9-фурилнафто[2,3-b]фураны: Синтез, свойства и реакции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Мельчин, Владимир Викторович

• Мельчин, Владимир Викторович
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мельчин, Владимир Викторович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1 Производные нафтофуранов в природе.

1.1.1 Гидрированные производные нафтофуранов.

1.1.2 Ароматические производные нафтофуранов.

1.1.3 Окисленные - хиноидные - формы нафтофуранов.

1.2 Биологическая активность производных нафтофуранов.

1.3 Методы синтеза производных нафтофуранов.

1.3.1 Аннелирование фуранового кольца к нафтофурановой системе.

1.3.2 Формирование карбоциклического фрагмента при готовом. фурановом цикле (построение нафталиновой системы).

1.3.2.1 Циклизация орто - карбоксильной группы в бензольном фрагменте по Р-положению фуранового кольца.

1.3.2.2 Циклизация карбоксильной группы в Р-положении фурана по ароматическому кольцу.

1.4 Химические свойства производных нафтофуранов.

1.4.1 Окисление нафтофуранов.

1.4.2 Реакции замещения в ядре нафтофурана.

2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1 Синтез 4-ацетокси-9-фурилнафто[2,3-6]фуранов.

2.2 Синтез 4-#-9-фурилнафто[2,3-6]фуранов.

2.3 Реакции 9-фурилнафто[2,3-6]фуранов.

2.4 Электрохимические свойства производных 9-фурилнафтофурана.

2.5 Перегруппировка 4-ацетокси-9-фурилнафто[2,3-6]фуранов: синтез 1-(2-метилнафто[1,2-6:3,4-6']дифуран-5-ил)пропан-2-онов.

2.6 Масс-спектрометрия нафто[2,3-£]фуранов и

1-(2-метилнафто[1,2-6:3,4-6']дифуран-5-ил)пропан-2-онов.

2.7 Кислотно катализируемые реакции 2-гидроксиметиларилдифурил-метанов.

2.7.1 2-Ди(5-метил-2-фурил)метиларилметанолы в синтезе производных 2,4-диалкилфуро[2',3':3,4]циклогепта[1,2-с]-(6,8-//)изохроменов.

2.7.2 Трансформация гидроксильной группы в хорошую уходящую группу. Синтез и пространственное строение соли 1-[2-ди(5-метилфур-2-ил)метилбензил]пиридиния.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Методы синтеза и очистки исходных соединений.

3.2 Методы анализа.

3.2.1 Спектральные методы.

3.2.2 Хроматография.

3.2.3 Рентгеноструктурный анализ.

3.2.4 Съемка циклических вольтамперограмм.

3.3 Методы синтеза.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «9-фурилнафто[2,3-b]фураны: Синтез, свойства и реакции»

В химии гетероциклических соединений производные фурана являются привлекательными объектами (билдинг-блоками) благодаря многообразию свойств фуранового кольца (реакции с сохранением и раскрытием цикла, цик-лоприсоединение и др.). В то же время, интерес к химии фурана определяется возможностью синтеза соединений этого класса на основе фурфурола, который легко доступен из ежегодно возобновимого сырья - отходов сельскохозяйственного производства [1].

Поэтому среди многообразия существующих гетероциклических соединений именно фуран представляет собой удобный объект для конструирования сложных гетеро- и карбоциклических соединений.

В настоящее время ведется интенсивный поиск веществ, обладающих антимикробной, противораковой, цитотоксической, противоопухолевой активностью. Среди таких соединений большое внимание привлекают производные нафтофурана и продукты их окисления - нафтофурохиноны. Многие процессы окислительного фосфорилирования и переноса электронов в биологических системах осуществляются при участии группы веществ, известных под общим названием витамин К и являющихся производными 1,4-нафтохинона [2]. Ряд наф-тофурандионов проявляет высокую и разнообразную биологическую активность [3]. Нафтофураны являются непосредственными предшественниками в синтезе нафтофурохинонов.

Интерес к подобным соединениям определен тем, что нафтофурановый фрагмент входит состав многих природных соединений, выделенных из растительного сырья, которое на протяжении сотен лет используется в народной медицине. Природные нафтофураны проявляют различные виды биологической активности, например, антиконвульсантную, антигипертензивную и противовоспалительную, применяются для лечения диабета. Среди синтетических производных нафтофурана выявлены вещества, обладающие цитотоксическим и антибактериальным действием. Поэтому синтез новых производных нафтофурана и исследование их химических трансформаций представляют собой актуальную задачу.

Цель работы. Разработать методы направленного синтеза неизвестных ранее производных 9-фурилнафто [2,3 -6] фурана на основе реакций внутримолекулярной циклизации орто - замещенных арилдифурилметанов.

Исследовать направленность циклизации арилдифурилметанов с карбоксильной, карбонильной и гидроксиметильной группами в орто-положении арильного заместителя.

Изучить химические и физико-химические свойства производных 9-фурилнафто[2,3-£]фурана. В частности, исследовать реакции трансформации 9-фурилнафто[2,3-6]фуранов в присутствии кислот, протекающие с участием одного либо обоих фурановых циклов.

Изучить возможности получения новых производных нафтофуранов на основе реакций электрофильного замещения в ароматическом кольце и реакций окисления в разных условиях.

Научная новизна. Разработаны методы синтеза неизвестных производных 9-фурилнафто[2,3-Ь]фурана из соответствующих оргао-замещенных арилдифурилметанов как результат внутримолекулярного замыкания карбоцикла между фурановым и бензольным кольцами.

Найден новый подход к синтезу тетрациклических производных 2,4-диалкилфуро[2',3':3,4]циклогепта[1,2-(?]-(6,8-//)изохромена, основанный на кислотно катализируемой реакции рециклизации фуранового цикла в 2-гидроксиметиларилдифурилметанах.

Изучены реакции Seat в ряду 9-фурилнафто[2,3-6]фуранов. Показано, что электрофильное замещение региоселективно протекает в свободное положение 4 нафто[2,3-6]фуранового каркаса. Нитрование 4-ацетокси-9-фурилнафто[2,3-6]фурана приводит к раскрытию фурильного заместителя.

Показано, что реакции окисления 9-фурилнафто[2,3-6]фуранов мягкими окислителями протекают с участием фурильного заместителя и приводят к образованию непредельного 1,4-дикетона нафтофуранового ряда.

Изучено поведение производных нафтофурана в условиях кислого катализа. В результате найдена новая каскадная перегруппировка 4-ацетокси-9-фурилнафто[2,3-6]фуранов в производные 1-(2-метилнафто[1,2-6:3,4-6']-дифуран-5-ил)пропан-2-она.

Изучено редокс-поведение производных 9-фурилнафтофурана в CH3CN на платиновом дисковом электроде. Установлены общие закономерности протекания электродных ОВ реакций, для некоторых соединений обнаружены стабильные ион-радикальные частицы.

Практическая значимость работы. Разработаны методики получения неизвестных ранее функциональных производных 9-фурилнафто[2,3-6]фурана - перспективных билдинг-блоков для синтеза биологически активных веществ.

Разработан метод синтеза производных 1-(2-метилнафто[1,2-6:3,4-6']ди-фуран-5-ил)пропан-2-онов на основе перегруппировки 4-ацетокси-9-фурилнафто [2,3-6] фуранов.

Предложен новый метод синтеза 2,4-диалкилфуро[2',3':3,4]-циклогепта-[ 1,2-с]-(6,8-#)изохроменов в результате кислотно катализируемой реакции ре-циклизации фуранового цикла в 2-гидроксиметилбензилфуранах.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Мельчин, Владимир Викторович

ВЫВОДЫ

Предложена и реализована стратегия синтеза неизвестных производных 9-фурилнафто[2,3-6]фурана на основе кислотно катализируемой реакции внутримолекулярной циклизации орто-карбокси- и ор/яо-формиларилди-фурилметанов.

Найдена новая каскадная перегруппировка 9-фурилнафто[2,3-6]фуранов в производные 1-(2-метилнафто[1,2-6:3,4-6*]дифуран-5-ил)пропан-2-она, являющаяся результатом рециклизации двух фурановых циклов. Один из фурановых циклов в этой перегруппировке выступает в роли скрытого эквивалента 1,4-дикарбонильного соединения. Тогда как второй формально проявляет свойства эквивалента 1,3-дикарбонильного соединения. Показано, что реакции электрофильного замещения в 9-фурилнафто [2,3-6]фуранах региоселективно протекают в положение 4 нафто[2,3-6]-фуранового каркаса. Результатом взаимодействия 4-ацетокси-9-фурилнафто[2,3-6]фурана с азотной кислотой является раскрытие фуриль-ного заместителя.

Установлено, что реакции окисления 9-фурилнафто [2,3-6] фуранов мягкими окислителями протекают с раскрытием фурильного заместителя и приводят к образованию (Е)-1-(2-метилнафто[2,3-6]фуран-9-ил)-2-пентен-1,4-дионов.

Методом ЦВА исследованы электрохимические превращения производных 9-фурилнафто [2,3-6] фурана. Установлены общие закономерности протекания электродных ОВ реакций, для некоторых соединений обнаружены стабильные ион-радикальные частицы. Найдена новая реакция образования тетрациклических производных 2,4-диалкилфуро[2',3':3,4]циклогепта[1,2-с]-(6,8-//)изохромена на основе кислотно катализируемой реакции рециклизации фуранового цикла в орто-гидроксиметилбензилфуранах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мельчин, Владимир Викторович, 2006 год

1. Руе, Е. К. The alcell process: A proven alternative to kraft pulping Текст. / E. K. Pye, J. H. Lora // Tappi J. 1991. - Vol.74. -№ 3. - P.l 13.

2. Преображенский, H. А. Химия биологически активных соединений Текст. / Н. А. Преображенский, Р. П. Евстигнеев М.: Химия, 1970. С. 260.

3. Гринев, А. И. // Хим.-фарм. Журн. 1970. - Т. 4. - С 6.

4. Linares, E. A study of four medicinal plant complexes of Mexico and adjacent United States Текст. / E. Linares, R. A. Bye, J. Jr // Ethnopharmacol. 1987. -Vol. 19.-P. 153-183.

5. Romo, J. The constituents of Cacalea decomposita A. Gray : Structures of cacalol and cacalone Текст. / J. Romo, P. Joseph-Nathan // Tetrahedron. -1964. Vol. 20. - P. 2331-2337.

6. Joseph-Nathan, P. Studies in cacalia species Текст. / P. Joseph-Nathan, Ma. C. Negrete, Ma. P. Gonzalez // Phytochemistry. 1970. - Vol. 9. - P. 1623.

7. Joseph-Nathan, P. Contribution to the chemistry of cacalol Текст. / P. Joseph-Nathan, J. J. Morales, J. Romo // Tetrahedron. 1966. - Vol. 22. - P. 301-307.

8. Kakasawa, H. Diels-alder reaction of 3-methylbenzofuran-4,7-quinone II. A revised structure of maturinone Текст. / H. Kakasawa, Y. Inouye, J. Romo // Tetrahedron Lett. 1969 Vol. 10. - P. 1929-1932.

9. Brown, P. M., Thomson R. H. Текст. / J. Chem. Soc. (С). 1969. - P. 1184.

10. Ruiz, R. M., Correa J., Maldonado L. А. Текст. / Bull. Chem. Soc. France. -1969.-P. 3612.

11. Gonzalez, Ma. P., Joseph-Nathan P., Romo // J. Rev. Latinoamer. Quim. -1971.-Vol. 2.-P. 5.

12. Casares, A.The structure of cacalone Текст. / A. Casares, L. A. Maldonado I I Tetrahedron Lett. 1976,. - Vol. 17. - P. 2485-2488.

13. Yuste, F. The structure of cacalone Текст. / F. Yuste, E. Diaz, F. Walls // J. Org. Chem. 1976. - Vol. 41. - P. 4103-4106

14. Rodriguez-Hahn L. The constituents of cacalia decomposita A. Gray—IV : Structure of decompostin Текст. / L. Rodriguez-Hahn, A. Guzman, J. Romo // Tetrahedron. 1968. - P. 477-483.

15. Inman, W. Antihyperglycemic sesquiterpenes from Psacalium decompositum Текст. / W. D. Inman, J. Luo, S. D. Jolad [et al] // J. Nat. Prod. 1999. - Vol. 62.-P. 1088-1092.

16. Mao, M. Eremophilane Sesquiterpenes from Cacalia ainsliaeflora Текст. / M. Mao, Z. Jia // Planta Medica. 2002. - Vol. 68. - P. 55-59.

17. Mao, M. New Eremophilane Sesquiterpenes from Cacalia ainsliaeflora Текст. / M. Mao, Z. Yang, Z. Jia // Planta Medica. 2003. - Vol. 69. - P. 745-749.

18. Institute of Botany, Chinesy Academy of Sciences, Iconography Cormophytorum Sinicorum Текст. // Science Press, Beijing: 1983. -554.

19. Reina, M. Defensive Chemistry of Senecio Miser Текст. / M. Reina, A. Gonzales-coloma, G. Gutierres // J. Nat. Prod. 2001. - Vol. 64. - P. 6-11.

20. Lewis, W.H. Medicional Botany Текст. / W.H. Lewis, F. E. Elvin-Lewis // John Wiley & Sons, New York. 1977. - P. 322.

21. Zalkow, L. H. Eremophilane Sesquiterpenes from Senecio Aureus Текст. / L. H. Zalkow, L. T. Gelbaum, D. J. van Derveer // Chem. Soc. Perkin Trans. 1.1989.-P. 1542-1546.

22. Abdo, S. Furanoeremophilanes and other constituents from Senecio Canescens Текст. / S. Abdo, M. De Bernardi, G. Marinoni [et al] // Phytochemistry. -1992.-Vol. 31.-P. 3937-3941.

23. Burgueno-Tapia, E. Cacalolides from Sinecio Madagascariensis Текст. / E. Burgueno-Tapia, M.A. Bucio, A. Rivera [et al] // J. Nat. Prod. 2001. - Vol. 64.-P. 518-521.

24. Torres, P. Furanoeremophilane derivatives from Senecio flavus Текст. / P. 1 Torres, J. Ayala, C. Grande [et al] // Phytochemistry. 1999. - Vol. 52. - P.1507-1513.

25. Hirai, Y. Total Synthesis of Five Cacalol Families at Different Oxidation Stages, Modified Furanoeremophilane Sesquiterpenes from Cacalia and Senecio Species Текст. / Y. Hirai, M. Doe, T. Kinoshita [et al] // Chem. Lett. -2004.-Vol. 33.-P. 136-137.

26. Correa, J. The constituents of cacalia decomposita a. gray, structures ofmaturin, maturinin, maturone and maturinone Текст. / J. Correa, J. Romo // Tetrahedron. 1966. - Vol. 22. - P. 685-691.

27. Bohlmann, F. Uber ein dimeres Furanoeremophilan und neue Cacalohastin-Derivute aus Stnecio crispus Thunb. und Senecio macrospermus DC Текст. / F. Bohlmann, С. C. Zdero // Chem. Ber. 1978. - Vol. 111. - P. 3140.

28. Bohlmann F. New cacalol derivatives from Roldana heterogama Текст. / F. Bohlmann, С. C. Zdero // Phytochemistry. 1978. - Vol. 17, - P. 565-566.r

29. Hayashi K., Nakamura H., Mitsuhashi H. Sesquiterpenes from Cacalia hastata Текст. / К. Hayashi, H. Nakamura, H. Mitsuhashi // Phytochemistry. 1973. -Vol. 12.-P. 2931-2933.

30. Bohlmann, F. Текст. / F. Bohlmann, С. C. Zdero, M. Grenz // Chem. Ber. -1977.-Vol. 110.-P. 474.

31. Bohlmann, F., Zdero С. C. New norsesquiterpenes from Senecio digitalifolius Текст. / F. Bohlmann, С. C. Zdero // Phytochemistry. 1978. - Vol. 17. - P. 759-761.

32. К. Inoue, С.-С. Chen, Н. J. Inoue // Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 1981. - P. 2764-2770.

33. Inoue, K. Naphthoquinone and a lignan from the wood of Kigelia pinnata Текст. / К. Inoue, H. Inoue, C.-C. Chen // Phytochemistry. 1981. - Vol. 20. -P. 2271

34. Kingston, D. G. I., Rao M.M Текст. // Planta Medica. 1980. - Vol. 39. - P. 230

35. Dominguez, X. А. Текст. / X. A. Dominguez, R. Franco G. Garcia Cano [et al] // Planta Med. 1983. - Vol. 49. - P. 63.

36. Abeygunawardena, C. Furanonaphthoquinones from two Lantana species Текст. / С. Abeygunawardena, V. Kumar, D. S. Marshall [et al] // Phytochemistry. 1991. - Vol. 30. - P. 941-943.

37. Diaz, F. Furonaphthoquinones from Tabebuiaea ochracea ssp. neochrysanta Текст. / F. Diaz, J. D. Medina // J. Nat. Prod. 1996. - Vol. 59. - P. 423-424.

38. Inman, W. D. Plant Patents: Diabetes Treatment Текст. / W. D. Inman, S. R. King, J. L. Evans [et al] // Herbal Gram. 1999. - Vol. - 45. - P. 28.

39. Pat. 5747527. US Furanoeremophilane and eremophilanolide sesquiterpenes for treatment of diabetes Текст. / W. D. Inman, S. R. King, J. L. Evans, J. Luo.; заявл. 5.05.1998.

40. Okuyama, E. Текст. / E. Okuyama, K. Umeyama, S. Ohmori [et al] I I Chem. Pharm. Bull. EN. 1994. - Vol. 42. -P. 2183-2186.

41. Weill-Thevenet, N. Genetic toxicology studies with 2-nitrobenzofurans and 2-nitronaphthofurans Текст. / N. Weill-Thevenet, J.-P. Buisson, R. Royer, [et al] // Mutation Research. 1982. - Vol. 104. - P. 1-8.

42. Averbeck, D. Mutagenic effect of photoactivated methoxylated derivatives of 2-nitronaphtho(2,l-6)furan on the yeast Saccharomyces cerevisiae Текст. / D. Averbeck, M. Moradi, J.-P. Buisson [et al] // C.R. Acad. Sci. Ser. C. 1982. -Vol. 295.-P. 181-184.

43. Quillardet, P. The SOS chromotest: direct assay of the expression of gene sfiA as a measure of genotoxicity of chemicals Текст. / P. Quillardet, O. Huisman, R. d'Ari [et al] // Biochimie. 1982. - Vol. 64. - P. 797-801.

44. Quillardet, P. SOS chromotest, a direct assay of induction of an SOS function in Escherichia coli K-12 to measure genotoxicity Текст. / P. Quillardet, O. Huisman, R. d'Ari [et al] // Proc. Natl. Acad. Sci. USA. 1982. - Vol. 79. - P. 5971-5975.

45. Cavier, R. Текст. / R. Cavier, J.-P. Buisson, R. Royer // Eur. J. Med. Chem.1982.-Vol. 17.-P. 91-92.

46. Cavier, R. Текст. / R. Cavier, J.-P. Buisson, J. Lemoine, R. Royer // Eur. J. Med. Chem. 1981. - Vol. 16. - P. 73-76.

47. Garuti, L. Naphthofuran derivatives with potention beta-adrenolytic activity Текст. / L. Garuti, A. Ferranti, G. Giovanninetti [et al] // Farmaco Ed. Sci.1983.-Vol. 38.-P. 527-532.

48. Dhar, J. D. Sexual maturation in male rats after centchroman and naphthofurans administration during neonatal period Текст. / J. D. Dhar, B. S. Setty // Andrologia. 1983. - Vol. 15. - P. 463-467.

49. Rao, M. M. Plant anticancer agents. XII. Isolation and structure elucidation of new cytotoxic quinones from Tabebuia cassinoides Текст. / M. M. Rao,; D. G. I. Kingston // J. Nat. Prod. 1982. - Vol. 45. - P. 600-604.

50. Hetzel С. E. Текст. / С. E. Hetzel., A. A. L. Gunatilaka., Т. E. Glass., D. G. I. Kingston., G. Hofmann., R. K. Johnson // J. Nat. Prod. 1993. - Vol. 56. - P. 1500-1505.

51. Gunatilaka, A. L. Текст. / A. L. Gunatilaka., D. G. I. Kingston., R. K. Johnson // Pure&Appl. Chem. 1994. - Vol. 66. - P. 2219-2222.

52. Narasimhan, N. S. Synthetic application of lithiation reactions VII: New syntheses of linear and angular naphthofurans and benzocoumarins Текст. / N. S. Narasimhan, R. S. Mali // Tetrahedron. - 1975. - Vol. 31. - P. 10051009.

53. Narasimhan, N. S. Текст. / N. S. Narasimhan, M. V. Paradkar // J. Ind. Chem. -1969.-Vol. 7.-536.

54. Ghera, E. Synthesis and chemical transformations of cyClobutaa.naphthalene and -anthracene derivatives [Текст] / E. Ghera, R. Maurya // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28. - P. 709-712.к

55. Lee, Т. V. The reaction of a-chloro-a-phenylthioketones with phenols: An alternative synthesis of benzofurans Текст. / Т. V. Lee, A. A. Galan, С. B. Chapleo // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28. - P. 2301-2302.

56. Halton, B. Studies in the cycloproparene series: chemistry of 1-acyl-lH-cyclopropa6. naphthalenes and synthesis of cyclopropa[6]naphthalenylidene enol ethers [Текст] / В. Halton, С. S. Jones, D. Margetic // Tetrahedron. — 2001. Vol. 57. - P. 3529-3536.

57. Emmott, P. Preparation of Some Naphthofiirans Текст. / P. Emmott, R. Livingstone // J. Chem. Soc. 1957. - P. 3144-3148.

58. Emmott, P. Naphtho(2':3'-2:3)furan-4-one Текст. / P. Emmott, R. Livingstone //J. Chem. Soc. 1958.-P. 4629-4631.

59. Smith, D. С. C. The Synthesis of 2,3-Dihydro-2-methylnaphtho2,3-b.furan, and its 4- and 9-Methoxy Derivatives [Текст] / D. С. C. Smith, D. E. Steere // J. Chem. Soc. 1965. - P. 1545-1546.

60. Einhorn, J. Synthese univoque du nitro-2 methoxy-3 benzofuranne et des naphthofurannea correspondants Текст. / J. Einhorn, P. Demerseman, R. Royer // J. Heterocyclic Chem. 1985. - Vol. 22. - P. 1243-1247.

61. Chen, Z. Facile Cyclodehydration of a-Aryloxyketones with Zeolites Текст. / Z. Chen, X. Wang, W. Lu, J. Yu// Synlett. 1991. -P. 121-122.

62. Zani, C. L. Efficient Directed Ortho Metalation-6ased Route To Cytotoxic Furonaphthoquinone Natural Product Текст. / С. L. Zani, A. B. de Oliveira, V. Snieckus. // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28. - P. 6561-6564.

63. Starling, S. M. Synthesis of 2-Substituted Furonaphthoquinones Using Directed Metalation and Cross Coupling Reacnions Текст. / S. M. Starling, D.

64. S. Raslan, A. B. de Oliveira. // Synth.Commun. 1998. - Vol. 28. - №6. - P. 1013-1030.

65. Starling, S. M. Synthesis of 2-Unsubstitute Furonaphthoquinones Текст. / S. M. Starling, D. S. Raslan, A. B. de Oliveira, S. L. Zani // Synth. Commun. -1998, Vol. 28. №19. - P. 3567-3578.

66. Perry, P. J. Synthesis of Cytotoxic Furonaphthoquinones: Regiospecific Synthesis of Diodantunezone and 2-Ethylfuroronaphthoquinones Текст. / Р. J. Perry, V. H. Pavlidis, J. A. Hadfield // Teterahedron. 1997. - Vol. 53. - P. 3195-3204.

67. Wu, C. Synthesis of Furonaphthoquinones with Hydroxylamino Side Chains Текст. / С. Wu, R. K. Johnson, M. R. Mattern, J. C. Wong, D. J. I. Kingston // J. Nat. Prod. 1999. - Vol. 62. - P. 963-968.

68. Ohta, Y. Regiospecific Synthesis of 2-Substituted Furonaphtoquinones Текст. / Y. Ohta, M. Doe, Y. Morymoto. T. Kinoshiya // J. Heterocyclic Chem. -2000.-Vol. 37.-P. 731-734.

69. Koyanagi, J. A New Synthetic Route to 2-Substituted Naphtho2,3-6.fiiran-4,9.-dione [Текст] / J. Koyanagi, K. Yamamoto, K. Nakayama, A. Nanaka // J. Heterocyclic Chem. 1997. - Vol. 34. - P. 407-412.

70. Einhorn, J. Regioselective Nitration of 3-Alkyl-l-benzofuranes at the 2-Position Текст. / J. Einhorn, P. Demerseman, R. Royer // Synthesis. 1984. -P. 978-980.

71. Gutnov, A. V. Bis(5-alkyl-2-furyl)(2-carboxyphenyl)-methanes for the Synthesis of Tetracyclic Isochromone Derivatives Текст. / A. V. Gutnov, V. T. Abaev, A. V. Butin, A. S. Dmitriev // J. Org. Chem. 2001. - Vol. 66. - P. 8685-8686

72. Mel'chin, V. V. On the Synthesis of 9-Furylnaphtho2,3-6.furan Derivatives [Текст] / V. V. Mel'chin, V. T. Abaev, A. V. Butin, G. D. Krapivin // J. Heterocyclic Chem. 2005. - Vol. 42. - P. 1429-1431.

73. Морковник, А. С. Окислительно-восстановительная стадия в реакции нитрования Текст. // Успехи химии. 1988. - Т. LVII. - Вып. 2. - С. 254280.

74. Piancatelli, G. Текст. / G. Piancatelli, A. Scettry, М. D'Auria, F. D'Onofrio // Synthesis. 1982. - P. 245-255.

75. Armour, M. Colored electrically conducting polymers from fiiran, pyrrole, and thiophene Текст. / M. Armour, A. G. Davies, J. Upadhyay, A. Wassermann. // J. of Polymer Science Part A-l: Polymer Chemistry. 2003. - Vol. 5. - Iss. 7. -P. 1527-1538.

76. Fajari, L. a-Linked Bifuran and a,a'-Linked Tricycles Containing Furan and/or Thiophene. EPR Investigations and Electrochemical Behaviour Текст. / L. Fajari, E. Brillas, C. Aleman, L. Julia. // J. Org. Chem. 1998. - Vol. 63. - P. 5324-5331.

77. Электрохимия металлов в неводных растворах Текст. / Под ред. Акад. Я. М. Колотыркина. -М.:Мир, 1974. 440 с.

78. Heinze, J. Ultramicroelectrodes in Electrochemistry Текст. / Angew. Chem. Int. Ed. in Ehgl. 2003. - Vol. 32. - Iss. 9. - P. 1268-1288.

79. Органическая электрохимия Текст. / Под ред. М. М. Байзера, X. Лунда — М.: Химия, 1988.- 1023 с.

80. Rivalle, С. Furannes et pyrroles disubstitues en 2,3-XVIII : Synthese et rearrangement de 4H-dihydro-9,10 benzo4,5.cyclohepta[l,2-6]furannones-4 [Текст] / С. Rivalle, J. Andre-Louisfert, E. Bisagni // Tetrahedron. 1976. -Vol. 32.-P. 829-834.

81. Tada, M. Thermal isomerization of 3-acylfuran to its isomeric 3-acylfuran. Thermal interconversion between ligularone and isoligularone Текст. / M. Tada, T. Takahashi // Tetrahedron Lett. 1973. - Vol. 14. - P. 3999-4002.

82. Hikino, H. Thermal rearrangement of curzerenones Текст. / H. Hikino, K. Agatsuma, C. Konno, T. Takemoto // Tetrahedron Lett. 1968. - Vol. 9. - P. 4417-4419.

83. Muller, K. Potential Antipsoriatic Agents: Lapacho Compounds as Potent Inhibitors of Hacat Cell Growth Текст. / К. Muller, A. Sellmer, W.J. Wiegrebe. Nat. Prod. - 1999. - Vol. 62. - P. 1134-1136.

84. Муханова, Т. И. Новый подход к синтезу производных 2-(5-оксибензофурил-3)нафтофуранов Текст. / Т. И. Муханова, О. А. Лыкова, JI. М. Алексеева, В. Г. Граник // Химия Гетероцикл. Соедин. 1998. - Р. 748-755.

85. Tapia, R. A. Synthesis of Furanonaphthazarin Derivatives Текст. / R. A. Tapia, M. C. Garate, J. A. Valderrama, P. R. Jenkins // Heterocycles. 1998. -Vol. 48.-P. 1365-1372.

86. Oliveira, A. B. Selenium reagent in the synthesis of naphtho2,3-6.furan-4,9-diones [Текст] / A. B. Oliveira, D. S. Raslan, F. Khuong-Huu // Tetrahedron Lett. 1990. - Vol. 31. - P. 6873-6876.

87. Ferreira, V. F. Текст. / V. F. Ferreira, A. V. Pinto, M. C. Pinto, M. C. da Cruz, A. Clarino // Synth. Commun. 1989. - Vol. 19. - P. 1061-1070.

88. Гринев, A. H. Действие кислых и щелочных агентов на производные диоксонафтофурана Текст. / А. Н Гринев, И. Н. Михайлова // Химия Гетероцикл. Соедин. 1980. - Р. 753-754.

89. Dudley, К. H. Mercuric acetate oxidation of isolapachol Текст. / К. H. Dudley, H. W. Miller // J. Org. Chem. 1967. - Vol. 32. - P. 2341-2344.

90. Kapoor, N. К. Текст. / N. К. Kapoor, R. B. Gupta, R. N. Khanna // ACHUDC Acta Chim. Hung.; EN. 1983. - P. 163-166.

91. Cnilin, А. Текст. / A. Cnilin, P. Rodighiero, A. Guiotto // Synthesis. 1998. -P. 309-312.

92. Mavoungou, G. L. Текст. / G. L. Mavoungou, P. Coiffin // C. R. Acad. Sci. -1976. Vol. 282. - P. 429-432.

93. Butin, A. V. Furan ring opening-isochromene ring closure: a new approach to isochromene ring synthesis Текст. / A. V. Butin, V. T. Abaev, V. V. Mel'chin, A. S. Dmitriev // Tetrahedron Lett. 2005. - Vol. 46. - P. 84398441.

94. Butin, A. V. Furan ring opening—indole ring closure: a new modification of the Reissert reaction for indole synthesis Текст. / A. V. Butin, T. A. Stroganova, I. V. Lodina, G. D. Krapivin // Tetrahedron Lett. 2001. - Vol. 42.-P. 2031-2033.

95. Лебедев, А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии Текст. / -М.:-БИНОМ. Лаборатория знаний., 2003,493 с.

96. Butin, А. V. Furan ring opening-isochromene ring closure: a new approach to isochromene ring synthesis Текст. / A. V. Butin, V. T. Abaev, V. V. Mel'chin, A.S. Dmitriev. Tetrahedron Lett. - 2005. - Vol. 46. - P. 84398441.

97. Заявка № 2005109767/04(011489) Способ получения 1,11-диалкил-3,5-дигидрофуро2',2':3,4.циклогепта[с]изохроменов [Текст] / В. В Мельчин,

98. А. С. Дмитриев, А. В. Бутин, В. Т. Абаев (РФ). Дата подачи 04.04.2005; * Положительное решение 13.03.2006.

99. Majumder, P.L. Bibenzyl derivatives from the orchid Dendrobium amoenum Текст. / P.L. Majumder, S. Guha, S. Sen // Phytochemistry. 1999. - Vol. 52. -P. 1365-1369.

100. Novak, J. Cannabis. Part 29. Synthesis of Four Benzofuro6,7-c.benzopyrans Related to Cannabinol [Текст] / J. Novak, C.A. Salemink // J. Chem. Soc. Perkin Trans 1. 1984. - P. 729-732.

101. Papadakis D. P. Isolation and identification of new cannabinoids in cannabisismoke Текст. / D. P. Papadakis, C. A. Salemik, F. J. Alikaridis T. A. Kephalas // Tetrahedron. 1983. - Vol. 39. - P. 2223-2225.

102. Kim, J-P. Sesquiterpene ^-naphthoquinones from the root bark of Ulmus davidiana Текст. / J-P. Kim, W-G. Kim, H. Koshino, J. Jung, I-D. Yoo // Phytochemistry. 1996. - Vol. 43. - P. 425-430.

103. Cotted, F. New synthesis of isochromene Текст. / F. Cotted, L. Cotteir, G. Descotes // Synthesis. 1987. - P. 497-498.

104. Begasse, B. Nouvelle voie d'acces aux isochromenes Текст. / В. Begasse, A. Hercouet, M. Le Corre. // Tetrahedron Lett. 1979. - Vol. 20. - P. 2149-2150.

105. Giles, R. G. F.Isochromenes and their quinones through cyclisations with bisacetonitriledichloropalladium(II) Текст. / R. G. F. Giles, I. R. Green, C. P. Taylor // Tetrahedron left. 1999. - Vol. 40. - P. 4871-4872.

106. Shi, L. Palladium-catalyzed cyclizations of Bromodialkenyl ethers and amines Текст. / L. Shi, С. K. Narula, К. T. Mak, L. Kao, Y. Xu, R. F. Heck // J. Org. Chem. 1983. - Vol. 48. - P. 3894-3900.

107. Chatterjea, J. N. Текст. // Chem. Ber. 1958. - Vol. 91. - P. 2636.

108. Chatterjea, J. N.; Banerjee В. K.; Jha H. С Текст. // Chem. Ber. 1965. -Vol. 98.-P. 3279

109. Hug, R. Thermisches Verhalten von 1-Acylbenzocyclobutenen; eine neue Isochromensynthese Текст. / R. Hug, H.-J. Hansen, H. Schmid // Helv. Chim. Acta.-1972.-Vol. 55.-P. 10-15.

110. Зефиров, H. С., Палюлин В. А. Докл. АН СССР, 1980, 252, 111 Dokl. Chem., 1980 (Engl. Transl.).

111. Органические растворители. Физические свойства и методы очистки Текст. / А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Риддик [и др.] // М.: Изд-во иностр. лит., 1958. 518 с.

112. Накасини, К. Инфракрасные спектры и строение органических молекул Текст. / Под ред. А. А. Мальцева. М.: Мир, 1965. - 216 с.

113. Sheldrick, G. M. Computational crystallography. New York; Oxford University Press, 1982. - P. 506.v