Синтетическое исследование в ряду трициклических фуранотерпеноидов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Суркова, Анна Алексеевна

  • Суркова, Анна Алексеевна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2000, Москва
  • Специальность ВАК РФ02.00.03
  • Количество страниц 113
Суркова, Анна Алексеевна. Синтетическое исследование в ряду трициклических фуранотерпеноидов: дис. кандидат химических наук: 02.00.03 - Органическая химия. Москва. 2000. 113 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Суркова, Анна Алексеевна

Введение

1. Синтез алициклофуранотерпеноидов на основе электрофильной циклизации фурилзамещенных изопреноидов (литературный обзор)

2. Обсуждение результатов

2.1 Синтез (±)-фуродизинина и (±)-фуродизина

2.2 Электрофильная циклизация (а-фурил)- и (р-фурил)метильных производных (±)-лимонена----------------------:

2.3 Синтез (±)-паллесцензина А

3. Экспериментальная часть

Выводы-----------------------------------------------------------------------------------—

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтетическое исследование в ряду трициклических фуранотерпеноидов»

Фуранотерпеноиды широко представлены среди метаболитов различных живых организмов. Особенным разнообразием отличаются структуры, в которых фурановое ядро является частью сложного карбоциклического скелета. В последние годы число идентифицированных в природных объектах соединений этого типа быстро возрастает [1-4]. Интерес, проявляемый к фуранотерпеноидам, вызван широким спектром биологической активности представителей данного ряда, что обуславливает перспективность поиска среди них веществ, пригодных для практического использования в качестве фармацевтических препаратов и средств защиты растений.

Вместе с тем, химиков-синтетиков привлекает разнообразие структур этих природных соединений, стимулирующее поиск новых синтетических методологий.

В общем виде, подходя к проблеме синтеза циклических фуранотерпеноидов, можно выделить две различных стратегии их построения. Первая из них состоит в использовании синтетических блоков, уже содержащих фурановый фрагмент, и сводится к достраиванию на этой основе карбоциклического скелета целевой молекулы. Пути решения этой проблемы определяются структурой целевого продукта. В качестве наиболее общего подхода следует отметить электрофильную циклизацию (ЭЦ) соответствующих фурилзамещенных олигоолефинов, копирующую в ряде случаев путь биосинтеза подобных циклических структур.

Следует также отметить возможность использования для этой цели реакций циклоприсоединения [5-8], некоторых перегруппировок [9-11], а также реакции перемещения фуранового кольца ("furan ring transfer" reaction) [12,13].

Альтернативная стратегия синтеза алициклофуранотерпеноидов, напротив, включает первоначальное формирование карбоциклического скелета молекулы, функционализация которой делает возможным последующее построение фуранового фрагмента.

В настоящем исследовании обе вышеупомянутые стратегии использованы для полного синтеза ряда природных фуранотерпеноидов и некоторых их неприродных аналогов.

Полученные в работе результаты обсуждаются в главе 2. Ей предшествует литературный обзор, посвященный использованию электрофильной циклизации в синтезе природных алициклофуранотерпеноидов различных типов.

Экспериментальные данные изложены в главе 3.

Данная работа выполнена в рамках исследований лаборатории №7 ИОХ РАН по темам: "Целенаправленный синтез биологически важных низкомолекулярных биорегуляторов, а также синтонов для совершенствования методов их получения" (№ гос. регистрации 01870097718) и "Создание новых методов синтеза алифатических и алициклических непредельных и полинепредельных соединений, а также би- и трициклических систем" (№ гос. регистрации 01820068607).

Похожие диссертационные работы по специальности «Органическая химия», 02.00.03 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Суркова, Анна Алексеевна

ВЫВОДЫ

1. На основе доступных производных линейных изопреноидов осуществлен синтез некоторых фурансодержащих метаболитов морских губок рода Dysidea и их аналогов.

2. Изучена электрофильная циклизация а- и p-фурилметильных производных ряда моноизопреноидов. Найдены эффективные условия ее проведения для этих кислотолабильных субстратов.

3. На этой основе реализован новый подход к полному синтезу природных фуранотерпеноидов — фуродизинина и фуродизина.

4. С использованием электрофильной циклизации фурилметильных производных лимонена впервые получен ряд трициклических фуранотерпеноидов — аналогов фуродизинина и фуродизина.

5. Изучена электрофильная циклизация производных фарнезанового ряда, на основе которой осуществлен новый синтез природного фуранотерпеноида — паллесцензина А.

6. Впервые получены некоторые регио- и стереоизомеры паллесцензина А.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Суркова, Анна Алексеевна, 2000 год

1. a) Faulkner D.J.// Nat. Prod. Rep.- 1991.- v.8.- p.97. 6) 1993.- v.10.- p.497.2. a) Fraga B.M. // Nat. Prod. Rep.- 1992.- v.9.- p.217. б) p.515. в) - 1993,- v. 10. - p.397.

2. Roberts J.S., Bryson I. // Nat. Prod. Rep.- 1984.- v.l.- p.105. 6) 1985,- v.2.-p.97.

3. Cooper J.A., Cornwall P., Dell C.P., Knight D.W. // Tetrahedron Lett. 1988. -p.2107.

4. Shishido K., Umimoto K., Shibuya M.//Heterocycles 1990. - v.31. - p.597.

5. Cornwall P., Dell C.P., Knight D.W. //J.Chem Soc.,Perkin Trans. 1. 1993 -p.2395.

6. Uyehara Т., Sugimoto M., Suzuki I., Yamamoto Y.//J.Chem Soc.,Perkin Trans. 1. -1992. p.1785.

7. Price M.E., Schore N.E.//J.Org.Chem. 1989. - v.54. - p.2777.

8. Hirori K., Sato H.//Synthesis 1987. - p.811.

9. Kanematsu K., Soejima S. //Heterocycles 1991. - v.32. - p. 1483.

10. Johnson W.S.// Bioorg. Chem. 1976,- v.5.- p.51.

11. Bartlett P.A. in "Asymmetrie Synthesis" ed. Morrison J.D., Acad Press., New-York, 1984. v.3.18. "Гетероциклические соединения" под ред. Р.Эльдерфилда, Москва: Изд. иностр. лит., 1953. гл.4 - с.95-159.

12. Nasipuri D., Das G.//J.Chem Soc.,Perkin Trans. 1. 1979. - v.ll - p.2776.

13. Saha A., Nasipuri D.//J.Chem Soc.,Perkin Trans.l. 1993. - v.18 - p.2223.23. a) Banik S.K., Ghosh S., Ghatak U.R.//Tetrahedron. 1988. - v.44 - p.6947. 6) Ghosh S., Banik S.K., Ghatak U.R.// J.Chem Soc.,Perkin Trans.l. - 1991. -p.3189.

14. Takenaka H., Sato Т., Nishizawa M.//Tetrahedron Lett. 1989. - v.30 - p.2267.

15. Nishizawa M., Yamada H., Hayashi Y.//Tetrahedron Lett. 1986. - v.27 - p.3255.

16. Nishizawa M., Yamada H., Hayashi Y.//Tetrahedron Lett. 1986. - v.27 - p. 187.

17. Nishizawa M., Yamada H., Hayashi Y.//J.Org.Chem. 1987. - v.52 - №22 -p.4878.

18. Kobayashi J., Oshizumi Y., Nakamura H.//Tetrahedron Lett. 1986. - v.27 -p.2113.

19. Gustafson K., Andersen R.J., Cun-heng H., Clardy J.//Tetrahedron Lett. 1985. - v.26 - p.2521.

20. Cimino G., De Stefano S., Guerriero A., Minale L.//Tetrahedron Lett. 1975.-p.3723.

21. Vaillancourt V., Agharahimi M.R., Sundram U.N., Richou O., Faulkner D.J., Al-bizati K.F. //J.Org.Chem. 1991. - v.56 - p.378.

22. Tse-Lok Ho, Kwang-Yuan Lee//Tetrahedron Lett. 1995.- v.36 - p.947.

23. Herz W., Prazad J.S.//Synth. Commun. 1983,- v.13 - p.1243.

24. Влад П.Ф., Унгур Н.Д.//Химия природных соед. 1984. - т.6 - с.725.

25. Singh S.M., Singh S., Rao R.B.//lndian J. Chem. 1980. - v.19B - p.320.

26. Katritzky A.R. et.al.//Eds.Adv.Heterocycl.Chem. 1982. - v.30 - p. 167.

27. Tanis S.P., Herrinton P.M.//J.Org.Chem. 1985. - v.50 - №21. - p.3988.

28. Tanis S.P., Herrinton P.M.,Dixon L.A.//Tetrahedron Lett. 1985. - v.26 -p.5347.

29. Tanis S.P., Johnson G.M., McMills M.C.//Tetrahedron Lett. 1988. - v.29 -p.4521.

30. Lange U., Blechert S.//Synthesis. 1995. - v.9 - p. 1142.

31. Chamberlin A.R., Chung J.Y.L.// J.Am.Chem.Soc. 1983. - v. 105 - p.3653.

32. Sarmah P., Sharma R.P.//Chem.Ind. (London). 1984. - v. 15 - p.555.

33. Matsumoto Т., Usui S.//Bull. Chem. Soc. Jpn. 1983. - v.56 - p.491.

34. Tanis S.P., Herrinton P.M.//J.Org.Chem. 1983. - v.48 - №24. - p.4572.

35. Tanis S.P., Yu-Hwey Chuang, Head D.B.//Tetrahedron Lett. 1985. - v.26 - p 6147.

36. Tanis S.P., Yu-Hwey Chuang, Head D.B.//J.Org.Chem. 1988. - v.53 - p.4929.

37. Walsh E.J. Jr., Stone G.B.//Tetrahedron Lett. 1986. - v.27 - p. 1127.

38. Tanis S.P., Robinson E.D., McMills M.C., Watt W.// J.Am.Chem.Soc. 1992. -v.114 - p.8349.

39. Tanis S.P., Dixon L.A.//Tetrahedron Lett. 1987. - v.28 - p.2495.

40. Kazlauskas R.,Murphy P.T.,Wells R.J.,Daly J.J.,Shonholzer P.//Tetrahedron Lett. 1978. a) p.4949, 6) p.4951.

41. Horton P., Inman W., Crews P.//J.Nat.Prod. 1990. - v.53 - p. 143.

42. Guella G., Mancini I., Guerriero A., Pietra F.//Helv.Chim. Acta 1985. - v.68 -p. 1276.

43. Carte В., Kernan M.R., Barrabee E.B., Faulkner D.J., Matsumoto G.K.,Clardy J. .//J.Org.Chem. -1986. v.51 - p.3528.

44. Hirota H., Kitano M., Komatsubara K., Takahashi T.//Chem Lett. 1987. -p 2079.

45. Моисеенков A.M., Лозанова A.B., Суркова A.A., Буевич A.B., Веселовский В.В.// Изв.АН,Сер.хим. 1996. - с.1842.

46. Moiseenkov A.M., Lozanova A.V.,Surkova A.A., Veselovsky V.V.//Mendeleev Comun. 1996. - p.89.

47. Суркова A.A., Лозанова A.B.,Моисеенков А.М.//Изв.АН,Сер.хим. 1992. -c.471.Bull.Russ.Acad.Sci.,Div.Chem.Sci., - 1992. - v.41 - p.376. (Engl.Transl.).

48. Суркова А.А., Лозанова А.В., Драган В.А., Гурьян Б.А., Моисеенков A.M. //Изв.АН СССР.Сер.хим. 1991. - с.862.

49. Crandall J.К., Pradat C.//J.0rg.Chem. 1985. - v.50 - p.1327.

50. Иванов С.В., Стадничук М.Д.//Журн.общ.химии 1989. - т.59 - с.865. J Gen.Chem. USSR, v.59 (Engl.Transl.).

51. Haasnoot C.A.G., de Leeuw F.A.A.M., Altona C.//Tetrahedron 1980. - v.36 -p.2783.

52. Allinger N.L.// J.Am.Chem.Soc. 1977. - v.99 - p.8127.

53. Smith III A.B., Mewshaw R.//J.Org.Chem. 1984. - v.49 - p.3685.

54. Liotta D., Ott W.//Synth. Commun. 1987. - v 17 - p. 1655.

55. Paquette L.A., Maleczka Jr. R.E.//J.Org.Chem. 1992. - v.57 - p.7118.

56. Akita H., Oishi T.//Chem.Pharm.Bull. 1981. - v.29 - p. 1580.

57. Poppe L., Novak L., Szantay C.//Synth. Commun. 1987. - v 17 - p.173.

58. Yamamura Y., Umeyama K., Maruoka K., Yamamoto H.//Tetrahedron Lett. -1982. v.23 - p.1933.112

59. Веселовский В.В., Скоробогагов С.II., Новикова М.А., Моисеенков A.M. //Изв.АН,Сер.хим. 1990. с.591. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci., -1990. - v.39 - p.331. (Engl. Transl.).

60. Моисеенков A.M., Драган B.A., Веселовский В.В.,Ческис Б.А., Шпиро Н.А., Шашков А С. // Изв. АН, Сер. хим. 1990. с.1361. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem. Sci., - 1990. - v.39 - p. 1226. (Engl. Transl.).

61. Trost B.M., Schmuff N.R.// J.Am.Chem.Soc. 1985. - v. 107 - p.396.

62. Kesselmans R.P.W., Wijnberg J.B.P.A., de Groot A., de Vries N.K.//J.Org.Chem.- 1991. v.56 - p.7232.

63. Escher S., Giersch W., Niclass Y., Bernardinelli G., Ohlaff G.//Helv.Chim. Acta- 1990. p. 1935.

64. Dalling D.K., Grant DM.// J.Am.Chem.Soc. 1972. - v.94 - p.5318.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.