Разработка технологии переработки тетраметилсилана в метилхлорсиланы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат технических наук Тищенко, Владимир Викторович

• Тищенко, Владимир Викторович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Тищенко, Владимир Викторович

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Галогенирование ТМС

1.2. Гидрохлорирование ТМС

1.3. Реакции диспропорционирования с участием ТМС

1.4. Катализаторы процесса диспропорционирования с участием ТМС

1.5. Выводы

2. Обсуждение результатов

2.1. Выделение ТМС из продуктов прямого синтеза МХС

2.2. Очистка технического ТМС

2.3. Диспропорционирование ТМС с хлорсиланами и МХС

2.3.1. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии активированного угля в роли катализатора

2.3.1.1. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с

2.3.1.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с ЧХК

2.3.1.3. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с ДМДХС на активированном угле, используемом в качестве катализатора

2.3.1.4. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС и МТХС на активированном угле, используемом в качестве катализатора

2.3.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии каталитической системы Pd/активированный уголь

2.3.2.1. Диспропорционирование ТМС с участием трихлорсилана

2.3.2.2. Диспропорционирование ТМС с участием четыреххлористого кремния

2.3.2.3. Диспропорционирование очищенного и технического

ТМС с МТХС

2.3.2.4. Диспропорционирование ТМС с участием диметилдихлор-силана

2.3.3. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии катализатора - хлористого алюминия

2.3.3.1. Диспропорционирование ТМС с участием трихлорсилана

2.3.3.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с участием четыреххлористого кремния

2.3.3.3. Диспропорционирование ТМС с метилтрихлорсиланом

2.3.3.4. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с участием диметилдихлорсилана

2.3.4. Диспропорционирование ТМС с ДМДХС, катализируемое FeCh

2.3.5. Диспропорционирование ТМС с ДМДХС, катализируемое ZnCh

2.4. Превращения ТМС в реакционной зоне прямого синтеза метилхлорсиланов

2.5. Каталитическое гидрохлорирование очищенного и технического ТМС при использовании хлоридов металлов

2.5.1. Каталитическое гидрохлорирование ТМС с использованием катализатора А1С1з

2.5.2. Каталитическое гидрохлорирование ТМС с использованием катализатора FeCb

2.5.3. Каталитическое гидрохлорирование ТМС с использованием катализатора SnCU

2.6 Каталитическое гидрохлорирование очищенного и технического

ТМС при использовании катализатора 7-AI2O

2.6.1 Общая характеристика процесса

2.6.2. Исследования каталитической активности и селективности промышленных марок 7-AI2O

3. Разработка промышленной технологии каталитического гидрохлорирования ТМС

3.1. Введение ТМС в реактор прямого синтеза МХС

3.1.1. Краткое описание технологической схемы

3.1.2. Результаты влияния ТМС на прямой синтез МХС в промышленном реакторе

3.2. Опыт промышленной эксплуатации установки каталитического гидрохлорирования ТМС

3.2.1. Описание принципиальной технологической схемы гидрохлорирования технического ТМС

3.2.2. Стадии технологического процесса

3.2.3. Влияние качества хлористого водорода на результаты каталитического гидрохлорирования фракции ТМС.

3.2.4. Эксплуатация установки каталитического гидрохлорирования

ТМС на регенерированном катализаторе

3.3. Влияние удельной поверхности катализатора 7-AI2O3 на каталитическое гидрохлорирование ТМС в условиях промышленной эксплуатации

3.4. Опыт промышленной эксплуатации установки каталитического гидрохлорирования ТМС на ОАО "Силан" и достигнутые технические показатели процесса

4. Экспериментальная часть

4.1. Выделение ТМС из легкокипящих фракций прямого синтеза МХС и его очистка физическими и химическими методами

4.2. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии активированного угля в роли катализатора

4.3. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии катализатора Pd/C

4.4. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС в присутствии катализатора AICI

4.5. Диспропорционирование очищенного и технического ТМС с ДМДХС катализируемое хлоридами металлов

4.6. Превращения ТМС в реакционной зоне прямого синтеза метилхлорсиланов

4.7. Каталитическое гидрохлорирование очищенного и технического

ТМС при использовании хлоридов металлов

4.8. Влияние удельной поверхности 7-AI2O3 на каталитическое гидрохлорирования ТМС

4.9. Влияние экспериментальных факторов на каталитическое гидрохлорирования ТМС

4.10.1. Изменение удельной поверхности различных марок катализаторов Y-AI2O3 в зависимости от продолжительности процесса

4.10.2. О связи удельной поверхности катализаторов и выхода ТМХС на различных этапах гидрохлорирования ТМС в метилхлорсиланы

5. Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологии переработки тетраметилсилана в метилхлорсиланы»

ТМС в продуктах реакции, инертностью ТМС, обусловленной отсутствием функциональных групп и связанной с этим необходимостью функционализации ТМС. Разработка промышленной технологии очистки переработки технического ТМС в реакционоспособные мономеры является весьма актуальной научно-технической задачей. Анализ известных химических превращений ТМС указывает, что для его переработки могут быть использованы следующие процессы: каталитическое диспропорционирование с хлор- или метилхлорсиланами; превращение в реакционной зоне прямого синтеза МХС на поверхности кремнемедных контактных масс; каталитическое гидрохлорирование. При этом несомненный интерес представляет использование ректификации для очистки технического ТМС. Целью настоящей работы является: выделение ТМС из низкокипящих головных фракций прямого синтеза МХС; исследование закономерностей каталитических процессов гидрохлорирования и диспропорционирования технического ТМС с хлор- и метилхлорсиланами, а также изучение возможности конверсии технического ТМС на поверхности кремнемедной контактной массы в условиях реакции нрямого синтеза. На основе полученных данных предполагалось разработать аппаратурно-технологическую схему переработки ТМС. В ходе исследования разработан метод выделения технического ТМС из головных фракций прямого синтеза МХС и очистки его от функциональных примесей до получения чистого ТМС с содержанием примесей в конечном продукте не более 0,001% масс. Найдены методами оптимальные условия переработки ТМС различными в технически ценные продукты, например: каталитическим диспропорционированием ТМС с участием хлор- и метилхлорсиланов; каталитическим гидрохлорированием, а также конверсионным взаимодействие ТМС с поверхностью кремнемедных контактных масс в реакционной зоне нрямого синтеза МХС. Основным продуктом превращения ТМС является ТМХС. В более жестких условиях ТМС может превращаться также в продукты с большей степенью хлорирования ДМДХС и МТХС. Экспериментально подтверждепа возможность использования хлористого водорода от "сухого" гидролиза ДМДХС и катализаторов, выпускаемых отечественной и промышленностью, каталитического для каталитического диспропорционирования технического ТМС. гидрохлорирования В лабораторных и производственных условиях показано, что введение добавки ТМС к хлористому метилу в условиях прямого синтеза МХС, приводит к увеличению выхода технически ценного ТМХС в продуктах реакции более чем в 2 раза (с 2-3 до 7% масс.) без снижения селективности процесса по ДМДХС. Установлено, что наиболее эффективным процессом переработки технического ТМС является каталитическое в качестве катализатора гидрохлорирование у-ЬОз? его с использованием обеспечивающего проведение процесса с большей по сравнению с другими катализаторами конверсией ТМС (до 95%) и селективностью процесса по ТМХС (более 85%). Уточпены и оптимизированы технологические параметры переработки ТМС в целевые продукты, главным образом, в наиболее ценный из них ТМХС в условиях действующего производства метилхлорсиланов на ОАО "Силан" Практическая каталитического ценность работы. Разработанная ТМС технология внедрена в гидрохлорирования технического производство на ОАО "Силан" (г. Данков), что позволило в масштабах 7 предприятия ликвидировать острый дефицит в ТМХС, необходимом для производства многих уникальных продуктов, например, гексаметилдисилана, гексаметилдисилоксана, олигосилоксановых жидкостей марок ПМС-, ПЭС- и ПФМС, кремнийорганических смол и компаундов. За время эксплуатации установки переработано более 3000 т ТМС. При этом получено 2300 т ТМХС, более 200 т ДМДХС, 160 т МТХС, 96т четыреххлористого кремния (ЧХК). В результате существенно улучшилась экологическая обстановка на предприятии: снижены выбросы в атмосферу более чем на 3000 т; хлористого в водный бассейн на 75 000 т (в виде растворов твердых отходов на полигон кальция и натрия); вывоз захоронения снижен более чем на 20 000 т. Уточненные технологические в условиях промышленного производства ТМС параметры процесса гидрохлорирования использованы при выдаче исходных данных на проектирование производства м х е мощностью 25 000 т/г для фирмы Мэй Лань (КНР). Апробация представлены на Всероссийской конференции "Кремнийорганические соединения: работы. Результаты диссертационного исследования синтез, свойства, применения". (Москва 1-4 февраля 2000г.), Десятой Всероссийской конференции "Кремнийорганические соединения: синтез, свойства, применение". (Москва, 26-30 мая 2005г.), Второй региональной научной конференции по органической химии химия на пороге третьего тысячелетия итоги и "Органическая перспективы", (г. Липецк, 2000г.), Межрегиональной конференции "Экология и промышленная политика. Инвестиции в экологические проекты". (Липецк, 2001г.). Структура и объем работ. Диссертационная работа, помимо настоящего введения состоит из шести глав, включающих обзор литературы, обсуждение результатов и экспериментальную часть, заключения и списка используемой литературы. Основная часть диссертации содержит 197 страниц, в том числе 6<Г иллюстраций, 6 б таблиц и библиографический сиисок цитируемой литературы, содержащий 119 наименований Публикации. По материалам исследований онубликовано: 9 печатных работ, в их числе 4 тезиса докладов на различных конференциях, 5 авторских свидетельств.составом газовой среды, (водород, хлористый водород) и примесей в хлористом алкиле, способом контактирования, аннаратурным оформлением и кинетическими параметрами реакций (температура, давление, скорость газового потока). На основании имеющихся в литературе сведений можно нолагать, что ключевыми стадиями нроцесса, определяющими скорость и механизм превращений являются хемосорбция молекул алкилхлорида (хлористого метила) на активных центрах катализатора (контактной массы) и образование однохлористой меди и хлористого водорода, нринимающих далее активное участие в формировании тех или иных продуктов реакции. Прямой синтез метилхлорсиланов (МХС), заключающийся во взаимодействии хлористого метила с кремнием в нрисутствии катализатора меди нри повышенных температурах является типичным примером сложнейшего гетерогенно-каталитического нроцесса. При этом образуется многокомнонентная смесь нродуктов, содержащая более 130 соединений. Основным и наиболее ценным продуктом реакции является диметилдихлорсилан (ДМДХС). В меньших количествах образуются в синтезе метилтрихлорсилан (МТХС), метилдихлорсилан (МДХС), триметилхлорсилан (ТМХС). Все упомянутые мономеры иснользуются в промышленности для получения полимерных нродуктов и нредставляют большую техническую ценность. Поэтому, несмотря на технологичность и кажущуюся простоту процесса прямого синтеза МХС, ему посвящено более 2000 исследовательских работ. Наибольшее количество исследований посвящено подбору рецептур контактных масс и активирующих добавок, обеспечивающих оптимальную скорость процесса, глубокую выработку кремния и высокую конверсию хлористого метила. Кроме того, значительное внимание уделяется аппаратурному оформлению процесса. Подробно эти работы рассмотрены в ряде монографий [8-15], диссертаций и обзоров [16-18]. 11 Несмотря на столь обширный материал, сведения об образовании тетраметилсилана (ТМС) в прямом синтезе и, тем более, о механизме и кинетике его образования практически отсутствуют. Так, в ряде первых патентов по прямому синтезу метилхлорсиланов лишь вскользь упоминается, что в продуктах реакции в небольших количествах содержится ТМС. В некоторых обзорах [21,22] образование ТМС не рассматривается вовсе. Это можно объяснить рядом причин, например: невысоким содержание ТМС в реакционной смеси; уносом вместе с возвратным хлорметилом значительной части ТМС из-за низкой темнературы его кипения и, как следствие, искажение состава легких фракций синтеза МХС; -трудностями хроматографического

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Тищенко, Владимир Викторович

5. ВЫВОДЫ

1. Изучено четыре способа переработки тетраметилсилана, получаемого при прямом синтезе МХС:

- выделение ТМС из фракций легколетучих продуктов прямого синтеза МХС и его очистка;

- диспропорционирование технического тетраметилсилана с хлор- и метилхлорсиланами на различных катализаторах;

- введение ТМС вместе с хлористым метилом в реактор прямого синтеза МХС;

- гидрохлорирование технического тетраметилсилана на различных катализаторах.

2. Показано, что оптимальным для промышленного использования способа переработки технического тетраметилсилана является каталитическое гидрохлорирование, которое позволяет одновременно утилизировать и хлористый водород от "сухого" гидролиза ДМДХС.

3. Подробно изучено влияние на конверсию и выход при каталитическом гидрохлорировании тетраметилсилана температуры, времени контакта, соотношения и чистоты исходных реагентов.

4. Разработана технология и определены оптимальные параметры гидрохлорирования тетраметилсилана, которые полностью подтвердились в опытно-промышленном производстве.

5. За время эксплуатации опытно-промышленной установки переработано значительное количество тетраметилсилана и хлористого водорода, что позволило ликвидировать дефицит в триметилхлорсилане и улучшило экологическую обстановку на предприятии.

6. Уточненные в опытно-промышленных условиях технологические параметры процесса гидрохлорирования тетраметилсилана легли в основу исходных данных на проектирование производства МХС мощностью 25 ООО т/год для фирмы Мэй Лань (КНР).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Тищенко, Владимир Викторович, 2007 год

1. Rubber World, 145,94 (1962)

2. Пат. 2380995 (США), 1945; С.А., 39,4889 (1945)

3. Пат. 2380996 (США), 1945; С.А., 39, 4889 (1945)

4. Rochow E.G., J. Am. Chem. Soc., 67, 963 (1945)

5. Пат. 575667 (Великобритания), 1942; G В., 41, 6894 (1947)

6. Пат. 575674 (Великобритания), 1943; G.B., 42,203 (1948)

7. Mtiller R. Chem. Techn., 2,46 (1950) патентная заявка № C57411,1942

8. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения М.: Госхимиздат 1955.- 519.

9. Миллс Р.Н., Льюис Ф.М. Силиконы. М.: Химия 1964 - 256 с.

10. Rochow Е. An introduction to the chemistry of the silicons. N.Y. Willey and Sons. - 1951. - 324p.

11. Петров А.Д., Миронов В.Ф., Пономаренко B.A. и др. Синтез кремнийорганических мономеров. М., Изд. АН СССР, 1961. - 550 с.

12. Zuckerman G. //Adv. Inorg. Chem. And Radiochem. -1964. -v.6. -p.383-432.

13. Ito G., Takamisana M., Tanaka S. et al. //Organ. Synth. Chem. Japan. -1962. -v.20. -№3. -P.213-217.

14. Бажант В., Хваловски В., Ратоуски Ю., Силиконы. М.: Госхимиздат I960.- 709 с.

15. Voorhoeve R.G.H. Organohalosilanes precursors to silicones. Amsterdam, Res. Chem., Kon. Shel. Labor. - 1967. -417 p.

16. Горбунов А.И., Белый А.П., Голубцов С.П. Прямой синтез алкил-(арил)хлорсиланов и гидридхлорсиланов. Кинетика и механизм. М. НИИТЭХИМ, 1969. -130 с. (Элементоорганические соединения и их применение. Обзор информации.)

17. Лобусевич Н.П., Спорыхина Л.П., Ендовин Ю.П. Производство метили этилхлорсиланов методом прямого синтеза. М.: НИИТЭХИМ, 1973. 54 с. -(Элементоорганические соединения и их применение. Обзор информации.)

18. Горбунов А.И., Белый А.П., Филиппов Г.Г., Рыбаков Н.Н. Кинетические исследования прямого синтеза органохлорсиланов. М.: НИИТЭХИМ, 1978. 33 с. - (Элементоорганические соединения и их применение. Обзор информации.)

19. Setinek К., Bazant V., Sorn F. // Chem. Listy 1956. - v.50. - P. 1954-1959

20. Пат. 842059 (ФРГ), НКИ 120, 26/03.

21. Турецкая Р.А., Андрианов К.А., Трофимова И.В. и др. // Успехи химии. -1975. -т44. с.444-468

22. Горбунов А.И., Белый А.П., Филиппов Г.Г. . // Успехи химии. -1974. -т43. -с.683-706

23. Пат. 2887501 (США), НКИ 260 4482

24. Молоканов Ю.К., Кораблина Т.П., Клейновская М.А., Разделение смесей кремнийорганических соединений. М.: Химия, 1974. -296 с.

25. Ендовин Ю.П., Веренинов Г.М., Уфимцев Н.Г. Технология и физико-химические исследования элементоорганических соединений. -М.: НИИТЭХИМ, 1985. -с23~35 (Элементоорганические соединения и их применение. Обзор информации.)

26. Белик И.Г. Исследование в области получения триметилхлорсилана : Автореферат дисс. Канд. Хим. Наук. -М., 1970

27. Морозов Н.Г., Голубцов С.А., Андрианов К.А. и др. // Ж. Общ. Химии. -1969. -т39. №10. - с.2994-2998

28. Zemany P.D., Price F.P.//J.Amer. Chem. Soc. -1948 -v.70 №12 - P. 42224226

29. Пат. 2403370 (США), МКИ4 С 07f/12

30. Sundermeyer W. // Pure and Appl. Chem. -1966 -v. 13 -№1-2 -P.93-99

31. A.C. 328704 (СССР), МКИ4 C07F7/08

32. Пат. 2563557 (США), НКИ 202-40

33. Пат 855558 (ФРГ), НКИ 120,26/03

34. Okawara R., Sakiyama М. // J. Chem. Soc., Japan (Ind. Chem. Sect.). -1955.-v.58.-P. 805-807.

35. Okawara R., Sakiyma M. -Bull. Chem. Soc., Japan. -1956. -v.29. -Pp. 236239.

36. Пат. 4297500 (США), МКИЗ C07F7/08

37. Пат. 2950402 (ФРГ), МКИЗ C07F7/12

38. Inagaki N., Mishio Т., Katsuura К. // J. Polym. Sci.: Polym. Lett. Ed. -1980. -v.18 -№12-P.765-770

39. Chen K.S., Juagak N., Katsuura K. // Polym. Bull. -1982 v.8 -№2-4 -P.81-85

40. Пат. 5824371 (Япония), МКИ C01B31/36; C.A., v. 99-B 2272/16.

41. Schmidt W.F. Charge storage, charge transport and electrostatics with their applications Amsterdam-Oxford-N.Y., 1979. -205p.

42. Bakale G., Kalinowski I., Rabe J. -Hain-Meitner Inst. Kernforsh. Berlin (Ber.). -1975, HMI-B. №198. -P.58-60

43. Усаковский В.О., Этингер А.Г., Гринберг Е.Е. и др. //Высокочистые вещества. -1987. -№1. -с.209-212.

44. Пат. 3410644 (ФРГ), МКИ4 C07F7/12

45. Urabe N., Hori F. // Asahi Garasu Koguo Gyntsu shoreikai Ken Kyu, Ho KcKu.-1973.-v.23.-P. 81-90

46. Миронов В.Ф., Пономаренко В .A. // изв. АН СССР. Сер. Хим. -1957 -№2.-с. 199-200.

47. Whitmore F.C., Sommer L.H. // J. Amer. Chem. Soc. -1946 -v.68 P. 481484

48. Coubean J., Froom H.D. // Z. anorg. und all. chem. -1962. -Bd. 317. -№1-2. -P. 41-53

49. Литмакович А.Д., Азизов A.A., Крептсел Л.В. и др. //Кинет, катал. -т.23. -№2. -с298-304

50. Roberts J.D., Dev S. //J. Amer. Chem. Soc. 1951. -v.73. - P. 1879-1880

51. Chen Yao-Tso, Chem San-Mai, Wang Pao-Jen. -Acta Chim. Sinica. -1957. -v.23.-№2-P. 124-129.

52. Bell T,N., Davidson I.M.T. // J. Organometal. Chem. -1978. -v. 162. -P. 347-363.

53. Shiino K., Kumada M. // Mem. Fac. Eng. Osaka. Sity Univ. -1960. -v.2. -P. 128-134.

54. Cooper G.D.//J. Org. Chem.-1956.-v.21.-№11 .-P. 1214-1216.

55. Пат. 2789121 (США), НКИ 260-448.2.

56. Brynolf S. // Kgl. Fysiogr. Sallskap. Lund forhand. -1959. -Bd.29 №14. -121-125.

57. Hauser CR., Hance C.R. // J. Amer. Chem. Soc. 1952. -v.74. -№20 -P.5091-5096.

58. Doncaster A.M., Walsh R. // J. Amer. Chem. Soc. Faraday Trans. Part I. -1976. -v.72. -№12 -P. 2901-2907.

59. Doncaster A.M., Walsh R. // J. Amer. Chem. Soc. Faraday Trans., Part I. -1976. -v.72. -№12 -P. 2908-2916.

60. Liu E.K.S., Lagow R.J. // J. Amer. Chem. Soc. 1976. -v. 98. -№25 -P. 8270-8271.

61. U.S. Ntis. AD rep. 1977. -A.D.-043037. -57p.

62. Liu E.K.S., Lagow R.J.// J.Organometal. Chem. -1978. -v.145. -№2. -P.167-182.

63. Пат. 1388991 (Великобритания), НКИ 2(7)S

64. Пат. 2520743 (Франция), МКИ C07F7/12.

65. Bordean М., Djmei S.M., Dunogues J. et al. //Bull. Soc. Chim. France. -1982.-№5-6.-Р.И-159-П-160

66. Пат. 2802852 (США), НКИ 260-488.2.

67. Пат. 2708406 (ФРГ), МКИ C07F7/12.

68. Пат. 2546919 (ФРГ), МКИ C07F7/12.

69. Пат. 4053495 (США), МКИ C07F7/12.

70. Пат. 4227500 (США), МКИ C07F7/12.

71. Schmidbaur Н., Findeiss W. // Angew. Chem. -1964. -Bd.76. -№17. -P. 752753.

72. Schmidbaur H., Findeiss W. // Chem. Ber. -1966. -Bd.99. -P.2187-2196.

73. Pinnavaia T.J., Matenzo L.J. // J. Inorg. Nucl. Chem. -1971. -v.33. -№11. -P. 3982-3984.

74. De Simone R.E. //J. Chem. Soc. Communs. -1972. -№13. -P. 780-781.

75. Ахрем И.С., Аветисян Д.В., Вартанян P.C. и др. // Изв. АН СССР сер. Хим. -1977. -№1. -с. 253.

76. Akhrem I.S., Chistovalova N.M., Mysov E.I. et al. // J. Organometal. Chem. -1974. -v.72. -№2. -P. 163-170.

77. Bordean M., Djmei S.M., Dunogues J. // Organometalics. -1985. -v.4. -№6. -P. 1087-1089.

78. Пат. 2514459 (ФРГ), МКИ C07F7/22.

79. Hanleold W., Gemmler A., Kraatz U. // Z. Naturforsch. B. -1978. -v.33 -№2.-P. 140-141.

80. Bordean M., Djmei S.M., Calas R. et al. // Bull. Soc. Chim. France. -1985. -№3. -P. 488-490.

81. Sakurai H., Tominaga K., Watanabe T. et al. // Tetrahedron Lett. -1966. -№45. -P. 5493-5497.

82. Eaborn C. // J. Chem. Soc. -1949. -P. 2755-2764.

83. Oates G., Winfield J.M., Chambers O.R. // J. Chem. Soc. Dalton Trans. -1971.-№13.-P. 1380-1384.

84. Lemany P.D., Price F.P. // J. Amer. Chem. Soc. -1948. -v.70. -№12. -P. 4222-4226.

85. Пат. 4599441 США, CI. 556-469, C07. F7/08 Organohalosilanes utilizing copper halide aluminum Halide catalysts (Kanner Bernard Lewis Kenrick M. (US).

86. Lewis W., Kanner В., Chang C. New catalysts for the redistribution and disproportion of organohalosilanes. -Internat. Symp. Organosilicon Chem., 1987, Abstracts, 7-12 June. -1987. -St. Lous. Mussouri. USA. -p. 198.

87. Пат. 2456113 (Франция), МКИЗ C07F7/12.

88. Bordean M., Djmei S.M., Calas R. et al. // J. Organometal. Chem. -1985. -v.288.-№2.-P. 13-138.

89. Пат. 2786861 (США), НКИ 260-488.2.

90. Пат. 2728196 (ФРГ) МКИ4, C07F-7/12 Способ получения органохлорсиланов/ V. Frey, V.Graf, P.John., -6р.

91. O'Brien D.H. // Organometal. Chem. Rev. A. -1971. -v.7. -P. 95-157.

92. Пат. 3436381 (ФРГ), МКИ4 C07F7/12.

93. Calas R., Gerard S., Macel L. // J. Organometal. Chem. -1981. -v.206. -№3. -P. 279-286.

94. Beck K.R., Benkeser R.A. // J. Organometal. Chem. -1970. -v.21. -№2. -P. 35-37.

95. Пат. 147834 (ЕР), МКИ C07F7/12.

96. Пат. 146148 (ЕР), МКИ C07F7/12.

97. Пат. 643026 (Япония), С.А., 60,1591 (1964).

98. Пат. 5382727 (Япония), МКИ C07F.

99. Pames Z.N., Bolestova G.I., Akhrem I.S. et al. // Chem. Communs. -1980. -P. 748.

100. Рекомендации по увеличению мощности узла разделения головных фракций на колоннах ректификации в корпусе 56 и корпусе 220 ОАО «Силан», ГНИИХТЭОС, М., 1989 г.

101. Sauer R.O., Had sell Е.М. Thermal transformation of methylchlorosilanes || J.Am. Chem. Soc., 1948 - 70. -P. 3590-3596.

102. Russell G.A., Catalysis by metal halides.I. Mechanism of disproportionation of ethyltrimethyl silan || J.Am. Chem/ Soc., 1959. - 81. - P. 4815 - 4825.

103. Пат. 851868 (Англия), Кл. C3S Preparation methylcloro silanes 5p.

104. Пенский B.H. Разработка методов синтеза метилфенилхлорсиланов: Дисс. канд. технических наук. -М., 1970г. 170 с.

105. А.С. 278694 (СССР), МКИ4 С07 F7 (12) В.Н.Пенский С.А. Голубцов, В.В. Пономарев и др. 8с.

106. Moedritzer К, VanWazer. J.K. The. redistribution eduilibriums of silanic hydrogen with chlorine on methyl silicon moieties || J. Organometal. Cnem. -1968. -12-P. 69 -77.

107. Nouvelles utilisations du tetramethyl silane comme agent de methylation des chlorosilanes || . M. Bordean, S.M. Djamei, R. Calaset et.c.r. || J. of Organon Chem.,-1985-288-№2-P. 131-138.

108. Gunter Meier, Wilfried May. Kommutierungsrea etionen mit organochlorsilanen || Z.Chem. -1968. 8. -№8 -P. 261 -262.

109. Пат. 851868 (Англия), Кл. C3S, Preparation methylclorosilanes. -5p. 110-1] Пат. 1027522. (Англия), Kn.C3S, Disproportionation of silicon halider// Air Products and chemicals (US), 6p.

110. Disproportionation of silicon halider // Air Products and Chemicals (US). 6 p.

111. Пат. 2717257 США, CI. 260 -448.2 Organosilane redistribation | Ben A. Bluestein (US). 6p.

112. Пат. 2793357 США. CI. 260 -448.2. Preparation of organochlorosilanes/ (Herry R. Mc Entee, Waterford NY (US) 4 p.

113. ИЗ. Пат. 2456113, Франция, МКИ4 C07F7/12 Fabrication de trimethylchlorosilane | Alphonce Faure, Robet Magne (Fr) 5 p.

114. Пат. 1361434, (Англия), C07 F/12 C3S/ Preparation of metilchlorosilanes | General Electric Co (US). 6 p.

115. Пат. 2647136 США, CI 260 -488.2 Preparation of methylchlorosilanes | Roberto Saner, Schenectady (US)- 5 p.

116. Пат. 2802852 США НКИ260-448.2.

117. Пат. 3026 (1964) Япония, МКИ4 C07F, Способ получения фенилметилдихлорсилана;

118. Иомиро Исикава, Иохиро Ито, Минори Тапами (Япония) 2 с

119. Mc. Glashan M.L., Mc Kinnan IR|| J. Chem Termodyn., -1977. V.9. -№12.-P. 1205-1212