Синтез фотохромных соединений в ряду бензотиенильных производных циклопентена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Христофорова, Людмила Витальевна

• Христофорова, Людмила Витальевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Христофорова, Людмила Витальевна

Введение.

1.Синтез производных бензотиофена, содержащих заместители в бензольном цикле. (Литературный обзор).

Введение.

1.1.Введение заместителей в бензольный цикл бензотиофенов.

1.1.1 .На основе электрофильных реакций.

1.1.2. Синтез бензотиофенов с помощью реакций гетероциклизации.

1.1.2.1.Синтез бензотиофенов из бензолов.

1.1.2.2. Синтез бензотиофенов из тиофенов.

1.2.Синтез фотохромных соединений, содержащих производные бензотиофена, связанные циклопентеновыми мостиками.

1.2.1.Синтез перфторциклопентеновых фотохромов.

1.2.2. Синтез циклопентеновых фотохромов.

2. Обсуждение результатов.

2.1. Постановка задачи.

2.2.Квантово-химическое исследование реакции электрофильного замещения 3-ацетил- и З-винил-2-метилбензотиофенов.

2.3. Реакции ацилирования 3-ацил-2-метилбензо[6]тиофенов.

2.4. Синтез симметричных циклопентеновых фотохромов.

2.5. Синтез несимметричных циклопентеновых фотохромов.

2.6. Взаимодействие галогенкетонов и кетоэфиров с нуклеофилами.

2.7. Синтез клешнеподобных структур.

2.8. Синтез гетероциклических соединений.

2.9. Спектрально-кинетическое исследование полученных фотохромов и продукта ЬНС-625.

Экспериментальная часть.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез фотохромных соединений в ряду бензотиенильных производных циклопентена»

Актуальность темы. Исследование влияния структурных факторов на механизм фотопроцессов и спектральные свойства фотохромных дигетарилэтенов является одним из основных направлений в создании эффективных светочувствительных перспективных материалов для оптической записи информации и регулирования световых потоков. В настоящее время хорошо изучены дигетарилэтены, содержащие в качестве мостика перфторциклопентеновые фрагменты, однако недостатками таких соединений является малая доступность и невозможность проведения функционализации мостика, который оказывает существенное влияние на фотохромные свойства соединений. Перспективными, но менее изученными фотохромными соединениями являются дигетарилэтены, связанные циклопентеновыми мостиками. Показано, что использование в дигетарилэтенах в качестве гетероциклических фрагментов бензотиофенов позволяет получать фотохромы, имеющие высокие термическую стабильность и цикличность. Учитывая электронодонорный характер бензотиофеновых фрагментов, удобными методами их функционализации, которая необходима для создания новых эффективных фотохромных соединений являются электрофильные реакции замещения. Однако реакции, протекающие по бензольному циклу бензотиофеновых циклов, мало исследованы, а при их осуществлении получается смесь изомеров, разделение которых является трудоемкой задачей, что приводит к резкому снижению выходов целевых продуктов. Еще одной серьезной проблемой, с которой приходится сталкиваться при модификации бензотиофеновых фотохромов является отсутствие способов получения монозамещенных производных. В тоже время при последовательном проведении таких реакции можно получать фотохромы содержащих различные заместители и, таким образом, широко варьировать их фотохимическими свойствами.

Цель работы. Целью диссертационного исследования явилось изучение реакций электрофильного замещения в бензотиофеновых циклах, разработка региоселективных методов модификации циклопентеновых фотохромов, а также методов их идентификации, и получение новых термически необратимых симметричных и несимметричных фотохромных соединений, содержащих новые перспективные заместители, которые могут представить интерес в качестве компонентов регистрирующих сред.

Научная новизна. Впервые систематически исследованы реакции ацилирования бензольных циклов бензотиофенов, на основе разработанных методов региоселективной модификации бензотиофеновых фрагментов циклопентеновых дигетарилэтенов получен широкий ряд новых фотохромных соединений.

Проведены квантово-химические расчеты электрофильных реакций для бензотиофенов. Исследованы факторы, влияющие на региоселективность процессов ацилирования 3-ацил-2-метилбензо[&]тиофенов. Предложены способы получения различных симметричных и несимметричных дикетонов на основе бензотиофена.

Разработаны методы функционализации фотохрома, содержащего бензотиофеновые фрагменты, связанные циклопентеновым мостиком. Предложены методы региоселективного синтеза монозамещенных циклопентеновых фотохромов, разработаны подходы к созданию несимметричных фотохромов, содержащих различные заместители. Исследована их реакционная способность, предложены методы превращения заместителей в бензольном цикле бензотиофеновых фрагментов в различные гетероциклические соединения. Впервые в ряду фотохромов показано, что кетоэфирные группы представляют значительный интерес в создании новых перспективных фотохромных продуктов.

Практическая значимость. Предложены способы получения широкого ряда новых фотохромных дигетарилэтенов, содержащих модифицированные бензотиофеновые фрагменты, связанные циклопентеновым мостиком. Показана перспективность использования их в качестве светочувствительных компонентов регистрирующих сред. На основе полученного фотохрома LHC-625 создан полимерный материал, обладающий недеструктивным флуоресцентным считыванием оптической информации. Оформлены заявки на два патента, посвященные созданию фотохромных регистрирующих сред для трехмерной оптической памяти.

Апробация работы. Материалы диссертации представлены на IV Молодежной конференции ИОХ РАЯ (Москва, 2010 г), Fourth International Conference on Optical, Optoelectronic and Photonic Materials and Applications, (Budapest, Hungary, 2010), International Symposium Advanced Science in Organic Chemistry, (Miskhor, Ukraine, 20 Юг), III Международной конференции «Химия гетероциклических соединений», посвященная 95-летию со дня рождения проф. А.Н. Коста, (Москва, 2010 г). Российско-французский симпозиум " Phenics in Russia", (Черноголовка, 2011г.)

Публикации. Основное содержание работы изложено в 2 научных статьях и 5 тезисах на научных конференциях.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы из 120 наименований. Работа изложена на 121 страницах.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Христофорова, Людмила Витальевна

выводы

1. Проведены квантово-химические расчеты реакций бензотиофенов с электрофилами и показано, что заместители направляются в положения 4 и 6. Экспериментальные данные по ацилированию 3-ацил-2-метилбензо[Ь]тиофена подтверждают справедливость расчетов и свидетельствуют о преимущественном образовании изомера по положению 6.

2. На основе электрофильных реакций разработаны методы функционализации дигетарилэтенов, содержащих бензотиофеновые фрагменты с циклопентеновым мостиком, приводящие как к моно-, так и к дизамещенным фотохромам.

3. Предложены региоселективные подходы к синтезу несимметричных циклопентеновых термически стабильных фотохромов, содержащих различные заместители в каждом из бензотиофеновых фрагментов.

4. Показано, что кетоэфирные группы являются перспективными заместителями для функционализации фотохромов и синтеза на их основе дигетарилэтенов с гетероциклическими фрагментами.

5. Исследование фотохимических свойств полученных фотохромов, показало, что фотохромы, содержащие кетоэфирные группы представляют интерес для создания регистрирующих сред. Предложен способ использования фотохромов в паре с флуоресцентным красителем для недеструктивного считывания оптической информации.

6. Установлено, что дигетарилэтен 14 (ЬНС-625) обладает высоким фотоиндуцированным изменением показателя преломления на длине волны излучения гелий-неонового лазера (633 нм), что позволило создать фотохромные полимерные слои с недеструктивным рефрактивным считыванием оптической информации.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Христофорова, Людмила Витальевна, 2011 год

1. Matsuda K. and Irie M. A Diarylethene with Two Nitronyl Nitroxides: Photoswitching of Intramolecular magnetic Interaction. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, p. 7195-7201.

2. Falk Wehmeier and Jochen Mattay. A perfluorocyclopentene based diarylethene bearing two terpyridine moieties -synthesis, photochemical properties and influence of transition metal ions. Beilstein J. Org. Chem. 2010, 6, №53. p. 125-131.

3. Yong-Chul Jeong, Sung Ik Yang, Eunkyoung Kim, and Kwang-Hyun Ahn. Development of highly fluorescent photochromic material with high fatigue resistance. Tetrahedron, 2006, 62, p. 5855-5861.

4. Eunkyoung Kim, Miyoung Kim and Kyongtae Kim. Diarylethenes with intramolecular donor-acceptor structures for photo-induced electrochemical change. Tetrahedron, 2006, 62, p. 6814-6821.

5. Takeshita, M.; Choi, C. N. and Irie M. Enhancement of the photocyclization quantum yield of 2,2A-dimethyl-3,3A-(perfluorocyclopentene-l,2-diyl)bis(benzob.- thiophene-6-sulfonate) by inclusion in a cyclodextrin cavity. Chem. Commun., 1997. 2265-2266.

6. Krayushkin, M. M.; Kalik M. A.; Migulin, V. A. McMurry reaction in the synthesis of photochromic dihetarylethenes. Russian Chemical Reviews, 2009, 78, 4, p. 329 336.

7. Kobatake, S.; Yamada, M.; Yamada, T. and Irie, M. Photochromism of 1,2-Bis(2-methyl-6-nitro- l-benzothiophen-3-yl)-perfluorocyclopentene in a Single-Crystalline Phase: Dichroism of the Closed-Ring Form Isomer. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, p. 8450 8456

8. Yamaguchi, T. and Irie, M. Photochromism of diarylethene derivatives having an indene unit. Tetrahedron Lett., 2006, 47, p. 1267-1269

9. Yousuke Ushiogi, Tomoyuki Hase, Yoshiharu Iinuma, Atsushi Takata, and Jun-ichi Yoshida. Synthesis of photochromic diarylethenes using a microflow system. Chem. Commun., 2007, 2947-2949.

10. Hanazawa, M.; Sumiya, R.; Horikawaa Y. and lrie, M. Thermally Irreversible Photochromic Systems. Reversible Photocyclization of 1,2-Bis( 2-methyl benzo b.t hiophen-3-yl)perf luorocycloalkene Derivatives . J. Chem. Soc., 1992, 206.

11. J. Seixas de Melo, L. M. Rodrigues, C. Serpa, L. G. Arnaut, I. C. F. R. Ferreira, and M.-J. R. P. Queiroz. Photochemistry and Photophysics of Thienocarbazoles. Photochem. and Photobiol., 2003, 77, 2, 121-128.

12. Yuichiro Kutsunugi, Shigekazu Kawai, Takuya Nakashima and Tsuyoshi Kawai. Photochromic properties of terarylene derivatives having a p-conjugation unit on central aromatic ring. New J. Chem., 2009, 33, 13681373.

13. Chandramouli, G. V. P.; Prasanna, B.; Naveen Kumar, P.; Vijayakumar Reddy, P. A Facile Synthesis of 7,8-DI Aryl Coumarino and Flavano Benzo-Thiophenes. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Relat. Elem., 2004, 177, 2, 511 —522.

14. Arun M. Isloor, Balakrishna Kalluraya, K. Sridhar Pai. Synthesis, characterization and biological activities of some new benzob.thiophene derivatives. Eur. J. of Medic. Chem., 2010, 45, 825-830.

15. Alan P. Graves, Ruth Brenk, and Brian K. Shoichet. Decoys for Docking. J. Med Chem. 2005, 48, 3714 3728.

16. Alain Croisy, Joël Mispelter, Jean-Marc Lhoste, François Zajdela, Pierre Jacquignon. Thiophene analogues of carcinogenic polycyclic hydrocarbons. Elbs pyrolysis of various aroylmethylbenzo6.thiophenes. J. Heterocycl. Chem., 1984, vol. 21, p. 353 359

17. Okuyama, Tomoyuki; Tani, Yutaka; Miyake, Kentaro; Yokoyama, Yasushi. Chiral Helicenoid Diarylethene with Large Change in Specific Optical Rotation by Photochromism. J. Org Chem., 2007 , 72, 5 p. 1634 1638.

18. Clark, Peter David; Clarke, Kenneth; Ewing, David F.; Scrowston, Richard M.J.Chem. Soc., Perkin Trans. 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1980 , p. 677 685

19. Croisy, Alain; Mispelter, Joel; Lhoste, Jean-Marc; Zajdela, Francois; Jacquignon, Pierre. Thiophene analogues of carcinogenic polycyclic hydrocarbons. Elbs pyrolysis of various aroylmethylbenzo6.thiophenes. J. Heterocycl. Chem., 1984, 21, p. 353 -359.

20. Bonjouklian, R. A Direct Synthesis of Benzothiophene-3-Carboxylic Acid from Benzothiophene. Synth. Commun., 1985, 15, 8, p. 711 -714.

21. Branytska, Olena V.; Neumann, Ronny. An Efficient, Catalytic, Aerobic, Oxidative Iodination of Arenes Using the H5PV2Moi0O40Polyoxometalate as Catalyst. J. Org. Chem., 2003 , 68, 24 p. 9510 9512

22. Boswell, D. E., Brennan, J. A.; Landis, P. S. and P. G. Rodewald, J. Heterocycl. Chem., 1968, 5, 69.

23. Van Zyl, G.; Bredeweg, C. J.; Rynbrandt, R. H. and Neckers, Can. J. Chem., 1966, 44, p. 2283.

24. Armstrong, K. J.; Martin-Smith, M.; Brown, N.M.D.; Brophy, G. C. and Sternhell, S. J. Chem. Soc. C, 1969, 1766.

25. Ana Marti'nez, Marco-Vinicio Va'zquez, Jose' Luis Carreo'n-Macedo, Luis E. Sansores and Roberto Salcedo. Benzene fused five-membered heterocycles.A theoretical approach. Tetrahedron, 2003, 59, 6415-6422.

26. Noyce, D.S. and Forsyth, D. A. Reactivity of Benzob.thiophene in electrophilic reactions as determined from solvolysis rates. J. Org. Chem., 1974, 39, 19, p. 2828.

27. Me'ndez, F.; Galva'n, M.; Garritz, A.; Vela, A.; Ga'zquez, J. L. Local softness and chemical reactivity of maleimide: nucleophilic addition. J. Mol. Struct. (Theochem.) 1992, 277, 81.

28. Ga'zquez, J. L.; Me'ndez, F., The Hard and Soft Acids and Bases Principle: An Atoms in Molecules Viewpoint. J. Phys. Chem. 1994, 98, 4591-4593.

29. Salcedo, R.; Marti'nez, A.; Sansores, L. E. Five and nine membered (heteronines) heterocyclic molecules. Tetrahedron, 2001, 57, 8759-8765.

30. Joule, J. A.; Mills, K. Heterocyclic Chemistry; Blackwell Science: Oxford, 2000.

31. Noyce, D. S. ; Lipinski, C. A. and Loudon, G. M., Correlation of the reactivity of thiophene derivatives. J. Org. Chem., 1970, 35, 1718.

32. Noyce, D. S.; Virgilio, J. A. and Bartman, B., Solvolysis of pyridine analog of cumyl chloride. Determination of the Brown electrophilic substituent constants for pyridine derivatives. J. Org. Chem., 1973, 38, 2657.

33. Noyce, D. S. and Fike, S. A. J. Reactivity of thiazole in electrophilic reactions as determined from solvolysis rates. J. Org. Chem., 1973, 38, 3316.

34. Noyce, D. S. and Stowe, G. T. Transmission of substituent effects in heterocyclic systems. Rate of solvolysis of substituted 1-(1-methylimidazolyl)ethyl p-nitrobenzoates. J. Org. Chem., 1973,38,3762.

35. Brown, H. C. and Okamoto, Y. Electrophilic Substituent Constants. J. Amer. Chem. Soc., 1958, 80, 4979.

36. Noyce, D. S. and Castenson, R. L. Solvolysis and rearrangement of 2-phenylethyl tosylate in trifluoroethanol. J. Amer. Chem. Soc., 1973, 95, 1247.

37. Chalvet, O; Royer, R and Dermersema, P. Bull. Soc. Chim. Fr., 1970, 1483.

38. Cross, Peter E.; Dickinson, Roger P. Reaction of benzob.thiophene-5- and -6-methanols with n-butyllithium. Directed lithiation in the benzene ring. Heterocycles, 1985, 23, 9, 3291-3299.

39. Pie P. A., Marnett I. J., Synthesis of Substituted Benzob.thiophenes by Acid-Catalyzed Cyclization of Thiophenylacetals and Ketones. J Heterocycl. Chem., 1988, 25, 1271.

40. Gallagher P., Owton W.M., Synthesis Of 5-feri-Butyl Benzob.thiophene-2-carboxylic Acid. Synth. Commun., 1989,19, 2731.

41. Dann O., Kokorudz M., Mehrkernige Thiophene, V. Ringschliisse von Arylketosulfiden zu Thionaphthenen. Chem. Ber. 1958,91, 172

42. Watanade M., Date M., Kawanishi R., Akiyoshi R., Furukawa S. J. Heterocycl. Chem., 1991, 28, 173.

43. Friedlander P., Lenk E., Chem. Ber., 1912, 45, 2083.

44. Chakrabarti P.M., Chapman N.B., Mechanism of oxidative ring closure of compounds of the buta-l,3-diene-l-thiol type with halogens to give thiophen derivatives. J. Chem. Soc. C., 1970, 914

45. Chapman N. В., Scrowston R. M., Sutton Т. M., J.Chem. Soc., Perkin Trans. (1997), 1992, 3011

46. Larock, Richard C.; Yue, Dawei. Tetrahedr. Lett., 2001,42, 35, p. 6011 -6014

47. Yue, Dawei; Larock, Richard C. Disubstituted Benzo6.thiophenes via Palladium-Catalyzed Coupling and Electrophilic Cyclization of Terminal Acetylenes. J. Org. Chem., 2002, 67, 6 p. 1905 1909.

48. Mehta, Saurabh; Larock, Richard C. Iodine/Palladium Approaches to the Synthesis of Polyheterocyclic Compounds. J. Org. Chem., 2010 , 75, 5, p. 1652- 1658.

49. Antimitotic Agents and Inhibitors of Tubulin Polymerization. J. Medic. Chem., 2007, 50,9,2273 -2277.

50. Bridges, Alexander J.; Lee, Arthur; Maduakor, Emmanuel C.; Schwartz, C. Eric. Fluorine as an ortho-directing group in aromatic metalation: A two step preparation of substituted benzob.thiophene-2-carboxylates. Tetrahedron Lett., 1992, 33,49,7499-7502.

51. Bridges, Alexander J.; Zhou, Hairong . Synthesis of l.benzothieno[3,2-d]pyrimidines substituted with electron donating substituents on the benzene ring. J. Heterocyc. Chem., 1997 , 34, 4, 1163 1172.

52. Lin, Yong-da; Li, Zhang-ting; Chi, Ching-sung. Nucleophilic substitution reaction of 2,6-difluorobenzonitrile. J. Fluorine Chem.,1991 , 54, 104.

53. Vlahakis, Jason Z.; Maly, Kenneth E.; Lemieux, Robert P. Thioindigo-containing organosiloxane liquid crystals with electroclinic properties. J. Mater. Chem., 2001 ,11,10, 2459 2464.

54. Campaigne E., Heaton B. G., J. Org. Chem., 1964, 29, 2372.

55. Fevrner B., Dupas G., Bourguignon J., Queguiner G., J. Heterocycl. Chem., 1993, 30, 1085.

56. Daniel Allen, Owen Callaghan, Frederic L. Cordier, David R. Dobson, John R. Harris, Terry M. Hotten, W. Martin Owton, Richard E. Rathmell and Virginia A. Wood. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 9645-9647.

57. Inamoto, Kiyofumi; Arai, Yukari; Hiroya, Kou; Doi, Takayuki. Palladium-catalysed direct synthesis of benzo6.thiophenes from thioenols. Chem. Commun., 2008 , 43, p. 5529 5531.

58. Nidhin Paul, Shanmugam Muthusubramanian. Domino Vilsmeier-Haack/ring closure sequences: a facile synthesis of 3-chlorobenzob.thiophene-2-carbaldehydes. Tetrahedron Lett., 2011, 52, 3743-3746.

59. Suguru Yoshida, Hideki Yorimitsu,* and Koichiro Oshima. Synthesis of Benzob.thiophenes by Cyclization of Arylketene Dithioacetal Monoxides under Pummerer-like Conditions. Org. Lett., 2007, 9, 26.

60. Daniel Kadzimirsz, Daniel Kramer, Lertnarong Sripanom, Iris M. Oppel, Pawel Rodziewicz, Nikos L. Doltsinis, and Gerald Dyker. J. Org. Chem., 2008, 73, 4644-4649.

61. Leusen, Albert M. van; Terpstra, Jan Willem. Synthesis of quinoline and benzob.thiophene derivatives by ring annelation of pyridines and thiophenes Tetrahedron Lett., 1981, 22, 50,5097-5100.

62. Jackson, P. Mark; Moody, Christopher J.; Shah, Pritom. J. Chem. Soc., Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1990 , 11,2909-2918.

63. Jackson, P. Mark; Moody, Christopher J.; Shah, Pritom. Pyrano3,4-6.thiophen-5-ones, stable thiophene-2,3-quinodimethaneequivalents. Tetrahedron Lett., 1988 , 29, 45, 5817 5820 .

64. Keil J.M., Kampchen T., Sietz G. 4+2.-Cycloadditionen mit Tetrabromcyclopropen: ein Neuer Syntheseseweg zu Polyfunktionalisierten Indolen, Benzofuranen und Benzothiophenen, Tetrahedron Lett. 1990, 31, 4581-4584.

65. Michel Frigoli and Georg H. Mehl. The enhancement of photoswitching in a diarylethene derivative by the incorporation of cyanobiphenyl groups. Chem. Commun., 2004, 818-819.

66. Michel Frigoli and Georg H. Mehl. Modulation of the Absorption, Fluorescence, and Liquid-Crystal Properties of Functionalised Diarylethene Derivatives. Chem. Eur. J. 2004, 10, 5243 5250.

67. Tadatsugu Yamaguchi, Takatoshi Inagawa, Hiroyuki Nakazumi, Setsuko Irie and Masahiro Irie. Photoinduced pitch changes in chiral nematic liquid crystals formed by doping with chiral diarylethene. J. Mater. Chem., 2001, 11,2453-2458.

68. Michinori Takeshita* and Masahiro Irie. Reversible Fluorescence Intensity Change of a Diarylethene. Chemistry Letters, 1998, 1123-1125.

69. Yousuke Ushiogi, Tomoyuki Hase, Yoshiharu Iinuma, Atsushi Takata and Jun-ichi Yoshida. Synthesis of photochromic diarylethenes using a microflow system. Chem. Commun., 2007, 2, 2947-2949.

70. Michel Frigoli and Georg H. Mehl. The enhancement of photoswitching in a diarylethene derivative by the incorporation of cyanobiphenyl groups. Chem. Commun., 2004, 818-819.

71. Je're'mie Fournier Dit Chabert, Lionel Joucla, Emilie David and Marc Lemaire. An efficient phosphine-free palladium coupling for the synthesis of new 2-arylbenzob.thiophenes. Tetrahedron, 2004, 60, 3221-3230.

72. Matsuda, K; Irie, M., Photochromism of Diarylethenes with Two Nitronyl Nitroxides: Photoswitching of an Intramolecular Magnetic Interaction. Chem. European J., 2001, 7, 16,3466-3473.

73. Matsuda, K; Irie, M., Photoswitching of Intramolecular Magnetic Interaction Using a Photochromic Spin Coupler: An ESR Study. J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 34,8309-8310.

74. Lee, J., Kwon, T., Kim, E., Electropolymerization of an EDOT-modified diarylethene. Tetrahedron Lett., 2007, 48, 2,249-254.

75. Chunki Kim, Kenneth L. Marshall, Jason U. Wallace and Shaw H. Chen. Photochromic glassy liquid crystals comprising mesogenic pendants to dithienylethene cores. J. Mater. Chem., 2008 , 18, 46, 5592 5598.

76. Falk Wehmeier, and Jochen Mattay. A perfluorocyclopentene based diarylethene bearing two terpyridine moieties synthesis, photochemical properties and influence of transition metal ions. J. Org. Chem. 2010, 6, 53.

77. Lee, J., Kwon, T., Kim, E. Electropolymerization of an EDOT-modified diarylethene. Tetrahedron Lett., 2007 , 48, 2, 249 254.

78. Kobatake, S., Yamada, M., Yamada, T., Irie, M. Photochromism of 1,2-Bis(2-methyl-6-nitro-l-benzothiophen-3-yl)-perfluorocyclopentene in a Single-Crystalline Phase: Dichroism of the Closed-Ring Form Isomer. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 8450-8456.

79. Kim, E., Kim, M., Kim, K. Diarylethenes with intramolecular donor-acceptor structures for photo-induced electrochemical change. Tetrahedron, 2006, 62, 6814-6821.

80. Matsuda, K., Matsuo, M., Irie, M. Photoswitching of Intramolecular Magnetic Interaction Using Diarylethene with Oligothiophene 7i-Conjugated Chain. J. Org. Chem., 2001, 66, 26, 8799 8803.

81. Matsuda, K., Irie, M. Photochromism of Diarylethenes with Two Nitronyl Nitroxides:Photoswitching of an Intramolecular Magnetic Interaction. Chem. Eur. J. 2001, 7, 16.

82. Kim, M., Kawai, T., Irie, M. Synthesis and Photochromism of Amorphous Diarylethene Having Styryl Substituents. Mol. Cryst. and Liq.Cryst., 2000, 345, 251-255.

83. Tanifuji, N., Matsuda, K., Irie, M., Effect of Imino Nitroxyl and Nitronyl Nitroxyl Groups on the Photochromic Reactivity of Diarylethenes. Org. Lett., 2005, 7(17), 3777-3780.

84. Matsuda, K., Irie, M. A Diarylethene with Two Nitronyl Nitroxides: Photoswitching of Intramolecular Magnetic Interaction. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7195-7201.

85. Yamaguchi, T., Fujita, Y., Nakazumi, N., Kobatake, S., Irie, M. Photochromic properties of diarylethene derivatives having chrysob.thiophene rings. Tetrahedron, 2004, 60, 9863-9869.

86. Takayama, K., Matsuda, K., Irie, M. Photoswitching of the Magnetic Interaction between a Copper( ii ) Ion and a Nitroxide Radical by Using a Photochromic Spin Coupler. Chem. Eur. J. 2003, 9, 5605 5609.

87. Takeshita, M., Kato, N., Kawauchi, S., Imase, T., Watanabe, J., Irie, M. Photochromism of Dithienylethenes Included in Cyclodextrins. J. Org. Chem., 1998, 63, 25.

88. Irie, M., Miyatake, O., Uchida, K., Eriguchi, T. Photochromic Diarylethenes with Intralocking Arms. J. Am. Chem. Soc., 1994,116, 9894-9900

89. Takeshita, M., Irie, M. Photoresponsive Tweezers for Alkali Metal Ions. Photochromic Diarylethenes Having Two Crown Ether Moieties. J. Org. Chem. 1998, 63, 6643 6649

90. Morimitsu, K., Kobatake, S., Irie, M., Large geometrical structure changes of photochromic diarylethenes upon photoirradiation. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 6, 1155- 1158.

91. Yong-Chul Jeong, Dae Gyu Park, In Su Lee, Sung Ik Yang, Kwang-Hyun Ahn. Highly fluorescent photochromic diarylethene with an excellent fatigue property. J. Mater. Chem., 2009, 19, 97-103.

92. Yong-Chul Jeong, Sung Ik Yang, Eunkyoung Kim and Kwang-Hyun Ahn. Development of highly fluorescent photochromic material with high fatigue resistance. Tetrahedron, 2006, 62, 5855-5861.

93. Fukaminato, T., Doi, T., Tamaoki, N., Okuno, K., Ishibashi, Y., Miyasaka, H., Irie, M. Single-Molecule Fluorescence Photoswitching of a Diarylethene -Perylenebisimide Dyad: Non-destructive Fluorescence Readout. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 4984-4990.

94. Huang, Zhen-Nian; Xu, Bao-An; Jin, Sheng; Fan, Mei-Gong, Facile Synthesis of Novel Photochromic 1,2-Diheteroaryl-Substituted Cycloalkenes by Titanium-Induced Intramolecular Coupling Reaction. Synthesis, 1998 , 8,1092- 1094.

95. Yi Chen, De X. Zeng, Nan Xie, and Yi Z. Dang. Study on Photochromism of Diarylethenes with a 2,5-Dihydropyrrole Bridging Unit: A Convenient Preparation of 3,4-Diarylpyrroles from 3,4-Diaryl-2,5-dihydropyrroles. J. Org. Chem., 2005, 70 (13), 5001-5005.

96. Lahoussine Bougdid, Andre Samat and Corinne Moustrou. New photochromic diarylethenes including P and Si atoms. New J. Chem., 2009, 33, 1357-1361.

97. Hurd, C. D., Kelso, C. D. Acetoacetyl Chloride, J. Amer. Chem. Soc., 1940, 62, 1548.

98. Колотаев, А. В. Новые подходы к синтезу фотохромных дигетарилэтенов: дис. канд. хим. наук : 02.00.03: защищена 2005г/ Колотаев Антон Владимироч. Москва, 2005г. - 133с.