Разработка способа получения ультрадисперсных порошков молибдена азотно-водородным восстановлением парамолибдата аммония тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.06, кандидат технических наук Едренникова, Елена Евгеньевна

• Едренникова, Елена Евгеньевна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Едренникова, Елена Евгеньевна

ВВЕДЕНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

1 Аналитический обзор источников: состояние вопроса

1.1 Структура и области использования молибдена и молибденовой продукции

1.2 Технология молибдена

1.2.1 Способы получения металлического молибдена

1.2.1.1 Физико-химия и технология восстановления триоксида молибдена водородом

1.2.1.2 Восстановление парамолибдата аммония водородом

1.2.1.3 Получение молибдена из галогенидов

1.2.1.4 Получение молибдена из карбонила

1.2.1.5 Металлотермические способы восстановления молибдена из оксидов

1.2.2 Порошковая металлургия молибдена

1.3 Перспективы развития способов управляемого совершенствования структуры и свойств порошков молибдена

1.3.1 Современные методы получения нанопорошков

1.4 Задачи исследования

2 Исследование физико-химических особенностей восстановления парамолибдата аммония в азотно-водородных средах

2.1 Исследование особенностей разложения парамолибдата аммония в азотно-водородных средах

2.1.1 Специальная экспериментальная установка

2.1.2 Методика эксперимента

3 Изучение процесса получения ультрадисперсных порошков молибдена высокой чистоты восстановлением парамолибдата аммония в азотно-водородных средах

3.1 Особенности процесса многостадийной кристаллизационной очистки парамолибдата аммония

3.2 Исследование кинетики процесса восстановления парамолибдата аммония в азотно-водородных средах

3.2.1 Специальная экспериментальная установка

3.2.2 Методика эксперимента

3.2.3 Кинетические параметры и особенности восстановления

3.3 Оптимизация параметров процесса 57 3.3.1 Методика получения ультрадисперсных порошков молибдена высокой чистоты

4 Исследование механизма формирования ультрадисперсных порошков молибдена в процессе азотно-водородного восстановления парамолибдата аммония

4.1 Теоретические модели превращений в системе газ-твердое тело

4.2 Исследование механизма превращения зерен

4.2.1 Методика эксперимента

4.2.2 Особенности формирования ультрадисперсной целевой фазы

5 Структура и свойства порошков молибдена 73 5.1 Определение химического состава порошков

5.1.1 Определение химического состава методом рентгенофазового анализа (РФА)

5.1.2 Определение химического состава методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС)

5.1.3 Определение химического состава методом электронной оже-спектроскопии (ЭОС)

5.1.4 Полный химический анализ методом искровой масс-спектрометрии

5.1.5 Определение газообразующих примесей

5.2 Определение структуры порошков

5.2.1 Определение структуры и химического состава методами растровой электронной микроскопии (РЭМ) и энергодисперсионной спектрометрии

5.2.2 Определение структуры методом просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ)

5.2.3 Определение структуры методом атомно-силовой микроскопии (ACM)

5.3 Технологические свойства

6 Разработка технологической схемы процесса получения ультрадисперсных порошков молибдена высокой чистоты восстановлением парамолибдата аммония в азотно-водородных средах

6.1 Разработка схемы экспериментальной установки получения порошков молибдена

6.2 Разработка технологической схемы

6.2.1 Описание технологической схемы

6.2.2 Материальный баланс предлагаемой технологической схемы

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка способа получения ультрадисперсных порошков молибдена азотно-водородным восстановлением парамолибдата аммония»

Актуальность проведения исследований в области металлургии высокочистых редких металлов и ультрадисперсных (нано-) порошков вытекает из острой потребности в этих материалах различных областей науки и техники.

Необходимость создания материаловедческих основ и разработки новых оригинальных способов получения многофункциональных и конструкционных кристаллических материалов для оптоэлектроники, альтернативной энергетики, новой элементной базы приборов микро- и наноэлектроники, радиоэлектроники, сплавов нового поколения обуславливают постоянное повышение требований к качеству используемых металлических порошковых материалов, основными показателями которого являются дисперсность и чистота. Получение в промышленных объемах высокочистых наноструктурных материалов представляет одну из наиболее важных проблем современного материаловедения кристаллических материалов.

Микрокристаллические порошки молибдена являются важнейшим промышленным материалом, обеспечивающим комплекс уникальных свойств готовых изделий: высокий коэффициент теплопередачи, жаропрочность, тугоплавкость, прочность, высокая химическая и коррозионная стойкость. Влияние примесей даже на уровне единиц ррш является определяющим (например, в микроэлектронике металлы высокой чистоты обеспечивают создание сверхбольших интегральных схем (СБИС) с дискретностью 50 нм на уровне лучших мировых образцов).

Постановка работы связана с возрастающей в последние годы потребностью микро- и оптоэлектроники в высокочистых порошках молибдена (4-5 >1), в частности для производства распыляемых мишеней для нанесения тонких пленок на оптические стекла, формирования слоев с заданными свойствами.

Разработка новых оригинальных способов восстановления открывает перспективы управляемого совершенствования структуры порошков.

В этих условиях оптимальным решением задачи создания производства ультрадисперсных (нанокристаллических) порошков молибдена является разработка нового метода - азотно-водородного восстановления высокочистых исходных соединений и на ее базе производственной технологии.

Анализ научно-технической литературы и патентных источников позволил определить технический уровень разрабатываемого процесса в сравнении с показателями аналогичных объектов, разработанных в России и за рубежом, и выявить основную тенденцию в развитии промышленных технологий производства порошков молибдена - водородное восстановление соединений молибдена (оксидов, галогенидов, аммонийных солей).

Полученные результаты являются в ближнесрочной перспективе основой для создания опытно-промышленной, а в долгосрочной - промышленной технологии производства порошков молибдена многофункционального использования.

Заключение диссертации по теме «Порошковая металлургия и композиционные материалы», Едренникова, Елена Евгеньевна

выводы

Исследованы физико-химические особенности процесса восстановления ПМА в азотно-водородных средах. На основании изученных закономерностей установлены граничные значения основных контролируемых параметров процесса:

- соотношение компонентов газовой восстановительной атмосферы Н2:М2=1 : (0,5-1),

- температура процесса 900-950 °С;

- скорость нагрева 15-20 °С/мин;

- суммарное время нагрева и выдержки (продолжительность восстановления) -4 часа.

2. Разработан способ; получения ультрадисперсных монофракционных порошков молибдена* азотно-водородным восстановлением ПМА в атмосфере состава Н2:Ы2-1 :(0,5-1), обеспечивающий степень извлечения целевой фазы 90%.

3. Получены опытные партии порошков со следующими характеристиками:

- содержание основной фракции (1-3 мкм) - не менее 75 %;

- размер кристаллитов 30-300 нм;

- содержание металлических примесей - менее 0^05 масс, долей %;

- содержание кислорода составляет 1.088±0.010 масс. долей %, в том числе в функционально-адсорбированном состоянии - 0.058±0.005 масс, долей %, и в оксидах - 1.030±0.010 масс, долей %, азот присутствует в следовых количествах.

4. Предложена технологическая схема процесса получения ультрадисперсных порошков молибдена высокой чистоты, позволяющая использовать в качестве исходных.соединений как ПМА (ГОСТ 2677-78), так и технический МоОэ (ТУ 4819-549-94), переведенный до восстановления в ПМА, обеспечивающая прямой выход в конечный продукт не менее 75 %.

5. Получены образцы ультрадисперсных порошков молибдена высокой чистоты с суммарным содержание металлических примесей менее 0,005 масс, долей %, внесенные в базу аттестованных по химическому составу стандартных образцов неорганических наноматериалов на основе высокочистых веществ для метрологического обеспечения аналитических приборов и методик.

6. Полученные опытные партии порошков молибдена применены для синтеза объемных наноструктурированных материалов с градиентными свойствами путем спекания с использованием мощных технологических лазеров (>1кВт, А,=5-11 мкм) в ИПЛИТ РАН и изготовления нагревательных токоподводящих элементов ячейки высокого давления методом горячего прессования в ИФВД РАН.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Едренникова, Елена Евгеньевна, 2010 год

1. www.minprom.com.ua2. www.infogeo.ru/metalls3. www.mineral.ru, ИАЦ "Минерал" по материалам Metal Pages, 2009-20104. www.metaltorg.ru5. www.rusmet.ru

2. Финансово-промышленный венчурный фонд «Состояние мирового рынка молибдена», 20097. www.metalinfo.ru8. "Информационный бюллетень МЭРТ РФ"

3. Металлургическая компания ГЕФЕСТ Крупнейший дистрибьютор молибдена в России10. www.com.sibpress.ru11. www.rbcdaily.ru12. www.sogra.ru

4. Зеликман А.Н., Коршунов Б.Г. Металлургия редких металлов. Издание 2-е — М.: Металлургия, 1991.- 440 с.

5. Коленкова М.А., Крейн O.E. Металлургия рассеянных и легких редких металлов. М.: Металлургия, 1977.

6. Кудров В.М. Мировая экономика

7. Юзинов И.И., Ковсепьян П.Е., Кунев М.Н. ЭП Электропромышленность, приборостроение, 1987, т.22, №4, с.30-31.

8. Рогов A.B., Вуколов К.Ю. Магнетронное напыление молибденовых зеркал и зеркальной микронной фольги со столбчатой упорядоченной нанокристаллитной структурой./Журнал технической физики, 2006, том 76, вып. 4, с. 109-113

9. Инновационная технология производства деформируемых (адаптивных) биморфных лазерных зеркал./Российская сеть трансфера технологий RTTN

10. Зеликман А.Н. Молибден.- М.: Металлургия, 1970.- 440 с.

11. Зеликман А.Н. Металлургия тугоплавких редких металлов.— Москва: Металлургия, 1986.- 440 с.

12. Киндяков П.С., Коршунов Б.Г., Федоров П.И. и др. Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть III. М.: Высшая школа, 1976.

13. Коровин С.С., Дробот Д.В., Федоров П.И. Редкие и рассеянные элементы. Химия и технология. Книга II. М.: МИСИС, 1999, 464 с.

14. Патент США № 4595412, НКл. 75/363, опубл. 1986 г.

15. Патент США;№ 4859236, НКл. 75/351, опубл. 1989 г.

16. Патент США № 6022395, С22В 34/34, опубл. 1995 г.

17. Патент РФ № 16449739, С22В 34/34, B22F 9/22, опубл. 1995 г.

18. Сагатова Д.Р. Теоретические основы и технология переработки молибденовых огарков оксалатным способом. Дисс. канд. техн. наук. М.: МИСиС, 1983. — 171 с.

19. Hegedus A.I. u. a. Z. Anorg. Chem., 1957, Bd. 293, № 1-2, p. 56-83.

20. Роде Е.Я., Лысанова Г.В. ДАН СССР, 1962, т. 144, № 2', стр. 351

21. Роде Е.Я., Лысанова Г.В. ДАН СССР, 1962, т. 145, № 3; стр: 573

22. Werner V. Schulmeyer, Hugo М. Ortner. Mechanisms of the hydrogen reduction of molybdenum oxides. // International Journal of Refractory Metals. & Hard Materials, v. 20, p. 261-269, 2002.

23. Уилкинсон У. Получение тугоплавких металлов: Пер. с англ. М.: АТОМИЗДАТ, 1975.- 344 с.

24. Гусев А.Н. Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства.-Екатеринбург: Уро РАН, 1998.- 200 с.

25. Gleiter Н. Materials with ultrafine microstructure: retrospectives and perspectives. // Nanostruct. Mater. 1992. V.l. №1. P.I-19.

26. Birringer R., Geiter H. Nanocrystalline materials. // Encyclopedia of Material Science and Engineering. Suppl. Vol.1. Ed. R. W Cahn. Oxford: Pergamon Press, 1988. P. 339349.

27. Siegel R. W Nanostructured materials mind over mattr. // Nanostruct. Mater. 1993. V.3. № l.P. 1-18.

28. Siegel R.W. What do we really know about the atomic-scale structures of nanophase materials? // J. Phys. Chem. Solids. 1994. V. 55. №10. P.l097-1106.

29. Морохов И.Д., Трусов Л.И., Чижик С.П. Ультрадисперсные металлические среды. М.: Атомиздат, 1977. - 264 с.

30. Морохов Н.Д, Петинов В.И., Трусов JI.H., Петрунин В.Ф. Структура и свойства малых металлических частиц. // УФН. 1981. т.133. №4. с.653 692.

31. Морохов И. Д, Трусов Л.И., Лановок В. Н. Физические явления в ультрадисперсных средах. М.: Энергоатомиздат, 1984. - 224 с.

32. Петров Ю.И. Физика малых частиц. М.: Наука, 1982. - 360с.

33. Петров Ю.И. Кластеры и малые частицы. М.: Наука, 1986. - 368 с.

34. Лариков Л.Н. Структура и свойства нанокристаллических металлов и сплавов.// Металлофизика. 1992. Т. 14. ,N 7. С.3-9.

35. Лариков Л.Н. Диффузионные процессы. в нанокристаллических материалах.//Металлофизика и новейшие технологии. 1995, Т. 17, №1, С. 3-29.

36. Андриевский Р.А. Получение и свойства нанокристаллических тугоплавких соединений. // Успехи химии. 1994. Т.63. №5. C.43I-448.

37. Гусев А. Н. Эффекты нанокристаллического состояния в компактных металлах и соединениях. //УФН. 1998. т.168.№ 1. с.55-83.

38. Nanomaterials: Synthesis, Properties and Applications. /Eds. A. S. Edelstein, R. C. Cammarata. ВаШтог: The Johns Hopkins University, 1998. - 620p.

39. Gleiter H. Nanostructured materials: basic concepts and microstructure. // Acta Mater. 2000. V.48. ,№ LP. 1-29.

40. Mayo M. J. Processing of nanocrystalline ceramics from ultrafine particles. 1/ Int. Mater. Rev. 1996. V. 41. №1. P.85-115.

41. Mayo M. J. High and low temperature superplasticity in nanocrystalline materials. // Nanostruct. Mater. 1997. V. 9. №1-8. P.717-726.

42. Андриевский Р. А. Термическая стабильность наноматериалов. // Успехи химии. 2002. Т. 71. № 10. С.967-984.

43. Суздалев И.П., Суздалев П. И. Нанокластеры и нанокластерные системы. // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 3. С. 203-240.

44. Аввакумов Е.Г. Механические методы активации химических процессов. -Новосибирск: Наука, 1988. 305 с.

45. Mechanical Alloying // Proc. Intern. Symp. On Mechanical Allouing, (Kyoto, Japan, May 7-10, 1991). Ed. H. Shingu Materials Science Forum. 1991. У.89-90 Switzerland: Trans Tech Publications, 1992. - 816 p.

46. Бутягин П.Ю. Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии. //Успехи химии. 1994. Т.63. №12. С.1031-1043.

47. Kato A., Tamari N. J. Cryst. Growth., 1995, v.29, p.55.

48. Миллер T. H. Плазмохимический синтез и свойства порошков тугоплавких соединений // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1979. т.15. №4. с.557-562.

49. Новые материалы. Коллектив авторов. Под научной редакцией Ю.С. Карабасова.- М: МИСИС, 2002.- 736 с.

50. ВНИКИ «Бюллетень иностранной коммерческой информации» (БИКИ), 2007 г.

51. ИАО «Состояние и перспективы мирового и внутренних рынков цветных, редких и благородных металлов», вып. №8, 2002.

52. ГНПП «Аэрогеология» Справочники «Сырьевые ресурсы России и других стран СНГ», 1996-1998 гг.

53. J. Graell Molymet sees average molybdic oxide price of $11 per lb in 2009 / Metal Bulletin, June 2009

54. Barin I., Knacke O., Kubashewski O. Thermodynamical Properties of Inorganic Substance.-Berlin-New York: Springer Verlag, 1977

55. Тугоплавкие металлы, их сплавы и соединения. Справочник. М., 2001, с.241-276.

56. Термодинамические свойства неорганических веществ. Справочник под ред. А.П. Зефирова. М.: Атомиздат. 1965. 460 с.

57. Физико-химические свойства окислов. Справочник под ред. Г.В. Самсонова. М.: Металлургия. 1978, 472 с.

58. Ватолин H.A., Моисеев Г.К., Трусов Б.Г. Термодинамическое моделирование в высокотемпературных неорганических системах (БД АСТРА. В AS). М.: Металлургия. 1994. 356 с.

59. Куликов И. С. Термодинамика оксидов. М.: Металлургия. 1986. 344 с.

60. Моисеев Г. К., Вяткин Г. П. Термодинамическое моделирование в неорганических системах. Челябинск: Изд-во ЮУрГУ. 1999. 256 с.

61. Самсонов Г.В. Нитриды. Киев: Наукова думка, 1969.

62. Вольдман Г.М., Ракова H.H., Бальзовский А.В: Состав, способы получения и применение синего оксида вольфрама/ТЦветные металлы, 1998, № 9. с. 54-60

63. Девятых Г.Г., Карпов Ю.А., Осипова Л.И. Выставка-коллекция веществ особой чистоты. М.: Наука, 2003

64. Карякин Ю.В., Ангелов ИЖ Чистые химические вещества. Изд.4-е, пер. и доп,-М., «Химия», 1974. 408 с.

65. Нандзе Митио. Получение тугоплавких металлов высокой чистоты. Киндзоку. Metals and Techol. 1988. Vol.58, N.T, p.58-63.

66. Казенас E. К., Цветков Ю. В. Испарение оксидов. М.: Наука. 1997. 543 с.

67. Казенас Е. К., Чижиков Д.М., Цветков Ю. Д. Термодинамика сублимации трехокисей вольфрама и молибдена // Исследование процессов в металлургии цветных и редких металлов. М:: Наука. 1969. с. 19-27.

68. Алешко-Ожевская Л. А., Ильин М. К., Макаров О. В. Никитин О. Т. Масс-спектрометрическое определение пара над трехокисью вольфрама // ВестникМГУ. 1980. Т. 21, № 3. С. 248-251.

69. Болдырев В.В. Методы изучения кинетики термического разложения твердых веществ. Изд. Томского ун-та, 1958.

70. Казенас Е.К. Масс-спектрометрическое исследование давления и состава пара некоторых окислов цветных и редких металлов. Автореф. канд. дисс. М., 1968.

71. Swars К. Molybdenum, the system Мо-О, Gmelin handbook of inorganic chemistry, main series. 8th ed. Berlin: Springer; 1975. p. 21-46.

72. Yagi S, Kunii D. Fifth Symposium on Combustion, Reinhold, New York 1955; Chem Eng (Japan), 1955; 231.

73. Park JY, Levenspiel O. The crackling core model for the reaction of solid particles. Chem Eng Sci 1975;30:1207-14.

74. Business JA, Sichen D, Seetharaman S. Kinetic studies of the reduction of the oxides of molybdenum and tungsten by hydrogen, Royal Institute of Technology, Department of Metallurgy, Stockholm, Sweden, 1983.

75. NanoDictionary // Nanotechnology Perceptions — 1, 2005 P. 147-160

76. Кипарисов C.C., Либенсон Г.А. Порошковая металлургия. М.: Металлургия, 1980, 492 с.

77. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Электронно-микроскопический и рентгенографический анализ. М.: Металлургия, 1972, 360-372 с.

78. JF Moulder, WF Stickle, РЕ Sobol, KD Bomben, in: J Chastain (Ed), Handbook of X-ray Photoelectron Spectroscopy, Eden Prairie MN, Perkin-Elmer Corporation, 1992

79. Mc Intyre N.S., Johnston D.D., Coatsworth L.L., Davidson R.D., Brown J.R., Surf. Interface Anal. 15, 265 (1990)

80. G.Latha, N.Rajendran, S.Rajeswari Journal of Materials Engineering and Performance, Vol 6, №6, 743-748, Dec 1997

81. Д. Бриггс и M. Сих, Анализ поверхности методами оже- и рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, изд. «Мир», Москва, 1987

82. LUIS J. MATIENZO SAMUEL О. GRIM Inorganic Chemistry, Vol 14, № 5, P. 1014-1018, 1975

83. T.L. Barr, The Journal of Physical Chemistry, Vol 82, № 16, P. 1801-1810, 1978

84. Anwar M., Hogarth C.A., Bulpett R.J. Mater. Sci. 24, 3087 (1989)б 'f , '

85. D. Borgmann, E. Hums, G. Hopfengartner, G. Wedler, G.W. Spitznagel, I. Rademacher Journal of Electron Spectroscopy and Related Phenomena, Vol 63, 91-116, 1993

86. Luis J. Matienzo Samuel O. Grim Inorganic Chemistry, Vol 14, № 5, 1014-1018, 1975

87. A.M. Beccaria, G. Castello, G. Poggi British Corrosion Journal, Vol 30, №4, 283-287, 1995

88. А.П. Ильин, JI.O. Толбанова, Физика горения и взрыва, т. 43, № 4 (2007)

89. Chen, Thin Solid Films 516 (2008) 6197-6204

90. Kiuchi M., Hayashi K. Integrated development of materials and processing technology for high-precision micro-components. Proc. 16-th International Plansee Seminar, Vol.2, p.405-417. 2005.

91. Merz L., Rath S., Zeep B. Powder injection molding of cemented carbides for the production of micro parts and micro< structured parts. Proc. 16-th International Plansee Seminar, Vol.2, p.549-557. 2005.

92. Р.У. Каламазов, Ю.В. Цветков, А. А. Кальков. Высоко дисперсные порошки вольфрама и молибдена. М: Металлургия. 1988. 192 стр.

93. K.J. Leary, J.N. Michaels, A.M. Stacy // Carbon and oxygen atom mobility during activation of Mo2C catalysts. J. Catalysis. 101 (1986), 301-313.

94. E.M. Савицкий, Г.С. Бурханов. Металловедение тугоплавких металлов и сплавов. М: Наука. 1967, 323 стр.

95. Jillavenkatesa A., Kelly J.F. Nanopowder characterization: challanges and future directions. Journal of nanoparticle research 4 (2002), 463-468.

96. E. Grallath, W. Gruner, O. Grau, D. Hirschfeld. Determination of О content in metal powders: results of round robin tests on Co and Ni // Powder Metallurgy 40 (1997), No.3, 214-218.

97. Yamamoto S., Bluhm H., Andersson K., Ketteler G., Ogasawara H., Salmeron M., Nilsson A. In situ x-ray photoelectron spectroscopy studies of water on metals and oxides at ambient conditions // J.Phys.: Condens. Matter 20 (2008).

98. S.J. Greg, K.S.W.Sing. Adsorption, surface area abd porosity. Academic press, 1967. (русский перевод: С. Грег, К. Синг. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. Москва: Мир, 1970, 407 стр.)

99. Брандон Б., Каплан У. Микроструктура материалов. Методы исследования и контроля. М.: Техносфера, 2006.

100. Кларк Э.Р., Эберхард К.Н. Микроскопические методы исследования материалов. М. .'Техносфера 2007

101. Инф.-справ. Изд. НИЦ коллективного пользования «Материаловедение и металлургия». М.:МИСИС, 2006.115. www.oao-pobedit.ru

102. Козин Л.Ф., Волков С.В. Химия и технология высокочистых металлов и металлоидов. Том II Киев: Наукова думка, 2003, 350 с.

103. ГОСТ 2677-78 на аммоний молибденовокислый.

104. Имя файла со спектром : outside\MO-COS.TXT Маркировка: Mo, С05 Ь5;50*20;1,а12;1

105. Излучение Си Длина волны излучения (анг.) 1.54178

106. Интервал и шаг съемки по 2*ТЕТА ( град.) ; 10.000-100.000 ; 0.100 Экспозиция на точку съемки ( сек.) 4.0

107. Фаза стр.тип Об.доля, % Вес.доля, % Периоды, анг.

108. Мо 02 шР12/8 26.2 ± 0.1 34.3 ± 0.1 А= 5.604 В= 4.850 С= 5.617 Р= 120.89°

109. Мо4 О! i оРбОв 41.6 ± 0.1 34.7 ± 0.1 А=24.44 В= 6.745 С- 5.452

110. Мо ОЗ (type D0.8 ) OP16/1I 32.3 ± 0.1 31.0 ± 0.1 А=13.84 В= 3.691 С= 3.959

111. Рисунок 1 Дифрактограмма продуктов азотно-водородного восстановления ПМА, полученных при температурах 450-500 °С

112. U-2.TX1 U-г ZZ.04.0S. Ь7,Ю~30,1,а12,110 20 30 40 50 60 70 80 90 ЮО 110

113. Маркировка : Я-2 22.04.09, Ь7,40*30,1,а12,1

114. Излучение Со Длина волны излучения ( анг.) 1.79021

115. Интервал и шаг съемки по 2*ТЕТА ( град.) : 8.000 116.000 ; 0.1001. Число точек съемки 1081

116. Экспозиция на точку съемки { сек.) 8.01. Фаза

117. Объемная доля ( % ) Весовая доля ( % )1. Мо1. Мо 02 Мо 02 Мо 03 Мо4 0111. А2, Ьсс )type С4 ) ( type DO.8 )01 ё 0,0303 ё 0.1107 ё 0.1291 ё 0.1299 ё 0.10,1 ё 37.2 ё 13.0 ё 26.2 ё 23. 4 е

118. Химический состав образца:0 Моat% 70.7 29.3wt% 28.7 71.3

119. Фаза Мо (А2, Ьсс)130130130130 РЭС С12/1 куб н.у. (НКЬ)+41. Параметры решетки:1. А <*) 3.14734 анг.

120. Диаметр блока Коши (*) 436 анг.

121. Фаза Мо 02 Параметры решетки : А И В (*) С (*) beta (*)1. Диаметр блока Коши1. PSC шР12/8мнкл н.у.1. HKL)+45.60338 анг.4.84683 анг.5.61695 анг.120914 град.696 анг.

122. Фаза Mo 02 ( type C4 ) Параметры решетки :1. A (*) 4.87311 анг.1. С (*) 2.79613 анг.1. Диаметр блока Коши (*)

123. Фаза Мо 03 ( type DO.8 ) Параметры решетки : А (*} В (*} С (*}1. Диаметр блока Коши

124. Фаза Мо4 011 Параметры решетки : А (*) В (*} С (*)1. Диаметр блока Коши

125. PSC tP6/l тетр н.у. (HKL)+4239 анг.

126. PSC ОР16/11 ортр н.у. (HKL)+413.85782 анг.3.69403 анг.3.95831 анг. (*) 297 анг.

127. PSC оРбО/3 ортр +Т (HKL)+424.45145 анг.6.74311 анг.5.44908 анг.289 анг.1. U-3.TXTы-з1. ZZ.OI.ОЭbZ,35*30,1.bS,1Z,.51. U-3.TXT1. U-3zz.oi.оэbZ,35~30,1.bS,12,.5

128. Имя файла со спектром ; f:\13\W-3.TXT1. Маркировка : W-3 22.04.09

129. Излучение Со Длина волны излучения

130. Интервал и шаг съемки по 2*TETA ( град.) : Число точек съемки

131. Экспозиция на точку съемки ( сек.)

132. Ь2,35*30,l,bS,12,.5 ( анг.)6000 130.0001.79021 0.100 1241 5.01. Фаза1. Объемная доля ( % )1. Весовая доля ( % )

133. Mo ( А2, Ьсс )133133133133

134. Мо {С,N) { type Bh ) Mo 021. Mo 02 { type C4 }10 ё 0.003 ё 0.0856 ё 0.1131 ё 0.116 ё 0.004 ё 0.0851 ё 0.1129 ё 0.1

135. Химический состав образца: Т0 Мо | I N 1 | с 1 1at% 66. 0 1 33.9| I 0. 1 1| I 0 1 1| 1wt% 24 . 5 1 75.4 j 1 0. 1 0| 1 0 1 0| 11. PSC CI2/1

136. Фаза Mo ( А2, Ьсс )1331331331331. Параметры решетки:

137. А (*) 3.14616 ё 0.00009 анг.1. Диаметр блока Коши (*)куб н.у. {HKL)+4276анг.

138. Фаза Mo (C,N) ( type Bh ) PSC hP3/2 гекс н.у. (HKL)+4

139. Параметры решетки: A (*) 1.50253 ё 0 .12596 анг.

140. С (*) 1.40500 ё 0 .58374 анг.

141. Диаметр блока Коши (* ) анг.

142. Фаза Мо 02 PSC ШР12/8 мнкл н.у. (HKL)+4

143. Параметры решетки: А (*) 5.60607 ё 0 .00004 анг.

144. В (*) 4.85429 ё 0 .00005 анг.

145. С (*) 5.62350 ё 0 .00006 анг.beta (*) 120.927 ё 0 .001 град.

146. Диаметр блока Коши (* ) 750 ё 2 анг.

147. Фаза Мо 02 ( type С4 ) PSC tP6/l тетр н.у. (HKL)+4

148. Параметры решетки: А (*) 4.87732 ё 0 .00011 анг.

149. С (*) 2.78518 ё 0 .00010 анг.

150. Диаметр блока Коши (* ) 557 ё 8 анг.

151. Присутствие фазы Mo (C,N) под большим вопросом.1. Ы-1.TXT1. Ы-*1. ZZ.Ot. О'Э1. Ь2,35-30,1,bS,12,.51