Синтез фосфорорганических соединений со связями фосфор-кислород и фосфор-сера на основе реакций белого фосфора с системой протонодонор - нуклеофил - электрофил тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Бадеева, Елена Казимировна

• Бадеева, Елена Казимировна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бадеева, Елена Казимировна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ СТРОЕНИЯ И СВОЙСТВ

БЕЛОГО ФОСФОРА (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Электронное строение молекулы белого фосфора.

1.2. Взаимодействие Р4с комплексами переходных металлов.

1.2.1. Рп-группировки в качестве лигандов в координационной химии.

1.2.2. Активация гетеролитических реакций элементного фосфора комплексами d-металлов.

1.3. Взаимодействие элементного фосфора с нуклеофильными реагентами.

1.3.1. Взаимодействие белого фосфора с щелочными металлами, фосфидами и металлоорганическими реагентами.

1.3.2. Взаимодействие элементного фосфора с электрофильными реагентами в присутствии гидроксид-аниона.

1.4. Сульфиды фосфора.

Глава 2. СИНТЕЗ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

СО СВЯЗЯМИ ФОСФОР-КИСЛОРОД И ФОСФОР-СЕРА НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ БЕЛОГО ФОСФОРА С СИСТЕМОЙ ПРОТОНОДОНОР - НУКЛЕОФИЛ -ЭЛЕКТРОФИЛ.

2.1. Исследование условий образования триарилфосфитов в системе: P4-X-C6H40H-X-C6H40Na-CCl4.

2.2. Изучение взаимодействия в системе Р4 - ROH — RONa в присутствии акцепторов протона, отличных от СС14.

2.3. Изучение взаимодействия в системе Р4 - ROH - RONa в присутствии N-алкоксиметилдиалкиламинов и их аналогов.

2.4. Взаимодействие белого фосфора с системой ШЭН (Я8Н) амин - сера.

2.4.1. Взаимодействие в системе Р4 - ШЭН — амин - сера.

2.4.2. Способ получения аммониевых солей диэфиров дитиофосфорных кислот на основе белого фосфора.

2.4.3. Исследование ингибирующей активности аммониевых солей диалкилдитиофосфорных кислот при углекислотной коррозии стали.

2.4.4. Взаимодействие в системе Р4 - ЯБН - амин - сера.

2.5. К вопросу о гидридном переносе.

2.6. Взаимодействие в системе Р4 - РЬБН - амин — кислород.

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез фосфорорганических соединений со связями фосфор-кислород и фосфор-сера на основе реакций белого фосфора с системой протонодонор - нуклеофил - электрофил»

Актуальность работы. В настоящее время целый ряд фосфорорганических соединений нашел широкое применение в ряде отраслей науки и техники и производится крупнотоннажно. Это антипирены, присадки к смазочным маслам, высокоэффективные комплексоны, лекарственные препараты и т. п. Однако существующие экологически малоприемлемые хлорангидридные технологии их промышленного получения сдерживают широкое применение ФОС. Фосфорсераорганические соединения часто получают через сульфиды фосфора и это чревато выделением сероводорода, что также сильно сдерживает промышленное использование таких синтезов.

Альтернативой этой технологии является разработка синтезов ФОС непосредственно из элементного фосфора, минуя стадии получения сульфидов и хлорангиридов фосфора. Исследованию этого перспективного направления в последнее время уделяется много внимания: Однако основные недостатки такого подхода заключаются в низкой селективности по целевому продукту и в образовании трудноразделимой гаммы продуктов. Проблема создания научных основ высокоэффективных, экологически приемлемых технологий синтеза фосфорсодержащих соединений напрямую из элементного фосфора является одной из приоритетных задач современной химии и технологии.

Целью настоящей работы является разработка способов получения фосфорорганических соединений со связями фосфор-кислород и фосфор-сера на основе реакций белого фосфора с системой протонодонор — нуклеофил -электрофил (Р4 - № - НХ — Е1), выявление образующихся при этом интермедиатов и путей их превращения в конечные продукты.

Научная новизна работы:

- Изучены реакции белого фосфора с протонодонорными реагентами (спирты, фенолы, тиолы) в системах, включающих совместно действующие нуклеофильные (алкоголяты, феноляты и тиоляты) и электрофильные реагенты

СС14, альдегиды (формальдегид и бензальдегид), N-алкоксиметил-диалкиламины и их гетероциклические (пиперидиновые и морфолиновые) аналоги, сера - или кислород, выявлены образующиеся при этом интермедиа™ и пути их превращения в конечные продукты.

- Установлено влияние кислотности фенолов, природы и положения заместителей в ароматическом кольце на направление их реакций с Р4 и выход триарилфосфитов; установлен интервал значений рКа фенолов, при котором возможно взаимодействие с Р4.

Зафиксировано промежуточное образование соединений трехкоординированного атома фосфора и выяснена последовательность их превращений в диалкиловые эфиры аминометилфосфоновых кислот и алкиловые эфиры аминометилалкилфосфиновых кислот в системах Р4 — ROH — ROGH2NR - RONa.

- Обнаружено, что взаимодействие белого фосфора с алифатическими тиолами в присутствии серы и аминов приводит к новым аммониевым солям 1,2,3,4-тетрамеркапто-1,2,3,4-тетратиоксотетрафосфетана.

- Предложен новый способ получения солей 8,8-дифенилдитиофосфорной кислоты взаимодействием Р4 с тиофенолом и аминами. Установлено, что взаимодействие белого фосфора с тиофенолом в присутствии каталитических количеств аминов или дифенилдисульфида приводит к S,S,S-трифенилтритиофосфату.

Практическая значимость.

На основании проведенных исследований предложен новый высокоселективный, экологически приемлемый способ получения аммониевых солей 0,0-диэфиров дитиофосфорных кислот непосредственно из белого фосфора взаимодействием его с системой спирт (фенол) — амин - сера, характеризующийся полной конверсией фосфора, высоким выходом и не сопровождающийся выделением сероводорода. (В отличие от используемого в промышленном производстве способа получения эфиров дитиофосфорной кислоты реакцией пятисернистого фосфора со спиртами или фенолами). Показано, что синтезированные аммониевые соли 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот проявляют высокую ингибирующую активность по отношению к углекислотной коррозии стали.

Апробация работы. Основные положения работы докладывались на отчетных научных конференциях ИОФХ, III Кирпичниковских чтениях (Казань, 2003 г), XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003 г), XXI Международном Симпозиуме по органическим соединениям серы (Испания, Мадрид, 2004 г), Международной конференции по органической химии "Органическая химия от Бутлерова и Бейлыптейна до современности" (Санкт-Петербург, 2006 г), 17 Международной конференции по химии фосфора (ICCPC-XVII, April 15-21, 2007, Xiamen, China), 23 Международном Симпозиуме по органическим соединениям серы (ISOCS-23, June 29-July 4, 2008 г, Москва).

Основное содержание диссертации изложено в 15 публикациях, в том числе в 8 статьях в центральных отечественных и международных журналах, одном патенте на изобретение РФ, заявке на изобретение РФ и тезисах 5 докладов международных и Всероссийских конференциях.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 159 страницах, включает 8 таблиц, 14 рисунков и библиографию (167 ссылок). Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка литературы. В первой главе приведен литературный обзор, посвященный строению и свойствам белого фосфора. Рассмотрены его реакции с комплексами переходных металлов, взаимодействие белого фосфора со щелочными металлами, фосфидами и металлоорганическими реагентами, рассмотрено строение образующихся при этом разнообразных органополифосфидов. Вторая глава посвящена обсуждению полученных результатов. Третья глава содержит описание проведенных экспериментов.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Бадеева, Елена Казимировна

ВЫВОДЫ

1. Разработаны методы синтеза фосфорорганических соединений со связями фосфор-кислород и фосфор-сера на основе реакций белого фосфора с прото-нодонорными реагентами (спирты, меркаптаны) в системах, включающих совместно действующие нуклеофильные (алкоголяты и тиоляты) и электро-фильные реагенты (ССЦ, Ы-алкоксиметилдиалкиламины, сера) или кислород. Совокупное действие таких факторов, как природа нуклеофила, наличие и природа протонодонора, конкуренция между протоном и присутствующими в системе электрофильными частицами за взаимодействие с высоконуклео-фильным фосфид-анионом определяет направление, селективность и синтетический результат изученных реакций.

2. Установлено влияние кислотности фенолов, природы и положения заместителей в ароматическом кольце на направление их реакций с Р4 и выход триарилфосфитов; установлен интервал значений рКа фенолов, при котором возможно их взаимодействие с Р4.

3. Показано, что в реакции белого фосфора со спиртами в присутствии алко-голятов и М-алкоксиметилдиалкиламинов образуются преимущественно ди-алкиловые эфиры аминометилфосфоновых кислот и алкиловые эфиры ами-нометилалкилфосфиновых кислот. Зафиксировано методом спектроскопии ЯМР 31Р промежуточное образование соединений трехкоординированного фосфора.

4. Разработан новый одностадийный высокоселективный, экологически приемлемый способ получения аммониевых солей диэфиров дитиофосфорных кислот из белого фосфора, элементной серы, спиртов и аминов, сопровождающийся выделением водорода (а не сероводорода как в реакциях Р285 со спиртами).

5. Синтезированы новые аммониевые соли 1,2,3,4-тетрамеркапто-1,2,3,4-тетратиоксотетрафосфетана реакцией белого фосфора с тиолами в присутствии серы и аминов.

6. Предложен новый способ получения солей 8,8-дифенилдитиофосфорной кислоты взаимодействием белого фосфора с тиофенолом в присутствии вторичных и третичных аминов. Установлено, что взаимодействие белого фосфора с тиофенолом в присутствии каталитических количеств аминов или дифенилдисульфида приводит к образованию 8,8,8-трифенилтритиофосфата.

7. Показано, что синтезированные аммониевые соли 0,0-диалкилдитиофосфорных кислот проявляют высокую ингибирующую активность по отношению к углекислотной коррозии стали.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бадеева, Елена Казимировна, 2009 год

1. Томилов, А.П. Электрохимические синтезы на основе элементного фосфора и эфиров фосфористой кислоты / А.П. Томилов, И.М. Осадченко, A.B. Худенко // Успехи химии. 1996. - Т. 65, № 11. - С. 1080 - 1088.

2. Рахимов, А.И. Синтез фосфорорганических соединений. Гомолити-ческие реакции / А.И. Рахимов. М.: Наука, 1985. 248с.

3. Maier, L. Synthesis of organic phosphorus compounds from elemental phosphorus / L. Maier // Forshr. Chem. Forsch. 1971. - V. 19, № 1. - P. 3-59.

4. Brown, Ch. The synthesis of organophosphorus compounds directly from the element / Ch. Brown, R.F. Hudson, G.A Wartew // Phosphorus and Sulfur. -1978. -V. 5, №3. P. 67-80.

5. Фещенко, Н.Г. Синтез фосфорорганических соединений на основе элементарного фосфора // Успехи химии фосфорорганических и сераоргани-ческих соединений. Наукова Думка. Киев. 1970. - Вып. 2- С. 89-127.

6. Ван Везер, Дж. Фосфор и его соединения: в 2 т. Т. 1 / Дж. Ван Везер; пер.с нем. М.: ИЛ. - 1962. - 687с.

7. Корбрижд, Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии / Д. Корбрижд; пер. с анг.- М.: Мир. 1982.- 670с.

8. Герцберг, Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул / Г. Герцберг; пер. с анг. М.: Мир. - 1969. - 772с.

9. Fluck, E. The P4 molecule and Р4НГ ion / E. Fluck, C.M.E. Pavlidou, R. Janoschek // Phosphorus and Sulfur 1979. - V. 6, № 3. - P. 469 - 474.

10. Osman, R Use of pseudopotential theory to study molecular strycture. II. NOCOR (neglect of core orbitals) calculation of the P4 and P2 molecules and their interconversion / R. Osman, P.Cofley, J.R.Van Weser // Inorg. Chem. 1976,- V. 15, №2.-P. 287-292.

11. Ginsberg, A.P. Rhodium Complexes with the Molecular Unit P4 as a Ligand. / A.P Ginsberg, W.E. Lindsell // J. Am. Chem. Soc. 1971. - V. 93, № 7. -P. 2082-2084.

12. Peruzzini, M. Coordination chemistry and fimctionalization of white phosphorus via transition metal complexes / M. Peruzzini, L. Gonsalvi, A. Romerosa // Chem. Soc. Rev. 2005. - V. 34, №12. - P. 1038 - 1047.

13. Черкасов, P.A. Новые фосфорсодержащие лиганды в комплексах переходных металлов / Р.А. Черкасов // Металлоорганическая химия. 1989. -Т. 2, № 1.-С. 13-25.

14. Dapporto, P. Palladium and platinum complexes with cyclo-triphosphorus and tetrahedrotetraphosphorus as ligand / P. Dapporto, L. Sacconi, P. Stoppioni and F. Zanobini // Inorg. Chem.- 1981. V. 20, №11 - P. 3834-3839.

15. Groer, T. Complexes with a Monohapto Bound Phosphorus Tetrahedron and Phosphaalkyne / T. Groer, G. Baum, M. Sheer // Organometallics 1998. - V. 17, №26.-P. 5916-5919.

16. Scherer, O.J P4~-Isomere als Komplexliganden / O.J Scherer, M. Swarowsky, H. Swarowsky, G. Wolmershauser // Angev. Chem. -1988. Bd 100, № 5. - S. 738-739.

17. Акбаева, Д.Н. Синтез и характеристика комплексов меди(1) и руте-ния(П) с элементным фосфором в качестве лиганда // Координационная химия. 2006. - Т. 32, № 5. - С. 344 - 349.

18. Akbayeva, D. (r^-CsHR^CuCO. (R=CHMe2) A Remarkably Stable Cooper Carbonyl Complex and its Reaction with P4 / D. Akbayeva, O.J. Scherer // Z. Anorg. Allg. Chem. -2001. - V. 627, № 7. - P. 1429-1430.

19. Scherer, O.J. Synthesis and structure of the cobaltatetraphosphatricycloalkanes (C5Me5)(CO)CoP4. and [(C5M5)2(CO)2Co2P4]

20. O J Scherer, M. Swarowsky, H. Swarowsky, G. Wolmershäuser // Organometal-lics.- 1989.-V. 8, №3. P. 841-842.

21. Peng, Y. {HC(CMeNAr)2}2Al2P4. (Ar=2.6-/Pr2C6H3): A Reduction to a Formal {P4}4" Charged Species / Y.Peng, H.Fan, H.Zhu, H.Roesky, J.Magull, C.Hughes // Angew. Chem. Int.Ed. 2004. Bd 43, №26. - S. 3443 - 3445.

22. Krossing, I. Superweak complexes of tetrahedral P4 molecules with the silver cation of weakly coordinated anions / I. Krossing, L.van Wüllen // Chem.-Eur. J. 2002. - V. 8, №3. P. 700-711.

23. Peruzzini, M. Metal-assisted P-H bond formation: A step towards the hydrogenation of white phosphorus / M. Peruzzini, I. de los Rios, A. Romerosa, F. Vizza // Eur. J. Inorg. Chem. 2001. - V. 2001, № 3. - P. 593-608.

24. Peruzzini, M. Functionalization of white phosphorus in the coordination sphere of transition metal complexes / M. Peruzzini, R. Abdreimova, Y. Budnik-ova, A. Romerosa, O.J. Scherer, H. Sitzmann // J. Organomet. Chem. 2004. - V. 689. №24.-P. 4319-4331.

25. Scherer, O.J. Komplexe mit substituentenfreien acyclischen und cyclischen Phosphor-, Arsen-, Antimon- und Bismutliganden // Angew. Chem. -1990. Bd 102, № 10. - S. 1137 - 1155.

26. Shi, Yao-Ch. Syntheses and crystal structures of dimolybdenum complexes containing P2 and functionalized cyclopentadienyl ligands // J. Coord. Chem. 2004. - V.57, № 5. - P. 393-400.

27. Stephens, F.H. Mechanism of white phosphorus activation by three-coordinate molybdenum(III) complexes: a thermochemical, kinetic and quantum chemical investigation / F.H. Stephens, M. J. A. Johnson, C.C. Cummins, O.P.

28. Kryatova, S.V. Kryatov, E.V. Rybak-Akimova, J.E. McDonough, C.D. Hoff // J. Am. Chem. Soc.-2005. V. 127,№43.-P. 15191-15200.

29. Di Vaira, M. Ubergangsmetallkomplexe mit cyclo-Triphosphor(r|3-P3)-und tetrahedro-Tetraphosphor^'-P^-Liganden / M. Di Vaira, L. Sacconi // Angev. Chem. 1982. - Bd 94, № 5. - S. 338 - 351.

30. Di Vaira, M. cyc/o-Triphosphorus and cyc/o-triarsenic as ligands in "Double Sandwich" complexes of cobalt and nickel / M. Di Vaira, S. Midollini, L. Sacconi //J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101, № 7. - P. 1757 - 1763.

31. Scherer, О J. (r|5-P5)Fe(r|5-C5Me5)., ein Pentaphosphoferrocen — Derivat / O.J. Scherer, T. Brück // Angew. Chem. 1987. - Bd 99, № 1. - S. 59-61.

32. Urnezius, E. A Carbon-Free Sandwich Complex (Ps)2Ti. " / E. Urne-zius, W.W. Brennessel, C.J. Cramer, J.E. Ellis, P.R. von Schleyer // Science -2002. V. 295, № 5556. - P. 832-834.

33. Goh, L.Y. New Type of Polycyclophosphidochromium Cluster, (Ch)Cr(CO)2.5Pio (Cp=r|5-C5H5). First Observation of Polycyclic P-to-M Coordination / L.Y. Goh, R.C.S. Wong, E. A. Sinn // J. Chem. Soc., Chem. Commun. -1990. -№21. -P. 1484- 1485.

34. Scherer, O.J. Pg and P12 as Complex Ligands / O.J. Scherer, G. Berg, G. Wolmershauser // Chem. Ber. 1996. - V. 129, № 1. - P. 53 - 58.

35. Дорфман, Я.А. Окисление тетрафосфора купри- и купрохлоридами в спиртовых растворах / Я.А. Дорфман, P.P. Абдреимова., JT.B. Левина, Т.В. Петрова // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59, № 2. - С. 481 - 482.

36. Дорфман, Я.А. Окислительное алкоксилирование тетрафосфора в присутствии пиридиновых комплексов меди / Я.А. Дорфман, P.P. Абдреимова, JT.B. Левина, Т.В. Петрова // Кинетика и катализ. 1989. - Т. 30, № 6.- С. 1484- 1486.

37. Дорфман, Я.А. Квантовохимическое изучение механизма реакции тетрафосфора со спиртом в координационной сфере меди (II)/ Я.А. Дорфман, P.P. Абдреимова, Д.М. Дорошкевич // Теорет. и эксперим. химия. 1991. - № 6. - С. 659 - 672.

38. Дорфман, Я.А. Квантовохимическое исследование редокс-распада метокситетрафосфорных комплексов меди (II) / Я.А. Дорфман, P.P. Абдреимова, Д.М. Дорошкевич// Координационная химия. 1994. - Т.20, № 4. - С. 394-310.

39. Дорфман, Я.А. Окислительное аминирование тетрафосфора первичными и вторичными аминами в присутствии хлоридов и карбоксилатов Си (II) / Я.А. Дорфман, P.P. Абдреимова // Кинетика и катализ. 1997. - Т. 38, № 5. - С. 690 - 698.

40. Дорфман, Я.А. Катализаторы органического синтеза. Т. 2 / Я.А. Дорфман. Наука. Алма-Ата. 1992. - с. 166.

41. Глушкова, М.А. / М.А. Глушкова, Н.А. Чумаевский, М.М. Ершова // Координационная химия. 1985. - Т. 11. - С. 193 -198.

42. Дорфман, Я.А. Окисление РН3 и AsH3 комплексами металлов, свободным и связанным кислородом / Я.А. Дорфман, И.М. Юхт, JI.B. Левина, Г.С. Полимбетова, Т.В. Петрова, B.C. Емельянова // Успехи химии. — 1991. — Т. 60, №6.-С. 1190-1229.

43. Леманн, Г.А. Синтез эфиров, эфироамидов и амидов фосфористой и фосфорной кислот из элементарного фосфора / Г.А. Леманн // Химия и применение фосфорорганических соединений. Киев, "Наукова думка". 1981. Труды Юбилейной шестой конференции. - С. 194 - 195.

44. Rauhut, М.М. Reactions of Elemental Phosphorus with Organometallic Compounds / M.M. Rauhut, A.M. Semsel // J. Org. Chem. -1963. V. 28, № 2. -P. 471 -473.

45. Rauhut, M.M. Reactions of Elemental Phosphorus with Organometallic Compounds and Alky. Halids. The Direct Synthesis of Tetriary Phosphates and Cyclotetraphosphines / M.M. Rauhut, A.M. Semsel // J. Org. Chem. 1963. - V. 28, №2.-P. 473-477.

46. Пат 1244180 Ger, МКИ C07f. Verfahren zur Herstellung von Alkali-und Erdalkaliaminophosphiden / L. G. Maier; Monsanto Co.; заявл. 11.08.65; опубл. 13.07.67.

47. Гусарова, H.K. Синтез органических фосфинов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований / Н.К Гусарова, С.Ф. Малышева, С.Н. Арбузова, Б.А. Трофимов // Изв. АН. Сер. хим. 1998. - № 9.-С. 1695-1701.

48. Трофимов, Б.А. Реакция элементного фосфора с ацетиленидами лития как новый подход к формированию связи Csp-P / Б.А. Трофимов, Л. Брандсма, С.Н. Арбузова, Н.К. Гусарова // Журн. общ. химии. 1997. - Т. 67, №. 2. - С. 343 -344.

49. Трофимов, Б.А. Новый метод синтеза а,р-ацетиленовых фосфинов. / Б.А. Трофимов, Л. Брандсма, С.Н. Арбузова, Н.К. Гусарова // Изв. АН. Сер. хим. 1997. -№4. -С. 884.

50. Schnering, H.G. Bridging Chains with Polyphosphides / H.G. Schner-ing, W. Hönle // Chem. Rev. 1988.-V. 88, № 1.- P. 243 -273

51. Baudler, M. Monocyclic and Polycyclic Phosphanes / M. Baudler, K. Glinka // Chem. Rev. 1993. - V. 93, № 4. - P. 1623 - 1667.

52. Baudler, M. Zur kenntnis des Pentaphosphacyclopentadienid-Iones, P5 / M. Baudler, S. Akpapoglou, D. Ouzonis, F. Wasgestian, B. Meinigke, H. Budzikiewicz, H. Munster // Angew. Chem. 1988. - Bd 100, №2. - S. 288 -289.

53. Fritz G. Über Umsetzungen von weißem Phosphor mit Metallorganylen / G. Fritz, J. Härer // Z. Anorg. allg. chem. 1983. - Bd 504. № 1. - S. 23 -37.

54. Baudler M. Trilithium heptaphosphide, dilitium hexadecaphosphide and trisodium henicosaphosphide / M. Baudler, K. Glinka // Inorg. Chem. 1988. - V. 27, № 2. -P. 227-235.

55. Катаев, A.B. Синтез и химические свойства гептафосфид трианио-на: автореф. дис. .канд. хим. наук / А.В Катаев. — Казань, 2006. — 18 с.

56. Chan W.T.K. An Unexpected Pathway in the Cage Opening and Aggregation of P4 / W.T.K. Chan, F. Garcia, A.D. Hopkins, L.C. Martin, M. McPartlin, D.S. Wright // Angew.Chem. Int. Ed. 2007. - V. 46. - P. 3084-3086.

57. Hanauer, Т. Dimers of Heptapnictide Anions: Asi44" and Pi44" in Crystal Structures of Rb(18-crown-6).4As14-6NH3 and [Li(NH3)4]4P14-NH3 / T. Hanauer, J.C. Aschenbrenner, N. Korber // Inorg. Chem. 2006. - V. 45, №. 24. - P. 6723 -6727.

58. Baudler, M. Li2Pi6 duch nucleophile Spaltung von weißem Phosphor mit Lithium-dihydrogenphosphid / M. Baudler, O. Exner // Chem. Ber. 1983. - Bd 116, №3. - S. 1268-1270.

59. Baudler, M. / Beiträge zur Chemie des Phosphoros. Dinatriumhexadeca-phosphid: Darstelung durch Spaltung yon weißen Phosphor mit Natrium / M. Baudler, D. Duster // Z. Naturforsch. 1987. - Bd. 42b, № 3. - S. 335 - 336.

60. Baudler, M. Na3P2i und Li3P2i, die ersten Polyphosphide mit isolierten P2i3—Baugruppen / M. Baudler, D. Duster, K. Langerbeins, J. Germeshauser // Angew. Chem. 1984. - Bd 96, № 4. - S. 309-310.

61. Baudler, M. Li4P26 und Na4P26, die ersten Salze mit Hexacosa-phosphid(4-)-Ionen / M. Baudler, R. Heumüller, D. Düster, J. Germeshauser, J. Hahn // Z. Anorg. allg. chem. 1984. - Bd 518. - S. 7 -13.

62. Baudler M. M3Pi9 (M = Li, Na, K), die ersten Salze mit Nonadeca-phosphid(3-)-Ionen / M. Baudler, D. Düster, J. Germeshauser // Z. Anorg. allg. chem. 1986. - Bd 534. № 3. - S. 19 - 26.

63. Baudler, M. Alkalimetall hydrogentetraphosphide, M'HP4 — die ersten Salze des Bicyclo1.1.0.tetraphosphans / M. Baudler, Ch. Adamek, S. Opiela, H. Budzikiewicz, D. Ouzonis // Angew. Chem. - 1988. - Bd 100, № 8. - S. 1110 -IUI.

64. Rauhut, M.M. The Synthesis of Tetriary Phosphine Oxides from Elemental Phosphorus / M.M. Rauhut, R. Bernheimer, A.M. Semsel // J. Org. Chem. 1963.-V. 28, №2.-P. 478-481.

65. Maier, L. Organic Phosphorus compounds 60. The Direct Synthesis of Tris(N-substituted Carbamoylethyl)Phosphine Oxides. // Helv. Chim. Acta.- 1973. -Bd 56, № 4. S. 1252- 1257.

66. Пат. 3458581 США; МКИ C1260-606.5; C07f Tris(disubstitutedphosphinylethyl)phosphine oxides / Ch. Wu; Union Carbride Corp. № 3458581 19680702; заявл. 02.07.68; опубл.29.07.69.

67. Трофимов, Б.А. Фосфорилирование 4-винилпиридина элементным фосфором в системе КОН диметилсульфоксид / Б.А. Трофимов, В.И. Дмитриев, Т.И. Казанцева и др. // Журн. общ. химии. - 1990. - Т. 60, №. 9. - С. 2174 -2175.

68. Трофимов, Б.А. Системы элементный фосфор сильные основания в синтезе фосфорорганических соединений / Б.А. Трофимов, Т.Н. Рахматул-лина, Н.К. Гусарова, С.Ф. Малышева // Успехи химии. - 1991. - Т.60, № 12. -С. 2619-2632.

69. Трофимов, Б.А. Реакции красного фосфора и фосфина с электрофилами в сверхосновных системах / Б.А. Трофимов, С.И. Шайхудинова, В.И. Дмитриев, К.В. Непомнящих и др. // Журн. общ. химии. 2000. - Т. 70, № 1. -С. 43 - 48.

70. Гусарова, Н.К. Фосфид- и фосфинит-ионы из фосфора и фосфина: генерирование и синтетическое использование / Н.К. Гусарова, JI. Брандсма,

71. С.Н. Арбузова, С.Ф. Малышева, Б.А. Трофимов // Ж. орг. химии.- 1996. — Т. 32, № 2. С. 269 - 276.

72. Blachnik, R. Die Molekulare Zusammensetzung von erstarrten Phos-phoror-Schwefel-Schmelzen und die Kristallstruktur von ß-P-tSö / R. Blachnik, U. Peukert, A. Czediwoda, B. Engelen, K. Boldt // Z. Anorg. Allg. Chem. 1995. -Bd 621, № 10. - S. 1637 - 1643.

73. Jason, M.E., Products and Mechanisms in the Oxidation of Phosphorus by Sulfur at Low Temperature / M.E. Jason, Ngo Toan, S. Rahman // Inorg. Chem. 1997. - V. 36, № 12. - P. 2633 - 2640.

74. Zofia, M. Matrix Infared Spectra of the Phosphorus Sulfides PS, P2S5 and PS2 / M. Zofia, B.G. Dano, A. Lester // J. Phys. Chem. 1991. - V. 95, № 1. -P. 75-79.

75. Переработка фосфора / A.A. Бродский и др. JI: Химия, 1985.200с

76. Riesel, L. Zur Direktsynthese von Trialk(ar)ylphosphiten und — trithiophosphiten aus ellementaren Phosphor / L. Riesel, M. Kant, R. Helbing // Z. Anorg. Allg. Chem. 1990. - Bd 580, № 2. - S. 217 - 223.

77. Lehmann, H.-A. Zur Chemie der Phosphor-Stickstoff-Verbindungen / H.A. Lehmann, L. Riesel // Zeit, fur Chemie. 1979. - H. 5. - S. 161 - 170.

78. Фридланд, H.C. Белый фосфор и его реакции в условиях основного катализа / Н.С. Фридланд, Б.Е. Иванов // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63, №. 12. - С. 2668 - 2686.

79. Brown, Ch. The preparation of trialkyl phosphites directly from the element / Ch. Brown, R.F. Hudson, G.A. Wartew // Phosphorus and Sulfur. 1979. -V. 6, №3. - P. 481 -488.

80. Brown, Ch. Direct Formation of of TrialkyI Phosphites from Elemental Phosphorus / Ch. Brown, R.F. Hudson, G.A. Wartew // J. Chem. Soc., Chem. Comm. 1978.-V. l.-P. 7-9.

81. Brown, Ch. The reaction of Elemental Phosphorus with Alkanethiolates in the Presence of Tetrachloromethane / Ch. Brown, R.F. Hudson, G.A. Wartew // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1979. - V. 7. - P. 1799 - 1805.

82. Brown, Ch. The reaction of Thiolates with Elemental Phosphorus / Ch. Brown, R.F. Hudson, G.A. Wartew // Phosphorus and Sulfur. 1978. - V. 5, № 1. -P. 121 - 122.

83. Пат. 152132 DD, МКИ C07F9/145; C07F9/00 Verfahren zur Synthese von Triphenylphosphit direct aus elementaren Phosphorus (P4) / H.-A. Lehmann, H. Schadow, L. Pfutzner; № 19800222613 19800715; заявл. 15.07.80; опубл. 18.11.81.

84. Иванов, Б.Е. Взаимодействие элементного фосфора с фенолами / Б.Е. Иванов, Е.К. Бадеева, С.С. Крохина // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1988. -№ 11. С. 2632-2634.

85. Установление структуры органических соединений химическими методами. Кн. 1. пер. с англ. М.: "Химия", 1967. - 532 с.

86. Maier, L. Die a-Aminoalkylierung von elementaren weissen Phosphor. Eine einfache Methode zur Darstellung von tertiären Phosphinoxiden, Phosphin-säuren und Phosphonsäuren. // Helv. Chim. Acta. 1967. - V. 50, № 7. - P. 1723- 1741.

87. Maier, L. The Direct Synthesis of Hydroxymethylphosphonic Asid, Bis(hydroxymethyl)phosphonic Asid, and Methyl(hydroxymethyl)phosphinic Asid / L. Maier// Z. Anorg. Allg. Chem. 1972 -Bd 394, № 1-2.- S. 117-124.

88. Пат. 1232578 Ger, МКИ C07f. Verfahren zur Herstellung von alkoholische Hydroxylgruppen und Phosophor enthaltenden Polyathern / H.E. Praetzel, H. Jenkner; Kalk Chemische Fabrik GMBH. заявл. 24.12.64; опубл. 19.01.67.

89. Böhme, H. Iminium Salts in Organic Chemistry. Part 1. Advances in Organic Chemistry: Methods and Results / H. Böhme, H.G. Viehe, Ed. by E.C.Taylor. N.Y., L., Toronto. John Willey Sons, 1960. 631 p.

90. Иванов, Б.Е. / Взаимодействие хлорфосфитов с а-эфироаминами / Б.Е. Иванов, С.С. Крохина // Изв. АН СССР, Сер. хим.: а). 1967. № 12. - С. 2782. б) Реакции а-эфирооаминов с триэтилфосфитом. - Там же, 1967. - № 2.- С. 424 426.

91. Зверев, В.В. Потенциалы ионизации алкоксиметилдиалкиламинов и аномерный эффект / В.В. Зверев, Е.К. Бадеева, С.С. Крохина // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1992. - № 6. - С. 1356 -1358.

92. Бадеева, Е.К. Взаимодействие элементного (белого) фосфора с ал-коксиметилдиалкиламинами / Е.К Бадеева, С.С. Крохина, Б.Е. Иванов // Журн. общ. химии. 2003.- Т. 73, № 9. - С. 1455-1459.

93. Иванов, Б.Е. Взаимодействие элементного фосфора с эпоксидами / Б.Е. Иванов, Н.С. Фридланд, А.Г. Абульханов, С.С. Крохина, A.B. Ильясов // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1989- № 6. С. 1399 -1402.

94. Спектроскопия ЯМР 31Р / под ред. Э.Е. Нифантьева, JI.K. Васяни-ной. МГПИ им. В.И.Ленина, Москва, 1986. - 150 с.

95. Прищенко, А.А. Синтез и реакционная способность диалкилами-нометилфосфонитов / А.А. Прищенко, М.В. Ливанцев, Н.В. Боганова, И.Ф. Луценко // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59, №. 10. - С. 2379 - 2381.

96. Проскурнина, М.В. Бис-гипофосфиты (тетраалкоксидифосфины) / М.В. Проскурнина, А.А. Чехун, И.Ф. Луценко // Журн. общ. химии. 1973. -Т. 43, №. 1.-С. 66-79.

97. Пономарев, С.В. Новый метод синтеза дифосфинов / С.В. Пономарев, А.А. Степанов, В.Н. Сергеев, И.Ф. Луценко // Журн. общ. химии. 1978. -Т. 48, №. 1. - С. 231 -232.

98. Луценко, И.Ф. Органические соединения фосфора с Р-Р-связью / И.Ф. Луценко, М.В. Проскурнина // Усп. химии. 1978. - Т.47, № 9. - С. 1648 - 1672.

99. Fields, В.Е. The Synthesis of Esters of Substituted Amino Phosphonic acids // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V. 74, №6. - P. 1528 - 1531.

100. Пурдела, Д. Химия органических соединений фосфора /Д. Пурдела, Р. Вылчану // Изд-во "Химия", М.- 1972.- 752 с.

101. Выгодский, Я.С. Ионные жидкости новые перспективные среды для органического синтеза и синтеза полимеров / Я.С. Выгодский, У.И. Лозинская, А.С. Шаилов //Высокомолекулярные соединения. Серия С. 2001, Т. 43, № 5, С.1-19.

102. Пищимука, П.С. Об образовании меркаптана при действии на спирт пятисернистого фосфора // ЖРФХО 1925. - Т.56, В. 1. - С. 11 - 14.

103. Пат. 1748619 US, МПК C07F9/165; C07F9/00. Method of making di-thiophosphates / Ch.J. Romieux, H.P. Wohnseidler; American Cyanamid Co. за-явл. 14.11.27; опубл. 25.02.30.

104. Fletcher, J.H. The Synthesis of Parathion and some closely related compounds / J.H. Fletcher, J.C. Hamilton // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V.72. № 6 - P. 2461 -2464.

105. Землянский, Н.И. 0,0-Диарилдитиофосфорные кислоты и бис(диарилокситиофосфон)дисульфиды / Н.И. Землянский, JI.B. Глушкова // Журн. общ. химии. 1966. - Т. 36, № 12- С. 2193 - 2194.

106. Мазитова, Ф.Н. Новый метод синтеза диарилдитиофосфорных кислот, триарилтиофосфатов и тетраароксидифосфинсульфидов / Ф.Н. Мазитова, В.К. Хайруллин // Журн. общ. химии. 1980. - Т. 50, № 4 - С. 815 - 821.

107. Мазитова, Ф.Н. О реакции фенолов с красным фосфором и серой / Ф.Н. Мазитова, В.К. Хайруллин // Докл. АН СССР 1980. Т. 250, № 4 - С. 871-874.

108. Мазитова, Ф.Н. О реакции алифатических спиртов с серой и красным фосфором / Ф.Н. Мазитова, В.К. Хайруллин // Журн. общ. химии. -1980. Т. 50, № 8 - С. 1718 - 1722.

109. Иванов, Б.Е. Интенсификация методов синтеза фосфорсераоргани-ческих соединений эффективных добавок для резиновых смесей /1. Б.Е. Иваноь

110. С.С. Крохина, Е.К. Бадеева, Е.В. Платова, Ф.Г. Насыбуллина, В.Б. Иванов, Г.И Федоров // Юбилейная научно-методическая конференция "III Кирпичниковские чтения" Казань 2003. Материалы конференции. С. 454-455.

111. Реакции серы с органическими соединениями / М.Г. Воронков и др.. Изд-во "Наука" 1979. - 367 с.

112. Фосс, В.Л. Получение алкилалкоксидифосфинов / B.JI. Фосс, Ю.А. Вейц, В.В. Кудинова, A.A. Борисенко, И.Ф. Луценко // Журн. общ. химии. -1973. Т. 43, № 5- С. 1000 - 1006.

113. Нифантьев, Э.Е. Химия гидрофосфорильных соединений / Э.Е. Ни-фантьев. М.: Наука, 1983. - 264 с.

114. Луценко, И.Ф., Диалкоксидифосфины полные эфиры активной формы фосфорноватистой кислоты / И.Ф. Луценко, М.В. Проскурнина, A.A. Борисенко // Докл. АН СССР. - 1970. - Т. 194, № 4. - С. - 828 - 830.

115. Кабачник, М.И. Таутомерия некоторых фосфорорганических соединений. В кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений. М.: Изд-во АН СССР. - 1957. — С. 18-41.

116. Ионное гидрирование / Д.Н. Курсанов и др.. М.: Химия, 1979. -192 с.

117. Парнес, З.Н. Реакции гидридного перемещения в органической химии / З.Н. Парнес, Д.Н. Курсанов М.: Наука, 1969. 165 с.

118. Sartori, Р. Tertiare phosphinoxide aus diphenylchlorphosphin und carbonsauren / P. Sartori, G. Mosler // Phosph. and Sulf. 1980. - V.8, № 1. - P. 115 -119.

119. Высоцкий, В.И. Реакции 1,5-дикетонов. XXX Тетрагидропиранил-фосфоновые кислоты на основе арилалифатических 1,5-дикетонов / В.И. Высоцкий, A.C. Скибун, М.Н. Тиличенко // Журн. общ. химии 1978. - Т.48., № 10.-С. 2442-2445.

120. Redmore, D. Chemistry of Phosphorous Acid: New Routes to Phos-phonic Acids and Phosphate Esters // J. Org. Chem. 1978. - V.43, № 5. - P. 992 -996.

121. Ueno, Y. Preparation of O-phosphoryl amino acid building blocks for the synthesis of O- phosphoryl peptides / Y. Ueno, R. Saito, T. Hata // Tetrahedron Letters. 1991. - V.32, № 10. - P. 1347-1350.

122. Sekine, M. Synthesis and Properties of S,S-dialkyl Nycleoside Phos-phorodithioates in Oligonucleotide Synthesis // M. Sekine, K. Hamaoki, T. Hata // J. Org. Chem. 1979. - V.44, № 13. - P. 2325-2326.

123. Бадеева, E.K. Новый метод получения аминных солей S,S-дифенилдитиофсфорной кислоты на основе реакции элементного фосфора с тиофенолом и триэтиламином / Е.К. Бадеева, Э.С. Батыева, О.Г. Синяшин // Журн. общ. химии. 2002.- Т. 72, № 2. - С. 344-45.

124. The chemistry of the Tiol Group. Pt. 2 / Ed. by S. Patai. London; New York; Sydney; Toronto; J. Wiley. 1974. - 956 p.

125. Анисимов, A.B. Окислительные системы в превращениях тиолов в дисульфиды / A.B. Анисимов, A.B. Тараканова, Тханаа Аль-Хаддад // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 3. - С. 163 - 182.

126. Граник, В.Г. Успехи химии амидинов. // Успехи химии. 1983. - Т. 52, №4.-С. 669-702.

127. The chemistry of amidines and imidates. / Ed. by S. Patai. London; New York; Sydney; Toronto; J. Wiley. 1975. - 677 p.

128. Общая органическая химия. Т. 3 / под ред. Д. Бартона, У.В. Оллиса. М.: Химия. - 1982.

129. Бадеева, Е.К. Реакции элементного фосфора (Р4) с тиофенолом в присутствии аминов / Е.К. Бадеева, Э.С. Батыева, А.Т. Губайдуллин, И.А. Литвинов, О.Г. Синяшин // Журн. общ. химии. 2005.- Т. 75, № 6. - С. 886892.

130. Альфонсов, В.А. Молекулярная структура трис(диизопропилди-тиофосфат)фосфита и трифенилтритиофосфита / В.А. Альфонсов, И.А. Литвинов, О.Н. Катаева Д.А. Пудовик, С.А. Кацюба // Журн. общ. химии. 1995. -Т. 65, №. 7.-С. 1129- 1133.

131. Stumpf, К. Crystal structure of tetra(thiophenyl)phosphonium hexa-chloro-niobate(V), P(SC6H5)4.[NbCl6] / K. Stumpf, R. Blachnik, G. Roth, G. Kastner // Z. Kristallogr. New Crystal Struct. - 1999. - V. 214. - P. 399.

132. Пудовик, A.H. Тиопроизводные кислот трехвалентного фосфора / А.Н. Пудовик, Э.С. Батыева, О.Г. Синяшин. М.: Наука, 1990. - 176 с.

133. Williams, F.G. Reaction of phenoxide with nitro- and halosubstituted phthalimides / F.G. Williams, P.E. Donahue // J. Org. Chem. 1977. - V. 42. - P. 3414-3419.

134. Stewart, T.D .The mechanism of hydrolysis of dialkylaminometil ethers / T.D. Stewart, W.E. Bradley // J. Am. Chem. Soc. 1932. - V. 54, №. 11. - P. 4172-4183.

135. Juaristi, M. Reagents and synthetic methods 41: oxidation with chromium trioxide under the influence of crown ethers / M. Juaristi, J.M. Aizpurua, B. Lecea, C. Palomo // Canadian Journal of Chemistry. 1984. - V. 62, № 12. - 2941- 2944.