., Мерекалова Н.Д., Королев Ю.М., Зубова Т.Л.,Антипов Е.М. // Влияние структуры слоя модификатора на совместимость полимеров с модифицированным монтмориллонитом. Инженерно-физический журнал. 2005. Т. 78. № 5. С. 35.

79. Xie W., Gao Z., Liu К., Pan W.-P., Vaia R., Hunter D., Singh A. // Thermalcharacterization of organically modified montmorillonite. ThermochimicaActa. 2001. № 367. P. 339.

80. Dharaiya D., Jana S.C. // Thermal decomposition of alkyl ammonium ions and itseffects on surface polarity of organically treated nanoclay. Polymer. 2005. V. 46. P.10139.

81. Vaia R.A., Teukolsky R.K., Giannelis E.P. // Interlayer Structure and MolecularEnvironment of Alkylammonium Layered Silicates. Chemistry of Materials. 1994. V. 6. P. 1017.

82. Hasegawa N., Usuki A. // Silicate Layer Exfoliation in Polyolefin/Clay Nanocomposites Based on Maleic Anhydride Modified Polyolefins and Organophilic Clay. Journal of Applied Polymer Science. 2004. Y. 93. P. 464.

83. Tanaka G., Goettler L.A. // Predicting the binding energy for nylon 6.6/clay nanocomposites by molecular modeling. Polymer. 2002. V. 43. P. 541

84. Lagaly. G. // Interaction of alkylamines with different types of layered compounds.Solid State Ionics. 1986. V. 22. P. 43.

85. Походня Г.А., Вдовенко H.B. // Сорбция длинноцепочечных солей аминов на минералах. Украинский химический журнал. 1966. Т. 32. № 3. С. 256.

86. Ray S. S., Okamoto М. // Polymer/layered silicate nanocomposites: a reviewfrom preparation to processing. Prog. Polym. Sci., 2003, V.28, P. 1539— 1641.

87. D'Aquino R. L. // A little clay goes a long way. Chem. Eng., 1999, V.106, №7,P.38—40.

88. Dubois Ph. // Polymer layered silicate nanocomposites: preparation,properties and uses of a new class of materials. Mater. Sci. and Eng., 2000,V.28, P. 1—63.

89. Yano K., Usuki A., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. // Synthesis andpropertiesof polyimide-clay hybrid. J. Polym. Sci., Part A, 1993, V.31,P. 2493—2498.

90. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. //One-pot synthesis of nylon 6-clay hybrid. J. Polym. Sci., Part A, 1993,V.31, P.1755—1758.

91. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kurauchi Т., Kamigaito O. //Synthesis of nylon 6-clay hybrid by montmorillonite intercalated with e-caprolactam.J. Polym. Sci., Part A, 1993, V.31, P.983—986.

92. ПомогайлоА.Д., РозенбергА.С., УфляндИ.Е. Наночастицыметалловвполимерах. М.: Химия, 2000, 672 с.

93. Giannelis Е.Р. // Polymer layered silicate nanocomposites. Advanced materials,1996, V.8, P.29—35.

94. Gonsalves K.E., Chen X. // Inorganic nanostructured materials.Nanostructured materials, 1996, V.5, P.3256—3262.

95. Тарасевич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах.Киев, Науковадумка, 1975, 320 с.

96. Морару В.Н., Маркова С.А., Овчаренко Ф.Д- // Адсорбция катионныхповерхностно-активных веществ на монтмориллоните из водных растворов. Украинский химический журнал. 1981. Т. 47. №10. С. 1058.

97. Олихова Ю.В. Кремнийорганические материалы низкотемпературного отверждения: дисс. . канд. техн. наук. М.: РХТУ им Д.И. Менделеева, 1995. 168 с.

98. Костромина Н. В. Разработка композиционных материалов низкотемпературного отверждения на основе кремнийорганических полимеров: дисс. . канд. техн. наук. М.: РХТУ им Д.И. Менделеева, 1999. 216 с.

99. Филд Р., Коув П. Органическая химия титана. —М.: Химия. 1969 , 264с.

100. Расторгуев Ю. И., Кузнецова Р. В., Кузнецов А. И., Шалумов Б. 3., Ефремов А. А., Жукова JI.A. Сметанина Г.Ф. Структурирование гидролизатов тетраэтоксисилана. Прикладн. хим., т. 58, №3, 1985, с. 630635.

101. Физико-химическая деструкция образцов хайпалоновых перчаток при термическом старении. РЖ 2С. Химия высокомолекулярных соединений.2006. № 16.http://elibrary.ru/itern.asp7icN7409 Информационные ресурсы РХТУ. (Дата обращения: 1.03.2011).

102. Синтез хлорсульфированного полиэтилена. Факторы влияющие на хлорсульфирование РЖ 19С. Химия высокомолекулярных соединений. 2005. № 7.http://elibrary.ru/item.asp?id=291286 Информационные ресурсы РХТУ. (Дата обращения: 1.03.2011).