Разработка системы измерения концентраций химических соединений в жидкости массочувствительными пьезокварцевыми сенсорами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.16, кандидат технических наук Милонов, Михаил Валерьевич

• Милонов, Михаил Валерьевич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Милонов, Михаил Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР СФЕРЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ВЫДЕЛЕНИЕ ПРИОРИТЕТНЫХ НАПРАВЛЕНИЙ.

1.1. Обзор измерительный средств, применяемых для пьезокварцевого микровзвешивания.

1.2. Особенности пьезокварцевого микровзвешивания в жидкой среде

1.3. Измерение и обработка данных в системах для пьезокварцевого микровзвешивания.

1.4. Выводы и постановка задач исследования.

2. ИССЛЕДОВАНИЕ АВТОГЕНЕРАТОРНЫХ СРЕДСТВ ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ ПАРАМЕТРОВ НАГРУЖЕННЫХ ПЬЕЗОКВАРЦЕВЫХ РЕЗОНАТОРОВ.

2.1. Исследование влияние жидкости на параметры пьезокварцевого резонатора.

2.2. Изменение характеристик резонатора при контакте с жидкостью

2.3. Исследование переходной характеристики генератора с мостом Вина.

2.4. Исследование переходной характеристики генератора с пьезоквар-цевым резонатором в качестве нелинейного элемента.

2.5. Исследование переходной характеристики генератора на основе

ТТЬ элементов.

2.6. Выводы по второй главе.

3. СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ИЗМЕРИТЕЛЬНЫХ СРЕДСТВ СИСТЕМЫ ДЛЯ ПРОТОЧНО-РШЖЕКЦИОННОГО АНАЛИЗА.

3.1. Автогенератор с мостом Вина.

3.2. Исследование на устойчивость генератора с мостом Вина.

3.3 Экспериментальное исследование влияния параметров пьезокварцевого резонатора на характеристики автогенератора.

3.4. Генератор с пьезокварцевым резонатором в качестве нелинейного элемента.

3.5. Исследование на устойчивость генератора с пьезокварцевым резонатором в качестве нелинейного элемента.

3.6. Генератор на основе TTL элементов.

3.7. Исследование на устойчивость генератора на основе TTL элементов.

3.8. Выводы по третьей главе.

4. РАЗРАБОТКА ВЫСОКОТОЧНОГО МЕТОДА ИЗМЕРЕНИЯ СИГНАЛА С ЧАСТОТНЫХ ДАТЧИКОВ.

4.1. Особенности сбора данных с сенсоров.

4.2. Метод определения частоты на основе резонансных фильтров.

4.3. Оценка точности измерения метода.

4.4. Выводы по четвертой главе.

5. ИНФОРМАЦИОННОЕ И АППАРАТНОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ИЗМЕРИТЕЛЬНОЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОН-НОГО АНАЛИЗА.

5.1. Программно-аппаратные средства измерительной системы.

5.2. Метрологический анализ конструктивных и режимных параметров измерительной системы.

5.3. Обработка частотного и амплитудного сигналов с датчика.

5.4. Определение константы пропорциональности без дополнительных лабораторных экспериментов.

5.5. Практические результаты использования разработанной измерительной системы.

5.6. Выводы по пятой главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка системы измерения концентраций химических соединений в жидкости массочувствительными пьезокварцевыми сенсорами»

Актуальность темы исследования обусловлена отсутствием на отечественном рынке недорогого, простого в использовании инструмента для измерения малых концентраций веществ в жидкой среде. Последнее десятилетие характеризуется интенсивным развитием сенсорных технологий. Они ориентированы на создание аналитических устройств, позволяющих получать информацию о составе различных сред в форме электрического сигнала. Исследования различных сенсорных систем стимулируется необходимостью осуществления систематического контроля за превышением предельно допустимых концентраций опасных токсикантов в объектах окружающей среды, проведением экспрессных анализов в различных областях промышленности. Сложность тестов и высокая стоимость точного измерения малых количеств веществ в жидкости вынуждает искать новые пути решения данной проблемы.

Один из новых способов базируется на использовании пьезокварцевых резонаторов. С 1959 года, когда Зауербрей (БаиегЬгеу) показал, что сдвиг частоты кварцевого резонатора пропорционален нагружаемой на кварц массе [1, 2], они стали основой нового поколения пьезоэлектрических малочувствительных устройств. Кварцевые кристаллы с АТ срезом на 5МГц (АТ срез относится к геометрии среза кварцевого кристалла) имеют массочувствитель-ность порядка 0,057 Гц см2 нг"1 [3] при стоимости одного сенсора менее 10$. Такие характеристики позволили им занять одно из ведущих мест при измерении концентраций химических веществ. Пьезокварцевые резонаторы используются для определения газообразных веществ: от паров ртути до поли-ароматики. Эксперименты проводились в Московском государственном университете им. М.В. Ломоносова, Институте геохимии и аналитической химии РАН, Воронежской государственной технологической академии и ряде других российских вузов [4-9].

С 1982 года за рубежом началась активная разработка нового поколения биоаналитических инструментов [3]. Ряд фирм (Мах1ес.1пс, (ЗстЬаЬога-Шгу и другие) серийно выпускает установки и компоненты к ним для исследования пьезокварцевого микровзвешивания. Но в нашей стране анализаторы жидких сред на основе пьезокварцевых сенсоров отсутствуют, несмотря на большую привлекательность таких приборов (низкий предел обнаружения, связанный непосредственно с физическим преобразователем, относительно низкая стоимость базового электронного оборудования, возможность использования сенсоров, ориентированных на определение широкого круга соединений, высокое качество отечественных резонаторов, возможность проведения анализа в режиме реального времени, возможность автоматизации измерений). Перечисленные достоинства анализаторов с детекторами на основе пьезокварцевых сенсоров указывают на необходимость разработки отечественных приборов. Однако применение пьезокварцевых сенсоров в жидкой среде связано с рядом нерешенных проблем, возникающих из-за усиления демпфирующего воздействия жидкости на пьезокварцевый резонатор: значительное изменение эквивалентных электрических параметров сенсора, повышение уровня помех с ростом плотности и вязкости среды. [10]. Решение может быть достигнуто на пути всестороннего и системного исследования эффекта пьезокварцевого микровзвешивания, обработки сигналов и борьбы с шумами при измерении малых концентраций веществ в жидкой среде.

Несмотря на множество публикаций по теме пьезокварцевого микровзвешивания, анализ отечественных и зарубежных источников приводит к выводу, что теоретическая и практическая базы, существующие на данный момент, недостаточны для производства высокоточных и стабильных приборов. Изложенное подтверждает актуальность темы исследований данной работы.

Целью диссертационной работы является разработка информационно-измерительной системы, позволяющей осуществлять высокоточные и стабильные измерения малых концентраций химических веществ в жидкости на базе массочувствительных пьезокварцевых сенсоров.

Идея работы заключается в повышении стабильности, точности информационно-измерительной системы, увеличении скорости получения результатов с пьезокварцевых датчиков, работающих при высокой демпфирующей нагрузке жидкости, адаптируя их под низкодобротные резонаторы, с использованием оригинальных высокоточных цифровых методов измерения частотных сигналов, а также в разработке и применении эффективных методов фильтрации помех.

Методы исследования. В работе использованы методы классической теории сигналов и цепей, математической статистики, математического моделирования на базе современных вычислительных и программных средств, экспериментального подтверждения.

Научная новизна:

- предложены математические модели кварцевых измерительных генераторов, отличающиеся от известных возможностью учета демпфирующих факторов среды, позволившие определить номиналы элементов и оценить диапазон устойчивой работы в условиях контакта пьезокварцевого резонатора с жидкостью;

- установлено, что разработанные оригинальные схемотехнические решения измерительных автогенераторов, отличающиеся от известных положительным суммарным коэффициентом передачи и возможностью перехода через ноль фазочастотной характеристики в трехкратном диапазоне, обеспечивают устойчивое функционирование измерительной системы в необходимом промежутке изменения эквивалентных параметров пьезокварцевых резонаторов;

- показано, что новый метод измерения частоты на основе рекурсивных фильтров второго порядка обладает большей вычислительной эффективностью (порядка 70%), чем интерполяционный метод Грандке;

- предложен новый оригинальный способ определения сдвига частоты сигнала, вызванного изменением присоединенной массы, отличающийся возможностью одновременного измерения присоединенной массы и свойств жидкости при наличии двух измерительных каналов - амплитудного и частотного, обладающий высокой эффективностью по точности и времени определения концентрации химических элементов в жидкостях;

- по материалам разработок поданы две заявки на предполагаемые изобретения (приоритеты № 2004113719 от 12 мая 2004 г. и №2004114355 от 13 мая 2004 г.).

Практическая значимость:

- на основе пьезокварцевого микровзвешивания создана первая в России установка для измерения концентраций веществ проточно-инжекционным способом, обеспечивающая точность измерения на уровне нг/мл;

- создана полностью цифровая система измерения частоты, способная с ; точностью до 0,1 Гц с и интервалами в несколько десятков миллисекунд измерять частоту сигнала при минимальных вычислительных затратах;

- создана программа обработки сигналов с пьезокварцевых датчиков, позволяющая производить получение и обработку данных на персональной ЭВМ без применения дорогостоящих и крупногабаритных измерительных приборов.

На защиту выносятся:

- конструкция, состав информационно-измерительной системы и программное обеспечение, позволяющие производить высокоточные измерения малых концентраций химических соединений в жидкости.

- схемные реализации автогенераторов, обеспечивающие измерения параметров пьезокварцевых резонаторов в условиях демпфирующего воздействия жидкости;

- метод измерения частоты, обладающий наибольшей вычислительной эффективностью среди интерполяционных методов измерения частоты;

- способ выделения частотного сигнала, вызванного изменением присоединенной массы, при одновременном изменении присоединенной массы и свойств жидкости.

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены на международной конференции по современным сложным системам управления (Воронеж, 2003), на шестнадцатой международной конференции по системному проектированию 1С8Е 2003 (Ковентри, Англия, 2003), на международной научно-практической конференции по активным системам (Москва, 2003), на научно-практической отраслевой конференции по системам автоматизированного управления (Старый Оскол, 2003), на фестивале студентов, аспирантов и молодых ученых (Иваново, 2003), на четвертой международной конференции по современным сложным системам управления (Тверь, 2004).

Публикации.

По теме диссертационного исследования опубликовано 10 научных работ.

Объем и структура работы.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы (78 наименований работ отечественных и зарубежных авторов) и приложения. Общий объем работы — 128 страниц. Основная часть изложена на 126 страницах машинописного текста, содержит 62 рисунка и 10 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Информационно-измерительные и управляющие системы (по отраслям)», Милонов, Михаил Валерьевич

Основные результаты теоретических и экспериментальных исследований:

1. Разработана информационно-измерительная система, позволяющая получать результаты с установки проточно-инжекционного анализа при высоком демпфирующем воздействии жидкости на пьезокварцевый резонатор.

2. Разработан способ определения присоединенной массы и свойств жидкости при одновременном изменении этих параметров. Разработанный способ позволил улучшить отношение сигнал/шум измеряемых сигналов в среднем в 3,5 раза и повысить порог обнаружения веществ.

3. Построены математические модели генераторов, позволившие исследовать переходные процессы в автоколебательных системах.

4. Разработан новый цифровой метод измерения частотного сигнала с датчика, отличающийся высокой точностью и вычислительной эффективностью. Вычислительная эффективность предложенного метода на 70% выше, чем вычислительная эффективность интерполяционной формулы Грандке при той же точности измерения. При размере окна 4096 отсчетов разработанный метод позволяет измерять сигнал с точностью 0,1 Гц и с интервалом 0,1 с (частота дискретизации 44100 Гц). При частоте дискретизации 300 кГц точность составляет 0,1 Гц с интервалом 0,014 с.

5. Найден рабочий диапазон изменений параметров 10 МГц пьезокварцевых резонаторов с диаметром электродов 5 мм. Показано, что основным фактором, влияющим на устойчивость работы генератора, является увеличение эквивалентного сопротивления резонатора, вследствие чего ухудшается его добротность.

6. На основе анализа амплитудно-частотной и фазочастотной характеристик передаточных функций генераторов определен интервал изменения параметров резонатора, в пределах которого возникает режим незатухающих колебаний. Выяснено, что базовые схемотехнические решения не позволяют проводить измерения в пределах необходимого диапазона.

7. Разработаны схемотехнические решения, позволяющие генераторам с пьезокварцевым резонатором в качестве стабилизирующего элемента устойчиво работать в широком диапазоне изменения характеристик резонаторов. Предложенные модификации генераторов устойчиво работают при ухудшении добротности резонатора в 26 раз, что эквивалентно изменению активного сопротивления резонатора от 57 до 1500 Ом.

8. Проведено исследование генераторов на устойчивость в условиях высокого демпфирующего воздействия жидкости. Данное исследование подтвердило эффективность применения разработанных генераторов для пьезо-кварцевого микровзвешивания в жидкости.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе решена актуальная задача создания информационно-измерительной системы для контроля концентраций веществ проточно-инжекционным способом на базе пьезокварцевых резонаторов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Милонов, Михаил Валерьевич, 2004 год

1. Sauerbray G.Z., Use of quartz vibrator for weighing thin films on a microbalance. / Z. Phys. 155 p.206-212, 1959.

2. Janshoff A. Piezoelectric Mass-Sensing Devices as Biosensors An Alternative to Optical Biosensors? / Janshoff A. Galla H.-J., Stainer C. // Angew. Chem. Int. Ed. - 2000, 39, p.4004-4032.

3. Могилевский A.H. Пьезорезонансный анализатор паров ртути / Мо-гилевский А.Н., Майоров А.Д. // Наука производству. 1998. - №2 (4), -С. 4749.

4. Могилевский А.Н. Анализатор паров гептила с малочувствительным датчиком / Могилевский А.Н., Гречников А.А. // Машиностроитель. -1998,-№7,-С. 45-47.

5. Коренман Я. И. Подходы к анализу пищевых продуктов. Разработка масс-чувствительных сенсоров. / Коренман Я. И., Кучменко Т. А.// Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева), 2002. т. XLVI. - № 4, -С.5-9.

6. Легин А.В. Мультисенсорные системы типа "электронный язык" для контроля качества фруктовых соков и напитков / Легин А.В., Рудницкая A.M., Макарычев-Михайлов С.М., Горячева О.Е., Власов Ю.Г. // Сенсор. — 2002.- №1. -С.2-6.

7. Кузнецов JI.A. Цифровой измерительный комплекс для малочувствительных датчиков. / Кузнецов Л.А., Припачкин В.И., Милонов М.В., Ми-лованов С.В. // Датчики и системы 2002. - № 3. - С.36-38.

8. Lucklum R. The quartz crystal microbalance: mass sensitivity, viscoelas-ticity and acoustic amplification / Lucklum R., Hauptmann P. // Sensors and Actuators В 70, 2000, p.30-36.

9. Будников Г.К. Что такое химические сенсоры // Соросовский образовательный журнал, 1998.- №3. -С. 17-24.

10. Bruckenstein S. Experimental aspects of use of the quartz crystal microbalance in solution. / Bruckenstein S. and Shay M. // Electrochim. Acta 30(1985) 1295. p.3123-3128.

11. Kanazawa К. K. Frequency of a Quartz Microbalance in contact with Liquid / Kanazawa К. K., Gordon J. G. // Anal. Chem. 57, 1985, 1770. p.123-130

12. Kanazawa К. K. The oscillation frequency of a quartz resonator in contact with a liquid. / Kanazawa К. K., Gordon J. G. // Anal. Chim. Acta 175, 1985, p.99-105.

13. Muramatsu H., Computation of Equivalent Circuit Parameters of Quartz Crystals in Contact with Liquids and Study of Liquid Properties. // Anal. Chem. 60, 1988, p.2142.

14. Ward M. D. Radial Mass Sensitivity of the Quartz Crystal Microbalance in Liquid Media / Ward M. D., Delawski E. J. // Anal. Chem. 63, 1991, p.886.

15. Yang M. Multiple Chemical Information from the Thickness Shear Mode Acoustic Wave Sensor in the Liquid Phase / Yang M., Thompson M. // Anal Chem. 65, 1993, 1158.

16. Martin S. J., Effect of Surface Roughness on the Response of Thickness-Shear Mode Resonators in Liquids, Anal. Chem. 65, 1993, p.2910.

17. Urbakh M. Roughness effect on the frequency of a quartzcrystal resonator in contact with a liquid. / Urbakh M., Daikhin L. // Phys. Rev. B, 49, 1994-1, p.4866.

18. Auge J. Quartz Crystal Microbalance Sensor in Liquids / Auge J., Hauptmann P. // Sensors and Actuators B, 18-19, 1994, p.518-522.

19. Rodahl M. Quartz Crystal microbalance setup for frequency and Q-factor measurements in gaseous and liquid environments / Rodahl M., Kasemo B. // Rev. Sci. Instrum. 66(7), 1995, p.3924.

20. Rodahl M. QCM Operation in Liquids: An explanation of Measured Variations in Frequency and Q-Factor with Liquid Conductivity / Rodahl M., Kasemo B. // Anal. Chem., 68, 1996, p.2219.

21. Martin S. J. Resonator/Oscillator Response to Liquid Loading / Martin S. J., Huber R. J. //Anal. Chem. 69, 1997, p.2050.

22. Yoshimoto M. Effect of immersion angle of a one face sealed QCM in Liquid / Yoshimoto M., Kurosawa S. // Anal. Chem. 74, 2002, p.4306.

23. Daikhin L., Influence of Roughness on the admittance of the QCM immersed in Liquids // Anal Chem 74, 2002, p.554.

24. King W., Piezoelectric Sorption Detector // Anal. Chem. 36, 1964, p. 123

25. Guilbault G.G. Gas Phase Biosensors. J. / Guilbault G.G., Luong J.H., // Biotechnol. 9, 1988,1-10.

26. Guilbault G.G., PZ immunosensor for atrazine in drinking water. // Biosensors Bioelectron. 7, 1992, p.411.

27. Minnuni M. The quartz crystal microbalance as biosensor / Minnuni M., Mascini M., Guilbault G., Hock B. // Analytical Letters, 28(5), p. 749-764, 1995.

28. Малов B.B. Пьезорезонансные датчики. // M.: Энергоатомиздат, 1989. 272 с.

29. Stockbridge C.D., Vacuum Microbalance Techniques -Plenum, New York, 1996, Vol. 5. p.247.

30. Applications of Piezoelectric Quartz Crystal Microbalances, edited by C. Lu and A. W. Czanderna -Elsevier, Amsterdam, 1984; Faraday Discuss. 107, 1997.

31. Безделкин B.B. Физические аспекты применения резонаторов в пьезоэлектрических датчиках // Sensors & Systems. 1999. - №7-8. -С.25-29.

32. Benes Е. Sensors based on piezoelectric resonators / Benes E., Groschl M., Schenld M. // Sensors and Actuators A 48 (1995) p. 1-21.

33. Skladal P. Kinetic studies of affinity interactions: comparison of piezoelectric and resonant mirror-based biosensors / Skladal P., Horacek J. // Analytical Letters, 32(8), p. 1519-1529, 1999.

34. Temple-Boyer P. Study of capacitive structures for amplifying the sensitivity of FET-based chemical sensors / Temple-Boyer P., Launay J., Hajji // Sensors and Actuators В 78, 2001, p.285-290.

35. Хоровиц П. Искусство схемотехники: в 2-х томах. / Хоровиц П., Хилл У.; Пер. с англ. // М.: Мир, 1983. Т.2. 590 с.

36. Кузнецов B.B., Проточно-инжекционный анализ // Соросовский образовательный журнал. — 1999. -№11. -С.13-29.

37. Zhang С. Developing of a new kind of dual modulated QCM biosensor. Biosensors & Bioelectronics / Zhang C., Feng G., Gaot Z. // Vol. 12. No. 12, p.1219-1225, 1997.

38. Hwang E. Construction of low noise electrochemical quartz crystal microbalance / Hwang E., Lim Y. // Bull. Korean Chem. Soc, 1996, Vol. 17 No. 139.

39. Etchenique R. A. Electrochemical Quartz Crystal Impedance Study of Redox Hydrogel Mediators for Amperometric Enzyme Electrodes. / Etchenique R. A., Calvo E. J. //Anal. Chem. 1997, 69, p.4833-4841.1. Nj 123

40. Zimmermann В. Electrical caracterisation of high-frequency thickness-shear-mode resonators by impedance analysis / Zimmermann В., Lucklum R., Hauptmann P., Rabe J., Buttgenbach S. // Sensors and Actuators B76, 2001, p.47-57.

41. Nwankwo E. Fluid property investigation by impedance characterization of quartz crystal resonators Part I: Methodology, crystal screening, and Newtonian fluids / E.Nwankwo C.J.Durning // Sensors and Actuators A72 1999 p.99-109.

42. Q-Sence, QCM-D Bengt Kasemo charts the progress // qnews, 01, march 2001.p.45.

43. Thalhammer R., Viscosity Sensor Utilizing a Piezoelectric Thickness Shear Sandwich Resonator // IEEE Trans, on Ultrasonics and Freq. Control. 45(5), 1998, p. 1331.

44. Bruckenstein S. and Shay M., Experimental aspects of use of the quartz crystal microbalance in solution // Electrochim. Acta 30(1985) p. 1295.

45. Buttry D., The Quartz Crystal Microbalance as an in situ tool in electrochemistry, in Electrochemical Interfaces // Modern Techniques for in situ Interface Characterization, Chapter 10, 1991, p. 529-567.

46. Bruschi L. Inexpensive but accurate driving circuits for quartz crystal microbalances / Bruschi L., Delfitto G., Mistura G. // Rewiev of scientific instruments V.70, N.l, p.987-992, 1999.

47. Skladal P., Piezoelectric Quartz Crystal Sensors Applied for Bioanalyti-cal Assays and Characterization of Affinity Interactions // J. Braz. Chem. Soc., Vol. 14, No. 4, p.491-502, 2003.

48. Мирский Г.Я., Электронные измерения / МгРадио и связь, 1986. —439с.

49. So H.C. A closed form frequency estimator for a noisy sinusoid. (Invited Paper) / Proceedings of 45th IEEE Midwest Symposium on Circuits and Systems, vol.2, pp. 160-163, August 2002, Tulsa, Oklahoma, USA.

50. So H.C. Adaptive algorithm for direct estimation of sinusoidal frequency / Electronics Letters, vol.36, no.8, p.759-760, April 2000.

51. Zakaria G. Cascade RLS with Subsection Adaptation. / Zakaria G.: PhD thesis. Режим доступа: rhttp://scholar.lib.vt.edu/theses/available/etd-2242000-102500271.

52. Kusuma J. Parametric frequency estimation: ESPRIT and MUSIC. / Ku-suma J. Режим доступа: rhttp://www.mit.edu/~kusuma/Papers/ parametric.pdf|.

53. Santamaría I. A comparative study of high-accuracy frequency estimation methods. / Santamaría I., Pantaleon C., Ibanez J. // Mechanical Systems and Signal Processing, 2000. p.564-570.

54. Bartolini R. Algorithms for a Precise Determination of the Betatron Tune / Bartolini R., Bazzani A., Giovannozzi M., Todesco E., Scandale W. // CERN SL 96 p. 48 (AP).

55. Arslan G. Performance Evaluation and Real-Time Implementation of Subspace, Adaptive, and DFT Algorithms for Multi-Tone Detection / Arslan G., Evans B. L., Sakarya F. A. // Proc. Int. Conf. on Telecommunications, Istanbul, Turkey, April p. 15-17, 1996.

56. Кузнецов JI.А. Исследование эффективности генераторного метода измерения для пьезокварцевого микровзвешивания в жидкой среде. / Кузнецов JI.А., Припачкин В.И., Милонов М.В. // Датчики и системы 2004. - №3. -С.39-42.

57. Valimaki Н. Predition ability of a lumped-element equivalent-circuit model for thickness-shear mode resonators in liquids / Valimaki H., Lekkala J., Helle H. // Sensors and Actuators A60, 1997, 80-85.

58. Бессонов Л.А., Теоретические основы электротехники / -М.:Высшая школа, 1978. 528с.

59. Kuznetsov L.A. Improving the sensibility and stability of oscillators for electrochemical quarts crystal microbalance sensors in liquid. / Kuznetsov L.A., Milonov M.V. // ICSE 2003, V.l, p.416-418.

60. Yang M. Multiple chemical information from the thickness shear mode acoustic wave sensor in the liquid phase. / Yang M., Thompson M. // Anal. Chem. 65, p.l 158-1168, 1993.

61. Yang M. Interfacial properties and the response of the thickness-shear-mode acoustic wave sensor in liquids / Yang M., Thompson M., Ducan-Hewitt W. C. // Langmuir 9, 1993, 802-811.

62. Сергиенко А.Б., Цифровая обработка сигналов / СПб:"ПИТЕР", -2001.-318с.

63. Кузнецов JT.A. Метод высокоточного измерения частоты колебаний пьезокварцевых сенсоров. / Кузнецов JI.A., Милонов М.В., Наливкин Д.В. // Датчики и системы 2004. - №2. - С.2-6.

64. Кузнецов JI.A. Высокоточное измерение частоты колебаний пьезокварцевых сенсоров. / Кузнецов JI.A., Милонов М.В., Наливкин Д.В. // Сборник научных трудов международной конференции «Современные сложные системы управления». Воронеж: 2003. С. 230-235.

65. Kanazawa К. К. Frequency of a Quartz Microbalance in contact with Liquid. / Kanazawa К. K., Gordon J. G. //Anal. Chem. 57, 1985, p.1770.

66. Kanazawa К. K. The oscillation frequency of a quartz resonator in contact with a liquid // Kanazawa К. K., Gordon J. G. / Anal. Chim. Acta 175, 1985, p.99-105.

67. Кузнецов JI.A Улучшение отношения сигнал/шум для пьезокварцевых датчиков состава веществ в потоке жидкости. / Кузнецов JI.A, Милонов М.В. // Тезисы докладов международной научно-практической конференции «Теория активных систем». М.:2003. Т.2 - С. 48.