Реологические свойства полимеров при периодическом механотермическом воздействии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Босых, Маргарита Сергеевна

• Босых, Маргарита Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Босых, Маргарита Сергеевна

Ведение 1. Аналитический обзор

1.1. Механохимические процессы

1.2. Влияние различных факторов на свойства полимеров

1.2.1. Температура

1.2.2. Термоокислительное воздействие

1.2.3. Давление

1.2.4. Сдвиг

1.2.5. Общие особенности механодиструкции

1.3. Разрушение полимеров

1.3.1. Флуктуационный механизм разрушения полимеров

1.3.2. Релаксационные явления сопровождающие процесс разрушения полимеров

2. Объекты и методы исследования

2.1. Объекты исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Изготовление образцов и определение показателя текучести расплава

2.2.2. Определение характеристической вязкости толуольных растворов эластомеров. Определение молекулярной массы каучуков вискозиметрическим методом ф 2.2.3. Гель-проникающая хромотография высокомолекулярных соединений 50 2.2.4. Спектрофотометрические исследования растворов каучуков

2.2.5. Исследование свойств резиновых смесей и вулканизатов на основе фторкаучуков, хлорбутикаучука и бутилкаучука 3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов

3.1. Изменение свойств полимеров в зависимости от количества пропусков через ИИРТ.

3.2. Изменение свойств полимеров в зависимости от количества пропусков через ИИРТ и времени прогрева.

3.3. Изменение свойств карбоцепных каучуков в зависимости от количества пропусков через ИИРТ в присутствии

Ф высокомолекулярного наполнителя.

3.3.1. Изменение реологических свойств

3.3.2. Изменение физико-механических свойств 88 Выводы 93 Список литературы 94 Приложение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Реологические свойства полимеров при периодическом механотермическом воздействии»

Полимерные материалы под влиянием различных воздействий претерпевают разного рода необратимые изменения, приводящие к >1 частичной или полной потере основных свойств, которые определяют широкое применение полимерных изделий в современной технике. Эти изменения могут происходить под действием кислорода, тепла, механических усилий и т. д.

В силу особой важности вопросы механохимии полимеров не потеряли актуальности и в настоящее время им посвящаются многочисленные исследования. Более того, применение новых методов исследования ^ высокомолекулярных соединений позволяет уточнить термофлуктуационный механизм химических реакций, протекающих в эластомерах. Исследования проводятся с применением в качестве исходных объектов, как высокомолекулярных веществ, так и модельных низкомолекулярных соединений. К решению задач привлекаются различные современные методы исследования: инфракрасная спектроскопия, газожидкостная хроматография, метод меченных атомов, ядерный магнитный резонанс и т.д. /1/. Ф В последнее время все больше внимание ученых и практиков приковано к созданию высококачественных РТИ на основе натурального и синтетического каучуков, что создает необходимость изыскания новых способов улучшения физико-механических показателей резин и вулканизатов на их основе. Одним из путей улучшения качества резиновых изделий могут являться работы, связанные с уменьшением числа дефектов структуры полимера, как на стадии его синтеза, так и в процессе переработки.

В отличие от металлов, пластмасс и других материалов резина способна к очень большим, практически полностью обратимым деформациям под действием относительно небольших нагрузок.

Эластические свойства резин сохраняются в широком интервале температур и частот деформаций, причем деформация устанавливается в относительно короткие промежутки времени. * Важной особенностью резины является релаксационный характер деформации. К характеристикам технических свойств резиновых смесей относят износостойкость, прочность на разрыв и удар, которые сочетаются с рядом других свойств сопротивление порезам и их разрастанию, газо-, воздухо-, водонепроницаемость, бензо- и маслостойкость, малая плотность, высокая химическая стойкость и диэлектрические свойства.

От долговечности и надежности резиновых изделий в значительной щ мере зависит технический прогресс во многих отраслях промышленности.

Актуальностью данной работы является разработка новых подходов к исследованию свойств каучуков, установление оптимальных условий их переработки, а также изучении возможности повышения физико-механических показателей резин и вулканизатов на их основе, за счет оптимизации термомеханической деструкции каучука в процессе его переработки. Важным также является изучение процессов изменения щ молекулярной массы (далее ММ) и молекулярно-массового распределения далее ММР), проявляющихся на всех этапах переработки эластомеров.

Цель работы. Целью работы являлась разработка новых методик исследования технологических свойств карбоцепных эластомеров (НК, СКИ-3, СКД-нд, СКД, СКС-ЗОАРКП, СКН-40АСМ, СКН-26-5, СКФ-26, СКФ-32, ХБК и БК) с помощью ИИРТ в широком интервале температур (100 - 230 °С), а также оценка изменения у этих эластомеров физико-химических и физико-механических свойств в ходе переработки. Проводили анализ ^ термической и термомеханической деструкции (и структурирования) данных каучуков в ходе прогрева и многократного пропуска через ИИРТ.

Научная новизна. Впервые предложены новый способ испытания каучуков, характеризующийся многократным периодическим воздействием на полимер термомеханической деформацией сдвига и охлаждением образца на воздухе, на ИИРТ, позволяющий более углубленно выявить изменения свойств и механизмы химических реакций в эластомерах при переработке.

Показано, что при многократном пропуске каучуков через измерительный капилляр камеры ИИРТ происходит падение показателя текучести расплава, а значит увеличение вязкости каучука, вследствие процессов структурирования, проходящих в полимере. Отмечено, аномальное явление, повышение вязкости расплава не соответствует увеличению ММ образцов после испытаний, а наоборот ведет к уменьшению ММ и ММР, чем у исходного полимера. Это связывается с известным явлением снижения вязкости, при котором макромолекулы полимера переходят в клубкообразное состояние.

Установлено, что в ходе многократного пропуска через измерительный капилляр камеры ИИРТ происходит структурное изменение исследуемых высокомолекулярных соединений, за счет уменьшения активационных центров - «слабых» дефектных связей в макромолекуле, заключающееся в изменении площади пика кривой оптической плотности (на

I спектрофотометре СФ-101), что совпадает с общим характером изменений структуры и свойств этих полимеров.

Исследование реологических (вязкостных) свойств карбоцепных каучуков с различной структурной неоднородностью макромолекул: для НК и СКД неодимовый до 2% и до нескольких % у СКИ-3 и СКД титановый показало, что при близком к стандартному способу испытаний каучуки располагаются в ряду по склонности к изменению структуры СКС-ЗОАРКП > > СКИ-3 > НК > СКД > СКД-нд > БК > ХБК > СКН-26-5 > СКН-40АСМ >

СКФ-26 > СКФ-32.

Установлено, что физико-механические показатели резин на основе различных каучуков подвергнутых многократному пропуску через ИИРТ способствуют возрастанию прочностных свойств и эластичности, что свидетельствует о возможности использования технологических операций для уменьшения доли активационных центров - «слабых» дефектных связей в макромолекулах.

V Практическая значимость. Отработана новая методика испытаний каучуков на стандартном оборудовании - ИИРТ для изучения механотермических превращений полимеров.

Показано, что многократный пропуск каучуков через ИИРТ моделирует изменение вязкости эластомерных систем в ходе периодических термомеханических и сдвиговых воздействий, что может быть использовано при подборе режимов вулканизации резиновых изделий. Установлено, что многократный прогрев и охлаждение каучуков приводит к увеличению их w вязкости, т.е. к снижению их перерабатываемое™ вследствие процессов структурирования происходящих в полимере.

Подтверждена возможность повышения физико-механических и улучшения технологических показателей качества каучуков (НК, СКИ-3, СКД-нд, СКД, СКС-ЗОАРКП, СКН-40АСМ, СКН-26-5, СКФ-26, СКФ-32, ХБК и БК) и вулканизатов на их основе за счет оптимизации процессов g механотермической деструкции.

Даны рекомендации по улучшению технологических свойств резиновых смесей на основе бутадиенового каучука, а также прочностных свойств его вулканизатов.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены на Российских научно-практических (г. Москва 2002-2003 г.) и отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2001-2004 годах. Результаты научно* исследовательской работы используются в производстве по снижению текучести и липкости при хранении полимерных продуктов резиновой промышленности «Поликрош».

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Механохимические процессы, обусловленные действием механических сил, имеют большое практическое значение /1-5/. Они открывают широкие перспективы для создания новых методов переработки и совершенствования технологии полимерных материалов, а также для решения ряда общих проблем физикохимии полимеров. В целом, механохимические явления при переработке полимеров необходимо учитывать при оценке свойств конечных продуктов переработки, а также при интенсификации и совершенствовании существующих или проектируемых новых методов переработки /6-12/.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Босых, Маргарита Сергеевна

Результаты исследования изменений структуры макромолекул исследуемых каучуков в процессе многократного пропуска через капилляр представлены в табл. 3.

Однако, из рис. 3-4, приложения 2 и табл. 3 видно, что на ряду с падением показателя текучести расплава увеличения характеристической вязкости на начальном этапе многократного пропуска через ИИРТ не происходит. Такое аномальное поведение каучуков говорит о том, что при гашении активационных центров образуется неустойчивая пространственная сетка, которая под влиянием растворителя разрушается, а макромолекулы находятся в клубкообразном состоянии, что и приводит к падению вязкости и молекулярной массы, что описано в монографиях и статьях Цветкова В.Н.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Босых, Маргарита Сергеевна, 2004 год

1. Шутилин, Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст.: Монография. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. - 871 с.

2. Казале, А. Реакции полимеров под действием напряжения Текст.: пер с англ. / А. Казале, Р. Портер. Л.: Химия, 1983. - 440 с.

3. Барамбойм, Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений Текст.: 3-е изд., перераб. и доп. / Н. К. Барамбойм. М.: Химия, 1978. - 384 с.

4. Догадкин, Б. А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шершнев. М.: Химия, 1981. - 374 с.

5. Федюкин, Д. П. Технические и технологические свойства резин Текст. / Д. П. Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, 1985. - 236 с.

6. Кузьминский, А. С. Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров Текст. / А. С. Кузьминский, С. М. Кавун, В. П. Кипичев. М.: Химия, 1976.- 368 с.

7. Тагер, А. А. Физикохимия полимеров Текст.: 3-е изд. перераб. и доп./ А. А. Тагер. М.: Химия, 1978. - 544 с.

8. Гуль, В. Е. Структура и механические свойства полимеров Текст.: Учеб пособие для вузов. / В. Е. Гуль, В. Н. Кулезнев. М.: Высш. Школа, 1972.-320 с

9. Каргин, В. А. Краткие очерки по физикохимии полимеров Текст. / В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский. М.: Химия, 1967. - 231 с.

10. Малмайстер, А. К. Структура и свойства полимерных материалов Текст. / А. К. Малмайстер, И. Я. Дзене, Ю. М. Молчанов. Р.: Зинатич, 1979.-225 с.

11. Стрепихеев, А. А. Основы химии высокомолекулярных соединений Текст. / А. А. Стрепихеев, В. А. Деревицкая, Г. Л. Слонимский. -М.: Химия, 1966.-515 с.

12. Привалко, В. Д Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. Д. Привалко. М.: Химия, 1986. - 240 с.

13. Михайлов, Н.В. Труды 4-й конференции по высокомолекулярным соединениям Текст. / Н. В. Михайлов, В. А. Каргин, Изд. АН СССР. 1948. -С. 138.

14. Журков, С. Н. Влияние термомеханических воздействий на структуру полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомол. соед. 1961. -№3. - С. 450.

15. Барамбойм, Н. К. Термохимические процессы в напряженно-деформированных эластомерах Текст. / Н. К. Барамбойм // ЖФХ . 1958. -№32.-С. 806.

16. Watson, W. Mechanothermical of a destraction Текст. / W. Watson // Kautschuk u. Gummi. 1960. - №13. - P. 160.

17. Журков, С. H. Связи между механической прочностью и термической деструкцией полимеров Текст. / С. Н. Журков, С. А. Абасов // Высокомолекулярные соединения. 1962. - №4. - С. 1703 - 1709.

18. Барамбойм, Н. К. Механохимия полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм. М.: Ростехиздат, 1961. - 385 с.

19. Догадкин, Б. А. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Б. А. Догадкин, 3. Н. Тарасова // Коллоид, ж. 1953. - №15. - С. 347.

20. Тобольский, А. Свойства и структура полимеров Текст. / А. Тобольский. Химия, 1964. - 194 с.

21. Каргин, В. А. Химическое течение пространственных полимеров Текст. / В. А. Каргин, Т. И. Соголова // ДАН СССР. 1956. - №10. - С. 662.

22. Карташов, Э. М. Современные представления кинетической термофлуктуационной теории прочности полимеров Текст. / Э. М. Карташов // Итоги науки. 1991. - Т.27. - С. 35 - 42.

23. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - С. Библиогр., - 142 с.

24. Девирц, Э. Я. Механическая и термоокислительная пластикация бутадиен-нитрильных каучуков Текст. / Э. Я. Девирц, А. С. Новиков // Каучук и резина, 1959, № 7. С. 21.

25. Гольберг, И. И. Механическое поведение полимерных материалов Текст. / И. И. Гольберг. М.:Химия, 1970 - 248 с.

26. Бартенев, Г. М. Структура и релаксационные свойства эластомеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1979. - 288 с.

27. Бартенев, Г. М. Релаксационные явления в полимерах Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. Л.: Химия, 1972. - 185 с.

28. Бартенев, Г. М. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, А. Г. Бартенева. М.: Химия, 1992, - 384 с.

29. Бартенев, Г. М. Релаксационные переходы в полиметилметакрилате, связанные с подвижностью боковой эфирной группы Текст. / Г. М. Бартенев, В. А. Ломовской // Высокомолекул. соед. 1993. -Сер. А. - Т. 35. - № 2. - С. 168 - 173.

30. Bartenev, G. М Sinischkina Yu.A. Plaste u. Kautschuk, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677-681.

31. Амелин, А. В. Механика полимеров Текст. / А. В. Амелин. 1967. -80 с.

32. Амелин, А. В. Факторы, влияющие на деструкцию Текст. / А. В. Амелин, О. Ф. Поздняков, В. Р. Регель, Т. П. Сапфирова // ФТТ. 1970. - Т. 12.-№9.-С. 2528.

33. Хитрин, А. К. Простая теория деструкции полимерных сеток Текст. / А. К. Хитрин // Высокомолекулярные соединения. 1991. - Сер. А.- Т. 33. № 12. - С. 2562 - 2567.

34. Бартенев, Г. М. Микроструктура полимерных цепей и релаксационные свойства полибутадиенов Текст. / Г. М. Бартенев, С. В. Баглюк, В. В. Тулинова // Высокомолекулярные соединения. 1990. - Сер. А.- Т. 32. № 7. - С. 1436 - 1443.

35. Марихин, В. А. Надмолекулярная структура полимеров Текст.: под ред. С. Я.Френкеля / В. А. Марихин, JL П. Мясникова. JL: Химия, 1977. -238 с.

36. Гладышев, В. П. О механизмах деструкции и стабилизации полимеров Текст. / В. П. Гладышев, О. А. Васнецов, Н. И. Нашуков // Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1990. - № 5. - С. 575 - 579.

37. Кузьминский, А. С. Исследования механохимических процессов, протекающих в СКД при пластикации Текст. / А. С. Кузьминский, С. И. Большакова, К. С. Раковский // Каучук и резина. 1968. - № 2. - С. 8 - 11.

38. Бартенев, Г. М. Физика полимеров Текст.: под ред. А. М. Ельяшевича / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1990. - 432 с.

39. Кузьминский, А. С. Исследование структурных превращений при пластикации цис-1,4-полибутадиена Текст. / А. С. Кузьминский, и др. Каучук и резина, 1967, № 9. С.4.

40. Бартенев, Г. М. Прочность и механизм разрушения полимеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1984.- 280 с.

41. Нарисава, И. Прочность полимерных материалов Текст. / И. Нарисава. М.: Химия, 1987. 283 с.

42. Бартенев, Г. М Физика и механика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. М.: Высш. Школа, 1983. - 391 с.

43. Bueche, F. Текст. Physical Properties of Polymers. N. Y.:Wiley Intersci., 1962.

44. Bueche, F. Текст. J. Appl. Polym.Sci., I960, v. 4, p. 101.

45. Kaatz, P. G. Relaxation processes in nonlinear optical side-chain polyimide polymers Текст. / P. G. Kaatz, Ph. Pretre, U. Meier, P. Gumter // Polyni. Prepr. Amer. Chem. Soc. 1994. - V. 35. - № 2. - P. 208 - 209.

46. Привалко, В. П. Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. П. Привалко. Д.: Химия, 1977. - 238 с.

47. Денисов, Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров Текст. / Е. Т. Денисов. Л.: Химия, 1990. - 326 с.

48. Грасси, Н. Химия процессов деструкции полимеров Текст.: под ред. Ю. М. Малинского. / Н. Грасси; М.: Издатинлит, 1959. - 252 с.

49. Заиков, Г. Е. Деструкция и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков. М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. - 248 с.

50. Барамбойм, Н. К. Химическая природа полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм // Научн. тр. МТИЛП. 1957. - вып. 9. - С. 87.

51. Бебрис, К. Д. Влияние условий механической обработки в процессе смешения на свойства смесей и вулканизатов Текст. / К. Д. Бебрис, Н. В. Вересотская, С. Н. Кабычкина, М. И. Новиков // Каучук и резина. 1965. - № 1.-С.4-8.

52. Керча, Ю. Ю. Структурно-химическая модификация эластомеров Текст. / Ю. Ю. Керча, 3. В. Онищенко, В. С. Кутепина, Л. Н. Шелковникова. Киев: Наукова думка, 1989. - 232 с.

53. Вересотская, Н. В. Влияние температурных режимов изготовления протекторной резиновой смеси на механические свойства резин Текст. / Н. В. Вересотская, А. Н. Рассказов, Н. И. Винокуров, М. И. Новиков // Каучук и резина, 1978. № 9. - С. 18 - 20.

54. Привалко, В.П. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов Текст. / В. П. Привалко, В. В. Новиков, Ю. Г. Яновский. Киев: Наукова думка, 1991. - 304 с.

55. Попов, А. А. Окисление ориентированных напряженных полимеров Текст. / А. А. Попов, Н. Е. Раппопорт, Г. Е. Заиков. М.: Химия, 1990. - 175 с.

56. Дувакина, Н. Н. Химия и физика высокомолекулярных соединений Текст.: Учеб. пособие / Н. Н. Дувакина, В. М. Чуднова, И. В. Белгородская, Э.С. Шульгина. Д.: Издат. ЛТИ им. Ленсовета, 1984. - 284 с.

57. Тугов, И. И. Химия физика полимеров Текст.: Учеб. пособие для вузов / И. И. Гуков, Г. И. Кострыкина. М.: Химия, 1989. - 432 с.

58. Кулезнев, В. Н. Химия и физика полимеров Текст. / В. Н. Кулезнев, В. А. Шершнев. М.: Высш. Школа, 1989. - 313 с.

59. Аскадский, А. А. Химическое строение и физические свойства полимеров Текст. / А. А. Аскадский, Ю. И. Матвеев. М.: Химия, 1983. -248 с.

60. Кормер, В. А. Синтетический каучук Текст.: под ред. И. В. Гармонова / В. А. Кормер, В. А. Васильев. Л.: Химия, 1983. - 387 с.

61. Свойства и химическое строение полимеров Текст.: пер. с англ. под. ред. А. Я. Малкина / Д. В. Ван Кревелен;. М.: Химия, 1976. - 414 с.

62. Эммануэль, Н. М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе Текст. / Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзу. М: Наука, 1965. - 375 с.

63. Хохлов, А. Р. Лекции по физической химии полимеров Текст. / А. Р. Хохлов, С. И. Курченов. М.: Мир, 2000. - 192 с.

64. Щербань, А. И. Органическая химия Текст.: Учебник для ВУЗов / А. И. Щербань. Воронеж: Изд-во ВГУ, 1998. - 360 с.

65. Долинский, Р. М. Изучение теплового старения термопластичных резин на основе каучука СКС-30-АРКМ-15 и ПЭВД Текст. / Р. М.

66. Долинский, С. С. Мигаль, В. В. Русецкий, Е. И. Щербина. // Каучук и резина. 1999. - №2. - С.7.

67. Микуленко, Н. А. К вопросу о различии в свойствах резин на основе НК и СКИ-3 Текст. / Н. А. Микуленко, JI. Е. Полуэктова, Э. А. Анфимова, JI. В. Масагутова // Каучук и резина. 1990. - № 5. - С. 7 - 9.

68. Мадорский, С. Термическое разложение органических полимеров Текст.: пер с англ. под ред. С. Р. Рафикова ./ С. Мадорский; М.: Мир, 1976. -328 с.

69. Пиотровский, К. Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов Текст. / К. Б. Пиотровский, 3. Н. Тарасова. М.: Химия, 1980. - 264 с.

70. Заиков, Г. Е. Старение и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков // Успехи химии. 1991. - Вып. 10. - С. 2220 - 2249.

71. Тройнина, Н. Н. Особенности окисления каучука СКИ-ЗПБ Текст.: тез. докл. 35-й отчет, науч. конф. за 1996 г. / Н. Н. Тройнина // Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 1997. - С. 123.

72. Афанасьев, С. В. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3-01 при хранении Текст. / С. В. Афанасьев, С. А. Лебедева, Л. М. Коган, В. В. Богданов // Каучук и резина. 1992. - № 1 .- С. 9 - 11.

73. Афанасьев, С. В. О стабилизации полиизопренов притермоокислении и пластикации Текст. / С. В. Афанасьев, Ф. А. Назарова, С. А. Лебедева, В. В. Богданов // Каучук и резина. 1991. - № 6. - С. 14 - 17.

74. Эммануэль, Н. М. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Крицман. М.: Наука, 1989. - 312 с.

75. Разгон, Л. Р. О взаимодействии полимерных радикалов, образующихся при механической деструкции вулканизатов с акцепторами радикалов Текст. / Л. Р. Разгон, В. Ф. Дроздовский // Высокомолекулярные соединения. 1970. - Т. 7. - № 5. - С. 1538 - 1543.

76. Догадкин, Б. А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин. М.: Химия, 1972.-392 с.

77. Пчелинцев, В. В. Термоокислительная деструкция диеновых каучуков Текст.: Тем. Обзор / В. В. Пчелинцев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.-50 с.

78. Кавун, С. М. Деструкция и стабилизация эластомеров Текст. / С. М. Кавун. // Каучук и резина. 1995. - № 1. - С.21.

79. Киреев, В. В. Высокомолекулярные соединения Текст. / В. В. Киреев М.: Высшая школа, 1992. - 912с.

80. Романов, Д. А. Изучение механизма химической деструкции литьевых полиуретанов Текст. / Д. А. Романов, И. Н. Бакирова, Л. А. Зенитова, Э. М. Ягунд. // Каучук и резина. 1996. - №6. - С. 18.

81. Основы технологии шинного производства Текст.: Учеб. пособие / Г. Я. Власов, Ю. Ф. Шутилин, И. С. Шарафутдинов, А. А. Хвостов, О. Г. Терехов. Воронеж, гос. технол. акад. - Воронеж, 2002. - 460 с.

82. Гайдадин, А. Н. Особенности механического поведения резин на основе СКЭПТ при температурах начала деструкции Текст. / А. Н. Гайдадин, В. Ф. Каблов. // Каучук и резина. 2000. -№3. - С. 15.

83. Резцова, Е. В. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков Текст. / Е. В. Резцова, Г. Л. Слонимский, 3. Ф-Жарикова //Каучук и резина. 1963. -№12.-С. 10-14

84. Заиков, Г. Е. Международная школа по деструкции и стабилизации полимеров и полимерному анализу Текст. / Г. Е. Заиков, М. И. Арцис // Каучук и резина. 2000. - №5. - С.42.

85. Вострокнутов, Б. Г. Переработка каучуков и резиновых смесей Текст. / Б. Г. Вострокнутов, М. И. Новиков, В. И. Новиков, Н. В. Прозаровская. М. Химия, 1980. - 280 с.

86. Шутилин, Ю. Ф. Теоретические основы переработки эластомеров Текст.: Учеб. пособие / Ю. Ф.Шутилин; Воронеж, гос. технол. акад. -Воронеж, 1995. 68 с.

87. Menon, A. R. Effect of phosphorylated cashew nut shell liquid on the physico-mechanical propertis of natural rubber vulcanizates Текст. / A. R. Mennon, C. S. Pillai, G. B. Nando // Kautsch and Gummi Rurstst. 1992. - V. 45. - № 9. - C. 708 -711.

88. Резцов, E. В. Изучение деструкции каучуков с применением стабильных радикалов Текст. / Е. В. Резцов, Г. В. Чубарова // Высокомол. соед. 1965.-Т 7.-№8.-С. 1335- 1339.

89. Бебих, Г. Ф. Кинетика окисления полибутадиена Текст. / Г. Ф. Бебих, В. П. Сараева, А. И. Сафонов, J1. В. Муравьева [Текст] // Каучук и резина. 1985. - № 10.- С. 6 - 8.

90. Кузнечикова, В. В. Реологические свойства нитрильного каучука при больших скоростях деформации сдвига Текст. / В. В. Кузнечикова // Высокомол. соед. 1970. - Т. 12 - № 1. - С. 154 - 160.

91. Сандитов, Д. С. Физические свойства неупорядоченных структур Текст. / Д. С. Сандитов, Г. М. Бартенев. Новосибирск, 1982. - 259 с.

92. Brett, Н. W. The thermokinetic method of prognostication of longevity of the elastomeric compositions Текст. / H. W. Brett, H. G. Gellinek // J. Polym. Sci.- 1954.-V. 13.-P. 441.

93. Freundlich, H. Energj activation of destractioon Текст. / H. Freundlich, D. W. Gilling // Trans. Faraday Soc. 1938. - V. 34. - P. 649.

94. Ono, S. Exploitional factors Текст. / S. Опо // Rev. Phys. Chem. Japan. 1940. - V. 14.-P. 25.

95. Федтке, M. Химические реакции полимеров Текст.: пер. с нем. / М. Федтке. М.: Химия. - 1990. - 152 с.

96. Итоги науки и техники. Химия и техн. ВМС, Т. 26. М.: ВИНИТИ, 1990. - С. 227.

97. Практикум по химии и физике полимеров Текст.: Учеб. Изд. М.: Химия, 1990.-С. 304.

98. Регель, В. Р. Кинетическая природа прочности твердых тел Текст. / В. Р. Регель, А. И. Слуцкер, Э. Е. Томашевский. М.: Наука, 1974. - 560 с.

99. Гуль, В. В. Прочность полимеров Текст. / В. В. Гуль. М.: Химия, 1964. - 227 с.

100. Бартенев, Г. М. Физика и механика полимеров Текст.: Учеб. пособие для втузов / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. М.: Высш. Школа, 1983.-391 с.

101. Бартенев, Г. М. Прочность и разрушение высокоэластичных материалов Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. С. Зуев. М.: Химия, 1964. - 388 с.

102. Кузьминский, А. С. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. - 319 с.

103. Роузен, Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. -М., издат. Химия, 1971. 528 с.

104. Качанов, JI. М. Основы механики разрушения Текст. / JI. М. Качанов. М: Химия, 1974. - 267 с.

105. Бартенев, Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров. 1969. - Т. 5. - № 1.-С. 60-68.

106. Бартенев, Г. М Влияние фононной подсисемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // Высокомол. соед. 1981. - Сер. А. - Т. 23. -№ 12. - С. 2757 - 2764.

107. Свистков, JI. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения ненаполненных эластомерных материалов Текст./ JI. А. Свистков, JI. А. Комар, С. Н. Лебедев. // Каучук и резина. 1998. - №6. -С. 19.

108. Козлов, Г. В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров Текст. / Г. В. Козлов, Д. С. Сандитов, В. Д. Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35. - №12. - С. 2049 - 2053.

109. Свистков, А. Л. Ориентационные явления, термофлуктуации и разрушение эластомеров Текст. / А. Л. Свистков. // Каучук и резина. 2003. -№6. -С.8.

110. Бартенев, Г. М. Релаксационые переходы в полиэтилене Текст. / Г. М. Бартенев, Р. М. Алигдеев, Д. М. Хитеева // Высокомолекул. Соед. -1981. Сер. А. - Т. 23. - № 9. - С. 2003 - 2011.

111. Кауш, Г. Разрушение полимеров Текст. / Г. Кауш. М.: Химия, 1981 -406 е.

112. Нильсен, Л. Механические свойства полимеров и полимерных композиций Текст. / Л. Нильсен. М.: Химия, 1978. - 312 с.

113. Boyer, R. F. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers Текст. / R. F. Boyer // Rubber Chem. and Technol. — 1963.-V. 36.-№ 10.-P. 1303- 1421.

114. Ростиашвили, В. Г. Стеклование полимеров Текст. / В. Г. Ростиашвили, В. И. Иржак, Б. А. Розенберг. JL: Химия, 1987 - 192 с.

115. Перепечко, И. И. Введение в физику полимеров Текст. / И. И. Перепечко. М.: Химия, 1978. - 312 с.

116. Перепечко, И. И. Свойства полимеров при низких температурах Текст. / И. И. Перепечко. М.: Химия, 1977. - 271 с.

117. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в эластомерах Текст.: Тем. обзор / Ю. Ф. Шутилин. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. - 68 с.

118. Шутилин, Ю. Ф. Температурные переходы в каучуках Текст. / Ю. Ф. Шутилин // Каучук и резина. 1988. - № 7. - С.35 - 40.

119. Тейтельбаум, Б. Я. Термомеханический анализ полимеров Текст. / Б. Я. Тейтельбаум. М.: Наука, 1979. - 236 с.

120. Рот, Г. К. Радиоспектроскопия полимеров Текст. / Г. К. Рот, Ф. Келлер, X. Шнайдер. М.: Мир, 1987. - 380 с.

121. Бартенев, Г. М., Синичкина, Ю. А. Текст. Высокомол. соед. -1978. - Сер. Б. - Т. 20. - № 8. - С. 625 - 629.

122. Донской, А. А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях Текст./ А. А. Донской, С. Г. Куличихин, В. А. Шершнев, В. Д. Юловская // Высокомолекул. соед. 1992. - Сер. А. - Т. 34. - № 1. - С. 62 - 68.

123. Bartenev, G. М. Simschkina Yu. A. Plaste u. Kautschuk, 1981, Bd. 28, № 6 S. 303-306; N 11, S. 623-625.

124. Синичкина, Ю. А. Текст. / Ю. А. Синичкина, Г. M. Бартенев // Каучук и резина. 1983. -№ 1. - С. 10 - 13.

125. Зубов, П. И. Структура и свойства полимерных покрытий Текст./ П. И. Зубов, JI. А. Сухарева. М.: Химия, 1982. - 266 с.

126. Зеленев, Ю. В. Процессы молекулярной релаксации в каучукоподобных полимерах Текст.: в кн. Релаксационные явления в твердых телах. / Ю. В.Зеленев, Г. М. Бартенев / М.: Изд. Металлургия, 1968. -С. 685-694.

127. Сире, Е. М. Хлорбутилкаучук Текст. / Е. М. Сире, JI. П. Батаева, Н. В. Абрамова, Ю. Н. Орлов // Каучук и резина. 1995. - №5. - С.4.

128. Краус, Дж. Усиление эластомеров Текст.: пер. с англ. под ред. К. А. Печковской. / Дж. Краус М.: Химия, 1968. - 483 с.

129. Долинский, Р. М. Получение и свойства термопластичных резин на основе СКИ, СКД и ПВХ Текст. / Р. М. Долинский, С. С. Мигаль, В. В. Русецкий, Е. И. Щербина. // Каучук и резина. 1998. - №2. - С. 10.

130. Вострогнутов, Е. Г. Реологические основы переработки эластомеров Текст. / Е. Г. Вострогнутов, Г. В. Виноградов. М.: Химия. -1988.-232 с.

131. Сире, Е. М. Модифицированный */мс-1,4-полиизопрен СКИ-3-01КГШ Текст. / Е. М. Сире, JI. М. Поспелова, 3. X. Евдокимова. // Каучук и резина. 1995. - №6. - С.2.

132. Серегин, Д. Н. Особенности применения прибора RHEOTEST II при исследовании каучуков Текст. / Д. Н. Серегин, О. В. Карманова, Н. Н.

133. Тройнина, А. А. Смирных, Ю. Ф. Шутилин. // Каучук и резина. 2003. - №5. - С.42.

134. Энциклопедия полимеров Текст.: ред. коллегия: главн. ред. В. А. Кабанов и др. М.: Советская энциклопедия, 1977.

135. Цянь, Жэнь-Юань. Определение молекулярных весов полимеров Текст.: пер. с китайского под ред. С. Р. Рафикова / Цянь Жэнь-Юань. М.: Издательство иностранной литературы, 1962 - 234с.

136. Бирюкова, В. И. Особенности технологических свойств резиновых смесей на основе полиизопрена с высоким содержанием 3,4-звеньев Текст. / В. И. Бирюкова, А. С. Вишницкий, О. А. Говорова, Б. И. Ревякин. // Каучук и резина. 1995. - №3. - С.З.

137. Соколов, М. И. Гель-хроматографический анализ эластомеров Текст.: Тем. обзор / М. И. Соколов, О. В. Сигов, А. И. Кузаев. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1987. - 68 с.

138. Васильев, В. П. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа Текст./ В. П. Васильев. М.: Высшая школа, 1989. - 384 с.

139. Босых, М. С. Исследование свойств армированных фторкаучуковых резин Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин,. Т. И. Игуменова // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2002. - С.284-285.

140. Босых, М. С. О возможности изготовления термостойких лент из химически стойких армированных каучуков Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф.

141. Шутилин, А. С. Зеленский // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2002. - С.289-290.

142. Коугия, Ф. А. Реологические свойства влажного бутадиенового каучука Текст. / Ф. А. Коугия // Каучук и резина. 1999. - №5. - С. 18.

143. Босых, М. С. Влияние времени и температуры на вязкостные свойства каучуков Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.1. Воронеж: ВГТА, 2004.-С.217-218.

144. Донцов, А. А. Процессы структурирования эластомеров Текст. / А. А. Донцов. М.: Химия, 1978. - 288 с.

145. Шутилин, Ю. Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков Текст. / Ю. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. Л. Клейменова. // Каучук и резина. 2003. - № 5. - С.43.

146. Цветков, В. Н. Структура макромолекул в растворах Текст. / В. Н. Цветков, В. Е. Эскин, С. Я. Френкель. М.: Наука, 1964. - 720 с.

147. Эммануэль, Н. М. Курс химической кинетики Текст. / Н. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. - 400 с.

148. Усачев, С. В. Некоторые особенности структуры и свойств смесей натурального и синтетического полиизопренов Текст. / С. В. Усачев, Е. Л. Соболева // Каучук и резина. 1998. - №5. - С.2.

149. Соколова, Л. В. Влияние температуры на формирование сеток в полибутадиенах Текст. / Л. В. Соколова, В. А. Шершнев. // Каучук и резина. 1998. - №4. - С.2.

150. Лямкина, Н. В. Термомеханические и вулкаметрические характеристики полибутадиенов различной микроструктуры и их смесей с СКИ-3 Текст. / Н. В. Лямкина, В. А. Шершнев, Ю. В. Евреинов, В. Д. Юловская. // Каучук и резина. 1999. - №5. - С.11.

151. Соколова, JI. В. Влияние температуры на формирование сеток в полиизопренах Текст. / Л. В. Соколова, В. А. Шершнев. // Каучук и резина. -1998. №3. -С.15.

152. Дуняшкина, Е. В. Молекулярные характеристики и вязкостные свойства деструктированных СКЭПТ Текст. / Е. В. Дуняшкина, В. Н. Проняев, П. Е. Тройчанская, В. А. Губанов, В. А. Васильев. // Каучук и резина. 2000. - №2. - С.6.

153. Сидорович, Е. А. Диссипативные характеристики 3,4-полиизопренов с различной микроструктурой Текст. / Е. А. Сидорович, А. Л. Акопян. // Каучук и резина. 2000, - №3. - С. 17.

154. Кандырин, Л. Б. Структура и реологические свойства смесей полимеров в критической области Текст. / Л. Б. Кандырин, В. Н. Кулезнев. // Каучук и резина. 2000. -№6. -С31.

155. Сидорович, Е. А. Исследование влияния строения 3,4-полиизопренов на их вязкоупругое поведение Текст. / Е. А. Сидорович, А. Л. Акопян, Ю. Б. Подольский. // Каучук и резина. 2000. - №5. - С.4.

156. Количество пропусков через ИИРТ, раз

157. Зависимость показателя текучести расплава полимеров от количества пропусков через ИИРТ при: 120 °С и нагрузке 49,05Н НК (1), СКИ-3 (2), СКД (3), СКД-нд (4), СКН-40АСМ (5), СКН-26-5 (6), СКС-ЗОАРКП (7) БК (8), ХБК (9), ПВХ (10).О100200300

158. Количество пропусков через ИИРТ, раз

159. Зависимость показателя текучести расплава полимеров от количества пропусков через ИИРТ при: 140 °С и нагрузке 49,05Н НК (1), СКИ-3 (2), СКД (3), СКД-нд (4), СКН-40АСМ (5), СКН-26-5 (6), СКС-30АРКП (7) БК (8), ХБК (9), ПВХ(10).

160. Количество пропусков через ИИРТ, раз

161. Зависимость показателя текучести расплава полимеров от количества пропусков через ИИРТ при: 160 °С и нагрузке 49,05Н НК (1), СКИ-3 (2), СКД (3), СКД-нд (4), СКН-40АСМ (5), СКН-26-5 (6), СКС-30АРКП (7) БК (8), ХБК (9), ПВХ (10).20 -1-1-10 100 200 300

162. Количество пропусков через ИИРТ, раз

163. Зависимость показателя текучести расплава полимеров от количества пропусков через ИИРТ при 200 °С и нагрузке 211,9Н СКФ-26 (1), СКФ-32 (2).

164. Количество пропусков через ИИРТ, раз

165. Зависимость показателя текучести расплава полимеров от количества пропусков через ИИРТ при 230 °С и нагрузке 211,9Н СКФ-26 (I), СКФ-32 (2).t=t1. А Н О1. О «го К03 «1. Я «