Синтез 2- и 3-алкил(арил)замещенных тиетанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Шевченко, Светлана Евгеньевна

• Шевченко, Светлана Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Шевченко, Светлана Евгеньевна

Введение.

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. Тиетаны.

1.1. Способы получения незамещенного тиетана.

1.2.Способы получения моноалкил(арил)замещенных тиетанов.

1.2.1. Синтез 2-алкил(арил)тиетанов.

1.2.2. Синтез 3- алкил(арил)тиетанов.

1.3. Синтез полиалкил(арил)замещенных тиетанов.

1.4. Применение тиетанов и их производных.

1.4.1.Тиетаны как лиганды в низкомолекулярных моделях металлоферментов.

1.4.2. Получение физиологически активных веществ с участием тиетанов.

1.4.3. Противоизносные и противозадирные свойства тиетанов.

1.4.4. Полимерные материалы, электрохимия, комбинаторные библиотеки, адгезивы.

2. Препаративные синтезы моноалкил(арил)замещенных тиоланов и тианов.

2.1. Синтез алкил (арил)замещенных тиоланов.

2.2. Синтез алкил (арил)замещенных тианов.'.

3. Выводы из литературного обзора.

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. Препаративный синтез 2-алкил(арил)тиетанов.

1.1. Получение 1-метокси-З-хлоралканов.

1.2. Получение 1-бром-З-хлор-З-алкилпропанов.

2.3. Циклизация и выделение 2-алкил(арил)тиетанов.

2. Препаративный синтез 3-алкил(арил)тиетанов.

2.1. Получение 2-моно и диалкилзамещенных-1,3-Диэтилмалонатов.

2.2. Получение 2-моно и диалкилзамещенных 1,3-пропандиолов.

2.3. Получение 2-алкил(арил)-1,3-дихлорпропанов.

2.4. Циклизация и выделение 3-алкил(арил)тиетанов.

2.5. Получение 3,3- гемзамещенных тиетанов.

3. Спектральные свойства 2- и 3-алкил(арил)замещенных тиетанов, сулфоксидов и сульфонов.

4. Метод двойного сожжения для количественного определения содержания хлора и брома при их одновременном присутствии в органических соединениях и нефтепродуктах.

5. Исследование трибологических свойств алкилтиетанов.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез 2- и 3-алкил(арил)замещенных тиетанов»

Одна из важнейших задач комплексной переработки нефти - выделение и рациональное использование ее гетероатомных компонентов. Сера является важнейшим из гетероэлементов, присутствующих в нефтях. Концентрация серы изменяется от сотых долей до 6-8%, в редких случаях достигая 9,6%, а иногда даже 14% [1]. Для большинства известных месторождений нефти характерно высокое содержание серы. Доля сернистых и высокосернистых нефтей России в общем балансе добычи составляет две трети. В основном они добываются в Урало-Волжском районе. Следует упомянуть такие крупные месторождения Башкортостана и Татарстана, как Арланское, Мухановское, Ромашкинское и Туймазинское.

Как было показано многими исследователями, в основном, сера нефти входит в состав органических соединений в виде алифатических и циклических сульфидов. Например, в 1 млн. т. западносургутской нефти содержится 14,1 тыс. т сульфидов, в том числе 13,8 тыс. т во фракциях, выкипающих при температуре от 200 до 400°С [2]. В средних фракциях практически всех сернистых нефтей преобладающей группой органических соединений серы (ОСС) являются насыщенные моноциклические сульфиды (НМС), главным образом, алкилзамещенные тиоланы и тианы [3-5]:

Так, в 1952 году Браун и Мейерсон [6], исследуя циклические сульфиды с Ткип. 165-280°С, полученные сернокислотной экстракцией высокосернистого дистиллята западнотехасской нефти, показали, что циклические сернистые соединения нефти являются смесью moho-, би- и трициклических сульфидов; в этих соединениях отсутствуют двойные связи и кольца, содержащие менее пяти и более шести атомов.

Идентификация ОСС при изучении бензинрвых и керосиновых фракций -одна из важных задач нефтехимии. Благодаря достижениям современных методов анализа, таких как газожидкостная хроматография, инфракрасная-, ультрафиолетовая, масс-спектроскопия, и различных химических методов [7], уже идентифицировано и отчасти выделено более 250 соединений [8], подробное описание которых приведено в обзорах [2, 9]. Серьезным затруднением при исследовании свойств сульфидов средних фракций нефти было отсутствие необходимых модельных соединений. Для замещенных и полизамещенных тиоланов и тианов препаративные методы синтеза практически не были известны до 70-х годов. \

Таким образом, определился круг синтетических работ, направленных на исследования путей синтеза соединений, моделирующих сульфиды нефтяного происхождения, в частности, на разработку препаративных методов синтеза алкил(арил)замещенных и полизамещенных насыщенных моноциклических сульфидов с числом атомов углерода в цикле 4-5 (тиоланов и тианов).

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ

Данная работа является продолжением цикла исследований в области препаративного синтеза модельных НМС. Она посвящена синтезу алкил(арил)замещенных тиетанов - НМС, содержащих 3 атома углерода в цикле. Тиетаны, в отличие от их гомологов (тиоланов и тианов), в нефтях не обнаружены, однако незамещенный сульфид найден в сланцевом масле [10]. Среди ОСС тиетаны являются одним из наименее изученных классов.

С развитием инструментальных методов анализа и супрамолекулярной химии интерес к химии тиетанов вырос в последние годы. Если ранее они были объектами фундаментальных исследований при изучении состава природных объектов [И], то сейчас они предлагаются в качестве реагентов и лигандов, присадок и компонентов полимерных материалов в фармакологии и нефтехимии [12-14], поэтому актуальным является поиск доступных путей их направленного синтеза и возможностей практического использования.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ

Разработка препаративных методов синтеза 2- и 3- алкил(арил)замещенных тиетанов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• изучить промежуточные и побочные продукты синтеза для того, чтобы выявить ключевые факторы, влияющих на выход целевых сульфидов;

• изучить возможность применения метода двойного сожжения для определения хлора и брома при их одновременном присутствии в органических соединениях и нефтепродуктах.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА

1. Впервые предложен общий путь препаративного 3-х стадийного синтеза 2-замещенных тиетанов из 1-метокси-З-хлоралканов, позволяющий получать как 2-алкил-, так и 2-арилтиетаны.

2. Обнаружена возможность замещать во вторичных хлоридах «бензильный» хлор на бром системой РВг3/НВг (азеотроп).

3. Предложен препаративный путь синтеза 3-алкилзамещенных тиетанов из 2-алкил-1,3-диэтилмалонатов. На примере образования 3,3-дигексилтиетана показана принципиальная возможность синтеза 3,3-диалкизамещенных тиетанов.

4. Впервые синтезированы и охарактеризованы 2- и З-Я-тиетаны (где Я = С4Н9, С5Н11, СбНи), а также соответствующие сульфоксиды и сульфоны.

5. Впервые показана возможность применения метода двойного сожжения для определения хлора и брома при их одновременном присутствии в органических соединениях и нефтепродуктах.

6. Впервые на примере 3-бутилтиетана и 3-гексилтиетана продемонстрировано, что 3-алкилзамещенные тиетаны обладают противозадирными свойствами и не обладают противоизносными.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ

В результате проведенных исследований:

1. Разработаны общие препаративные методы синтеза 2- и 3-алкил(арил)замещенных тиетанов.

2. Продемонстрированы противозадирные свойства алкилтиетанов.

3. Разработана простая и точная методика определения хлора и брома при их одновременном присутствии в органических соединениях и нефтепродуктах, основанная на методе двойного сожжения с последующим ацидиметрическим определением суммы галогенов и иодометрическим определением брома.

4. Спектральные характеристики 24 полученных впервые соединений включены в базу данных, создаваемую Национальным институтом стандартов и технологии (NIST, Вашингтон, США).

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ

Основные результаты работы доложены на VII Конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока» (Новосибирск,2004); VIII Молодежной научной школе-конференции «Актуальные проблемы органической химии» (Казань, 2005); II Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии» (Уфа, 2005); II Молодежной конференции ИОХ РАН (Москва, 2006); Конференции молодых ученых по нефтехимии (Звенигород, 2006); VI Всероссийская интерактивная конференция молодых ученых "Современные проблемы теоретической и кспериментальной химии" (Саратов, 2007).

ПУБЛИКАЦИИ

По теме диссертации опубликованы 2 статьи и тезисы 6-ти докладов, представленных на научных конференциях.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов, приложения и списка цитируемой литературы. Библиография включает 130 наименований.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Шевченко, Светлана Евгеньевна

ВЫВОДЫ

1. Разработаны препаративные методы синтеза 2- и 3-11-замещенных тиетанов (Я= Н, СН3, С4Н9, С5Нц СбНи, СбН5) из дешевого и легкодоступного нефтехимического сырья, впервые позволяющие получать целевые сульфиды с выходом 12-64% (считая на все стадии) и чистотой 95-98% (по данным ГЖХ).

2. Разработан метод количественного определения хлора и брома при их одновременном присутствии в органических соединениях и нефтепродуктах. Относительная ошибка метода ± 0.3%.

3. Впервые исследованы трибол огические свойства алкилпроизводных тиетана и показано, что по противозадирным свойствам 3-алкилтиетаны несколько уступают алкилдисульфидам и значительно превосходят нормальные диалкилмоносульфиды.

4. В процессе работы всего синтезировано 78 соединений, из них впервые получено 24 соединения, спектральные характеристики которых включены в базу данных, создаваемую Национальным институтом стандартов и технологии (№8Т, Вашингтон, США).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шевченко, Светлана Евгеньевна, 2007 год

1. Большаков Г. Ф. Сераорганические соединения нефти. -Новосибирск: Наука. 1986. 243 с.

2. Ляпина Н. К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Наука. 1984. - 120 с.

3. Наметкин С. С., Соснина А. С. О природе сернистых соединений уральской (пермской) нефти и ее обессеривания//ЖПХ. 1933. Т.7. С. 123-126.

4. Thompson С. J., Coleman Н. J., Hopkins R. L., Rail Н. Т. Investigation of some cyclic sulfides in a Wasson, Texas, crude oil distillate boiling from 111M507/J. Chem. and Engineering data. 1965. V. 10. P. 279-282.

5. Birch S.F. Sulfur compounds in petroleum//J. Inst, of Petrol. 1953. V.39. P. 185-205.

6. Brown R. H., Meyerson S. Cyclic Sulfides in a petroleum distillate //Ind. Eng. Chem. 1952. V. 44. № 2. P. 2620-2632.

7. Шарипов A. X. Получение концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья (обзор) //Нефтехимия. 1988. Т. 28. № 6. С. 723735.

8. Соколов В. А., Бестужев М. А., Тихомолова Т. В. Химический состав нефтей и природных газов в связи с их происхождением. М.: Недра. 1979. - 67 с.

9. Аксенов В. С., Камьянов В. Ф. Состав и строение сернистых соединений нефтей//Нефтехимия. 1980. Т. 20. № 3. С. 323-345.

10. Miknis Е. P., Biscar J .P. Q- Switched Laser-induced reactions of thiacyclobutane and thiacyclopentane with oxigen//J. Phys. Chem. 1971. V. 75. P. 725-726.

11. Clapperton В. К., Minot Е. О., Crump D. R. Scent lures from anal sac secretions ofthe ferret//! Chem. Ecol. 1989. Vol. 15. № 1. P. 291-308.

12. Adams R. D., Perrin J. L., Queisser J. A., Rogers R. D. The Catalytic Ring Opening Cyclooligomerization (ROC) of Thietane //J. Organomet. Chem. 2000. Vol. 596. № 1-2. P. 115-119.

13. Акперов H. А. Синтез и исследование термохимических свойств функционально замещенных тиранов и тиетанов//Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. №1. С.44-49.

14. Romashin Y. N., Liu Т. Н., Hill В. Т., Platz М. S. Sulfur Ylides generated from the reaction of adamantylidene and phenylcarbene with sulfursubstrates.//Tetrahedron Lett. 2003. V. 44. P.6519.

15. Получение и свойства органических соединений серы. Под ред. Л.И. Беленького. М.: Химия. 1998. - 560 с.

16. Dittmer D. С., Sedergran Т. С. Small Ring Heterocycles. ed. A.Hassner, New York. Part III. 1985.

17. Dittmer D. C., Christy M. E. Derivatives of Thiacyclobutene (Thiete) and Thiacycloutane (Thietane)//J. Am. Chem. Soc. 1962. V. 81. № 5. P. 399.

18. Etienne Y., Soulas R. Heterocyclic compounds with three and four membered rings, ed. A. Weisberger. Interscience. 1964. P.685.

19. Block. E. Comprehensive Heterocyclic Chemistry. Ed. A. R. Katritzky. -Pergamon Press. 1976. Vol. 7. Part 5. P. 403.

20. Bost R., Conn M. Sulfur compounds of oil //Oil and Gas J. 1933. V. 32. № 3. P. 17.

21. Haines W., Helm R., Baily C., Ball J. Ionic hydrohenation of thiophenes //J. Phys.Chem. 1954. V. 58. P.271.

22. Backer H., Keuning K. On the compositium of petroleum//Rec. Trav. Chim. 1933. V. 52. P. 499.

23. Backer H., Tamsma A. Quelques 1,3-dimercaptans et leurs tioacetals cycliques //Rec. Trav. Chim. 1938. V. 57. P. 1183.

24. Girelli A., Burlamacchi L. Sulfur compounds in nature//Riv. combustibili. 1961. V. 15. № 2.P. 121.

25. Kjaer A. Low molecular weight sulphur-containing compounds in nature//Pure and Appl. Chem. 1977. V. 49. P. 137-152.

26. Crump D.R., J. Thietanes fnd dithiolanesfrom the anal gland of the stoat//J. Chem. Ecol. 1980.V. 6. P. 341-348.

27. Sokolov V.E.,. Albone E.S, Flood P.F., Heap P.F.,. Kagan M.Z, Vasilieva V.S., Roznov V.V., Zinkevich E.P. Secretion andsecretory tissuesof theanal sac of the mink//J. Chem.Ecol. 1980. V. 6. P. 805-825.

28. Гришкевич-Трохимовский E. О циклических сульфидах. Киев. 1916.-141 с.

29. Mansfield W. Ueber die Bildung sogennater geschlossener und Molecule einege Verbindungen Diathylendisulfids// Ber. 1886. V. 16. P. 696-705.

30. Autenrieth W., Wolff K. Zur Kenntniss des Trimethilenmercaptans und der Trimethylendisulfone// Ber. 1899. V. 32. P. 1368-1379.31 .Гришкевич-Трохимовский E. О сульфидах с четырехчленным кольцом//Ж. Р.Ф.Х.0.1916.Т.48.Р.С. 880.

31. Реутов О. А., Курц А. Л., Бутин К. П. Органическая химия. Ч. 1.: Учебник М.: Изд.: МГУ. 1999 . - 560 с.

32. Выдающиеся химики мира. Под редакцией проф. Кузнецова В.И. -Москва.: "Высшая школа". 1991 г. 656 с.

33. Steward J. М., Burnside С. H.Reaction of trimethylene sulfide with chlorine and bromine.//J. Am. Chem. Soc.1953. V. 75. P. 243-245.

34. Brandsma L., Wijers. H. A simple laboratory scale preparative method for dialkyl sulfides, selenides//Rec. Trav. Chim. 1963. V. 82. P. 68-89.

35. Bordwell F.G., Pitt B.M. The formation of a-Chloro Sulfidea from Sulfides and from Sulfoxides/Я. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. P. 572577.

36. Chem. Abstr. 1957. V. 51. 8802.

37. Sander M. Thietanes//Chem. Rew. V. 66. 1966. P. 341.

38. Searles S., Hays H., Lutz E. New method of synthesis of thietanes//J. Org. Chem. 1962. V. 27. P. 2828.

39. Sedergran Т. C., Dittmer D. C. Thiete 1,1-dioxide and 3-chlorothiete 1,1-dioxide//Org. Synth. 1984. V. 62. P. 210-217.

40. Nagasawa K., Yoneta A. Organosulfur chemistry. II. Use of dimethilsulfoxide; a facile synthesis of cyclic sulfides//Chem. Phar m. Bull. 1985. V. 33. P. 5048.

41. Crump D. R. 2-Propylthietane, the major malodorous substance from the anal gland of stoat (Mustela erm/«ea)//Tetrahedron Lett. № 52. 1978. P. 5233.

42. Schaal C. Aryl-2-thietannes. Synthese. Extension des relations lneaires d'enthalpie libre aux parameters cle resonance magnetique nucleaire//Bull. Soc. Chim. Fr. 1971. № 8. P. 3064.

43. Finlay J.D., Smith D.J.H. The photolysis of 2-phenylthietan-1,1-dioxides; Preparation of substituted cyclopropanes//Synth. Comm. 1978. P. 579580.

44. Almena J, Foubelo F. Yus M. Reductive opening of phenyl substituted thiacycloalkanes: new way for sulfur-contaning organolithium compounds//Tetrahedron. 1997. V. 53. № 15. 5563-5572.

45. Фокин А. В., Аллахвердиев H. А., Коломиец А. Ф. Новое в химии тиранов. //Успехи химии. 1990. Т.59. Вып. 5. С. 705-737.

46. Bordwell F. G., Hewett W. A. Synthesis from thioesters. II. Synthesis of cyclic sulfides// J. Org. Chem. 1958. V. 23. P. 636.

47. Siegl W. O., Johnson C. R. 3-Substituted Thietanes. Synthesis and oxidation to sulfoxides//!. Org. Chem. V. 35. № 11. 1970. P. 3657.

48. Harpp D. N., Gleason J. G. The Chemistry of Small-ring sulfur compounds. Thietanes and 1,2-Dithiolanes//J. Org. Chem. V. 35. № 10. 1970. P. 3259.

49. Claus P. K., Jager E. Thiethan-l-N-arylimide und ihre Umlagerung zu NAry 1-1,2-thiazolidinen//Monatsh. Chem. V. 116. 1985. P. 1153.

50. Lancaster M., Smith D. Efficient Syntheses of Thietanes and Thiete 1,1-Dioxide using Pase-Transfer Catalysis//Synthesis. 1982. P. 582,

51. Ikemizu Dai, Matsuyama Ayako, Takemura K., Mitsunobu O. Preparation of 3-(3-Hydroxyalkylthio)benzoxazoles and their conversion into thietanes//Synlett. 1997. V. 11. P. 1247-1248.

52. Mayer C. Eine einffache Synthese von 2,2-Dimethylthietan//Helv. Chim. Acta. 1974. V. 57. P.2514-2517.

53. Ueno Y., Yadav L. D. S., Okawara. A convenient synthesis of 2,4-diarylthietanes by reductive cyclization of o,o-diethyl-s-(l,3-diaryl-3-oxopropyl) phosphorodithioates//Synth. Comm. 1981. P. 547-548.

54. Lilienfeld L.// Ger. Pat. 1911. 253.753

55. Adams R. D., Perrin J. L., Mitchell A. B., Grant G. J. A convenient synthesis of l,5,9-trirhiacyclododecane//Inorganic Syntheses. 2002. V. 33.P. 119.

56. Adams R. D., Queisser J. A., Yamamoto J. H. New Polythioether Macrocyclees from the catalytic ROC of 3-Methylthietane by Re,(COUSCH2CHMeCH2) and W(COWSCH2CHMeCH2) //Organometallics. 1996. V. 15. P. 2489. '-1

57. Adams R. D., Falloon S. B. The Chemistry of Thietane Ligands in Polynuclear Metal Carbonyl Complexes//Chem. Rev. 1995. V. 95. P. 2587.

58. Seki J., Shimada N., Takahashi K., Takita T., Takeuchi T., Hoshino H. Inhibition of Infectivity HIV by novel Nucleoside, Oxetanocin and Related Compounds//Antimicrodial agents and Chemotherapy. 1989. V. 33. №5. P. 773.

59. Tseng C.K., Marguez V.E., Milne G., Wisocki J., Mtsuya H., Shirasaki Т., Driscoll J.S. A Ring-Enlarged Oxetanocin A Analogue as an Inhibitor of Infectivity HIV//J. Med. Chem. 1991. V. 34. P. 343.

60. Norbeck D. W., Kramer J. B. Synthesys of (-)-Oxetanocin//J. Am. Chem. Soc. 1988. V. 110. P. 7217.

61. Trost В. M., Melvin J. L. Sulfur Yilides. Academic Press. New York. 1975. •

62. Romashin Y. N., Liu Т. H., Bonneau R. Sulfur Ylides generated from the reaction of arylchlorocarbenes with triomethylenesulfide:determination of rate parameters by laser flash photolysis//Tetrahedron Lett. 2001. V. 42. P. 207.

63. Аллахвердиев M. А., Акперов H. А., Фарзалиев В. M., Зейналова Г. А., Гусейнова А. Т. З-Арилокситиетаны в качестве присадок к смазочным маслам.//Нефтехимия. 1988. Т. 28. № 2. С. 251.

64. Фарзалиев В. М., Аллахвердиев М. А., Акперов Н. А., Бабаев С. С. Продукты реакции тиоэпихлоргидрина с солями ксантогеновых кислот в качестве присадок к смазочным маслам//ЖПХ.1994. Т. 67. Вып. 6. С. 1030.

65. Фарзалиев В. М., Аллахвердиев М. А., Акперов Н. А., Бабаев С.С., Курбанов К. Б. З-Арилкарбонилоксизамещенные тиетаны в качестве присадок к трансмиссионным маслам/УНефтехимия. 1995. Т. 35. № 1. С. 67-70.

66. Abe, Koji, Ueki, Akira, Hamamoto, Toshikazu. Eur. Pat. Appl. EP 1199766 A2 24 Apr. 2002. 15 pp. (English).

67. Kawai, Tetsuo, Yamano, Atsushi, Yabushita and oths. Eur. Pat. Appl. EP 1320143 A2 18 Jun. 2003. 14 pp. (Japan).

68. Yutani, Yuji, Tanaka,Hideki, Morishige and oths. Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 2002012858 A2 15 Jan 2002. 8 pp. (Japanese).

69. Cook, Dan, An, Haoyun. U.S. US 6329523 B1 11 Dec 2001, 54 pp. (English).

70. Klee, Joachim, Walz, Uwe, Lehmann. PCT Int.Appl. WO 2003035013 AI 1 May 2003. 59 pp (English).

71. Braun J.V. Trumpler. Über das tetrahydrothiophen und das cyclo-pentamethylensulfid// Ber. 1910. V. 43. P. 545-551.

72. Braun J.V. Die Erhaltung der abgeleiten Tiölanen aus 1,4-Dibrombutan und 1,4-Dijodpentan //Ber. 1910. V. 43. P. 3220.

73. Гришкевич- Трохимовский E.O. О сульфидах с пятичленным кольцом.- Ж. Р. Ф. X. О. 1916. Т. 48. с. 901-928.

74. Lipp А. Ueber y-Pentylenglycol und sein anhydrid (tetrahydromethylfurfüran) //Ber. 1889. V. 22. P. 2567-2573.

75. Harries C.Über Kohlenwasserstoffe der Butandienreihe und über einige aus ihnen darstellbakkünstliche Kautschukarten//Lieb. Ann. 1911. V. 383 P. 157.

76. Юрьев Ю.К. Превращение фурана в пиррол и тиофен, Ж. О. X., 1936. Т. 6. С. 972-976.

77. Юрьев Ю.К., Грагеров И. П. Превращение а- и ß-фуранидинов в соответствующие тиофаны//Ж. О. X. 1949 Т. 19. С. 724.

78. Волынский Н. П. Диссертационная работа на соискание ученой степени доктора химических наук. — М.:1977. -115 с.

79. Щербакова Л.П. Преперативные методы синтеза замещенных тиофанов и тиациклогексанов.- Диссертационная работа на соискание ученой степени кандидата химических наук. ИНХС АН СССР.-М.: 1979.

80. Волынский Н. П., Щербакова Л. П., Гальперн Г. Д. Авторское свидетельство 499257 от 22.09.75.

81. Волынский Н.П., О расщеплении кислород-, азот- и серосодержащих гетероциклических и ациклических соединений галогенидами фосфора//Изв. АН СССР. Сер. хим., 1979. С. 25282533.

82. Перепелитченко Л. И. Синтез замещенных тианов и тиоланов.-Диссертационная работа на соискание ученой степени кандидата химических наук. ИНХС АНСССР. -М.: 1985. -177 с.

83. Hess К., Stenzel Н. Über ein unterschiedliches erhalten von a- und ß-Methyl-glucosid gegenüber Tosilchlorid-pyridin//Ber. 1935. Bd. 68.1. S. 981-989.

84. Cortese F. Compounds and polymers from polymethylene dihalides and dimercaptans//J. Am. Chem. Soc. 1930. V. 52. P. 1519.

85. Crossley A. V., Renouf N//J. Chem Soc. 1916. P. 107.

86. Юрьев Ю.К., Ревенко О.М. Превращение 2-алкилтетрагидропиранов в 2- алкилпентаметиленсульфиды.- Ж. О. X. 1961. Т. 31.

87. Волынский Н. П., Гальперн Г. Д., Смолянинов В. В. Синтеза 2-замещенных тиациклогексанов//Нефтехимия. 1963. Т. 3, С. 482-487

88. Stapp P. R. The reactions of a olefins with paraformaldehyde and hydrogen halides//J. Org. Chem. 1969. V. 34. P. 479-485.

89. Searles S., Lutz E. A new synthesis of small ring cyclic sulfides//J. Am. Chem. Soc. 1958. V. 80. P. 3168.

90. Hopkins R. L., Higgins R. W., Coleman H. J., Thompson C. J., Rail H. T. US Bureau of Mines. Report of investigation. 1967.

91. Горгадзе Г. H., Безингер Н. Н., Волынский Н. П., Гальперн Г. Д. К синтезу 2- алкилцикланов.//Нефтехимия. 1973. Т. 13 С. 796-897.

92. Волынский Н. П. Что способствует успешной и безопасной работе в химической лаборатории?//Пожаровзрывобезопасность. 2005. № 5. С. 56.

93. Волынский Н. П., Шевченко С. Е. Синтез 2-алкил(арил)тиетанов.//Нефтехимия. 2007. Т.47. № 2. С. 125-133.

94. Kirrmann A., Hamaide N. Nouvelle preparation d'oxacyclanes/ZMem. prez. Soc. Chim. 1957. № 5. P. 789-791.

95. Ю2.Мамедов Ш. Исследование в области простых эфиров гликолей//ЖОХ. 1957. Т. 27. С. 1499.

96. Маки Р., Смит Д. Путеводитель по органическому синтезу. М.: Мир. 1985.352 с.

97. Шабаров Ю. С. Органическая химия. М.: Химия. 2002. 848 с.

98. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. В 2-х т.-М.: Химия. 1974.

99. Волынский Н. П., Перепелитченко JL И. Расщепление эфиров галогенидами фосфора//Изв. АН СССР.Сер. хим.,,1986. № 4. С. 858.

100. Реутов О.А.Теоретические основы органической химии. М. : МГУ. 1964.-697с.

101. Свойства органических соединений. Справочник. Под ред. А. А. Потехина. Л.: 1984. - 520 с.

102. Шевченко С. Е., Волынский Н.П. Синтез 3-алкил(арил)тиетанов//Нефтехимия. 2007. Т.47. № 6. С 1-6.

103. Синтез органических препаратов. Под ред. Б. А. Казанского. Сборник. -М.: Изд. Ин. лит. Т. 1.1949. С. 546.

104. Гейлорд. Н. Восстановление комплексными гидридами металлов. Под ред. Н. К. Кочеткова. М.: Изд. ин. лит. 1959 . С. 912

105. Adkins H., Billica H. R. The hydrogénation of esters to alcohols at 25-150°C//J. Am. Chem. Soc. 1949. V. 70. P. 3121-3125.

106. Pichat L., Baret. C. Audinot M. Synthesis of isoionicotinic acid hydrazide tagged with carbon in the pyridine nucleus//Bull. Soc.chim. France. 1954. P. 88-92.

107. Schleyer R. The Trope-Ingold hypothess of valency deviation. Intramolecular hydrogen bonding in 2-substituted propane-1,3-diols// J. Am. Chem. Soc. 1961. V. 83. P. 1368-1373.

108. Волынский Н.П., Перепелитченко Л.И., Зегельман Л.A. Препаративный синтез вторичных и первичных алкилхлоридов из спиртов//Изв.АН СССР. Сер.хим. 1987.№ 11. С.2506-2508.

109. Jones N. D., Hill D.R., Lewton D.A., Sheppard С. Synthesis of sulfoxides by intramolecular and intermolecular addition of sulfenic acids to olefins and dienes//J. C. S. Perkin I. 1977. P. 1574-1583.

110. Чудакова И К, Гальперн Г. Д., Волынский H П. Методы анализа органических соединений нефти, их смесей и производных. М.: Изд-во АН СССР. 1960. С. 107.

111. Волынский Н. П. Метод двойного сожжения для количественного экспресс-анализа органических соединений, нефтепродуктов, резин, полимеров и др. на содержание серы и галогенов (хлора, брома, иода) иприбор для его осуществления. M. 1996. - 59 с.

112. Мазор Л. Методы органического анализа. М.: Мир. 1986. С. 385.

113. Schoniger W. //J. Mikrochim. Acta. 1955. S. 123-128.

114. Волынский Н.П. Количественное определение серы и галогенов методом двойного сожжения// Заводская лаборатория. 2002. Т. 68. № 10.С.3-6.

115. Кольтгоф И. М., Сендэл К. Б. Количественный анализ. M.-JL: Госхимиздат. 1941. С. 545 - 555.

116. Belcher R., Shah R. .A., West T. S. I Submicro-methods for the analysis of organic compounds//.!. Chem. Soc. 1958. P. 2998-3002.

117. Allum K. G., Ford J. F.//J. Inst. Petrol. 1965. V. 51. № 497. P. 145161.

118. Born M., Parc G., Paquer DM J. Chim. Phys. 1987. V. 84, № 2. P.315- 324.

119. Allum K. G., Forbes E. S.//J. Inst. Petrol.1965, V.53, № 521. P. 173185.

120. Волынский H. П. Применение метода двойного сожжения для определения малого содержания серы в органических соединениях и нефтепродуктах//Нефтехимия. 2003. Т. 43. № 5. С. 380-385.

121. Волынский Н. П., Шевченко С. Е. Метод двойного сожжения для количественного определения хлора и брома при их одновременном присутствии в органических соединениях//Заводская лаборатория. 2004. Т. 70. № 10. С. 20-23.

122. Litterscheid F. M. Uber Dichlormethylater// Lieb. Ann. 1904. Bd.330. S. 112-117.

123. Лепин А. И.Синтез третичного бутилфенилкарбинола по способу Гриньяра //Ж.Р.Ф.Х. 0.1912. Т.44. С. 1176-1196.