Разработка взрывчатых веществ с улучшенными экологическими свойствами на основе продуктов кислотной переработки нефелина и нефелинсодержащих отходов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.36, кандидат технических наук Алишкин, Альберт Рифгатович

• Алишкин, Альберт Рифгатович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Алишкин, Альберт Рифгатович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОБЗОР МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЕЙШИХ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ МЕСТНОГО ПРИГОТОВЛЕНИЯ.

1.1. Сухие простейшие взрывчатые смеси.

1.1.1. Гранулированные смеси

1.1.2. Порошкообразные смеси.

1.2. Водосодержащие взрывчатые вещества.

1.2.1. Эмульсионные смеси.

1.2.2. Гелеобразные смеси.

1.3. Краткий обзор методов переработки нефелина и характеристика получаемых продуктов.

2. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ СМЕСЕЙ АЗОТНОКИСЛЫХ СОЛЕЙ, ПОЛУЧАЕМЫХ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ НЕФЕЛИНА, В КАЧЕСТВЕ ОКИСЛИТЕЛЯ ПРОСТЕЙШИХ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ.

2.1. Термодинамические расчеты основных характеристик смесевы взрывчатых веществ на основе продуктов переработки нефелина.

2.2. Взрывчатая смесь на основе A1(N03)3-9H20 + Fe(N03)3-9H20 + Ca(N03)2-4H20 + NaN03 + KN03.

2.3. Взрывчатая смесь на основе A1(N03)3-9H20 + Fe(N03)3*9H20 + Ca(N03)2-4H20 + NaN03 + KN03 + Si02.

2.4. Смесь NaN03 + KN03, полученных из нефелина, как компонент взрывчатых веществ.

2.5. Получение комплексного (NH4N03 + NaN03 + KN03) окислителя на основе азотнокислотно-аммиачной переработки нефелина.

3. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КРЕМНЕЗЕМСОДЕРЖАЩИХ ПРОДУКТОВ ОТ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФЕЛИНА В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТОВ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ.

3.1. Аморфный кремнезем — маслоудерживающая добавка к сухим взрывчатым смесям.

3.2 Гель кремниевой кислоты как загуститель водосодержащих взрывчатых веществ типа Акватол.

3.2.1. Исследование распределения тротила по высоте заряда, загущенного кремневым гелем.

3.2.2. Термическая устойчивость загущенных плавов аммиачной селитры.

3.2.3. Отработка технологии приготовления и промышленные испытания акватолов на кремниевом загустителе.

3.2.4. Исследование и разработка метода стабилизации кремниевых загустителей.

4. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ВОДОСОДЕРЖАЩИХ ВЗРЫВЧАТЫХ ВЕЩЕСТВ С ПОНИЖЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ТРОТИЛА

5. РАЗРАБОТКА СОСТАВОВ ДЛЯ ЗАБОЙКИ СКВАЖИН НА ОСНОВЕ КРЕМНЕГЕЛЕВЫХ СВЯЗУЮЩИХ.

5.1. Изучение влияния отдельных факторов на прочность образцов, полученных на нефелиновых гелях.

5.2. Изучение взаимодействия кислых кремнегелевых растворов с нефелином.

5.3. Определение прочностных характеристик забоечных смесей

5.4. Определение количественных соотношений компонентов в забоечной смеси.

5.5. Изготовление забоечной смеси на основе отходов щебеночного производства, кислоты и воды.

5.6. Рекомендации по технической реализации процесса забойки с использованием кремнегелевой связки

6. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИЧИН ИЗМЕНЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЭМУЛЬСИОННЫХ ВВ ПРИ ВЗРЫВНОЙ

ОТБОЙКЕ АПАТИТО-НЕФЕЛИНОВЫХ РУД

6.1. Влияние параметров смешения газогенерирующей добавки на объем и плотность "Порэмита".

6.2. Взаимодействие "Порэмита" с минеральными компонентами апатито-нефелиновых руд и отходов переработки апатито-нефелиновых руд.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка взрывчатых веществ с улучшенными экологическими свойствами на основе продуктов кислотной переработки нефелина и нефелинсодержащих отходов»

Кольский полуостров, являющийся одним из наиболее развитых горнопромышленных регионов России, одновременно относится к районам с весьма неблагоприятной экологической обстановкой.

Горнодобывающая промышленность является крупнейшим потребителем взрывчатых веществ (ВВ). До начала экономического спада горные предприятия Мурманской области ежегодно потребляли около 100 тыс. тонн различных ВВ. Однако и сейчас, в связи с отработкой более бедных руд, потребление их снизилось незначительно.

С целью уменьшения затрат на ВВ, а также снижения объемов перевозки взрывоопасных материалов на дальние расстояния и их хранения в горной промышленности осуществляется все больший переход на использование простейших ВВ, которые готовят непосредственно на местах потребления из отдельных более безопасных привозных ингредиентов, главными из которых являются соли азотной кислоты, продукты нефтепереработки и другие горючие материалы, а также порошкообразные металлические добавки (алюминий, ферросилиций). В качестве дополнительных компонентов в состав этих ВВ вводят другие ингредиенты

- сенсибилизаторы, маслоудерживающие добавки, загустители, флегматизаторы и прочие вещества, улучшающие эксплуатационные характеристики ВВ.

Взрывная отбойка горных пород с использованием простейших ВВ связана с рядом экологически неблагоприятных факторов:

- вымыванием компонентов;

- образованием ядовитых газообразных продуктов взрыва;

- применением вредных компонентов.

Вымывание компонентов, прежде всего селитр, обусловлено длительным нахождением зарядов ВВ в скважинах в присутствии проточной воды, что приводит к загрязнению рудничных вод, а затем и окружающих водоемов трудноудаляемыми азотными и другими соединениями.

При массовых взрывах ВВ происходит выброс вредных газообразных продуктов, особенно значительно он возрастает при физической нестабильности ВВ, приводящей к неравномерности распределения компонентов в структуре заряда и как следствие к нарушению стехиометрического соотношения компонентов.

Во многих взрывчатых составах применяются значительные количества опасных и вредных компонентов — тротил, гексоген, нитроэфиры, соли хрома и др.

В настоящее время ведутся обширные работы по совершенствованию как технологий производства, так и рецептурного состава таких ВВ. Однако анализ патентной и технической литературы показывает, что резервы для дальнейшего уменьшения их стоимости в значительной мере исчерпаны.

Вместе с тем, по нашему мнению, все же имеется еще одно весьма перспективное направление снижения себестоимости отбойки горной массы, которое заключается в производстве на местах не только ВВ, но и ингредиентов, необходимых для их получения. Особенно интересно это направление для горных предприятий Мурманской области и прилегающих регионов. Кольский полуостров располагает целым рядом; месторождений минералов, на основе которых могут быть получены практически все неорганические компоненты простейших ВВ. В перспективе, на базе нефтяных и газовых месторождений шельфа Баренцева моря здесь может быть организовано и производство необходимых органических компонентов и азотной кислоты. Особое место среди минералов Кольского полуострова занимает нефелин, который в огромных количествах получают попутно при выделении апатитового концентрата из апатито-нефелиновых руд, содержащих в своем составе примерно одинаковое количество (- 40%) апатита и нефелина и др. ценные компоненты - сфен, титаномагнетит, эгирин и др.

Из всего этого комплекса минералов достаточно полно извлекается только апатит. Степень использования нефелина ранее не превышала 10%, сейчас она возросла до 16%, но это связано не с увеличением количества производимого нефелинового концентрата, а с более чем двукратным снижением добычи апатито-нефелиновой руды и выпуска апатитового концентрата. Подавляющая часть нефелина и все сопутствующие минералы по прежнему направляются в хвостохранилища.

В настоящее время основная часть производимого нефелинового концентрата перерабатывается на глинозем, содопродукты и цемент по способу спекания с известняком. Обладая неоспоримыми достоинствами, этот метод имеет и ряд существенных недостатков, не позволяющих расширять объемы его использования.

Проблема более широкого вовлечения нефелина переработку может быть решена только при условии создания новых методов его переработки и изыскания новых областей использования этого минерала. К таким методам относятся кислотные способы переработки нефелина, которые могут быть реализованы непосредственно в местах добычи этого минерала. Кроме того, наряду с сокращением материальных и энергетических расходов, кислотные технологии обеспечивают и возможность значительного расширения ассортимента полученных продуктов.

Для нефелина особенно перспективными являются азотнокислотные и сернокислотные способы переработки с получением глинозема, соды, поташа, различных азотнокислотных солей, дисперсного аморфного кремнезема, реагентов для очистки воды и других продуктов, разработанные в Институте химии и технологии редких элементов и минерального сырья (ИХТРЭМС) Кольского научного центра. Характерной особенностью этих технологий является то, что в качестве исходного сырья для них может использоваться не только нефелиновый концентрат, но и непосредственно нефелинсодержащие отходы апатитового производства. Подробное изучение физико-химических свойств продуктов, проведенное в ИХТРЭМС, позволило предположить, что многие из них, в частности смеси азотнокислых солей, высокодисперсный кремнезем, кремнеземсодержащие растворы и др. могут быть использованы в качестве компонентов смесевых взрывчатых веществ и других материалов, используемых при разработке рудных месторождений. Многие из вышеназванных продуктов могут быть получены при переработке и другого минерального сырья Кольского полуострова — эвдиалита, лопарита и т.д.

Данная работа посвящена научному обоснованию и технологической отработке процессов использования продуктов переработки нефелина в процессах взрывной отбойки горных пород с целью получения экономичных и экологически более безопасных новых смесевых ВВ. Исследования проводились автором совместно с сотрудниками Института химии, Горного института КНЦ РАН, НПО «Кристалл», ОАО «Апатит», «Олкон», «Карельский окатыш» и другими организациями. Работа выполнялась в соответствии с планами научных исследований ИХТРЭМС и ГоИ КНЦ РАН, утвержденными президиумом РАН.

Цель работы заключалась в разработке экономичных и экологически более безопасных простейших взрывчатых веществ и других материалов и технологических методов их получения на основе продуктов кислотной переработки нефелина и нефелинсодержащих отходов.

Для достижения поставленной цели: рассчитаны энергетические и другие характеристики взрывчатых веществ (ВВ) на основе азотнокислых солей, получаемых при переработке нефелина; определены оптимальные составы взрывчатых смесей и изучены их основные физико-химические свойства; определена маслоемкость аморфного кремнезема и возможность использования его в качестве маслоудерживающей добавки к сухим ВВ;

- разработан метод получения высокоэффективного неорганического загустителя для ВВ, на основе кислотной переработки нефелина и нефелинсодержажих отходов;

- исследовано поведение минерального масла в процессе кристаллизации аммиачной селитры из насыщенных горячих (90-105°С) ее растворов и разработана технология получения водосодержащих ВВ с пониженным содержанием тротила; разработаны взрывчатые вещества с улучшенными экологическими свойствами на основе продуктов кислотной переработки нефелина и нефелинсодержащих отходов; изучены вяжущие свойства кислых кремнегелевых составов и на их основе разработаны составы для забойки скважин.

Научная новизна.

1. На основании термодинамических расчетов и экспериментальных исследований разработаны взрывчатые вещества с улучшенными экологическими свойствами с использованием продуктов кислотной переработки нефелина и нефелинсодержащих отходов;

2. Усовершенствована азотнокислотно-аммиачная технология переработки нефелина с получением смеси NH4NO3 - NaNC>3 — KNO3, которая может быть использована для получения ВВ с повышенными энергетическими характеристиками. Установлено, что выделяющийся при аммиачной нейтрализации азотнокислого алюминия гель гидроксида алюминия может служить в качестве загущающего компонента водосодержащих ВВ.

3. Впервые изучено влияние карбамида на устойчивость кремнезолей и разработан метод стабилизации кремниевых загустителей в области рН 3-6, позволяющий повысить в 1,3-2,0 раза водоустойчивость ВВ, а также безопасность их использования.

4. Впервые исследовано поведение жидкого углеводородного горючего в процессе кристаллизации нитрата аммония из насыщенных горячих растворов. Установлено, что именно на стадии формирования первичных зародышей создаются условия, оказывающие решающее влияние на способность выделяющихся кристаллов аммиачной селитры прочно сорбировать значительное количество нефтепродуктов. Это позволило впервые разработать способ получения водосодержащих ВВ, в которых до 75% ядовитого и опасного в обращении тротила заменено на энергетически эквивалентное количество жидкого нефтепродукта.

5. Разработана программа расчета и выполнен термодинамический анализ, на основе которого определены детонационные характеристики взрывчатых веществ с использованием в качестве окислителей смесей A1(N03)3-9H20 - Fe(N03)3-9H20 - NaN03 -KN03 - Ca(N03)2 - Si02; NI^NCb - NaN03 - KN03 - Ca(N03)2, получаемых при азотнокислотной переработке нефелина.

Научная новизна подтверждается разработкой новых ВВ (на основе солей, получаемых при азотнокислотной переработке нефелина - А.с. № 261126, А.с. № 298693 и А.с. № 247560; кремнегелевого загустителя -патент № 1631939 для водосодержащих ВВ типа акватол; аморфного кремнезема для взрывчатых веществ - патент № 1762528; способов получения водосодержащих взрывчатых веществ - патенты №№ 2100331, 2103247, 2118306, 2139271, 2171246; способа получения смешанного окислителя для взрывчатых веществ - патент № 2149860).

Заключение диссертации по теме «Геоэкология», Алишкин, Альберт Рифгатович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Разработаны экономичные и экологически более безопасные простейшие взрывчатые вещества и технологические методы их получения на основе продуктов кислотной переработки нефелина и нефелинсодержащих отходов.

2. Разработана программа и выполнены термодинамические расчеты, позволившие определить детонационные и др. характеристики различных взрывчатых веществ.

3. Исследована и показана возможность использования смесей азотнокислых солей из нефелина в различных рецептурах простейших ВВ:

- кристаллическая смесь солей, содержащая, мас.%: А1(М0з)з-9Н20 — 74-84; NaN03 - 10-13; КЖ>3 - 2-5; Fe(N03)3-9H20 - 3,5-4,5; Ca(N03)2-4H20 -0,5-3,5, - в составе ВВ "Нитранит-1", содержащем также 8% порошка алюминия и 6 % дизельного топлива;

- смесь солей, полученная обработкой нефелина азотной кислотой с последующей сушкой продуктов реакции при 110-125°С, содержащая 15-16% аморфного Si02, - в составе ВВ "Нитранит-2";

- смесь нитратов натрия (65-75%) и калия (25-35%) - в составе ВВ "Порэмит", "Гранитол ВБ", "Акванал АРЗ-8Н".

Проведенные испытания показали, что все указанные смеси солей из нефелина могут быть использованы в качестве эффективных окислителей в рецептурах простейших ВВ различного назначения.

4. Проведены исследования по совершенствованию азотнокислотно-аммиачной технологии переработки нефелина применительно к получению комплексного окислителя, содержащего NH4NO3, NaNC>3, KNO3, который может быть использован для производства ВВ с повышенными энергетическими характеристиками. Установлено, что выделяющийся при аммиачной нейтрализации азотнокислого алюминия гель гидроксида алюминия может служить в качестве загущающего компонента водосодержащих ВВ.

5. Показана возможность использования мелкодисперсного аморфного кремнезема (АК), полученного при кислотной переработке нефелина, в качестве высокоэффективной маслоудерживающей добавки в составе сухих ВВ типа АС-ДТ (аммиачная селитра - дизельное топливо). Установлено, что введение АК в количестве ~ 1,0% от массы заряда позволяет равномерно распределить горючее по высоте заряда и полностью предотвратить стекание топлива, что способствует повышению взрывчатых характеристик ВВ и снижению объема выделяющихся вредных газов. На основе этой добавки разработано новое ВВ "Гранулит АК", он допущен к постоянному применению Госгортехнадзором РФ.

6. Впервые показана возможность использования кремниевых золь-гелей в качестве эффективного загустителя водосодержащих ВВ. Кремниевый загуститель имеет следующие преимущества:

- прост в изготовлении и более чем на два порядка дешевле органических загустителей;

- не деструктурирует в горячих растворах аммиачной селитры и поэтому более устойчив в обводненных скважинах;

- полностью предотвращает расслаивание компонентов ВВ, что, наряду с повышением взрывчатых характеристик ВВ, позволяющих расширить сетку буровых скважин, приводит к значительному снижению объема выделяющихся при взрыве вредных газов.

На основе кремниевого загустителя разработано новое ВВ "Акватол Т-20ГК": для отбойки безсульфидных руд и пород применяют нефелиновый загуститель, для отбойки сульфидсодержащих руд — загуститель на жидком стекле. "Акватол Т-20ГК" допущен к постоянному применению Госгортехнадзором РФ.

7. Исследована и установлена возможность стабилизации жидкостекольного загустителя в области рН 3-6 путем введения карбамида, что позволяет в 1,3-2 раза повысить водоустойчивость ВВ, а также безопасность их использования.

8. Впервые исследовано поведение жидкого углеводородного горючего в процессе кристаллизации нитрата аммония из насыщенных горячих растворов. Установлено, что именно на стадии формирования первичных зародышей создаются условия, оказывающие решающее влияние на способность выделяющихся кристаллов аммиачной селитры прочно сорбировать значительное количество нефтепродуктов. Это позволило впервые разработать способ получения водосодержащих ВВ, в которых до 75% ядовитого и опасного в обращении тротила заменено на энергетически эквивалентное количество жидкого нефтепродукта.

На основании проведенных исследований разработан новый состав водосодержащего ВВ "Акватол Т-8М". Проведены его промышленные испытания на ОАО "Олкон", ОАО "Апатит" и ОАО "Карельский окатыш" в объеме более двух тысяч тонн.

9. Установлено, что кислые кремнегелевые композиции на основе кислотного вскрытия нефелина могут быть использованы в качестве вяжущего при получении составов для забойки скважин. Разработаны оптимальные рецептуры этих составов.

10. Установлены причины нарушения физических свойств эмульсионного ВВ "Порэмит", применяемого на ОАО «Апатит»: вспенивание ВВ обусловлено взаимодействием карбонатов щелочных элементов, содержащихся в апатито-нефелиновых рудах, а расслоение -наличием виллиомита (NaF).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Алишкин, Альберт Рифгатович, 2004 год

1. Андреев К.К., Беляев А.Ф. Теория взрывчатых веществ М., Оборонгиз I960.- 595с.

2. Дубнов Л.В., Бахаревич Н.С., Романов А.И. Промышленные взрывчатые вещества. -М.: Недра, 1988. -358 с.

3. Шидловский А. Основы пиротехники М., ГИОП, 1943,248с.

4. Пат. 4124368 США, Н.кл. 149/2, 21,46,61. Нечувствительный нитрат аммония, 07.10.78г.

5. Пат. 5723812 США, Н.кл. 149/46-61. Стабилизированный нитрат аммония. 3.03.1998.

6. Пат. 3886008 США, Н.кл. 149/041. Взрывчатый состав для использования в условиях высоких температур. Cook Melvin. 27.05.75.

7. Пат. 3493445 США, Н.кл. 146/046. Аммиачно селитрянная смесь содержащая оксид цинка и октадециламин и/или его ацетат. 3.02.1970.

8. Пат. 3779821 США, Н.кл. 149/46. Гранулированный АС состав с * улучшенными противослеживающими свойствами. Mitsubishi Chemical Industries Limited, Tokyo, Япония. 18.12.1973.

9. Кук M.А. Наука о промышленных взрывчатых веществах. -М.: Недра, 1980. -453 с.

10. Барон В.Л., Кантор В.Х. Техника и технология взрывчатых веществ в США. -М.: Недра, 1989. -376 с.1.. Поздняков З.Г., Росси Б.Д. Справочник по промышленным взрывчатым веществам и средствам взрывания. -М.: Недра, 1977. -253 с.

11. Заявка Великобритании № 1031556. Н.кл. С 1D. Рефераты патентных заявок. Великобритания (вып. 1025001-1050000). Х-5. c.l 1.

12. Заявка Великобритании № 1133872. Н.кл. С 1. Рефераты патентных заявок. Великобритания (вып. 1125001-1150000). XIX-13. с.1.

13. Заявка ФРГ № 1571239. МКИ С 06В 15/00. Патентные заявки ФРГ, 1971, ЦНИИПИ, М., февраль, 9, книга 1, с. 149.

14. Заявка ФРГ № 1947878. МКИ С 06В 1/00. Патентные заявки ФРГ , 1971, ЦНИИПИ, М., апрель, 14, книга 1, с. 133.

15. Пат. 3966853 США, Н.кл. 149/7,46,47. Процесс производства гранулированного пористого аммоний нитрата. 25.09.1973.

16. Пат. 4736683 США, Н.кл. 149/2,19.9,46,60. Сухие аммиачно-селитрянные ВВ. Bachman Harold Е., Totman Ralph S. 12.04.1988.

17. Пат. 8295588A2 Япония, МКИ С06В 31/28. Гранулированное ВВ. NIPPON. 12.11.1996.

18. Пат. 5397405 США, Н.кл. 149/046. Взрывчатый состав, включающий отработанное масло, нитрат аммония и лигнин. Peace Recovery Systems Ltd. 14.03.1995.

19. Пат. 11079878A2 Япония. МКИ С06В 31/28. С06В 45/08. Взрывчатый состав. NIPPON KAYAKU СО LTD. 23.03.1999.

20. Пат. 9800374А1 Мировой. МКИ С06В 31/28. Взрывчатое вещество. DYNAMIT NOBEL GMBH EXPLOSIVSTOFF- UND SYSTEMTECHNIK. 8.01.1998.

21. Пат. 9813318A1 Мировой. МКИ С06В 47/00; С06В 31/28. Водоустойчивый взрывчатый состав. DYNOINDUSTRIER. 2.04.1998.

22. Пат. 1110267А Китай, МКИ С06В 31/28. Водоустойчивое бестротиловое ВВ для угольной шахты. LIU JUNCHANG. 18.10.1995.

23. Поздняков З.Г., Росси Б.Д. Справочник по промышленным взрывчатым веществам и средствам взрывания. -М.: Недра, 1977. -с. 91.

24. Пат. 1117954А Китай, МКИ С06В 31/28. Безопасное взрывчатое вещество и метод приготовления. HAN ZHULIANG. 6.03.1996.

25. Пат. 3540953 США, Н.кл. 149/002. Взрывчатый состав, содержащий гранулы АС, топливо и черный уголь. MONSANTO СО. 17.11.1970.

26. Углесодержащие ВВ и технология их приготовления /В.И.Белов, В.П.Горковенко, В.А.Матренин, В.Я.Панчишин// Безопасность труда в промышленности . 1994. - № 1. - с.31-35.

27. Пат. 2102367 РФ, МКИ С06В 31/28. Взрывчатое вещество. Бондаренко И.Ф. 20.01.98.

28. Пат. 5505800 США, Н.кл. 149/46,109.6. Взрывчатые вещества. Harries Gwyn, Gribble David P., Lye Gary N. 09.04.96.

29. Стабилизация состава игданита с помощью добавок аэросила /В.И.Плужник,А.С.Макаров,В.А.Сушко и др.// Взрывное дело, № 81/38. М.: Недра, 1979. - с.154-158.

30. Пат. 4093478 США, Н.кл. 149/46,55,47,89. Взрывчатая композиция на основе активизированной АС. 6.06.1978.

31. Пат. 1029118В Китай, МКИ С06В 31/28, С06В 21/00. Измельченный нитрат аммония — взрывчатое вещество с высокой степенью дисперсности. Китайская Горно-металлургическая Академия. 28.06.1995.

32. Пат. 1067043А Китай, МКИ С06В 31/28. Измельченное взрывчатое вещество из нитрата аммония и метод его подготовки. HUADONG POLYTECHNIC COLLEGE. 16.12.1992.

33. Пат. 4357185 США, МКИ С 06В 45/32. Process for coating crystalline explosives with polyethylene wax. RINGBLOOM VERNON D. 02.11.1982.

34. Кузнецов В.В. Физическая и коллоидная химия. М., Высшая школа. 1968, -391с.

35. Пат. 4470855 США, МКИ С06В 45/02. Water-in-wax emulsion blasting agents/ Bampfield, Howard А. (США); CIL Inc. (США). № 426.413; Заявл. 11.09.84; Опубл. 21.04.85; НЮ! 149-2.

36. Пат. 5957983 8457983 Япония, МКИ С06В 47/14. Water-in-oil type emulsion explosives / Kokai Tokkio Kaho (Япония); Nippon Oils & Fats Co., Ltd. Chiba Mill Co. Ltd., Япония). № 82/167.537; Заявл. 28.09.82; Опубл. 03.04.84.

37. Пат. 5978995 8478995 Япония, МКИ С06В 47/14. Watar-in-oil type emulsion explosives with improved stability/ Kokai Tokkio Koho (Япония); Nippon Oils & Fats Co., Ltd. (Япония). № 82/187.796. Заявл. 26.10.82; Опубл. 08.05.84.

38. Пат. 99695 Европа, МКИ С06В 45/00. Emulsion explosive composition. / John Cooper; Munime-Young; Colin Anthony (Великобритаия); Imperial Chemical Indastries (Великобритания). К 82/21.038; Заявл. 21.07.82; Опубл. 01.02.84.

39. Пат. 4456494 США, МКИ С06В 45/02. Sistem for making an aqiceous slurry-type blasting composition /Maes, Michel S., Show, Robert L.; Reinsch. Royal L. (США), Energy Sciences Partners, Ltd. (США). 154.381; Заявл. 29.05.80; Опубл. 26.06.84.

40. Пат. 157795 Индия, МКИ С06В 1/00. Water-in-oil emulsion explosive composition sensitive to a №6 detonator / Sen, Gantam; Seshadri, Karur Varadarajan; Seshan. Srinivasachary (Индия); IEL Ltd. (Индия). № 82/Cal222; Заявл. 18.10.82; Опубл. 26.06.86.

41. Пат. 153042 Индия, МКИ С06В 1/00. Water-in-oil emulsion explosives / Indian Explosives Ltd. (Индия). -№ 81 /Са31; Заявл. 12.01.81; Опубл. 26.05.84.

42. Пат. 5913690 Япония, МКИ С06В 47/14. Water-containing explosives / Asahi Chemical Indastry Co., Ltd. (Япония). -№ 82/120.661; Заявл. 13.07.82; Опубл. 24.01.84.

43. Пат. 136081 Европа, МКИ С06В 45/00. Water-in-oil emulsion explosives composition / Edamura, Hiroshi: Torii, Akio; Hattori, Katsuhide; Sakai, Hiroshi (Япония). Nippon. Oils & Fats Co., Ltd. (Япония). № 83/158.960; Заявл. 01.09.83; Опубл. 03.04.85.

44. Пат. 3790415 США, Н.кл. 149/2,44,60. Химическое пенообразование и сенсибилизирование ВВВ перекисью водорода. Du Pont de Nemours. 5.02.74.

45. Пат. 4409044 США, Н.кл. 149/2. Взрывчатые эмульсии типа вода в масле. Indian explosives Ltd. 11.10.83.

46. Пат. 59156991 Япония, МКИ С06В 47/14. Взрывчатые эмульсии типа вода в масле. Nippon Kayaku Co., Ltd. 06.09.84.

47. Пат. 4482403 США, Н.кл. 149/2. Взрывчатые эмульсии типа вода в масле. Nippon Oils & Fats Co., Ltd. 13.11.84.

48. Пат. 134107 Европа, МКИ С06В 21/00. Взрывчатые эмульсии типа вода в масле. Nippon Oils & Fats Co., Ltd. 13.03.85.

49. Пат. 4474628 США, Н.кл. 149/21. ВВ с полыми сферами высокого напряжения. Ireco Chemicals. 02.10.84.

50. Пат. 3660181 США, Н.кл. 149/41,44,60. ВВВ, содержащее нитрат кальция и метод его приготовления. Clay, Cook. 2.05.72.

51. Пат. № 2211824 РФ, МКИ С06ВЗ1/40; С06В25/04. Взрывчатый состав. Кантор В.Х, Потапов А.Г., Фалько В.В., Текунова Р.А., Лапшин В.Н. 2003.09.10.

52. Пат. 1426381 Великобритания, Н.кл. С 1D. Водонаполненное ВВ. 25.02.76.

53. Пат. 3574011 США, Н.кл. 149/70. Взрывчатая водная суспензия, содержащая полиакриламид и перхлорат натрия. 06.04.71.

54. Мельников Н.В., Демидюк Г.П. Пути развития водонаполненных ВВ.// Теоретические основы разработки водосодержащих ВВ и опыт механизированного применения их в народном хозяйстве: Ротапринт СФТГП АН СССР. М., 1974. - с.3-10.

55. Пат. 3890171 США, Н.кл. 149/43,44,60. Взрывчатые составы, содержащие гуар-гам. Ireco Chemicals. 17.06.75.

56. Пат. 1714903С РФ, МКИ С06В 21/00. Способ изготовления водосодержащих взрывчатых веществ. Павлютенков В.М. 09.07.1995.

57. Бахтин А.К., Селиванова Н.В. Влияние типа загустителя на свойства и эффективность применения водонаполненных ВВ // ФТПРПИ. -1974.-N 1. с.48-53.

58. Пат. 3798091 США, Н.кл. 149/41,44,60. Ацетат хрома сшивающий агент для ВВВ солевого типа и его изготовление. 19.03.74.

59. Пат. 3653996 США, Н.кл. 149/2,21,38. Управление желатинированием в ВВВ, содержащих борную кислоту. Atlas Chemical Industries. 4.04.72.

60. Галкин В.В., Ветлужских В.П., Павлютенков В.М. Причины разложения и отказов зарядов акватола // Безопасность труда в промышленности. 1988.- N 10. - с.47-49.

61. Пат. 3956040 США, Н.кл. 149/19.1,20,60. ВВВ, содержащее монтмориллонит натрия. Hiroshi Tezuka. 11.05.76.

62. Пат. 93045855А РФ, МКИ С06В 31/28. Водосодержащее взрывчатое вещество. Ханукаев А.Н. 27.11.1996.

63. Пат. 3473983 США, Н.кл. 149/41. ВВВ, содержащее серу и нитрат натрия. Cook Melvin. 21.10.69.

64. Пат. 2071959С1 РФ, МКИ СО6 В31/38. Взрывчатый состав. Куликов B.C., Ханукаев А.Н. 20.01.1997.

65. Пат. 3816191 США, Н.кл. 149/041. Метод изготовления состава ВВ с нитратом кальция. The Dow Chemical Corporation. 11.06.74.

66. Пат. 3839107 США, Н.кл. 149/22,41,43. Состава ВВ с нитратом кальция. The Dow Chemical Corporation. 01.10.74.

67. Пат. 58181784 Япония, МКИ С06В 47/14. Водосодержащее взрывчатое вещество с повышенной устойчивостью при хранении и обращении. 04.10.83.

68. Пат. 3713918 США. Н.кл. 149/21,38,40. Желеобразное сларри ВВ, стабилизированное мочевиной. 30.01.73.

69. Пат. 5431757 США, Н.кл. 149/046. ВВ, содержащие соль нитрата с низкой плотностью. Dyno Industrier A.S. 11.07.1995.

70. Строков Ф.И. Нефелин современное сырье в алюминиевой промышленности // Легкие металлы, 1937. - N 12. - С. 3.

71. Лайнер А.И. Производство глинозема М.: Металлургия, 1961.620 с.

72. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелин комплексное сырье алюминиевой промышленности - М.: Металлургиздат, 1962. - 237 с.

73. Смирнов М.П., Сизяков В.М., Данциг С.Я. О комплексной переработке на глинозем, щелочные продукты и цемент лейцитовых и псевдолейцитовых пород // Цветные металлы. 1978. - N 6. - С. 37-40.

74. Каценеленбоген П.Д., Крочевский В.А., Смирнов М.И. Комплексное использование кольского нефелинового концентрата // Легкие металлы. 1957. - N 4. - С. 37-43.

75. Талмуд М.Л. Нефелин новый вид комплексного сырья // Бюллетень ЦИИНЦМ 8(85). - 1957. - С. 30-34.

76. Производство глинозема /Лайнер А.И., Еремин Н.И. , Лайнер Ю.А., Певзнер И.З. М.: Металлургия, 1978. - 394 с. 42.

77. Влияние условий азотнокислого разложения нефелинового сырья на фильтрацию пульп. Захаров В.И., Зерщикова Д.В., Матвеев В.А. и др.- М.: 1980, 15 с. Деп. в ВИНИТИ 16.04.1980. N 1503.

78. Влияние флокулянтов на процесс фильтрации пульп при азотнокислотной переработке нефелина. Захаров В.И., Зерщикова Д.В., Кислых В.В. и др. М.: 1980. - 12 с. Деп. в ВИНИТИ 01.12.80, N 2770.

79. Алексеев А.И., Захаров В.И., Зыричев Н.И. Об использовании плазмохимии в процессах комплексной азотнокислотной переработки нефелинового сырья.// Исследования по химии и технологии редкометального сырья. —Апатиты. 1983. с. 8.

80. Зыричев Н.А., Овчинников В.А., Захаров В.И. и др. Исследование процесса разложения нитратов алюминия и железа в высокотемпературном потоке газа.//Плазменные процессы и аппараты. — Минск.: 1984. — с. 89.

81. Захаров В.И., Матвеев В.А., Зыричев Н.А. и др. Новые направления комплексной переработки нефелинсодержащего сырья Кольского полуострова.// Научно-технический прогресс в производственном объединении "Апатит". — М.: 1989. — с. 15.

82. Теоретическая и прикладная плазмохимия. / Под ред. Л.С.Полака. М.: Наука, 1975. - с.

83. Тихомиров И.А. Высококачественные факельные плазмотроны и их практическое применение.//Изв. СО АН СССР. Серия техн. наук. N 8, -вып.2.1980.-с. 3-13.

84. Голобородько В.П., Пархоменко В.Д., Колодяжный А.Т. Энергетический анализ условий получения железоокисных пигментов.// Плазмохимия. 79, ч.2: Тезисы докладов 3-го Всесоюзного симпозиума по плазмохимии. - М.: Наука. 1979. - с. 20-22.

85. Зыричев Н.А. Нагрев, испарение и конденсация дисперсной окиси алюминия в трехструйном плазмохимическом реакторе.//Там же. с. 200-203.

86. Новые направления комплексной переработки нефелинсодержащего сырья Кольского полуострова. Захаров В.И., Матвеев

87. В.А., Зыричев Н.А. и др.// Научно-технический прогресс в производственном объединении "Апатит". М.: 1989. - с. 15-23.

88. Электродуговые плазмотроны. Рекламный проспект./ Под ред. М.Ф.Жукова. Новосибирск.: Изд. СО АН СССР. 1980. Изд. 3.

89. Альшаков А.С., Прокопенко А.Ф. Эффективность газовой завесы в гетерогенном плазмохимическом реакторе.//Тезисы докладов VIII Всесоюзной конференции по генераторам низкотемпературной плазмы. Ч. 3.- Новосибирск.: Изд. СО АН СССР. 1980. с. 217-220.

90. Лайнер Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными методами. М.: Наука, 1982. - 208 с.

91. Набиев Ш.М., Чижиков Д.М., Лайнер Ю.А. Изучение некоторых вопросов нейтрализации растворов азотнокислого алюминия. // Узб. хим. журн.- 1968. — N 1. С. 17-19.

92. Чижиков Д.М., Лайнер Ю.А., Набиев Ш.М. Осаждение гидроокиси из растворов азотнокислого алюминия нейтрализацией. // Исследование процессов в металлургии цветных и редких металлов. М.: Наука, 1969. - С. 205-211.

93. А.с. 220252 СССР. Способ получения глинозема и других продуктов из нефелина/ Бондин С.М., Захаров В.И., Сысуев И.М., Меньшикова Н.А. Бюл. № 46. 1979.

94. Захаров В.И., Летецкая М.А. Изучение условий отделения кремнекислоты при азотнокислотном разложении нефелина.//Сб. трудов по химической технологии минерального сырья Кольского полуострова. -Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1972, С. 28-33.

95. Бондин С.М., Захаров В.И. Исследование условий получения нитратов натрия и калия из нефелина. Там же. С. 34-40.

96. Захаров В.И., Меньшикова Н.А. Влияние различных факторов на сернокислотное разложение алюмосиликатного остатка от переработки нефелина. Там же. С. 41-45.

97. Бондин С.М., Захаров В.И. Укрупненная лабораторная проверка процесса переработки нефелинового концентрата на нитраты щелочных элементов и сульфат алюминия. // Там же. С. 44-51.

98. Захаров В.И., Павлюченко Э.С. Исследования условий отделения раствора сульфата алюминия от силикатного остатка. // Сб. трудов по химии и химической технологии минерального сырья. Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1974,-С. 60-71.

99. Захаров В.И., Меньшикова Н.А., Кислых В.В. О кинетике сернокислотного выщелачивания глинозема из алюмосиликатного остатка при переработке нефелина. //Химия и химическая технология минерального сырья. Апатиты: Изд. КФ АН СССР, 1975. - С. 3-7.

100. Определение тепловых эффектов реакции взаимодействия нефелина с азотной кислотой./Шульгин Л.П., Васин С.К., Петрова В.И. и др. //Кинетика и химизм гетерогенных реакций. Л.: Наука, 1979. - С. 3-7.

101. Лайнер А.И., Сандлер Е.М., Лайнер Ю.А. // Изв. ВУЗов. Цв. металлургия, 1971, № 6, — с. 54.

102. Кольтгоф Н.М., СенделЕ.Б. Количественный анализ. М.-Л. Гос. научно-техническое изд-во химической литературы. 1948, — с. 97.

103. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980, 207 с.

104. Малиновская Т.А. Разделение суспензий в промышленности органического синтеза. М.: Химия, —320 с.

105. Малиновская Т.А., Кобринский И.А., Кирсанов О.С., Рейнфарт В.В. Разделение суспензий в химической промышленности. М.: Химия, 1983, 264 с.

106. Гурвич A.M., Шаулов Ю.Х. Термодинамические исследования методом взрыва и расчеты процессов горения М.: Изд-во Московского Университета, 1955.-164с.

107. Авакян Г.А. Расчет энергетических и взрывчатых характеристик взрывчатых веществ. М.: Изд-во Военно-инж. Акад. Им. Ф.М.Дзержинского, 1964. -106с.

108. Афанасенков А.Н., Котова Л.И., Сергеев С.С., Шведов К.К. Расчет параметров детонации промышленных ВВ АН Украины. Ин-т геофизики им. Субботина.-Препр.-Киев, 1993 19с.

109. Kamlet M.J., Jcobs S.J. "J. Chem. Phys.", 1968, v.48, № 1, p.23.

110. Housheng Z., Shanshan Z. A stady of the applikation of the characteristic value of explosives as the energy output index, Vingun Sjuebao, Acta armamentari, 1984, nl.- p.36-42.

111. Подозерский Д.С., Едигарев C.A., Алишкин A.P. Метод расчета физико-химических характеристик взрывчатых веществ // Вопросы разрушения горных пород взрывом — Апатиты. 1993.- с. 24-28.

112. Едигарев С.А. Повышение эффективности действия взрыва на основе использования продуктов комплексной переработки нефелинсодержащего сырья: Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Апатиты, 1995. -197с.

113. А.С. № 261126 СССР. МКИ С06В. Без названия //Н.Н.Мельников, И.А.Самыловских, А.Р.Алишкин, В.И.Захаров и др. 1986. НП.

114. Захаров В.И. Химико-технологические основы и разработка новых направлений комплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов: Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Апатиты, 1994. 462с.

115. Подозерский Д.С. Физико-технические основы повышения эффективности взрывной отбойки регулированием энергетических и детонационных свойств взрывчатых веществ: Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Апатиты, 1997. 289с.

116. А.с. 298693 СССР. Без названияУ/А.Р.Алишкин, Е.А.Деев, В.И.Захаров и др. 1988. НП.

117. А.с. 220252 СССР. Способ получения глинозема и других продуктов из нефелина/ Бондин С.М., Захаров В.И., Сысуев И.М., Меньшикова Н.А. Бюл. № 46. 1979.

118. Отчет по договору № 832 "Утилизация: отходов горного производства", НПО "Кристалл", 1987, с.7-17.

119. А.с. 247560 СССР. Без названия.//В.М.Альтшуллер, Н.И.Мельников, И.А.Самыловских, А.Р.Алишкин и др. 1986. НП.

120. В.П. Ветлужских, П.С. Даничев. Исследование энергетических характеристик многокомпонентных водонаполненных ВВ. Взрывное дело, сборн. 74/31. Гранулированные и водосодержащие взрывчатые вещества. М. Недра. 1974. с. 56-59.

121. В.П. Ветлужских, П.С. Даничев. Исследование детонационной способности водонаполненных ВВ на основе горячих растворов окислителей. Взрывное дело, сборн. 74/31. Гранулированные и водосодержащие взрывчатые вещества. М. Недра. 1974. с. 28-33.

122. Моисеев Ю.С., Фильдшин В.М. Об основных тенденциях потребления и развития производств тротилсодержащих промышленных ВМ на местах применения в России и Странах СНГ в 1997-2000 годах. VI Всероссийское совещание по взрывным работам. Междуреченск.1997.

123. Пат. 1787941 РФ. Способ получения гидроксида алюминия/ В.А. Матвеев, В.И.Захаров, Р.А. Григорьева и др.; Ин-т химии КНЦ РАН. Бюл. № 2. 1993.

124. Захаров В.И., Калинников В .Т.,Матвеев В. А., Майоров Д.В. Химико-технологические основы и разработка новых направленийкомплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов. Апатиты: Изд-во КНЦРАН, 1995. -177 с.

125. Калинников В.Т., Николаев А.И., Захаров В.И. Гидрометаллургическая комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометального и алюмосиликатного сырья. Апатиты: Изд-во КНЦ РАН, 1999. -225 с.

126. Пат. 2149860 РФ. МКИ С06В. Способ получения окислителя для взрывчатых веществ. Захаров В.И., Матвеев В.А., Почекутов В.И., Алишкин

127. A.Р., Майоров Д.В., Васильева Н.Я., Алексеев А.И., Красовский Д.Р. БИ № 15,2000 г.

128. Пат. № 1762528 РФ. МКИ С06В Способ получения кремнезема для взрывчатых веществ / Алишкин А.Р., Захаров В.И., Матвеев В.А. и др.; Кольск. научн. центра РАН. Бюл. № 34. 1992.

129. Подозерский Д.С., Захаров В.И, Едигарев С.А., Алишкин А.Р. Исследование стабилизации простейших смесевых взрывчатых веществ // Вопросы разрушения горных пород взрывом — Апатиты. 1993.- с. 20-24.

130. Пат. № 1631939 РФ. МКИ С06В. Взрывчатое вещество / Захаров

131. B.И., Подозерский Д.С., Деев Е.А., Алишкин А.Р. и др.; Горн, ин-т Кольск. науч. центра РАН. Бюл. № 33. 2000. с. 350.

132. Айлер Р. Химия кремнезема. М.: Мир. 1982, 1127 с.

133. Справочник азотчика. Изд. 2-е. перераб. М.: Химия. 1987. 462 с.

134. Отчет "Определение возможности применения взрывчатых веществ типа Акватол для разработки железосодержащих руд", Сергиев-Посад, (руководитель работы С.А.Малютин), 1994 г., с. 6.

135. Айлер Р. Химия кремнезема.- М., Мир, 1982, ч. 1, с. 237-238.

136. Айлер Р. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М., изд. лит. По строит., архит. и искусству, 1959, с. 49-51.

137. Айлер Р. Химия кремнезема.- М., Мир, 1982, ч. 1, с. 252-254.

138. Parks G.A. Chem. Rev., 65, 177, 1965.

139. Айлер Р. Химия кремнезема.- М., Мир, 1982, ч. 1, с. 395.

140. Айлер Р. Коллоидная химия кремнезема и силикатов. М., изд. лит. По строит., архит. и искусству, 1959, с. 62-63.

141. Лег R. Phys. Chem. 57, 604, 1953.

142. Пат. 2115643 РФ. МКИ С06В. Взрывчатое вещество и способ его изготовления. Мельников Н.Н., Месяц С.П., Подозерский Д.С. Б.И. № 20. 1998. е.- 337.

143. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов. -Л.: Наука, 1967, с.63.

144. Мелихов И.В. Пути использования кристаллизации для получения твердых продуктов с заданными свойствами// Химическая промышленность, 1997, №7.-с.34-45.

145. Химия и химическая технология в освоении природных ресурсов Кольского полуострова.//Тезисы докл. научн. конф. 22-24.09.98 г. Апатиты,: Изд. КНЦ РАН, с. 149.

146. Матвеев В.А., Майоров Д.В., Захаров В .И. , Алишкин А.Р. и др. Разработка новых составов взрывчатых веществ для горной промышленности. / "Горная промышленность", М. - 1999, № 4, с. 49.

147. Пат. 2100331 РФ. МКИ С06В 21/00. Способ получения водосодержащего взрывчатого вещества. Захаров В.И., Матвеев В.А., Майоров Д.В., Алишкин А.Р. и др. Б.И. № 36. 1997. с. 274.

148. Пат. 2139271 РФ. МКИ С06В С06В 31/40. Способ получения водосодержащего взрывчатого вещества. Захаров В.И., Матвеев В.А., Майоров Д.В., Алишкин А.Р. и др. Б.И. № 28. 1999. с. 234.

149. Пат. 2103247 РФ. МКИ С06В 21/00. Способ получения взрывчатого вещества. Захаров В.И., Матвеев В.А., Майоров Д.В., Алишкин А.Р. и др. Б.И. № з. 1998. с. 215.

150. Пат. № 2118306 РФ. МКИ С06В 31/28. Способ получения водосодержащего взрывчатого вещества. Матвеев В.А., Захаров В.И., Майоров Д.В., Алишкин А.Р. и др. Б.И. № 24. 1998. с. 214.

151. А.с. 209367 СССР. Е21С. Состав самоуплотняющейся забойки. Чернев И.Н., Масаев Ю.А., Бархатова В.И. Б.И. № 5. 1968. с. 13.

152. А.с. 1464033 СССР. МКИ F42D 1/08. Состав для забойки шпуров. Хакимжанов Т.Е., Пак JI.H., Бигмагамбетов М.А. Б.И. № 3. 07.03.1989.

153. Пат. 2047777 РФ. МКИ E21D 21/00, F42D 1/08. Состав твердеющей смеси. Ищенко К.С., Старковский А.Г. и др. Б.И. № 31. 1995. с. 217.

154. Получение и применение гидрозолей кремнезема. Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева, вып. 107. М.: 1979. -145с.

155. Зотов А.В., Алишкин А.Р., Захаров В.И., Матвеев В.А., Майоров Д.В., Доильницын В.М., Листопад Г.Г. Твердеющий забоечный состав на основе кремнегелей. / Комплексная переработка хибинских апатито-нефелиновых руд. // Апатиты,: Изд. КНЦ РАН, 1999, с.-80.