Развитие криоскопического метода исследования двойных систем эвтектического типа тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.01, кандидат технических наук Щапов, Владислав Александрович

• Щапов, Владислав Александрович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Щапов, Владислав Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ СОБЛЮДЕНИЯ ЗАКОНА РАУЛЯ В ДВОЙНЫХ СИСТЕМАХ ЭВТЕКТИЧЕСКОГО ТИПА.

2.1 Металлические системы.

2.2 Тугоплавкие и солевые системы.

2.3 Анализ результатов исследования.

2.4 Выводы.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА КРИОСКОПИЧЕСКОГО МЕТОДА РАСЧЕТА ЛИНИЙ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СИСТЕМАХ ЭВТЕКТИЧЕСКОГО ТИПА.

3.1 Расчет координат эвтектической точки системы.

3.2 Расчет термодинамической активности второго компонента системы.

3.3 Расчет положения линий ликвидус и солидус систем эвтектического типа.

3.3.1 Металлические системы.

3.3.2 Тугоплавкие и солевые системы.

3.4 Анализ результатов исследования.

3.4.1 Координаты точки эвтектики.

3.4.2 Линии фазовых равновесий.

3.5 Выводы.

ГЛАВА 4. КРИОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ НЕРАВНОВЕСНЫХ СОСТОЯНИЙ СИСТЕМ ЭВТЕКТИЧЕСКОГО ТИПА.

4.1 Система Fe-C.

4.2 Систем Al-Si.

4.2.1 Исследование особенностей структурообразования в Al-Siрасплавах.

4.2.2 Расчет линий ликвидус и солидус системы Al—Si в неравновесных состояниях.

4.3 Солевые системы.

4.3.1 Исследование особенностей структурообразования в расплавах солевых систем эвтектического типа.

4.3.2 Расчет линий ликвидус и солидус неравновесной системы.

4.4 Расчет линий фазовых равновесий на ЭВМ.

4.5 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Развитие криоскопического метода исследования двойных систем эвтектического типа»

Во всех случаях, когда те или иные изделия получают в результате кристаллизации расплава — металлического или неметаллического, — свойства изделий определяются кристаллической структурой затвердевших сплавов. В свою очередь, характер формирующейся при этом кристаллической структуры главным образом зависит от состояния и строения расплава, а те или иные воздействия, оказываемые на расплав и изменяющие его состояние, соответственно изменяют и кристаллическую структуру затвердевшего сплава. В этих условиях технологические процессы должны базироваться на адекватных представлениях о состоянии и строении расплава, позволяющих оптимизировать технологические параметры и таким образом целенаправленно воздействовать на процессы формирования требуемой кристаллической структуры в изделиях. Поэтому создание эффективных методов оценки состояния расплавов является актуальной задачей. Наряду с точностью и информативностью, такие методы, используемые в технологической практике, должны обладать достаточной простотой, надежностью, доступностью. Еще одно важное требование к подобным методам обусловлено тем, что расплавы — и металлические и неметаллические — в производстве, как правило, используются в различных неравновесных состояниях, когда критические точки систем смещаются, и в процессе кристаллизации существенно изменяется конституция образующихся твердых фаз: их состав, структура, свойства, а методов оценки таких состояний практически не имеется.

Особое значение эта задача имеет для расплавов, образующихся в системах эвтектического типа, поскольку такие системы являются основой важнейших современных материалов — сталей, чугунов, силуминов, керамики и т.д.

В настоящей работе исследовали возможность оценки состояния расплавов эвтектического типа с использованием закона Рауля.

Целью работы являлась разработка криоскопического экспресс-метода исследования процессов структурообразования в двойных системах эвтектического типа на основе физико-химических условий соблюдения закона Рауля в этих системах.

Научные результаты работы:

- впервые обнаружено существование большого количества различных двойных систем эвтектического типа — металлических, солевых, силикатных, алюминатных, — расплавы которых в широких интервалах концентраций подчиняются закону Рауля и, следовательно, обладают свойствами идеальных растворов;

- введено представление о сопряженном сплаве и установлено, что отношение понижений температур затвердевания сопряженного и рассматриваемого сплавов в системах эвтектического типа является величиной постоянной. Для ряда систем рассчитаны значения этой константы;

- на основании закона Рауля получены уравнения, позволяющие с высокой точностью рассчитывать положение линий ликвидус и солидус систем эвтектического типа в равновесном и неравновесных состояниях в интервалах концентраций, где соблюдается закон Рауля, по известным координатам лишь одной точки на линии ликвидус;

- получено экспериментальное доказательство субмикрогетерогенного строения расплавов системы Al-Si и солевых расплавов. Представлены вероятные физико-химические механизмы растворения вторых компонентов систем и формирования структуры расплавов эвтектического типа.

Практическая значимость работы обусловливается тем, что результаты выполненных исследований можно использовать при разработке и уточнении диаграмм состояния двойных систем с эвтектикой, в исследованиях структурных и фазовых превращений в этих системах в равновесном и неравновесных состояниях, а также в исследованиях, связанных с совершенствованием технологических процессов приготовления расплавов с необходимой структурой и свойствами. Результаты работы приняты к внедрению в ОАО"НПО"Сатурн".

На защиту выносятся следующие результаты и выводы: результаты исследований, доказывающие существование двойных систем эвтектического типа, расплавы которых подчиняются закону Рауля и устанавливающие особенности соблюдения закона Рауля в расплавах этих систем; криоскопический метод расчета положения линий ликвидус и солидус, а также эвтектических точек двойных систем эвтектического типа в равновесном и неравновесных состояниях с использованием предложенных уравнений, полученных на основе закона Рауля; результаты теоретических и экспериментальных исследований, доказывающие субмикрогетерогенное строение расплавов в системах эвтектического типа, и основанное на этих результатах представление о физико-химическом механизме структурообразования в расплавах этих систем; методика расчета линий фазовых равновесий по разработанному методу с использованием ЭВМ.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка использованных источников и приложений. Работа изложена на 170 страницах машинописного текста, содержит 55 рисунков и 62 таблиц. Библиография включает 125 наименований.

Заключение диссертации по теме «Металловедение и термическая обработка металлов», Щапов, Владислав Александрович

4.5 Выводы

1. Впервые получено прямое экспериментальное доказательство субмикрогетерогенного строения А1—Si-расплавов и расплавов солевых систем, обусловленное множественностью структурных состояний растворенного вещества. Представлены вероятные физико-химические механизмы растворения вторых компонентов систем и формирования структуры расплавов;

2. Установлено, что разработанный метод криоскопии позволяет рассчитывать эвтектические концентрации второго компонента сплава и положения линий ликвидус и солидус в системах эвтектического типа находящихся в неравновесных состояниях;

3. Установлено, что в неравновесных состояниях систем критические точки располагаются либо соответственно на линиях ликвидус и солидус равновесной диаграммы состояния системы, если эвтектическая точка смещается влево, либо на продолжении этих линий в направлении понижения температуры, если эвтектическая концентрация сплава возрастает;

4. Установлена возможность использования метода криоскопии для расчета линий теоретических температур ликвидус и коэффициентов Вант-Гоффа солевых систем в равновесном и неравновесных состояниях.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В выполненном исследовании удалось впервые обнаружить существование большого количества различных систем эвтектического типа — металлических, алюминатных, силикатных, солевых, — расплавы которых в широких концентрационных и температурных интервалах подчиняются закону Рауля и, следовательно, обладают свойствами идеальных растворов. Выяснилось, что расплавы всех этих систем субмикрогетерогенны, одинаковыми для всех них являются физико-химический механизм растворения второго компонента системы в расплаве и закономерности формирования структуры расплава, а линии фазовых равновесий в этих системах в равновесном и неравновесных состояниях описываются одними и теми же уравнениями.

Физико-химическую природу свойств идеальных растворов, проявляемых расплавами рассматриваемых систем, в общем виде можно представить в рамках известной квазихимической теории, приближенно полагая, что в системе А-В компоненты А и В взаимодействуют между собой лишь за счет химической связи, и такое химическое взаимодействие осуществляется только между ближайшими соседями. Тогда коэффициент активности второго компонента системы ув находится из уравнения

5Л) где со - энергия смешения,

Nb~ мольная доля компонента В в растворе.

В первом приближении величина со не зависит от концентрации компонентов и характеризует преимущественное взаимодействие одноименных или разноименных частиц в системе — атомов или ионов. Для одного моля раствора где Na - число Авогадро,

Z - координационное число,

ЕА-А, Евв, ЕА-В — энергии парных взаимодействий одноименных и разноименных частиц.

Величина ув в уравнении (5.1) оказывается равной единице, и, следовательно, расплав обладает свойствами идеального раствора только при ш=0, когда Еа^.в=Еа-а~ЕВ-В, то-есть если все межчастичные взаимодействия в системе энергетически эквивалентны. По всей вероятности, именно это и происходит в расплавах систем эвтектического типа в рассматриваемых интервалах концентраций и температур [55, 123]. Существенно заметить, что в этом случае — при со=0 — величина молярной теплоты смешения АНСМ где Na— мольная доля компонента А в растворе, оказывается равной нулю, что также характерно для идеальных растворов.

Исходя из результатов работы, можно видеть, что в области низких концентраций расплавов возрастает величина ЕЛ^В, вследствие чего система отклоняется от закона Рауля. Причем общей для всех рассмотренных систем оказалась закономерность, состоящая в том, что степень отклонения расплава от закона Рауля с уменьшением концентрации второго компонента возрастает. На этом основании высказано предположение [125], что известное представление о предельно разбавленном растворе на расплавы не распространяется. ш = Na-Z-[Ea^b - 1/2 (Еа-А + Ев-в)],

5.2)

AHcm=NA-0-NA?-CD+Nb-(1 -NBf- ©,

5.3)

Выяснилась также и другая существенная особенность состояния расплавов в этой области. Рассчитанная величина М2, по которой судили о том или ином отношении системы к закону Рауля, здесь резко изменяется, однако практически во всех рассмотренных системах линии ликвидус, рассчитанные криоскопическим методом по уравнению (3.3.8), удовлетворительно совпали с линиями ликвидус соответствующих известных фазовых диаграмм систем. Исходя из этого, можно предположить [125], что величина М2 очень чувствительна даже к малейшим отклонениям системы от закона Рауля, в то время как реальные отклонения расплавов от идеальности во всех этих случаях не столь велики.

В заэвтектической области увеличивается величина Ев-в, что обусловливает отклонение систем от закона Рауля. Это отклонение, однако, может оказаться кажущимся, если подтвердится предположение [55, 85] об особенности субмикрогетерогенности расплавов в этой области. В заэвтектической области системы локализация валентных электронов у атомов компонента В увеличивается настолько, что в возникающих микрогруппировках второго компонента возникают химические связи В—В, вследствие чего образуются ассоциации, имеющие характер радикалов макромолекул компонента В. Эти микрогруппировки, состав и строение которых усложняются по мере увеличения концентрации расплава, химически связаны с растворителем, имея общую с ним электронную систему, вследствие чего они не образуют собственную фазу, и поэтому расплав остается однофазным, в полном соответствии с правилом фаз. Таким образом, значения М2, полученные в заэвтектической области систем, по всей вероятности, выражают не молярную массу компонента В, а некоторую усредненную молярную массу образующихся радикалов макромолекул компонента В. Если это так, то и в заэвтектических областях рассмотренные системы также подчиняются закону Рауля. Это предположение, однако, требует дополнительных исследований.

Все, о чем шла речь, в одинаковой мере распространяется на все системы эвтектического типа, расплавы которых подчиняются закону Рауля, поэтому появляется возможность рассматривать процессы структурообразования во всех этих системах с единых научных позиций. В частности, большое научное и практическое значение имело бы изучение с таких позиций генетической связи между строением расплава и кристаллической структурой сплава, затвердевшего в тех или иных условиях, существование которой установлено в системе Fe—C [115], и которая, без сомнения, характерна для всех подобных систем.

В целом основные результаты работы сводятся к следующему:

1. Впервые обнаружено существование большого количества различных двойных систем эвтектического типа - металлических, солевых, силикатных, алюминатных - расплавы которых в широких интервалах концентраций подчиняются закону Рауля и, следовательно, обладают свойствами идеальных растворов.

2. На основании закона Рауля разработан метод расчета эвтектической концентрации второго компонента в двойных системах эвтектического типа в равновесном и неравновесных состояниях.

3. Введено представление о сопряженном сплаве. Установлено, что отношение понижений температур затвердевания сопряженного и рассматриваемого сплавов в системах эвтектического типа является постоянной величиной в равновесном и неравновесных состояниях расплава. Установлена зависимость постоянной i от природы компонентов системы.

4. На основании закона Рауля получены уравнения, позволяющие с высокой точностью рассчитывать положение линий ликвидус и солидус систем эвтектического типа в равновесном и неравновесных состояниях в интервалах концентраций, где соблюдается закон Рауля, по известным координатам лишь одной точки на линии ликвидус.

5. Показана применимость полученных уравнений для расчета теоретических температур кристаллизации солевых расплавов, коэффициента Вант-Гоффа и кажущейся степени диссоциации второго компонента системы в равновесном и неравновесных состояниях. Установлено, что i* и а в интервалах концентраций, где соблюдается закон Рауля постоянны.

6. Впервые получено экспериментальное доказательство субмикрогетерогенного строения расплавов системы Al—Si и солевых систем и предложен вероятный физико-химический механизм формирования структуры расплавов систем эвтектического типа.

7. Установлено, что в неравновесных состояниях систем критические точки располагаются либо соответственно на линиях ликвидус и солидус равновесной диаграммы состояния системы, если эвтектическая точка смещается влево, либо на продолжении этих линий в направлении понижения температуры, если эвтектическая концентрация в сплаве возрастает.

8. Установлена возможность изучения процессов структурообразования в различных системах эвтектического типа с единых научных позиций.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Щапов, Владислав Александрович, 2009 год

1. Бирон, Е.В. О регулярных растворах. Текст. / Е.В. Бирон // ЖРФХО. т. 41.-1909.-С. 569.

2. Van Laar, J.J. // Z. Phys. Chem. 1910. - Bd 72. - № 6. - S. 723-751.

3. Van Laar, J.J. // Z. Phys. Chem. 1929. - Bd 185. - S. 35.

4. Hildebrand, J.H. // Proc. Nat. Acad. Soi. 1927. - v. 13. - P. 267.

5. Hildebrand, J.H. // J Amer. Chem. Soc. 1929. - № 51. - P. 66-75.

6. Hildebrand, J.H. Regular and Related Solutions / J.H. Hildebrand, J.M. Prausnitz, R.L. Scott // N.Y.: Prentice-Hall. Van Nostrand Reinhold. - 1970. - 228 p.

7. Carlson, H.C. / H.C. Carlson, A.P. Colburn // Ind. Eng. Chem. 1942. - v. 34. -№ 5. - P. 581-589.

8. Scatchard, G. // Chem. Rev. 1931. - v. 8. -№2. - P. 321-333.

9. Hildebrand, J.H. Regular Solutions / J.H. Hildebrand, R.L. Scott // Englewood N.Y.: Prentice-Hall. 1962. - 180 p.

10. Herzfeld, K.F. / K.F. Herzfeld, W. Heitler // Z. Electrochem., 1925. Bd 31. -S. 536-539.

11. Hildebrand, J.H. / J.H Hildebrand., S.E. Wood // J. Chem. Phys. 1933. - v. 1. — № 12.-P. 817-822.

12. Глазов, B.M. Химическая термодинамика и фазовые равновесия Текст. / В.М. Глазов, Л.М. Павлова. — М.: Металлургия, 1988. — 560 с.

13. Срывалин, И.Т. Применение различных моделей раствора к жидким металлическим сплавам / И.Т. Срывалин, О.А. Есин, Н.А. Ватолин и др. // ЖФХ. 1968. - т. 42. - №3. - С. 717-722.

14. Жуховицкий, А.А. Физическая химия. Текст.: учеб. пособие для вузов / А.А. Жуховицкий, Л.А. Шварцман. М.: Металлургия, 1987. - 688 с.

15. Григорян, В. А. Теоретические основы электросталеплавильных процессов. Текст. / В.А. Григорян, JI.H. Белянчиков, А .Я. Стомахин. — М.: Металлургия, 1987. — 272 с.

16. Пинес, Б.Я. Очерки по металлофизике Текст. / Б.Я. Пинес. — Харьков.: Изд.ХГУ, 1961.-315 с.

17. Каменецкая, Д.С. Проблемы металловедения и физики металлов. Текст. / Д.С. Каменецкая // ЦНИИ ЧМ. Сб. М.: Металлургиздат. -1949. - №1. -С. 113-131.

18. Морачевский, А.Г. Термодинамические расчеты в металлургии. Текст.: справочник / А.Г. Морачевский, И.Б. Сладков М.: Металлургия, 1993. -334 с.

19. Герасимов, Я.И. Термодинамика растворов. Текст. / Я.И. Герасимов, В.А. Гейдерих М.: МГУ, 1980. - 182 с.

20. Киреев, В.А. Об изменении энтропии и свободной энергии при образовании жидкостных смесей Текст. / В.А. Киреев // ЖФХ. — 1940. — Т.14. -№11. С. 1456-1468.

21. Фаулер, Р. Статистическая термодинамика Текст. / Р. Фаулер, Э.М. Гууггенгеим. М: Металлургиздат, 1949. - 612 с.

22. Guggenheim, Е.А. Mixtures / Е.А. Guggenheim // Oxford, The Clarendon Press. 1952.-270 p.

23. Rushbrooke, G.S. Introduction to Statistical Machanics / G.S. Rushbrooke // Oxford, The Clarendon Press. 1949. - 334 p.

24. Смирнова, H.A. Метод статистической термодинамики и физической химии Текст. / Н.А. Смирнова. М.: Высшая школа, 1973. - 480 с.

25. Шахпаронов, М.И. Введение в молекулярную теорию растворов Текст. / М.И. Шахпаронов. М.: Гостехиздат, 1956. - 507 с.

26. Prigogine, I. The Moleculare Teory of Solutyons / I. Prigogine. — Amsterdam: North-Holland Publishing Company, 1957. 448 p.

27. Кричевский, И.Р. ЖФХ. - 1944. - т. 18. - №3^1. - С. 187-193.

28. Hardi, H.K. A "sub-regular" solution model and its application to some binary alloy systems / H.K. Hardi // Acta Metallurgica. 1953. - v. 1. — №12. - P. 202-209.

29. Kellog, H.H. / H.H. Kellog, Ed.R.M. Fischer, R.A. Oriani, E.T. Turkdogan // Phys. Chem. in Metallurgi. — Monroeville: U.S. Steel Research Lab. — 1976. — P. 49-55.

30. Lupis, C.H.P. / C.H.P. Lupis, J.F. Elliott // Acta Metallurgica. 1967. - v. 15. - №2. - P. 265-276.

31. Островский, О.И. / О.И. Островский, А .Я. Стомахин, В. А. Григорян // Изв. АН СССР. Металлы. 1977. - № 1. - С. 81-85.

32. Срывалин, И.Т. К термодинамике жидких металлических сплавов Текст. / И.Т. Срывалин, О.А. Есин, Н.А. Ватолин, [и др.] // Труды института металлургии Уральского филиала АН СССР. — 1969. Вып. 18. -С. 3-44.

33. Есин, О.А. Физическая химия пирометаллургических процессов. Взаимодействия с участием расплавов Текст. / О.А. Есин. — М.: Металлургия, 4.2. 1966. - 703 с.

34. Longuet-Higgins, Н.С. // Proc. Roy. Soc., London. 1951. - v. 205A. - P. 247.

35. Buchowski, H. // Colloq. Nat. Centre Nat. Rech. Sci. 1965. - Sept. - 1966. -P. 161-177.

36. Flory, P.J. Principles of Polymer Chemistry / PJ. Flory, Cornell U. P. N. Y.: Ithaca, 1953.-672 p.

37. Haggins, M.L. / M.L. Haggins, N. Y. Ann // Acad. Sci. 1942. - v. 43. - P. 132.

38. Renon, H. Local compositions in thermodynamic excess functions for liquid mixtures / H. Renon, J.M. Prausnitz // A.J.Ch.E. Journal. 1968. - V.14. -№1. - P. 135-144.

39. Уэйлес, С. Фазовые равновесия в химической технологии Текст. / Стенли М. Уэйлес. М.: Мир, 1989. - 304 с.

40. Abrams, D.S. Statistical thermodynamics of liquid mixtures. A new expression for the excess Gibbs energy of partly or completely miscible /D.S. Abrams, J.M. Prausnitz // A. J. Ch. E. Journal. 1975. - V.21. - №1. - P. 166118.

41. Тотчасов, Е.Д. Методы расчета предельных коэффициентов активности неэлектролитов в смешанных растворителях на основе теории молекулярной ассоциации / Е.Д. Тотчасов, М.Ю. Никифоров, Г.А. Альпер //ЖФХ. 2007. Т.81. №7, С. 1239-1243.

42. Линчевский, Б.В. Техника металлургического эксперимента Текст. / Б.В. Линчевский. — М.: Металлургия, 1967. — 344 с.

43. Филиппов, С.И. Физико-химические методы исследования металлургических процессов Текст. / С.И. Филиппов, П.П. Арсентьев, В.В. Яковлев, М.Г. Крашенинников. М.: Металлургия, 1968. - 551 с.

44. Могутнов, Б.М. Термодинамика железоуглеродистых сплавов Текст. / Б.М. Могутнов, И.А. Томилин, Л.А. Шварцман. — М.: Металлургия, 1972. -328 с.

45. Баталии, ГЛ. Термодинамика и строение жидких сплавов на основе алюминия Текст. / Г.И Баталин, А.А. Белобородова, В.П. Казимиров. — М.: Металлургия, 1983.-160 с.

46. Эпик, А.П. В кн. Жаростойкие и теплостойкие покрытия Текст. / А. П. Эпик, Г. И. Баталин, Е. Л. Белобородова, [и др.]. — Л.: Наука, 1969. С 449^153.

47. Карпинос, Д.М. / Д.М. Карпинос, В.Г. Зильберберг, А.П. Эпик, и др. // Порошковая металлургия. — 1969. — №11. — С. 52-56.

48. Самсонов, Г.В. Покрытия из тугоплавких соединений Текст. / Г.В. Самсонов, А.П. Эпик. — М.: Металлургия, 1964. 108 с.

49. Морачевский, А.Г. Термодинамика расплавленных металлических и солевых систем Текст. / А.Г. Морачевский. — М: Металлургия, 1987. — 240 с.

50. Эткинс, П. Физическая химия Текст. / П. Эпсинс. — М.: Мир, 1980. — Т. 1. — 580 с.

51. Евсеев, А.М. Термодинамика и структура жидких металлических сплавов Текст. / А.М. Евсеев, Г.Ф. Воронин. -М.: МГУ, 1966. -132 с.

52. Кимстач, Г.М. Об особенностях структурообразования в расплаве синтетического чугуна Текст. / Г.М. Кимстач, [и др.] // Металлургия машиностроения. — 2005. №3. — С. 18-23.

53. Горшков, B.C. Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений Текст.: учеб. для вузов / B.C. Горшков, В.Г. Савельев, Н.Ф. Федоров. М.: Высш. шк, 1988. - 400 с.

54. Кимстач, Г.М. О графитизирующем модифицировании заэвтектоидной стали Текст. / Г.М. Кимстач, Б.М. Драпкин, Д.А. Уртаев. // Литейное производство. 2000. - № 2. - С. 15-16.

55. Кимстач, Г.М. Исследование особенностей структурообразования в расплавах системы Al-Si Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов // Заготовительные производства в машиностроении. 2008. — № 9. — С. 44— 48.

56. Баум, Б.А. Металлические жидкости / Б.А. Баум. — М.: Наука, 1979. 120 с.

57. Рафиков, С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений Текст. / С.Р. Рафиков, С.А. Павлова, И.И. Твердохлебова. М: Изд-во АН СССР, 1963. -334 с.

58. Шатенштейн, А.И. Определение молекулярных весов полимеров Текст. / А.И. Шатенштейн, Ю.П. Вырский, Н.А. Правикова, [и др.]. М. - Л.: Химия, 1964. - 250 с.

59. Макурин, Ю.Н. Промежуточный комплекс в химических реакциях Текст. / Ю.Н. Макурин, Р.Н. Плетнев, Д.Г. Клещев, Н.А. Желонкин. -Свердловск.: Химия, 1990. — 196 с.

60. Каракчиев, Л.Г. Структурообразование в высокодисперсном гидратированном оксиде алюминия Текст. / Л.Г. Каракчиев, Н.З. Ляхов // ЖНХ. 1995. - Т.40. - №2. - С. 234-237.

61. Каракчиев, Л.Г. Золь-гель-состояние гидратированного диоксида циркония Текст. / Л.Г. Каракчиев, Н.З. Ляхов // ЖНХ. — 1995. — Т.40. — №2.-С. 238-241.

62. Попков, В.А. Криоскопический метод определения чистоты лекарственных веществ Текст. / В.А. Попков, Г.М. Дугачева. — М.: Медицина, 1999. 168 с.

63. Фролов, В.В. Химия Текст.: учеб. пособие для вузов / В.В. Фролов. М.: Высш. шк, 1979.-559 с.

64. Глинка, Н.Л. Общая химия Текст.: учеб. пособие для вузов / Н.Л. Глинка. — М.: Интеграл-Пресс, 2003. 728 с.

65. Лучинский, Г.П. Курс химии Текст.: учебник для инженерно-технических (нехимических) вузов / Г.П. Лучинский. М.: Высш. шк., 1985.-416с.

66. Угай, Я.А. Общая химия Текст.: учеб. пособие для вузов / Я.А. Угай. -М.: Высш. шк., 1984. 440 с.

67. Harris, G.B. / G.B. Harris, W. Hume-Rothery // J. Iron Steel Inst. №174. -1953.-P. 212-218.

68. Umino, S. / S. Umino // Science Repts. Tohoku Univ. №23. - 1935. - P. 720-725.

69. Никольский, Б.П. Справочник химика Текст.: справочник. Т.1. / Б.П. Никольский, О.Н. Григорович, М.Е. Позин, [и др.]. М. - Л.: Госхимиздат, 1963. — 1071 с.

70. Хансен, М. Структура двойных сплавов Текст.: справочник. Т. 2. / М.

71. Хансен, К. Андерко. — М.: Металлургиздат, 1962. 608 с.

72. Ефимов, А.И. Свойства неорганических соединений Текст.: справочник / А.И. Ефимов, [и др.]. JL: Химия, 1983. - 392 с.

73. Торопов, Н.А. Диаграммы состояния силикатных систем Текст.: справочник. Вып.1 / Н.А. Торопов, [и др.]. JL: Наука, 1969. - 822 с.

74. Посыпайко, В.И. Диаграммы плавкости солевых систем Текст.: справочник. Ч. 1 / В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеева, Н.А. Васина, [и др.]. -М.: Металлургия, 1977.-416 с.

75. Посыпайко, В.И. Диаграммы плавкости солевых систем Текст.: справочник. Ч. 2 / В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеева, Н.А. Васина, [и др.]. — М.: Металлургия, 1977. 304 с.

76. Ruer, R. / R. Ruer, F. Goerens // Ferrum. №14. - 1917. - P. 161-177.

77. Adcock, F. / F. Adcock // J. Iron Steel Inst. №135. - 1937. - P. 281-292.

78. Кимстач, Г.М. Программа LIQSOL для расчета линий фазовых равновесий в двойных системах с эвтектикой Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов, Е.Г. Степанов, JI.A. Щапова. // Справочник. Инженерный журнал. -2008.-№10.-С. 21-23.

79. Мезенцева, Л.П. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Двойные системы Текст.: справочник. Вып.5, Ч. 2. / Л.П. Меженцева, Г.И. Косулина, Р.Г. Гребенщиков [и др.]. АН СССР. Институт химии им. И.В. Гребенщикова — Л.: Наука, 1986. 359 с.

80. Стромберг, А.Г. Физическая химия Текст.: учебник для хим.-технол. спец. вузов / А.Г. Стромберг, Д.П. Семченко. М.: Высш. шк., 1988. - 496 с.

81. Boltaks, B.I. / B.I. Boltaks, H. Sye Shi-In // Sov. Solid State Phys. V.2. -1961.-P. 2383-2388.

82. Борухин, Л.М. / Л.М, Братухин, M.B. Корягина, С.Г. Хаютин, и др. // В кн. Труды Государственного научно-исследовательского и проектногоинститута сплавов и обработки цветных металлов. — М.: Металлургия, 1974.-№.41.-С. 89-94.

83. Jette, E.R. / E.R. Jette, Е.В. Gebert // J. Chem. Phys. V.l. - 1933. - P. 753755

84. Von Goldleck, O. Atomic Energy Rewiev. Special Issue. "Beryllium: Physico-Chemical Properties of its Compounds and Alloys" / O. Von Goldleck // Viena: International Atomic Energy Agency. — № 4. 1973. - P. 45-61.

85. Лякишев, Н.П. Диаграммы состояния двойных металлических систем Текст.: справочник. Т.1 / Н.П. Лякишев. М.: Машиностроение, 1996.— 992с.

86. Кимстач, Г.М. О возможности исследования системы Fe-C методом криоскопии. Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов // Металлургия машиностроения. 2008. - № 3. - С. 20-24.

87. Жуков, А.А. Геометрическая термодинамика сплавов железа Текст. / А. А. Жуков. -М.: Металлургия, 1971. 272 с.

88. Кимстач, Г.М. Использование закона Рауля для расчета диаграмм состояния систем эвтектического типа. Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2008. — Т.51. - Вып. 2. -С. 24-26.

89. Кимстач, Г.М. О криоскопическом исследовании двойных систем эвтектического типа. Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов; Рыбинская государственная авиационная технологическая академия. Рыбинск, 2008. - 19 с. - Деп. в ВИНИТИ 25.03.2008, №248-В2008.

90. Бочвар, А.А. Металловедение Текст. / А. А. Бочвар. — М.: Металлургиздат, 1956. 494 с.

91. Сомов, А.И. Эвтектические композиции Текст. / А.И. Сомов, М.А. Тихоновский. М.: Металлургия, 1975. — 304 с.

92. Петров, Д.А. / Д.А. Петров, А.А. Буханова //ЖФХ. 1954. - Т.28. -№1. - С.161-173.

93. Виноградович, В.Н. / В.Н. Виноградович, А.Н. Крестовников, М.В. Мальцев // Изв. АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо. 1958. -№2.-С. 145-148.

94. Коломыцов, П.Т. / П.Т. Коломыцов // Изв. АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо. 1960. - №3. - С. 83-85.

95. Yue, A.S. / A.S. Yue, J.B. Gebert // Trans. Met. Soc. AIME. V.221. - №2 -1961.-P. 383-398.

96. Сайфер, А.Л. / А.Л. Сайфер, З.М. Остроухова //ЖНХ. 1962. - Т.7. - №1. - С. 203-206.

97. Воздвиженский, В.М. Прогноз двойных диаграмм состояния Текст. /

98. B.М. Воздвиженский. — М.: Металлургия, 1975. — 224 с.

99. Гуляев, Б.Б. / Б.Б. Гуляев // ДАН АН СССР. 1965. - Т. 164. - №1.1. C. 103-105.

100. Мединский, Л.Б. Эвтектическое равновесие простых бинарных систем / Л.Б. Мединский // ЖФХ. 1963. - Т. 41. - №11. - С. 27692771.

101. Салли, И.В. / И.В. Салли, О.И. Фомичев, Г.А. Сахно // Изв. АН СССР. Металлы. 1969. -№3. - С. 193-195.

102. Васильев, М.В. / М.В. Васильев // Изв. вузов. Цветная металлургия. -1969.-№6.-С. 90-95.

103. Воздвиженский, В.М. Некоторые закономерности строения простых эвтектических диаграмм состояния двойных металлических систем Текст. / В.М. Воздвиженский // ЖФХ. 1963. - Т.37. - №11. - С. 24552461.

104. Некоряков, В.Е. Кристаллизация и процессы в кристаллизаторах. Сборник научных трудов Текст. / В.Е. Некоряков. — Новосибирск.: Изд. Академии наук СССР Сибирское отделение. Институт теплофизики, 1979.- 160 с.

105. Ефимов, Ю.В. В кн. Диаграммы состояния металлических систем Текст. / Ю.В. Ефимов. М: Наука, 1968. - С. 247-257.

106. Кузнецов, Г.М. / Г.М. Кузнецов, В.А. Ротенберг // Изв. АН СССР. Неорган, материалы. 1971. - Т. 7. - №11. - С. 1909-1913.

107. Голиков, Г.А. Руководство по физической химии Текст.: учеб. пособие для химико-технологических спец. вузов / Г.А. Голиков. — М.: Высш. шк., 1988.-383 с.

108. Агеев, Н.В. Диаграммы состояния металлических систем. Термодинамические расчеты и экспериментальные методы Текст.: справочник. / Н.В. Агеев, И.Л. Аптекарь, И.И. Новиков, [и др.]. М.: Наука, 1981.-276 с.

109. Глазов, В.Н. Основы физической химии Текст.: учеб. пособие для вузов / В.Н. Глазов. -М: Высш. шк., 1981.-456 с.

110. Глазов, В.Н. Химическая термодинамика и фазовые равновесия Текст. /

111. B.Н. Глазов, Л.М. Павлова. — М: Металлургия, 1981. 336 с.

112. Гуляев Б.Б. В кн. Диаграммы состояния металлических систем Текст. / Б.Б. Гуляев. М.: Наука, 1968. - С. 257-267.

113. Шишокин, В.П. / В.П. Шишокин // Изв. СФХА. 1940. - Т. 12. - С. 4253.

114. Пинес, Б.Я. / Б .Я. Пинес // ЖФХ. 1949. - Т. 23. - С. 625-629.

115. Кимстач, Г.М. О возможности использования метода криоскопии при исследовании сплавов эвтектического типа. Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2008. - Т.51. - Вып. 1. —1. C.54-58.

116. Кимстач, Г.М. О структуре расплавов Fe-C Текст. / Г.М. Кимстач // Литейное производство. — 1988. — №2. С. 5-6.

117. Кимстач, Г.М. О природе цементита Текст. / Г.М. Кимстач // Металловедение и термическая обработка металлов. — 1992. — №8. — С. 2— 5.

118. Кимстач, Г.М. О теории структурообразования в системе Fe-C Текст. / Г.М. Кимстач // Изв. вузов. Черная металлургия. — 2007. №8. - С. 3-7.

119. Гольдберг, A.M. Общая теория статистики Текст. / A.M. Гольдберг, А .Я. Боярский, JI.JI. Викторова. — М.: Финансы и статистика, 1985. — 367 с.

120. Строганов, Г.Б. Сплавы алюминия с кремнием Текст. / Г.Б. Строганов, В.А. Ротенберг, Г.Б. Гершман. — М.: Металлургия, 1977. — 272 с.

121. Самсонов, Г.В. Электронная локализация в твердом теле Текст. / Г.В. Самсонов, И.Ф. Прядко, Л.Ф. Прядко. М.: Наука, 1976. - 339 с.

122. Эмануэль, Н.М. Курс химической кинетики Текст. / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кнорре. М: Высш. шк., 1974. - 400 с.

123. Гуляев, А.П. Металловедение Текст.: учебник для вузов / А.П. Гуляев. — М.: Металлургия, 1986. 544 с.

124. Посыпайко, В.И. Диаграммы плавкости солевых систем Текст.: справочник. Ч. 3 / В.И. Посыпайко, Е.А. Алексеева, Н.А. Васина, [и др.]. — М.: Металлургия, 1977. 208 с.

125. Рабинович, В.А. Краткий химический справочник Текст.: справочник / В.А. Рабинович, З.Я. Хавин. — Л.: Химия, 1977. 376 с.

126. Кимстач, Г.М. Об особенностях структурообразования в солевых расплавах Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2009. - Т. 52 - Вып. 8 - С. 27-31.

127. Кимстач, Г.М. О субмикрогетерогенном строении расплавов системы Al-Si Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов, В.А. Изотов // Металлургия машиностроения. 2007. — № 6. — С. 46.

128. Кимстач, Г.М. О криоскопическом исследовании двойных систем Текст. / Г.М. Кимстач, В.А. Щапов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2008. - Т.51- Вып. 11. - С. 106-110.

129. Результаты расчета молярной массы углерода в фигуративных точках системы1. Fe-C по данным 68.

130. Координаты точки Моляльность Молярная массаточки раствора т, углерода

131. Температура, °С Концентрация углерода, масс. % моль/кг (по расчету) Mq, г/моль1 2 3 4 501 1531,13 0,10 0,028 36,0702 1523,19 0,20 0,104 19,1703 1514,88 0,30 0,185 16,2804 1505,31 0,40 0,277 14,48

132. С1 1153,00 4,25 3,684 12,05

133. Зш 1275,00 4,56 2,504 19,084ю 1200,00 4,38 3,230 14,185Ш 1200,00 4,38 3,230 14,18б10 1200,00 4,38 3,230 14,18yio 1200,00 4,38 3,230 14,18