Синтез и физико-химические свойства кремний(IV) порфиразинов и их аналогов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Рычихина Екатерина Дмитриевна

• Рычихина Екатерина Дмитриевна
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Рычихина Екатерина Дмитриевна

Список условных обозначений

Введение

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Тетрапиррольные соединения

1.2 Кремний(1У) порфирины

1.2.1 Синтез кремний(1У) порфиринов

1.2.2 Аксиальная модификация кремний(1У) порфиринов

1.3 Кремний(1У) порфиразины

1.3.1 Синтез и модификация кремний(1У) порфиразина

1.3.2 Аксиальная модификация

1.3.3 а- и ^-замещение кремний(1У) фталоцианинов

1.4 Кремний(1У) корролазины

1.4.1 Синтез кремний(1У) тетрабензокорролазинов

1.5 Свойства порфирина, кремний(1У) порфиразина и корролазина

1.5.1 Спектральные свойства

1.5.2 Окислительно-восстановительные свойства

1.5.3 Стабильность

1.5.4 Структурные особенности

1.5.5 Растворимость

1.6 Области применения кремний(1У) тетрапиррольных соединений

1.6.1 Применение в фотомедицине

1.6.2 Применение в органических фотоэлектрических солнечных элементах

1.6.3 Применение в OLED и OTFT

1.6.4 Применение в фотокатализе

1.6.5 Другие области применения

Выводы по главе

2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Подготовка растворителей и реагентов

2.1.1 Растворители

2.1.2 Реагенты

2.2 Синтез

2.2.1 Синтез предшественников нитрилов

2.2.2 Синтез нитрилов

2.2.3 Синтез дииминов

2.2.4 Общая методика синтеза порфиразинов и этиопорфирина

2.2.5 Синтез дигидроксокремний(1У) порфиразинов и порфиринов

2.2.6 Общая методика синтеза кремний(1У) корролазинов

2.2.7 Аксиальная модификация

2.2.8 Синтез водорастворимых производных

2.3 Приборы и оборудование

2.4 Методы исследования и пробоподготовка

2.4.1 Флуоресцентные измерения

2.4.2 Фотохимические измерения

2.4.3 Электрохимические измерения

2.4.4 Кислотно-основные свойства

2.4.5 Поляриметрия

2.4.6 Квантово-химическое моделирование

2.4.7 Осаждение пленок и фотоэлектрические измерения

3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ

3.1 Синтез кремний(1У) этиопорфирина-1 (НО)2-6

3.2 Синтез кремний(1У) октапропилзамещенных порфиразина Ь2-4е и корролазина HO-5e

3.3 Синтез кремний(1У) октаарилзамещенных порфиразинов и корролазинов

3.3.1 Синтез Si(IV) порфиразинов (HO)2-4a и (HO)2-4b

3.3.2 Синтез Si(IV) корролазинов L-5(a, b)

3.3.3 Образование Si(IV) тетраазахлорина - необычного продукта тетрамеризации диимина 2a

3.3.4 Синтез водорастворимых Si(IV) порфиразина (HO)2-4aS и корролазина HO-5aS

3.4 Синтез кремний(^) пиразинаннелированных порфиразинов и корролазинов

3.4.1 Синтез Si(IV) порфиразинов (HO)2-4c и (HO)2-4d

3.4.2 Синтез Si(IV) корролазинов HO-5c и HO-5d

3.5 Синтез кремний(^) незамещенного и (1,2,5-тиадиазол)аннелированного порфиразина L2-4f и L2-4j

3.6 Аксиальная модификация полученных соединений

3.7 Структурные особенности кремний(^) порфиразинов, корролазинов и порфиринов

3.8 Общие спектральные свойства кремний(^) порфиразинов и их аналогов

3.8.1 Спектры поглощения

3.8.2 Флуоресцентные и фотосенсибилизирующие свойства

3.9 Фотодинамическая активность водорастворимых Si(IV) порфиразина

)2-

3.10 Кислотно-основные свойства. Роль кислоты в образовании корролазинов

3.11 Окислительно-восстановительные свойства

3.12 Перспективы использования кремний(^) этиопорфирина-I в качестве компонента органических фотовольтаических ячеек

3.12.1 Оптические свойства тонких пленок

(HO)2-4аS и корролазина HO^S

3.12.2 Структура и морфология тонких пленок

3.12.3 Фотоэлектрические свойства

Заключение

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Приложение

Список условных обозначений

4-oxo-TEMPO - 4-оксо-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксил

AFM - атомно силовая микроскопия (atomic force microscopy)

BCP - батокупроин

BSA - бис(триметилсилил)ацетамид

BSTFA - ^О-бис(триметилсилил)трифторацетамид

Bu - бутильный заместитель

CHCA - а-циано-4-гидроксикоричная кислота

СТ-полоса - полоса переноса заряда (charge transfer)

Cz - корролазин

DHB - 2,5-дигидроксибензойная кислота DPBF - 1,3-дифенилизобензофуран Et - этильный заместитель EtioP - этиопорфирин EtOH - этанол

ESI-MS - масс-спектрометрия с ионизацией распылением в электрическом поле

(electrospray ionization-mass spectrometry)

FF - коэффициент заполнения (Fill Factor)

FWHM - ширина на полувысоте (Full Width at Half Maximum)

GC-MS - Газовая хроматография-масс-спектрометрия (Gas chromatography-

mass spectrometry)

Hex - гексильный заместитель

HOMO - высшая занятая молекулярная орбиталь (Highest Occupied Molecular Orbital)

IDE - встречно-штыревые электроды (Interdigitated Electrodes)

/Pr - изо-пропильный заместитель

ITO - оксид индия-олова

LiHMDS - бис(триметилсилил)амид лития

LUMO - низшая свободная молекулярная орбиталь (Lowest Unoccupied

Molecular Orbital)

Me - метильный заместитель

MeOH - метанол

MTBSTFA - №метил-№(трет-бутилдиметисилил)трифторацетамид

NHE - водородный электрод (normal hydrogen electrode)

nPr - н-пропильный заместитель

OEP - октаэтилпорфирин

OTf - Трифторметансульфонат (Трифлат)

P3HT - поли(З-гексилтиофен)

Pc - фталоцианин

PCBM - метиловый эфир фенил-C61-масляной кислоты

PCE - эффективность преобразования энергии (power conversion efficiency)

Ph - фенильный заместитель

Рог - порфирин

Pr - пропильный заместитель

Pz - порфиразин

Py - пиридин

QCM - кварцевые микровесы (quartz crystal microbalance) R - радикал

RT - комнатная температура (room temperature)

SCE - каломельный электрод (saturated calomel electrode)

TBAP - перхлорат тетрабутиламмония

TBAPF6 - гексафторфосфат тетрабутиламмония

TBC - тетрабензокорролозин

TBDMS - трет^-бутилдиметилсилильный заместитель

TBDMSCl - трет-бутилдиметилхлорсилан

TCNQ - тетрацианохинодиметан

TEMIO - (1,1,3,3-тетраметилизоиндолин-1-ил)оксил

TEMPO - (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил)оксил

TFA - трифторуксусная кислота

TMS - триметилсилил

TPA - трифениламин

ТРР - мезо-тетрафенилпорфирин

tBu - трет-бутильный заместитель

WLI - интерферометрия белого света (White Light Interferometry)

XRD - рентгеновская дифракция (X-ray Diffraction)

ВАХ - вольт-амперная характеристика

ДАМН - диаминомалеонитрил

ДМФА - диметилформамид

ДМСО - диметилсульфоксид

ДХБ - дихлорбензол

ДХМ - дихлорметан

ИК - инфракрасный

КПД - коэффициент полезного действия

НПВО - спектроскопия нарушенного полного внутреннего отражения

РСА - рентгеноструктурный анализ

ТГФ - тетрагидрофуран

ТФК - терефталевая кислота

УФ - ультрафиолетовый

ФДТ - фотодинамическая терапия

ФИТ - фотоиммунотерапия

ФТТ - фототермическая терапия

ЦВА - цикловольтамперометрия

ЭСП - электронный спектр поглощения

ЯМР - ядерный магнитный резонанс

А - кипячение с обратным холодильником

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства кремний(IV) порфиразинов и их аналогов»

Введение

Актуальность и степень разработанности темы. Кремний(^) тетрабен-зопорфиразины (фталоцианины) и тетрабензокорролазины обладают интересными оптическими, окислительно-восстановительными и фотосенсибилизирую-щими свойствами, а также высокой термической стабильностью. Возможность варьировать заместители как в аксиальном положении у атома кремния, так и по периферии тетрапиррольного макроцикла, позволяет целенаправленно управлять важными свойствами этих соединений, такими как растворимость, люминесцентные свойства, способность к генерации синглетного кислорода, устойчивость и биосовместимость. Благодаря этим уникальным свойствам в сочетании с невысокой трудоемкостью синтеза, низкой токсичностью и распространенностью кремния в природе, Si(IV) порфиразины и корролазины могут найти применение в биомедицине (фотодинамической терапии и диагностике раковых опухолей, иммунотерапии), разработке альтернативных источников энергии (компоненты фотовольтаических ячеек), рН сенсоров и др.

Кремний(^) тетрабензопорфиразины (фталоцианины) (SiPc) продемонстрировали возможности своего использования в фотомедицине. Сильная флуоресценция в ближней ИК-области способствует их потенциальному применению для биовизуализации in vitro и in vivo. Два флуоресцирующих производных SiPc, а именно La Jolla Blue® и IRD700DX®, коммерчески доступны и являются агентами для мечения биомолекул. Другое производное SiPc, Pc-4, проходит клинические испытания для лечения лимфомы и немеланоматозного рака кожи, разрабатываются подходы по улучшению механизмов его доставки. Квантовые выходы образования триплетного состояния (ФТ = 0,72) и фотосенсибилизированной генерации синглетного кислорода (Фд = 0,61) у кремний(^) тетрабензокорролазина, SiTBC, значительно выше, чем у его несокращенного аналога SiPc (Фд = 0,48). Однако на данный момент не проводилось исследований фотосенсибилизирующих свойств Si(IV) корролазинов на различных клеточных культурах или тканях.

Кроме того, интенсивное поглощение химически и термически стойких Si(IV) порфиринов, порфиразинов и корролазинов в сине-зеленой и красной области спектра может использоваться для расширения диапазона поглощения света и повышения общей эффективности фотопреобразования (PCE) при использовании в органических фотовольтаических ячейках.

Основное внимание уделяется исследованию Si(IV) тетрабензоаннелиро-ванных производных (SiPc и SiTBC) в контексте влияния аксиальной модификации на потенциально полезные свойства. Периферическое замещение в порфиразиновом и корролазиновом макроциклах остается малоизученным и представляет несомненный интерес для развития химии тетрапиррольных соединений и ее приложений к созданию функциональных материалов.

Цель работы. Разработка подходов к синтезу и исследование новых флуорофоров и фотосенсибилизаторов на основе кремниевых производных тетрапиррольных макроциклов с различными заместителями по периферии и в аксиальном положении. Определение возможности их применения в органической фотовольтаике и фотодинамической терапии.

Для достижения поставленной цели в работе предполагалось решить следующие задачи:

1. синтезировать новые кремний(^) порфирины, порфиразины и корролазины, в том числе водорастворимые, охарактеризовать их с помощью спектральных методов анализа и выявить условия и особенности протекания реакций их образования;

2. выявить влияние природы тетрапиррольного макроцикла (порфирин/ порфиразин/корролазин) и периферийного замещения/аннелирования на особенности геометрического строения и электронной структуры, а также спектрально-люминесцентные, фотохимические, электрохимические и кислотно-основные свойства их кремний(^) производных;

3. изучить электрофизические свойства кремний^ V) порфиринов в тонких пленках для определения перспектив их применения в качестве компонентов в органической фотовольтаике.

Научная новизна. Разработаны подходы к получению новых кремний(^) порфиразинов, корролазинов и их аналогов с различными заместителями на периферии (незамещенный, октапропил- и арилзамещенные, октафенилтетрапи-разин-, тетракамфоратетрапиразин-, тетра( 1,2,5-тиадиазол)аннелированные, этиопорфирин-I) и в аксиальном положении (HO-, F-, PrзSЮ-, BuзSiO- и PhзSiO-). Выявлена роль кислоты в процессе сокращения кремний(^) порфиразинового макроцикла с образованием корролазина. Впервые обнаружена реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения дифенилдиимина, в результате которой в ходе последующей темплатной тетрамеризации образуется макроцикл тетраазахлоринового типа, структура которого доказана методом рентгеноструктурного анализа монокристалла. Показана способность арилзамещенных кремний(IV) корролазинов с фторидными аксиальными лигандами образовывать ^-оксо димеры в процессе хроматографии на оксиде алюминия.

Для полученных соединений выявлено влияние строения макроцикла и периферических заместителей на спектрально-люминесцентные, кислотно-основные и электрохимические свойства. С использованием квантово-химиче-ских расчетов определены особенности геометрического и электронного строения и спектральных свойств кремний^У) порфиринов/порфиразинов/ корролазинов. Структура и особенности кристаллической упаковки кремний(^) октапропилпорфиразина и этиопорфиринаЛ с аксиальным фтором также установлены методом рентгеноструктурного анализа.

Впервые получен водорастворимый Si(IV) корролазин, показана его эффективность как фотосенсибилизатора как в растворе, так и на клеточном уровне. Получены тонкие пленки кремний(^) этиопорфиринаЛ методом термовакуумного осаждения, определена их морфология и фотоэлектрические свойства, а также на его основе исследованы прототипы фотовольтаических ячеек.

Теоретическая и практическая значимость. Выявлено влияние структурных факторов (строение макроцикла, периферическое замещение,

природа аксиального лиганда у атома Si(IV)) на особенности электронного строения, спектральных и химических свойств кремний(^) порфиразинов и их аналогов, проявляющих уникальные фотофизические свойства. Раскрыта роль кислоты в процессе сокращения макроциклического лиганда при трансформации порфиразина в корролазин. Показано, что сжатие макроцикла приводит к увеличению квантового выхода синглетного кислорода. Цитотоксические исследования водорастворимых форм кремний(^) порфиразина и корролазина (в виде октасульфофенилпроизводных) подтверждают более выраженные свойства Si(IV) корролазина как эффективного фотосенсибилизатора для фотодинамической терапии.

Высокая кристалличность полученных тонких пленок на основе кремний(^) этиопорфиринаЛ, а также способность к генерации фототока предполагает их потенциальное использование в качестве компонента фотовольтаических ячеек.

Методология и методы исследования. Для получения кремний(^) порфиразинов использовались два синтетических метода - темплатная циклотетрамеризация дииминов и комплексообразование. Восстановительное сокращение порфиразинового макроцикла приводило к образованию соответствующего корролазина. В качестве методов исследования новых соединений использовались: времяпролетная масс-спектрометрия с лазерной ионизацией (MALDI-TOF MS), масс-спектрометрия высокого разрешения с ионизацией электрораспылением (ESI-MS), одномерная 1Н и 13С ЯМР-спектроскопия, ИК-спектроскопия (таблетки с КВг и метод НПВО), спектроскопия в УФ-видимом диапазоне, флуоресцентная спектроскопия, циклическая вольтамперометрия, рентгеноструктурный анализ, поляриметрия. Квантово-химические расчеты были проведены методом DFT с использованием различных гибридных функционалов (B3LYP, РВЕ0) и базисных наборов (сс-pVDZ, cc-pVTZ).

Исследование тонких пленок осуществлялось с помощью атомно-силовой микроскопии, рентгеновской дифрактометрии, интерферометрии белого света,

спектроскопии в УФ-видимом диапазоне, ИК-спектроскопии. Фотоэлектрические измерения проводили в инертной атмосфере с использованием потенциостата и солнечного имитатора.

Положения, выносимые на защиту:

1. Синтез новых кремний(^) порфиразинов, корролазинов и порфиринов с различными периферийными и аксиальными заместителями. Роль кислоты в процессе сокращения порфиразинового макроцикла с образованием корролазина. Реакция диполярного циклоприсоединения 3,4-дифенил-Ш-пирроло-2,5-диимина, продукт которой образует в ходе темплатной тетрамеризации макроцикл тетраазахлоринового типа;

2. Закономерности влияния строения кремний(^) тетрапиррольных макроциклов на их пространственную структуру, спектрально-люминесцентные, фотохимические, электрохимические и кислотно-основные свойства;

3. Влияние кремния как центрального атома на морфологию и проводимость тонких пленок на примере этиопорфиринов.

Степень достоверности и апробация работы. Степень достоверности результатов исследований подтверждается воспроизводимостью экспериментальных данных, полученных с использованием современного комплекса оборудования (работоспособность приборов была проверена с использованием соответствующих стандартных процедур), физико-химических методов анализа, а также публикациями основных экспериментальных данных в рецензируемых журналах.

Результаты исследований были представлены и обсуждались на 3-й Азиатской конференции по порфиринам, фталоцианинам и их аналогам (ACPP-3, Сиань, Китай, 2025 г.), на 12-й и 13-й Международных конференциях по порфиринам и фталоцианинам (1СРР-12, Мадрид, Испания, 2022 г., и дистанционно ICPP-13, Буффало, США, 2024 г.), на 14-й и 15-й Международных конференциях «Синтез и применение порфиринов и их аналогов» (ICPC-14, Иваново, 2022 г., и ICPC-15, Иваново, 2024 г.), на 2-м и 3-м Международных

семинарах по спектроскопии и фотохимии макрогетероциклических соединений (Минск, Беларусь, 2022 и 2024 гг.), на Всероссийском Конгрессе по химии гетероциклических соединений (KOST-2025, Владикавказ, 2025 г.), на 10-й Молодежной конференции ИОХ РАН (Москва, 2023 г.), на 17-й Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (Нижний Новгород, 2024 г.), на Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2022» (Москва, 2022 г.).

Работа выполнена в соответствии с индивидуальным планом научной работы, выполняемой на кафедре технологии пищевых продуктов и биотехнологии ИГХТУ и при поддержке грантов РФФИ (№ 20-53-26004) и РНФ (№ 20-13-00285 и № 24-73-10107).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 научных работ, среди которых 4 статьи, входящих в перечень рецензируемых научных изданий и входящих в перечень Scopus и Web of Science, и 10 тезисов докладов на конференциях различного уровня.

Личный вклад автора. Автор непосредственно участвовал на всех этапах работы - постановка цели и задач работы, составление обзора литературы, планирование, выбор методологии и проведение экспериментов, проведение квантово-химического моделирования, обсуждение полученных результатов.

Объем и структура диссертации.

Диссертация изложена на 264 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, заключения и приложения. Работа содержит 113 рисунков, 17 таблиц, список литературы, включающий 276 наименования.

Благодарности:

Выражаю глубокую благодарность своему научному руководителю к.х.н., доц. Ивановой Светлане Сергеевне за руководство, научное наставничество, всестороннюю помощь и поддержку на всех этапах выполнения данной работы. Искренне благодарю проф., д.х.н. Стужина Павла Анатольевича за ценные советы и внимание к моей работе; всех студентов и аспирантов лаборатории синтеза и исследования порфиразиноидов ИГХТУ; к.х.н., с.н.с. ПахомоваГеоргия Львовича и к.х.н., с.н.с. Травкина Владислава Владимировича (Институт физики микроструктур РАН, отдел технологии наноструктур и приборов) за помощь в получении и характеризации тонких пленок и фотовольтаических ячеек; д.ф.-м.н. Сомова Н.В. (кафедра кристаллографии и экспериментальной физики ННГУ им. Н.И. Лобачевского) за проведение рентгеноструктурного анализа монокристаллов. За проведение фотобиологических исследований выражаю благодарность к.б.н. Балалаевой Ирине Владимировне, м.н.с. Гороховой Анастасии Алексеевне, а также Шмаковой Дарье Евгеньевне (кафедра биофизики ННГУ им. Н.И. Лобачевского). Благодарю сотрудников ЦКП ИГХТУ - д.х.н., в.н.с. Александрийского В.В., м.н.с. Кулева В.А. и к.х.н., н.с. Печникову Н.Л. за помощь в регистрации ЯМР и масс-спектров, а также в проведении газового хромато-масс-спектрального анализа.

1 Аналитический обзор литературы 1.1 Тетрапиррольные соединения

Тетрапирролы - макрогетероциклические соединения, в структуре которых содержатся четыре пиррольных кольца, связанных вместе напрямую, через метиновые мостики (=СН-) или аза-мостики (-Ы=) с образованием циклических или линейных структур. Эти соединения характеризуются сопряженной системой п-орбиталей, которая обеспечивает делокализацию п-электронов, что приводит к снижению энергии молекулы и повышению ее стабильности. Такая электронная структура обуславливает характерные особенности электронных переходов, проявляющиеся в спектрах поглощения в виде полосы Соре в области 300-450 нм и системы менее интенсивных Q-полос в видимой области.

Тетрапиррольные соединения широко встречаются в природе в виде комплексов с различными металлами (медью, кобальтом, железом, магнием), а также получаются синтетическим путем. Наиболее известными природными представителями этой группы молекул являются гем крови, хлорофилл, кобаламин (витамин В12), билины и др. [1]. Структуры некоторых важных представителей тетрапирролов, встречающихся в природе, показаны на Рисунке 1.1.

В качестве остова наиболее изученных синтетических тетрапиррольных соединений выступают в основном порфин и порфиразин (главным образом его тетрабензоаннелированное производное - фталоцианин); особое место занимают их сокращенные аналоги, в том числе, тетрабензокорролазины.

Спектральные свойства тетрапиррольных макроциклов примечательны возможностью тонкой регулировки: положение и интенсивность полос поглощения зависят от природы макроцикла и центрального атома, а также типа заместителей в различных позициях макроцикла. Такая структурная чувствительность позволяет варьировать фотофизические и электрохимические свойства, что открывает перспективы для создания материалов с заданными функциями. Особенно интересны соединения с центральным атомом кремния,

поскольку они характеризуются наличием координационно доступных аксиальных позиций, модификация которых предоставляет дополнительные пути для управления свойствами молекулы.

щихся в природе [1]

1.2 Кремний(1У) порфирины

Порфирины, название которых происходит от греческого слова «рогрИш» (пурпурный), представляют собой класс ароматических макрогетероцикличе-ских соединений, состоящих из четырех пиррольных колец, соединенных метиновыми мостиками (-СН=). Эти соединения играют важную роль в природе и были объектом значительного интереса в химии благодаря их участию в биологических процессах, таких как фотосинтез (хлорофилл) и транспорт кислорода в крови (гемоглобин). В зависимости от заместителей в бета положениях различают следующие группы природных порфиринов:

• Этиопорфирины (содержат по четыре этильных Et и метильных Ме заместителя);

• Прото-, мезо-, гемато- и дейтеропорфирины (четыре Ме, два СН2СН2СООН, а также по два СН=СН2, Е1:, СН(ОН)СН3 и Н соответственно);

• Копропорфирины (четыре Ме и четыре CH2CH2COOH);

• Уропорфирины (четыре CH2CH2COOH и четыре CH2COOH);

• Фитопорфирины (четыре Ме, два Et, одна CH2CH2COOH);

• Филлопорфирины (пять Ме, два Е^ одна CH2CH2COOH).

Первый успешный лабораторный синтез природного порфирина, гемина, был выполнен Гансом Фишером в 1929 году [2]. Позднее были разработаны более эффективные методы синтеза порфиринов [3].

Этиопорфирин (ЕйоР) представляет собой сравнительно простой порфи-рин с восемью периферийными заместителями — метильными и этильными группами в равном количестве, расположенными в различных позициях (Рисунок 1.2). Металлокомплексы ЕйоР встречаются в осадочных породах, углях, горючих сланцах, асфальтовых отложениях и битуминозных песках, но главным образом в тяжелых нефтях. По этой причине их относят к классу петропорфиринов, под которым понимают выделенные из природного сырья фракции, содержащие смеси порфиринов DPEP-, EtioP- и родо-типа (бензоDPEP) в различных соотношениях (Рисунок 1.3).

Изомер-1 ^ "" Изомер-П ^ Изомер-Ш

Рисунок 1.2 - Строение региоизомеров этиопорфирина

Изомер-1У

М = № или У=0 М = № или У=0 М = № или У=0

Этиопорфирин-Ш БРЕР БензоБРЕР

Рисунок 1.3 - Структуры наиболее часто встречающихся в нефтяном сырье

порфиринов

Кремний(^) порфирины (SiPoг) представляют собой сравнительно новый и перспективный класс соединений, впервые синтезированный Д. Бойланом и М. Кэлвином в 1967 году [4]. В данных соединениях атом кремния находится в гек-сакоординированном состоянии, что обеспечивает возможность присоединения двух аксиальных лигандов к кремнию (Рисунок 1.4). Введение атома кремния (второго по распространенности элемента на Земле) позволяет улучшить растворимость порфиринов в органических растворителях, повысить их термическую стабильность и модифицировать спектральные характеристики [5].

Рисунок 1.4 - Структура кремний(^) порфирина, состоящего из пиррольных циклов (красный цвет), соединенных метиновыми мостиками (синий цвет)

1.2.1 Синтез кремний(1У) порфиринов

Реакции с использованием тетрахлорида кремния, гексахлордисилоксана, гексахлордисилана или атомарного кремния

Дихлор- (Q2SiPoг) и дигидроксокремний(^) порфирины ((HO)2SiPoг) часто используются как основные строительные блоки для синтеза производных SiPoг. Впервые (HO)2SiPoг был получен в 1967 году Д. Бойланом и М. Кэлвином в реакции этиопорфирина-1 (Е1:юР-1) с тетрахлоридом кремния ^С14) или гексахлордисилоксаном (Q6OSi2) в безводном пиридине [4]. Последующий гидролиз в разбавленном водно-этанольном растворе соляной кислоты приводил к образованию 1-81(ОИ)2 (Рисунок 1.5 и 1.6, Путь А; Таблица 1.1) [4; 6].

Я2 Ях

Я3 Я2

1-81Ь2: Я! = Ме, Я2 = Ег, Я3 = Я4 = Н

2-8^2: И.! = Я2 = Ш, Я3 = Я4 = Н

3-81Ь2: Б^ = Я2 = Ме, Я3 = Я4 = Н

4-8\Ь2: Я! = Ы2 = Н, Я3 = РЪ,

Я4 = и-феноксибензойная кислота

5-81Ь2: Я] = Я2 = Н, Я3 = Я4 = я-толил

6-8^2: ^ = Я2 = н, Я3 = БЦ = Р11

7-8^2: = Я2 = Н, Ы3 = Я4 = РЬСР3

8-8^2: = Я2 = Н, Я3 = Я4 = РЬ(Ме)3

9-8^2: = Я2 = Н, Я3 = Я4 = Ру

10-81Ь2: = К2 = Н, Я3 = Я4 = РИСООН

11-81Ь2: Я! = Я2 = Н, Я3 = Я4 = ТРА

Рисунок 1.5 - Структуры известных кремний(^) порфиринов. L - см. Таблицы 1.1 и 1.2

В 1973 году М. Гоутерман и соавт. сообщили о синтезе кремний(^) октаэтилпорфирина (2-81СЬ, Рисунок 1.5) в результате реакции октаэтилпорфи-рина (ОЕР) с SiQ4 в пиридине [7]. В 1978 году Дж. Бухлер отметил, что во время хроматографии данного соединения происходит гидролиз аксиальных хлорид-ных лигандов [8]. Также было установлено, что пиридин является эффективным растворителем для синтеза кремний(^) порфиринов благодаря своим основным свойствам. Однако его склонность к образованию кремний-пиридиновых производных приводит к увеличению продолжительности реакции [8].

В 1982 году П. Марриот и соавт. модифицировали методику Бойлана и Кэлвина [9]. Метод заключался в использовании сухого толуола и инертной атмосферы для предотвращения гидролиза гексахлордисилана Si2Q6, который, взаимодействуя с порфирином, давал Q2SiPor (для 1-81(ОИ)2, 2-81(ОИ)2 и 3-81(ОИ)2, Таблица 1.1). Гидролиз аксиальных хлоридных лигандов проводился с помощью соляной кислоты, однако данная процедура не была эффективна, поскольку часть порфирина необратимо связывается с матрицей нерастворимого побочного продукта - диоксида кремния. Позднее было предложено проводить стадию гидролиза с использованием водного раствора KOН [10-12].

Путь А

я. я, я-

И-! Кг

Я, И, Ял

Путь В

ь2 »3 Я,

я2 ы3 Я,

я2 ы3 Я,

Путь Б 2)

я,

1л

о'Ъ

Рисунок 1.6 - Основные пути синтеза кремний(^) порфиринов с хлор- и гидроксоаксиальными лигандами. Путь А - SiQ4/Q6OSi2/Si2Q6, Ру/толуол/ ДМФА, при нагревании; Путь Б - 1) ТГФ, LiHMDS, при нагревании; 2) ДХМ, HSiaз, при нагревании; Путь В - ДХМ, HSiaз, и-Г^^^ RT

В 1988 году Дж. Бухлер и соавт. предложили альтернативный метод получения (HO)2SiPor на примере мезо-тетрафенилпорфирина (ТРР). Метод подразумевает получение сначала диметоксикремний(^) порфирина, с последующим гидролизом аксиальных лигандов гидроксидом натрия в ТГФ [13]. Другие работы показали возможность гидролиза в присутствии различных добавок или растворителей, таких как КОН, вода или МеОН [14; 15].

В работе А. Бакланова был впервые синтезирован SiPor с помощью испарения атомарного кремния в вакууме на порфириновый лиганд, осажденного на поверхности Ag(100) [16].

Реакции с использованием солей лития и гидрохлорсиланов

В 1995 году Ф. Лемке и соавт. разработали новый метод синтеза Q2SiPor, используя бис(триметилсилил)амид лития LiHMDS и гидрохлорсиланы, такие

как трихлорсилан (HSiQ3) и дихлорсилан (Н^С12) [17]. (Рисунок 1.6, Путь Б; Таблица 1.1). Такой метод оказался более успешным, чем ранее описанный метод Гоутермана, и обеспечил более высокий выход продукта. Авторы отметили, что устойчивость С1^Рог к влаге зависит от природы порфиринового лиганда. Так, производное с .мезо-тетра(«-толил)порфирином (6-81СЬ) чувствителен к влаге, тогда как с октаэтилпорфирином 2-81СЬ стабилен [18].

Альтернативный подход получения (НО)^Рог был разработан Ремелло и соавт., который включал трехстадийный процесс (последовательная обработка LiHMDS, HSiQ3 и А§ОТ1} с последующим гидролизом аксиального трифлатного лиганда раствором щелочи №ОН [19].

Реакции с использованием трихлорсилана и триалкиламинов

В 2013 году Лю и соавт. разработали метод, исключающий стадию формирования промежуточного порфирина лития [20]. В данной работе производное с кремнием(^) получали путем реакции порфирина с HSiQ3 и трипропиламином Рг3К в дихлорметане, а продукт очищали методом колоночной хроматографии (Рисунок 1.6, Путь В; Таблица 1.1). Позднее в лаборатории Хуссейна аналогичный подход был доработан: Рг3К был заменен на триэтиламин Е^К а гидролиз полученного соединения проводили путем кипячения продукта в ТГФ и воде [21].

Таблица 1.1 - Условия синтеза различных кремний(!У) порфиринов

Rl R3 R2 Rt R3 R2 \—NH N==/ / \|/N \ R4—( y—R3 -( y—R3 ) 'N HN—( )~-N g N—( R2 R3 Rj R2 R3 RJ Выход, % Источник

Соединение L Условия

Реакции с использованием тетрахлорида кремния, гексахлордисилоксана или гексахлордисилана

1-Si(OH)2 OH 1. SiCl4 или Cl6OSi2, Py, запаянная трубка, 185°C, 6 ч 2. HCl, Н2О 60 [4; 6]

2-SiCl2 Cl 1. SiCl4, Py, запаянная трубка, 170 °C, 12 ч 2. HCl, Н2О — [7]

2-SiL2 Не определен SiCl4, Py, запаянная трубка, 180 °C, 15 ч — [22]

1-Si(OH)2 OH 1. Si2Cl6, толуол, N2, А 2. HCl, NaOH или KOH [9; 23]

2-Si(OH)2 OH [9]

3-Si(OH)2 OH [9]

Смесь петро-порфиринов OH 1. Si2Cl6, толуол, N2, А, 12 ч 2. KOH >90 [10—12; 23]

4- SiCl2 Cl SiCl4, ДМФА, А, 15 мин 52 [24]

5-Si(OMe)2 OMe 1. SiCl4, Py, запаянная ампула, 180 °C, 93-113 ч 2. Перекристаллизация толуол/МеОН 44 [25]

Реакции с использованием солей лития и гидрохлорсиланов

5-SiCl2 Cl 1. ТГФ, LiHMDS, запаянная ампула, 60 Т, 12 ч 2. ДХМ, ЖЮЬ, 40 0C, 30 мин 99 [17]

5-Si(Cl)Me L1 = Cl L2 = Me 1. ТГФ, LiHMDS, запаянная ампула, 60 0C, 12 ч 2. ДХМ, MeSiHa2 — [17]

5-SiMe2 Me 1. ТГФ, LiHMDS, запаянная ампула, 60 0C, 12 ч 2. ДХМ, Me2SiHa — [17]

2-SiCl2 Cl 1. ТГФ, LiHMDS, запаянная ампула, 60 Т, 4 ч 2. ДХМ, ЖЮЬ, -78 0C, 1 ч, затем при RT, 2 ч 86 [18]

6-SiCl2 Cl 91

7-SiCl2 Cl 96

8-Si(OH)2 OH 1. Диметоксиэтан, LiHMDS, N2, 80 0C, 1 ч 2. HSiaз, RT, 12 ч 3. AgOTf, 80 0C, ~12 ч 4. ДХМ, Na0H/Н20, 25-50 0C, 12-48 ч 68 [19]

9-Si(OH)2 OH — [26]

10-Si(OH)2 OH 66 [27]

Реакции с использованием трихлорсилана и триалкиламинов

6-SiCl2 Cl ДХМ, HSiCl3, n-PnN, N2, RT, 48 ч 67 [20]

11-SiCl2 Cl 13

Продолжение таблицы 1.1

Соединение Ь Условия Выход, % Источник

6^СЬ С1 ДХМ, НБЮЬ, ЕШ, ЯТ, 48 ч 85 [21]

6^(ОИ)2 ОН 1. ДХМ, НБЮЬ, ЕШ, ЯТ, 48 ч 2. ТГФ, Н2О, Д, 2 ч 98

1.2.2 Аксиальная модификация кремний(1У) порфиринов

Функционализация кремниевого центра в кремнийсодержащих порфири-нах обычно включает гетеролитическое расщепление аксиальной связи Si-X (где X = С1, ОМе или ОТ1} с последующим взаимодействием с нуклеофилами, такими как алкокси-, фенокси-, алкильные, арильные и карбоксильные группы. Помимо нуклеофильного замещения, для модификации аксиальных лигандов кремния используются фотохимические и электрохимические методы.

Ряд исследований описывает функционализацию SiPor, таких как 2^СЬ и 5^СЬ, с получением производных с различными аксиальными лигандами (Таблица 1.2). Так, 2^Ск был преобразован в 2-Si(OMe)2 и 2-Si(OPh)2 в реакции с метанолом и фенолом соответственно [22]. В другой работе обработка 5^СЬ метанолом приводит к образованию монозамещенного 5-Si(OMe)Cl, а его производное 7^Ск, содержащее а,а,а-трифтортолуольные заместители в мезо-положениях, легко реагирует с метанолом с образованием смеси 1:1 моно- и дизамещенных метокси-производных [17; 18]. Кроме того, отмечается чувствительность метокси-аксиальных лигандов к влаге [28].

Были описаны методы фторирования и трифлатирования ряда кремний(^) порфиринов с использованием ЗЬБз, А§ВБ4, MeзSiOTf или AgOTf [17], а также методы замещения аксиальных хлоридных лигандов на терефталевую кислоту [20]. Для таких соединений отмечается, что SiPor с аксиальными фто-ридными лигандами стабильны и не реагируют с водой или метанолом [8; 18], а аксиальные трифлатные лиганды у атома кремния легко гидролизуются до гидроксогрупп [17].

В работе [29] авторы получили восстановленные производные кремний(^) порфиринов с аксиально координированными молекулами ТГФ или пиридина (6^(ТИР)2 и 6^(Ру)2, Таблица 1.2).

Использование химии Гриньяра позволяет вводить С-связанные аксиальные заместители. Были описаны методы замещения хлоридного лиганда с использованием реактива Гриньяра RMgBr. В результате были получены производные Я^Рог, где Я - метильная (Ме), фенильная (РИ), н-пропильная (иРг), винильная (СН=СН2), этинильная (С=С-С6Н5) или триметилсилилметиль-ная (СН2ТМБ) группы [30-33].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Рычихина Екатерина Дмитриевна, 2026 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Layer G. Biosynthesis of heme and Vitamin B12 / G. Layer, D. Jahn, E. Deery et al. // Comprehensive Natural Products II: Chemistry and Biology / L. (Ben) Hung-Wen, L. Mander eds. - Amsterdam: Elsevier, 2010. - Vol. 7. - P. 445-499. DOI: 10.1016/b978-008045382-8.00144-1.

2. Fischer H. Synthese des Hämatoporphyrins, Protoporphyrins und Hämins / H. Fischer, K. Zeile // Justus Liebigs Annalen der Chemie. - 1929. - Vol. 468. -№ 1. - P. 98-116. DOI: 10.1002/jlac.19294680104.

3. Senge M.O. Classic highlights in porphyrin and porphyrinoid total synthesis and biosynthesis / M.O. Senge, N.N. Sergeeva, K.J. Hale // Chemical Society Reviews. - 2021. - Vol. 50. - № 7. - P. 4730-4789. DOI: 10.1039/c7cs00719a.

4. Boylan D.B. Volatile Silicon Complexes of Etioporphyrin I / D.B. Boylan, M. Calvin // Journal of the American Chemical Society. - 1967. - Vol. 89. -№ 21. - P. 5472-5473. DOI: 10.1021/ja00997a041.

5. Pia J.E. Porphyrin silanes / J.E. Pia, B.A. Hussein, V. Skrypai et al. // Coordination Chemistry Reviews. - 2021. - Vol. 449. - № 15. - P. 214183. DOI: 10.1016/j.ccr.2021.214183.

6. Boylan D.B. Application of Gas Chromatography and Mass Spectrometry to Porphyrin Microanalysis / D.B. Boylan, Y.I. Alturki, G. Eglinton // Advances in Organic Geochemistry 1968 / P.A. Schenck, I. Havenaar eds. - Elsevier, 1969. -P. 227-240. DOI: 10.1016/b978-0-08-006628-8.50015-0.

7. Gouterman M. Porphyrins. XXVII. Spin-orbit coupling and luminescence of group IV complexes / M. Gouterman, F.P. Schwarz, P.D. Smith, D. Dolphin // The Journal of Chemical Physics. - 1973. - Vol. 59. - P. 676-690. DOI: 10.1063/1.1680075.

8. Buchler J.W. Synthesis and Properties of Metalloporphyrins / J.W. Buchler // The Porphyrins / D. Dolphin ed. - Academic Press, 1978. - Vol. 1. - P. 389-483. DOI: 10.1016/b978-0-12-220101-1.50017-2.

9. Marriott P.J. Capillary gas chromatography and gas chromatography-mass spectrometry of metal(III) and metal(IV) porphyrin complexes / P.J. Marriott, J.P. Gill, G. Eglinton // Journal of Chromatography A. - 1982. - Vol. 249. - №№ 2. - P. 291-310. DOI: 10.1016/S0021-9673(00)86340-2.

10. Marriott P.J. Computerised gas chromatographic-mass spectrometric analysis of complex mixtures of alkyl porphyrins / P.J. Marriott, J.P. Gill, R.P. Evershed et al. // Journal of Chromatography A. - 1984. - Vol. 301. - P. 107-128. DOI: 10.1016/S0021-9673(01 )89182-2.

11. Gill J.P. Computerised capillary gas chromatographic-mass spectrometric studies of the petroporphyrins of the gilsonite bitumen (Eocene, U.S.A.) / J.P. Gill, R.P. Evershed, M.I. Chicarelli et al. // Journal of Chromatography A. - 1985. -Vol. 350. - P. 37-62. DOI: 10.1016/S0021-9673(01)93506-X.

12. Hein C.S. Reverse Search and Related Processing of Gas Chromatographic/Mass Spectrometric Data from Petroporphyrin Analyses / C.S. Hein, J.P. Gill, R.P. Evershed, G. Eglinton // Analytical Chemistry. - 1985. - Vol. 57. - № 9. -P. 1872-1879. DOI: 10.1021/ac00286a018.

13. Buchler J.W. Metal complexes with tetrapyrrole ligands : XV. A carbonylosmium porphodimethene: Synthesis, and determination of the crystal and molecular structure / J.W. Buchler, K.L. Lay, P.D. Smith et al. // Journal of Organometallic Chemistry. - 1976. - Vol. 110. - № 1. - P. 109-120. DOI: 10.1016/s0022-328x(00)90164-5.

14. Molodkina O. V. Synthesis and reactivity of porphyrin complexes of group IV p-elements / O. V. Molodkina, T.N. Lomova, E.G. Mozhzhukhina // Russian Journal of General Chemistry. - 2002. - Vol. 72. - № 6. - P. 968-973. DOI: 10.1023/A:1020407029048.

15. Sugino T. Mesomorphic properties of a tetraphenylporphyrin metallomesogen with a weak hydrogen bond interaction between axial ligands: Dihydroxo[5,10,15,20- tetrakis(4-n-dodecylphenyl)porphinato]silicon(IV) / T. Sugino, J. Santiago, Y. Shimizu et al. // Liquid Crystals. - 2004. - Vol. 31. -№ 1. - P. 101-108. DOI: 10.1080/0267829032000159097.

16. Baklanov A. On-Surface Synthesis of Nonmetal Porphyrins / A. Baklanov, M. Garnica, A. Robert et al. // Journal of the American Chemical Society. - 2020.

- Vol. 142. - № 4. - P. 1871-1881. DOI: 10.1021/jacs.9b10711.

17. Kane K.M. Bis(trifluoromethanesulfonato)(tetra-p-tolylporphyrinato)silicon(IV), (TTP)Si(OTf)2: The First Structurally Characterized (Porphyrinato)silicon(IV) Complex / K.M. Kane, F.R. Lemke, J.L. Petersen // Inorganic Chemistry. - 1995.

- Vol. 34. - № 16. - P. 4085-4091. DOI: 10.1021/ic00120a012.

18. Kane K.M. Substituent Effects on the Spectroscopic Properties and Reactivity of Hexacoordinate Silicon(IV) Porphyrin Complexes / K.M. Kane, C.R. Lorenz, D.M. Heilman, F.R. Lemke // Inorganic Chemistry. - 1998. - Vol. 37. - № 4. -P. 669-673. DOI: 10.1021/ic9710925.

19. Remello S.N. Visible light induced oxygenation of alkenes with water sensitized by silicon-porphyrins with the second most earth-abundant element / S.N. Remello, T. Hirano, F. Kuttassery et al. // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2015. - Vol. 313. - P. 176-183. DOI: 10.1016/j.jphotochem.2015.07.016.

20. Liu J. Axial anchoring designed silicon-porphyrin sensitizers for efficient dye-sensitized solar cells / J. Liu, X. Yang, L. Sun // Chemical Communications. -2013. - Vol. 49. - № 100. - P. 11785-11787. DOI: 10.1039/c3cc46581k.

21. Hussein B.A. Control of Porphyrin Planarity and Aggregation by Covalent Capping: Bissilyloxy Porphyrin Silanes / B.A. Hussein, Z. Shakeel, A.T. Turley et al. // Inorganic Chemistry. - 2020. - Vol. 59. - № 18. - P. 13533-13541. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.0c01891.

22. Buchler J.W. Metall-Komplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, VIII. Methoxo- und Phenoxo-metallkomplexe des Octaäthylporphins mit Zentralionen des Typs M3®, M4© und MO3©; neue Wolfram- und Rheniumporphine / J.W. Buchler, L. Puppe, K. Rohbock, H.H. Schneehage // Chemische Berichte. - 1973. - Vol. 106. - № 8.

- P. 2710-2732. DOI: 10.1002/cber.19731060835.

23. Yu Z. Determination of porphyrin carbon isotopic composition using gas chromatography-isotope ratio monitoring mass spectrometry / Z. Yu, G. Sheng,

J. Fu, P. Peng // Journal of Chromatography A. - 2000. - Vol. 903. - № 1-2. -P. 183-191. DOI: 10.1016/S0021-9673(00)00898-0.

24. Managa M. Effects of pluronic silica nanoparticles on the photophysical and photodynamic therapy behavior of triphenyl-p-phenoxy benzoic acid metalloporphyrins / M. Managa, J. Britton, E. Prinsloo, T. Nyokong // Journal of Coordination Chemistry. - 2016. - Vol. 69. - № 23. - P. 3491-3506. DOI: 10.1080/00958972.2016.1236372.

25. Buchler J.W. Metallkomplexe mit Tetrapyrrol-Liganden, XLVIII. Vilsmeier-Formylierung von Metallporphyrinen mit CoII, Nill, Pdll, PtII, Cull, Znll, Colli, CrIII, MnIII, FeIII, AlIII, SilV und PtIV in Abhängigkeit vom Zentralmetall / J.W. Buchler, C. Dreher, G. Herget // Liebigs Annalen der Chemie. - 1988. -Vol. 1988. - № 1. - P. 43-54. DOI: 10.1002/jlac.198819880110.

26. Remello S.N. Two-electron oxidation of water to form hydrogen peroxide catalysed by silicon-porphyrins / S.N. Remello, F. Kuttassery, S. Mathew et al. // Sustainable Energy and Fuels. - 2018. - Vol. 2. - № 9. - P. 1966-1973. DOI: 10.1039/c8se00102b.

27. Remello S.N. Synthesis of water-soluble silicon-porphyrin: Protolytic behaviour of axially coordinated hydroxy groups / S.N. Remello, F. Kuttassery, T. Hirano et al. // Dalton Transactions. - 2015. - Vol. 44. - № 46. - P. 20011-20020. DOI: 10.1039/c5dt03654b.

28. Sugino T. Mesomorphic properties of porphyrin silicon(IV) metal complexes / T. Sugino, J. Santiago, Y. Shimizu et al. // Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals. -1999. - Vol. 330. - P. 15-22. DOI: 10.1080/10587259908025571.

29. Cissell J.A. An antiaromatic porphyrin complex: Tetraphenylporphyrina-to(silicon)(L) 2 (L = THF or Pyridine) / J.A. Cissell, T.P. Vaid, A.L. Rheingold // Journal of the American Chemical Society. - 2005. - Vol. 127. - № 35. -P. 12212-12213. DOI: 10.1021/ja0544713.

30. Zheng J.Y. Crystallographic Studies of Organosilicon Porphyrins: Stereoelectronic Effects of Axial Groups on the Nonplanarity of the Porphyrin

Ring / J.Y. Zheng, K. Konishi, T. Aida // Inorganic Chemistry. - 1998. - Vol. 37.

- № 10. - P. 2591-2594. DOI: 10.1021/ic971266i.

31. Kadish K.M. Synthesis, Photochemistry, and Electrochemistry of (P)Ge(R)2And (P)Ge(R)X (P = TPP Or OEP, R = CH3, CH2C6H5, Or C6H5, and X = C1- OH- Or C104-) / K.M. Kadish, Q.Y. Xu, J.M. Barbe et al. // Journal of the American Chemical Society. - 1987. - Vol. 109. - № 25. - P. 7705-7714. DOI: 10.1021/ja00259a019.

32. Ishida S. Selective Si-C bond cleavage on a diorganosilicon porphyrin complex bearing different axial ligands / S. Ishida, K. Yoshimura, H. Matsumoto, S. Kyushin // Chemistry Letters. - 2009. - Vol. 38. - № 4. DOI: 10.1246/ cl.2009.362.

33. Kadish K.M. Synthesis and Reactivity of a-Bonded Silicon Metalloporphyrins. Spectroscopic Characterization and Electrochemistry of (P)Si(R)2, (P)Si(R)X, and (P)SiX2, Where R = C6H5 or CH3 and X = OH- or ClO4- / K.M. Kadish, Q.Y. Xu, J.M. Barbe, R. Guilard // Inorganic Chemistry. - 1988. - Vol. 27. - № 7.

- P. 1191-1198. DOI: 10.1021/ic00280a020.

34. Kane K.M. trans-Difluorosilicon(IV) Complexes of Tetra-p-tolylporphyrin and Tetrakis(p-(trifluoromethyl)phenyl)porphyrin: Crystal Structures and Unprecedented Reactivity in Hexacoordinate Difluorosilanes / K.M. Kane, F.R. Lemke, J.L. Petersen // Inorganic Chemistry. - 1997. - Vol. 36. - № 7. -P. 1354-1359. DOI: 10.1021/ic960639x.

35. Zheng J.Y. A photoresponsive silicon radical within a porphyrin n-cloud: Photolysis of organo- and nitroxysilicon porphyrins with visible light / J.Y. Zheng, K. Konishi, T. Aida // Journal of the American Chemical Society. -1998. - Vol. 120. - № 38. - P. 9838-9843. DOI: 10.1021/ja980273i.

36. Zheng J.Y. Dioxygen insertion into the axial Si-C bonds of organosilicon porphyrins / J.Y. Zheng, K. Konishi, T. Aida // Chemistry Letters. - 1998. -Vol. 27. - № 5. - P. 453-454. DOI: 10.1246/cl.1998.453.

37. Ishida S. A Six-Coordinate Silicon Dihydride Embedded in a Porphyrin: Enhanced Hydride-Donor Properties and the Catalyst-Free Hydrosilylation of

CO2 / S. Ishida, T. Hatakeyama, T. Nomura et al. // Chemistry - A European Journal. - 2020. - Vol. 26. - № 68. - P. 15811-15815. DOI: 10.1002/chem.202002587.

38. Alexander R. Capillary GC and GC/MS of bis(trimethylsiloxy)silicon(IV) derivatives of alkyl porphyrins / R. Alexander, G. Eglinton, J.P. Gill, J.K. Volkman // Journal of High Resolution Chromatography. - 1980. - Vol. 3. -№ 10. - P. 521-522. DOI: 10.1002/jhrc.1240031007.

39. Zhao Z. Towards black chromophores: ^-oxo linked phthalocyanine-porphyrin dyads and phthalocyanine-subphthalocyanine dyad and triad arrays / Z. Zhao, A.N. Cammidge, M.J. Cook // Chemical Communications. - 2009. - № 48. -P. 7530-7532. DOI: 10.1039/b916649a.

40. Lee D.C. Cofacial porphyrin multilayers via layer-by-layer assembly / D.C. Lee, G.M. Morales, Y. Lee, L. Yu // Chemical Communications. - 2006. - № 1. -P. 100-102. DOI: 10.1039/b512084e.

41. Chambers P.C. Surface Coupling of Octaethylporphyrin with Silicon Tetrachloride / P.C. Chambers, N.M.K. Kuruppu Arachchige, A.M. Taylor, J.C. Garno // ACS Omega. - 2019. - Vol. 4. - № 2. - P. 2565-2576. DOI: 10.1021/acsomega.8b03204.

42. Kanaizuka K. Molecular nanostamp based on one-dimensional porphyrin polymers / K. Kanaizuka, A. Izumi, M. Ishizaki et al. // ACS Applied Materials and Interfaces. - 2013. - Vol. 5. - № 15. - P. 6879-6885. DOI: 10.1021/am401123r.

43. Braun A. Über die Produkte der Einwirkung von Acetanhydrid auf Phthalamid / A. Braun, J. Tcherniac // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1907. - Vol. 40. - № 2. - P. 2709-2714. DOI: 10.1002/cber.190704002202.

44. Diesbach H. de. Quelques sels complexes des o-dinitriles avec le cuivre et la pyridine / H. de Diesbach, E. von der Weid // Helvetica Chimica Acta. - 1927. -Vol. 10. - № 1. - P. 886-888. DOI: 10.1002/hlca.192701001110.

45. Linstead R.P. Phthalocyanines. Part I. A new type of synthetic colouring matters / R.P. Linstead // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1934. - P. 10161017. DOI: 10.1039/jr9340001016.

46. Byrne G.T. Phthalocyanines. Part II. The preparation of phthalocyanine and some metallic derivatives from o-cyanobenzamide and phthalimide / G.T. Byrne, R.P. Linstead, A.R. Lowe // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1934. - P. 1017-1022. DOI: 10.1039/jr9340001017.

47. Robertson J.M. An x-ray study of the structure of the phthalocyanines. Part I. The Metal-free, nickel, copper, and platinum compounds / J.M. Robertson // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1935. - P. 615-621. DOI: 10.1039/jr9350000615.

48. Monteath Robertson J. Molecular weights of the phthalocyanines / J. Monteath Robertson, R.P. Linstead, C.E. Dent // Nature. - 1935. - Vol. 135. - P. 506-507. DOI: 10.1038/135506b0.

49. Linstead R.P. Conjugated macrocylces. Part XXII. Tetrazaporphin and its metallic derivatives / R.P. Linstead, M. Whalley // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1952. - P. 4839-4846. DOI: 10.1039/jr9520004839.

50. Shimizu S. Recent Advances in the Chemistry of Phthalocyanines as Functional Chromophores / S. Shimizu, N. Kobayashi // Chemical Science of n-Electron Systems / T. Akasaka et al. eds. - Tokyo: Springer, 2015. - P. 273-291. DOI: 10.1007/978-4-431-55357-1_16.

51. Joyner R.D. Phthalocyaninosilicon Compounds / R.D. Joyner, M.E. Kenney // Inorganic Chemistry. - 1962. - Vol. 1. - № 2. - P. 236-238. DOI: 10.1021/ic50002a008.

52. Li H. Syntheses and properties of a series of cationic water-soluble phthalocyanines / H. Li, T.J. Jensen, F.R. Fronczek, M.G.H. Vicente // Journal of Medicinal Chemistry. - 2008. - Vol. 51. - № 3. - P. 502-511. DOI: 10.1021/jm070781f.

53. Hofman J.W. Peripheral and axial substitution of phthalocyanines with solketal groups: Synthesis and in vitro evaluation for photodynamic therapy /

J.W. Hofman, F. Van Zeeland, S. Turker et al. // Journal of Medicinal Chemistry.

- 2007. - Vol. 50. - № 7. - P. 1485-1494. DOI: 10.1021/jm061136w.

54. Winckel E. van de. Octacationic and axially di-substituted silicon(IV) phthalocyanines for photodynamic inactivation of bacteria / E. van de Winckel, B. David, M.M. Simoni et al. // Dyes and Pigments. - 2017. - Vol. 145. - P. 239245. DOI: 10.1016/j.dyepig.2017.06.004.

55. Claessens C.G. Phthalocyanines: From outstanding electronic properties to emerging applications / C.G. Claessens, U. Hahn, T. Torres // Chemical Record.

- 2008. - Vol. 8. - № 2. - P. 75-97. DOI: 10.1002/tcr.20139.

56. Li X. Phthalocyanines as medicinal photosensitizers: Developments in the last five years / X. Li, B. De Zheng, X.H. Peng et al. // Coordination Chemistry Reviews. - 2019. - Vol. 379. - № 15. - P. 147-160. DOI: 10.1016/ j.ccr.2017.08.003.

57. Lu H. Optically Active Porphyrin and Phthalocyanine Systems / H. Lu, N. Kobayashi // Chemical Reviews. - 2016. - Vol. 116. - № 10. - P. 6184-6261. DOI: 10.1021/acs.chemrev.5b00588.

58. Barrett P.A. Phthalocyanines. Part VII. Phthalocyanine as a co-ordinating group. A general investigation of the metallic derivatives / P.A. Barrett, C.E. Dent, R.P. Linstead // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1936. - P. 17191736. DOI: 10.1039/jr9360001719.

59. Joyner R.D. Diphenoxysilicon phthalocyanine / R.D. Joyner, J. Cekada, R.G. Linck, M.E. Kenney // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. - 1960.

- Vol. 15. - № 3-4. - P. 387-388. DOI: 10.1016/0022-1902(60)80072-3.

60. Kudrevich S. V. Substituted tetra-2,3-pyrazinoporphyrazines. Part II. Bis(tri-n-hexylsiloxy)silicon derivatives / S. V. Kudrevich, J.E. Van Lier // Canadian Journal of Chemistry. - 1996. - Vol. 74. - № 9. - P. 1603-1764. DOI: 10.1139/v96-189.

61. Lowery M.K. Dichloro(phthalocyanino)silicon / M.K. Lowery, A.J. Starshak, S.J. John et al. // Inorganic Chemistry. - 1965. - Vol. 4. - № 1. - P. 128. DOI: 10.1021/ic50023a036.

62. Jung C.Y. Axially substituted silicon (IV) tetrapyrazinoporphyrazines: Synthesis, characterization and investigation of photophysicochemical properties / C.Y. Jung, J.M. Park, C.J. Song, J.Y. Jaung // Journal of Luminescence. - 2016. - Vol. 170. - P. 305-311. DOI: 10.1016/j.jlumin.2015.10.069.

63. Song C.J. Synthesis and photophysical properties of silicon(IV) tetrapyrazinoporphyrazines axially substituted with ethylene glycol chains as potential photosensitizer / C.J. Song, J.M. Park, W. Yao et al. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2015. - Vol. 19. - № 8. - P. 967-972. DOI: 10.1142/S1088424615500698.

64. Park J.M. Synthesis and photophysical properties of axially substituted silicon(IV) tetrapyrazinoporphyrazines / J.M. Park, C.Y. Jung, C.J. Song, J.Y. Jaung // Inorganic Chemistry Communications. - 2015. - Vol. 62. - P. 6466. DOI: 10.1016/j.inoche.2015.10.015.

65. Yutronkie N.J. Old molecule, new chemistry: Exploring silicon phthalocyanines as emerging N-type materials in organic electronics / N.J. Yutronkie, T.M. Grant, O.A. Melville et al. // Materials. - 2019. - Vol. 12. - № 8. - P. 1334. DOI: 10.3390/ma12081334.

66. Bergkamp J.J. Synthesis and characterization of silicon phthalocyanines bearing axial phenoxyl groups for attachment to semiconducting metal oxides / J.J. Bergkamp, B.D. Sherman, E. Marino-Ochoa et al. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2011. - Vol. 15. - № 9-10. - P. 943-950. DOI: 10.1142/S1088424611003847.

67. Büyükek§i S.I. Novel Silicon Phthalocyanines Bearing Triethylene Glycol Groups: Photophysical and Photochemical Properties as well as pH-Induced Spectral Behaviour / S.I. Büyükek§i, S.Z. Topal, D. Atilla // Journal of Fluorescence. - 2017. - Vol. 27. - № 4. - P. 1257-1266. DOI: 10.1007/s10895-017-2057-7.

68. Kolarova M. Synthesis of peripherally substituted aza-Analogues of Si(IV) phthalocyanines by complexation method / M. Kolarova, P. Zimcik, S. Ivanova

et al. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2023. - Vol. 27. - № 1-4. -P. 444-451. DOI: 10.1142/S108842462350013X.

69. Maree M.D. Silicon octaphenoxyphthalocyanines: Photostability and singlet oxygen quantum yields / M.D. Maree, N. Kuznetsova, T. Nyokong // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2001. - Vol. 140. - № 2. -P. 117-125. DOI: 10.1016/S1010-6030(01)00409-9.

70. Huang J.D. Halogenated silicon(IV) phthalocyanines with axial poly(ethylene glycol) chains. Synthesis, spectroscopic properties, complexation with bovine serum albumin and in vitro photodynamic activities / J.D. Huang, S. Wang, P.C. Lo et al. // New Journal of Chemistry. - 2004. - Vol. 28. - № 3. - P. 348354. DOI: 10.1039/b307934a.

71. Lau J.T.F. Preparation and photodynamic activities of silicon(IV) phthalocyanines substituted with permethylated P-cyclodextrins / J.T.F. Lau, P.C. Lo, W.P. Fong, D.K.P. Ng // Chemistry - A European Journal. - 2011. - Vol. 17. - № 27. - P. 7569-7577. DOI: 10.1002/chem.201100621.

72. Leng X. Assembling a mixed phthalocyanine-porphyrin array in aqueous media through host-guest interactions / X. Leng, C.F. Choi, P.C. Lo, D.K.P. Ng // Organic Letters. - 2007. - Vol. 9. - № 2. - P. 231-234. DOI: 10.1021/ol0626645.

73. Mao J. Molecular combo of photodynamic therapeutic agent silicon(IV) phthalocyanine and anticancer drug cisplatin / J. Mao, Y. Zhang, J. Zhu et al. // Chemical Communications. - 2009. - № 8. - P. 908-910. DOI: 10.1039/b817968a.

74. Lessard B.H. Assessing the potential roles of silicon and germanium phthalocyanines in planar heterojunction organic photovoltaic devices and how pentafluoro phenoxylation can enhance n-n Interactions and device performance / B.H. Lessard, R.T. White, M. Al-Amar et al. // ACS Applied Materials and Interfaces. - 2015. - Vol. 7. - № 9. - P. 5076-5088. DOI: 10.1021/am508491v.

75. Harada W. Wisely Designed Phthalocyanine Derivative for Convenient Molecular Fabrication on a Substrate / W. Harada, M. Hirahara, T. Togashi et al.

// Langmuir. - 2018. - Vol. 34. - № 4. - P. 1321-1326. DOI: 10.1021/ acs.langmuir.7b03466.

76. Luan L. Effect of axial ligands on the molecular configurations, stability, reactivity, and photodynamic activities of silicon phthalocyanines / L. Luan, L. Ding, J. Shi et al. // Chemistry - An Asian Journal. - 2014. - Vol. 9. - № 12. -P. 3491-3497. DOI: 10.1002/asia.201402813.

77. Demirkapi D. The synthesis of new silicon phthalocyanines and analysis of their photochemical and biological properties / D. Demirkapi, A. §irin, B. Turanli -Yildiz et al. // Synthetic Metals. - 2014. - Vol. 187. - № 1. - P. 152-159. DOI: 10.1016/j.synthmet.2013.11.001.

78. Rafaeloff R. New group IV phthalocyanines / R. Rafaeloff, F.J. Kohl, P.C. Krueger, M.E. Kenney // Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. -1966. - Vol. 28. - № 3. - P. 899-902. DOI: 10.1016/0022-1902(66)80426-8.

79. Esposito J.N. The Synthesis and Physical Properties of Some Organo- and Organosiloxysilicon Phthalocyanines / J.N. Esposito, J.E. Lloyd, M.E. Kenney // Inorganic Chemistry. - 1966. - Vol. 5. - № 11. - P. 1979-1984. DOI: 10.1021/ic50045a031.

80. Grant T.M. Straightforward and Relatively Safe Process for the Fluoride Exchange of Trivalent and Tetravalent Group 13 and 14 Phthalocyanines / T.M. Grant, V. McIntyre, J. Vestfrid et al. // ACS Omega. - 2019. - Vol. 4. -№ 3. - P. 5317-5326. DOI: 10.1021/acsomega.8b03202.

81. Vebber M.C. From P-type to N-type: Peripheral fluorination of axially substituted silicon phthalocyanines enables fine tuning of charge transport / M.C. Vebber, B. King, C. French et al. // Canadian Journal of Chemical Engineering. - 2023. -Vol. 101. - № 6. - P. 3019-3031. DOI: 10.1002/cjce.24843.

82. Anula H.M. Synthesis and photophysical properties of silicon phthalocyanines with axial siloxy ligands bearing alkylamine termini / H.M. Anula, J.C. Berlin, H. Wu et al. // Journal of Physical Chemistry A. - 2006. - Vol. 110. - № 15. -P. 5215-5223. DOI: 10.1021/jp056279t.

83. Dang M.T. Bis(tri-n-alkylsilyl oxide) silicon phthalocyanines: A start to establishing a structure property relationship as both ternary additives and non-fullerene electron acceptors in bulk heterojunction organic photovoltaic devices / M.T. Dang, T.M. Grant, H. Yan et al. // Journal of Materials Chemistry A. - 2017.

- Vol. 5. - № 24. - P. 12168-12182. DOI: 10.1039/c6ta10739g.

84. He J. The synthesis, photophysical and photobiological properties and in vitro structure-activity relationships of a set of silicon phthalocyanine PDT photosensitizers / J. He, H.E. Larkin, Y.S. Li et al. // Photochemistry and Photobiology. - 1997. - Vol. 65. - № 3. - P. 581-586. DOI: 10.1111/j.1751-1097.1997.tb08609.x.

85. Wheeler B.L. A Silicon Phthalocyanine and a Silicon Naphthalocyanine: Synthesis, Electrochemistry, and Electrogenerated Chemiluminescence / B.L. Wheeler, G. Nagasubramanian, A.J. Bard et al. // Journal of the American Chemical Society. - 1984. - Vol. 106. - № 24. - P. 7404. DOI: 10.1021/ja00336a019.

86. Szawiola A.M. Use of Piers-Rubinsztajn Chemistry to Access Unique and Challenging Silicon Phthalocyanines / A.M. Szawiola, B.H. Lessard, H. Raboui, T.P. Bender // ACS Omega. - 2021. - Vol. 6. - № 41. - P. 26857-26869. DOI: 10.1021/acsomega. 1 c02738.

87. Davison J.B. Silicon Phthalocyanine-Siloxane Polymers: Synthesis and 1H Nuclear Magnetic Resonance Study / J.B. Davison, K.J. Wynne // Macromolecules.

- 1978. - Vol. 11. - № 1. - P. 186-191. DOI: 10.1021/ma60061a033.

88. Li Z. Axial reactivity of soluble silicon(IV) phthalocyanines / Z. Li, M. Lieberman // Inorganic Chemistry. - 2001. - Vol. 40. - № 5. - P. 932-939. DOI: 10.1021/ic000968w.

89. Oniwa K. A ^-oxo hetero dimer of silicon phthalocyanine and naphthalocyanine / K. Oniwa, S. Shimizu, Y. Shiina et al. // Chemical Communications. - 2013. -Vol. 49. - № 75. - P. 8341-8343. DOI: 10.1039/c3cc44490b.

90. Yang Y. Long, directional interactions in cofacial silicon phthalocyanine oligomers / Y. Yang, B. Samas, V.O. Kennedy et al. // Journal of Physical

Chemistry A. - 2011. - Vol. 115. - № 45. - P. 12474-12485. DOI: 10.1021/jp2019445.

91. Sinha A.K. Thin polyurethane films of polyhydroxysilicon phthalocyanine and bis-phthalocyanine derivatives / A.K. Sinha, B.K. Mandal // Polymer Journal. -1995. - Vol. 27. - № 11. - P. 1079-1084. DOI: 10.1295/polymj.27.1079.

92. Dewulf D.W. Isolation, Spectroscopic Properties, and Electrochemical Properties of Two Oligomeric Silicon Phthalocyanines / D.W. Dewulf, J.K. Leland,

B.L. Wheeler et al. // Inorganic Chemistry. - 1987. - Vol. 26. - № 2. - P. 266270. DOI: 10.1021/ic00249a012.

93. Rodríguez-Córdoba W. Ultrafast photosensitization of phthalocyanines through their axial ligands / W. Rodríguez-Córdoba, R. Noria, C.A. Guarín, J. Peon // Journal of the American Chemical Society. - 2011. - Vol. 133. - №2 13. - P. 46984701. DOI: 10.1021/ja1113547.

94. Farren C. Synthesis of novel phthalocyanine-tetrathiafulvalene hybrids; Intramolecular fluorescence quenching related to molecular geometry / C. Farren,

C.A. Christensen, S. FitzGerald et al. // Journal of Organic Chemistry. - 2002. -Vol. 67. - № 26. - P. 9130-9139. DOI: 10.1021/jo020340y.

95. Farren C. Synthesis, structure and optical characterisation of silicon phthalocyanine bis-esters / C. Farren, S. FitzGerald, M.R. Bryce et al. // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. - 2002. - Vol. 2. - № 1. - P. 5966. DOI: 10.1039/b108778a.

96. Pal A.K. Near-Infrared Fluorescence of Silicon Phthalocyanine Carboxylate Esters / A.K. Pal, S. Varghese, D.B. Cordes et al. // Scientific Reports. - 2017. -Vol. 7. - № 1. - P. 12282. DOI: 10.1038/s41598-017-12374-8.

97. Mitra K. Hyaluronic acid grafted nanoparticles of a platinum(II)-silicon(IV) phthalocyanine conjugate for tumor and mitochondria-targeted photodynamic therapy in red light / K. Mitra, M. Samsó, C.E. Lyons, M.C.T. Hartman // Journal of Materials Chemistry B. - 2018. - Vol. 6. - № 45. - P. 7373-7377. DOI: 10.1039/C8TB02533A.

98. Barker C.A. Synthesis of new axially-disubstituted silicon-phthalocyanine derivatives: optical and structural characterisation / C.A. Barker, K.S. Findlay, S. Bettington et al. // Tetrahedron. - 2006. - Vol. 62. - № 40. - P. 9433-9439. DOI: 10.1016/j.tet.2006.07.046.

99. Li J. Synthesis, properties and drug potential of the photosensitive alkyl- and alkylsiloxy-ligated silicon phthalocyanine Pc 227 / J. Li, Y. Yang, P. Zhang et al. // Photochemical and Photobiological Sciences. - 2014. - Vol. 13. - № 12. -P. 1690-1698. DOI: 10.1039/c4pp00321g.

100. Li Z. Synthesis and characterization of functionalized silicon phthalocyanines for fabrication of self-assembled monolayers / Z. Li, M. Lieberman // Supramolecular Science. - 1998. - Vol. 5. - № 5-6. - P. 485-489. DOI: 10.1016/S0968-5677(98)00056-X.

101. Hanack M. Synthesis and properties of a new kind of one-dimensional conductor VIII. Synthesis and characterization of trans-bis-1-alkynyl substituted silicon, germanium, tin phthalocyanines and germanium hemiporphyrazines / M. Hanack, K. Mitulla, G. Pawlowski, L.R. Subramanian // Journal of Organometallic Chemistry. - 1980. - Vol. 204. - № 3. - P. 315-325. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)80500-8.

102. Tamao K. Electrophilic cleavage reations of carbonsilicon bonds in neutral hexa-coordinate silicon compounds: diorgano(phthalocyaninato)silicon / K. Tamao, M. Akita, H. Kato, M. Kumada // Journal of Organometallic Chemistry. - 1988. -Vol. 341. - № 1-3. - P. 165-179. DOI: 10.1016/0022-328X(88)89072-7.

103. GUrek A.G. Synthesis of dihydroxy silicon phthalocyanine tetrasulfonic acid and poly-^-oxo silicon phthalocyanine tetrasulfonic acid / A.G. GUrek, G. Appel, R.P. Mikalo, D. SchmeiBer // https://doi.org/10.1002/jpp.390. - 2012. - Vol. 5. -№ 10. - P. 751-757. DOI: 10.1002/JPP.390.

104. Lapok L. Synthesis of charged triazatetrabenzcorroles, phthalocyanines and tetrapyridylporphyrin, and their activities in the co-sensitized photooxidation of 2-mercaptoethanol / L. Lapok, G. Schnurpfeil, R. Gerdes et al. // Journal of

Porphyrins and Phthalocyanines. - 2009. - Vol. 13. - № 3. - P. 346-357. DOI: 10.1142/S1088424609000097.

105. Stover R.L. The Synthesis of Phthalocyaninogermanium(II) / R.L. Stover, C.L. Thrall, R.D. Joyner // Inorganic Chemistry. - 1971. - Vol. 10. - № 10. -P. 2335-2337. DOI: 10.1021/ic50104a053.

106. Fujiki M. New Tetrapyrrolic Macrocycle: a, P, y-Triazatetrabenzcorrole / M. Fujiki, H. Tabei, K. Isa // Journal of the American Chemical Society. - 1986.

- Vol. 108. - № 7. - P. 1532-1536. DOI: 10.1021/ja00267a024.

107. Zhang X.F. Silicon tetrabenzotriaza corrole and silicon phthalocyanine: Synthesis, photophysics and singlet oxygen generation / X.F. Zhang, Y. Rong // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 2011. - Vol. 222. -№ 1. - P. 141-145. DOI: 10.1016/j.jphotochem.2011.05.013.

108. Myakov V.N. The structural transformations of silicon phthalocyanine in reaction with magnesium and trimethylchlorosilane / V.N. Myakov, Yu.A. Kurskii, V.N. Sedel'Nikova et al. // Russian Journal of Coordination Chemistry/Koordinatsionnaya Khimiya. - 2008. - Vol. 34. - № 7. - P. 522-526. DOI: 10.1134/S1070328408070087.

109. Raboui H. Versatile Synthesis of Siloxy Silicon Tetrabenzotriazacorroles and Insight into the Mode of Macrocycle Formation / H. Raboui, A.J. Lough, A.M. Szawiola, T.P. Bender // Inorganic Chemistry. - 2018. - Vol. 57. - № 9. -P. 5174-5182. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.8b00181.

110. Gerdes R. Photooxidations of Phenol, cyclopentadiene and citronellol with photosensitizers ionically bound at a polymeric ion exchanger / R. Gerdes, O. Bartels, G. Schneider et al. // Polymers for Advanced Technologies. - 2001. -Vol. 12. - № 3-4. - P. 152-160. DOI: 10.1002/pat.126.

111. Kobayashi N. Formation of silicon triazacorrole and tetrabenzotriazacorrole by the ring contraction of the corresponding tetraazaporphyrin ligands / N. Koba-yashi, M. Yokoyama, A. Muranaka, A. Ceulemans // Tetrahedron Letters. - 2004.

- Vol. 45. - № 8. - P. 1755-1758. DOI: 10.1016/j.tetlet.2003.12.083.

112. Kobayashi N. Synthesis and Characterization of Phthalocyanines with Direct Si-Si Linkages / N. Kobayashi, F. Furuya, G.-C. Yug et al. // Chemistry - A European Journal. - 2002. - Vol. 8. - № 6. - P. 1474-1484. DOI: 10.1002/1521-3765(20020315)8:6<1474::AID-CHEM1474>3.0.CO;2-P.

113. Li J. Substituted a,ß,y-triazatetrabenzcorrole: An unusual reduction product of a phthalocyanine / J. Li, L.R. Subramanian, M. Hanack // Chemical Communications. - 1997. - № 7. - P. 679-680. DOI: 10.1039/a700532f.

114. Gouterman M. Study of the effects of substitution on the absorption spectra of porphin / M. Gouterman // The Journal of Chemical Physics. - 1959. - Vol. 30. -№ 5. - P. 1139-1161. DOI: 10.1063/1.1730148.

115. Gouterman M. Spectra of porphyrins. Part II. Four orbital model / M. Gouterman, G.H. Wagnière, L.C. Snyder // Journal of Molecular Spectroscopy. - 1963. -Vol. 11. - № 1-6. - P. 108-127. DOI: 10.1016/0022-2852(63)90011-0.

116. Gouterman M. Optical Spectra and Electronic Structure of Porphyrins and Related Rings / M. Gouterman // The Porphyrins / D. Dolphin ed. - New York: Academic Press, 1978. - P. 1-168. DOI: 10.1016/b978-0-12-220103-5.50008-8.

117. Song H.E. Photophysics of reduced silicon tetraphenylporphyrin / H.E. Song, J.A. Cissell, T.P. Vaid, D. Holten // Journal of Physical Chemistry B. - 2007. -Vol. 111. - № 9. - P. 2138-2142. DOI: 10.1021/jp0667386.

118. Крук Н.Н. Строение и оптические свойства тетрапиррольных соединений: монография / Н.Н. Крук. - Минск: БГТУ, 2019. - 216 с.

119. Hush N.S. Electronic spectra of metal corrole anions / N.S. Hush, J.M. Dyke, M.L. Williams, I.S. Woolsey // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. - 1974. - № 4. - P. 395-399. DOI: 10.1039/DT9740000395.

120. Ghosh A. Electronic structure of gallium, copper, and nickel complexes of corrole. High-valent transition metal centers versus noninnocent ligands / A. Ghosh, T. Wondimagegn, A.B.J. Parusel // Journal of the American Chemical Society. - 2000. - Vol. 122. - № 21. - P. 5100-5104. DOI: 10.1021/ja9943243.

121. Gouterman M. Spectra of porphyrins / M. Gouterman // Journal of Molecular Spectroscopy. - 1961. - Vol. 6. - P. 138-163. DOI: 10.1016/0022-2852(61)90236-3.

122. Lorenz C.R. Electrochemistry of Hexacoordinate Silicon(IV) Porphyrin Complexes / C.R. Lorenz, H.D. Dewald, F.R. Lemke // Electroanalysis. - 1997. -Vol. 9. - № 16. - P. 1273-1277. DOI: 10.1002/elan.1140091611.

123. Lorenz C.R. Electrochemistry of hexacoordinate tetra(aryl) porphyrinatosili-con(IV) complexes / C.R. Lorenz, H.D. Dewald, F.R. Lemke // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1996. - Vol. 415. - № 1-2. - P. 179-181. DOI: 10.1016/S0022-0728(96)01008-X.

124. Fuhrhop J.H. The Redox Behavior of Métallo Octaethylporphyrins / J.H. Fuhrhop, K.M. Kadish, D.G. Davis // Journal of the American Chemical Society. - 1973. - Vol. 95. - № 16. - P. 5140-5147. DOI: 10.1021/ja00797a008.

125. Lomova T.N. Ion-molecular interactions in the metalloporphyrin-acid system in liquid solutions / T.N. Lomova, M.E. Klyueva, E.G. Mozhzhukhina et al. // Journal of Structural Chemistry. - 2014. - Vol. 55. - № 1. - P. 180-190. DOI: 10.1134/S0022476614010314.

126. Lomova T.N. A new protonated form of porphyrins in solutions / T.N. Lomova, M.E. Klyueva, E.Y. Tyulyaeva et al. // Mendeleev Communications. - 2012. -Vol. 22. - № 5. - P. 281-283. DOI: 10.1016/j.mencom.2012.09.019.

127. Conradie J. Main-Group-Element Isophlorin Complexes Revisited: The Question of a Subvalent Central Atom / J. Conradie, P.J. Brothers, A. Ghosh // Inorganic Chemistry. - 2019. - Vol. 58. - № 7. - P. 4634-4640. DOI: 10.1021/acs.inorgchem.9b00201.

128. Kang G.J. Effect of meso-submissions to electronic structure and optical properties of ruffled Si porphyrins relatives / G.J. Kang, C. Song, X.F. Ren // Advanced Materials Research. - 2014. - Vol. 1028. - P. 7-13. DOI: 10.4028/www.scientific.net/AMR.1028.7.

129. Vangberg T. A first-principles quantum chemical analysis of the factors controlling ruffling deformations of porphyrins: Insights from the molecular

structures and potential energy surfaces of silicon, phosphorus, germanium, and arsenic porphyrins and of a peroxidase compound I model / T. Vangberg, A. Ghosh // Journal of the American Chemical Society. - 1999. - Vol. 121. -№ 51. - P. 12154-12160. DOI: 10.1021/ja992457i.

130. Brothers P.J. Recent developments in the coordination chemistry of porphyrin complexes containing non-metallic and semi-metallic elements / P.J. Brothers // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2002. - Vol. 6. - № 4. - P. 259265. DOI: 10.1142/S1088424602000294.

131. Mooney J.R. Determination of the SiPc-O-SiMe Bond Angle Common to the Shift Reagent Compounds (CH3)sSiO(PcSiO)xSi(CH3)3(x = 1-5) by an Induced Shift Technique and Determination of the Structure of PcSi[OSi(CH3)3]2 by X-Ray Crystallography / J.R. Mooney, C.K. Choy, K. Knox, M.E. Kenney // Journal of the American Chemical Society. - 1975. - Vol. 97. - № 11. - P. 3033-3038. DOI: 10.1021/ja00844a019.

132. Anderson E.D. Near-infrared uncaging or photosensitizing dictated by oxygen tension / E.D. Anderson, A.P. Gorka, M.J. Schnermann // Nature Communications. - 2016. - Vol. 7. - P. 13378. DOI: 10.1038/ncomms13378.

133. Lo P.C. New amphiphilic silicon(IV) phthalocyanines as efficient photosensitizers for photodynamic therapy: Synthesis, photophysical properties, and in vitro photodynamic activities / P.C. Lo, J.D. Huang, D.Y.Y. Cheng et al. // Chemistry - A European Journal. - 2004. - Vol. 10. - № 19. - P. 4831-4838. DOI: 10.1002/chem.200400462.

134. Furuyama T. Cationic axial ligands on sulfur substituted silicon(iv) phthalocyanines: Improved hydrophilicity and exceptionally red-shifted absorption into the NIR region / T. Furuyama, T. Ishii, N. Ieda et al. // Chemical Communications. - 2019. - Vol. 55. - № 51. - P. 7311-7314. DOI: 10.1039/c9cc03022k.

135. Masilela N. The synthesis and photophysical properties of novel cationic tetra pyridiloxy substituted aluminium, silicon and titanium phthalocyanines in water /

N. Masilela, T. Nyokong // Journal of Luminescence. - 2010. - Vol. 130. - .№ 10. - P. 1787-1793. DOI: 10.1016/j.jlumin.2010.04.011.

136. Göksel M. The water soluble axially disubstituted silicon phthalocyanines: photophysicochemical properties and in vitro studies / M. Göksel, Z. Biyiklioglu, M. Durmu§ // Journal of Biological Inorganic Chemistry. - 2017. - Vol. 22. -№ 6. - P. 953-967. DOI: 10.1007/s00775-017-1473-0.

137. Zhang X.F. Tetrabenzotriazacorrole: Its synthesis, reactivity, physical properties, and applications / X.F. Zhang // Coordination Chemistry Reviews. - 2015. -Vol. 285. - P. 52-64. DOI: 10.1016/j.ccr.2014.11.002.

138. Aru B. A Translational Study of a Silicon Phthalocyanine Substituted with a Histone Deacetylase Inhibitor for Photodynamic Therapy / B. Aru, A. Günay, E. §enkuytu et al. // ACS Omega. - 2020. - Vol. 5. - № 40. - P. 25854-25867. DOI: 10.1021/acsomega.0c03180.

139. Galstyan A. Boronic Acid Functionalized Photosensitizers: A Strategy To Target the Surface of Bacteria and Implement Active Agents in Polymer Coatings / A. Galstyan, R. Schiller, U. Dobrindt // Angewandte Chemie - International Edition. - 2017. - Vol. 56. - № 35. - P. 10362-10366. DOI: 10.1002/anie.201703398.

140. Lam M. Silicon phthalocyanine 4 phototoxicity in trichophyton rubrum / M. Lam, M.L. Dimaano, P. Oyetakin-White et al. // Antimicrobial Agents and Chemotherapy. - 2014. - Vol. 58. - № 6. - P. 3029-3034. DOI: 10.1128/AAC.01448-13.

141. Lo P.C. The unique features and promises of phthalocyanines as advanced photosensitisers for photodynamic therapy of cancer / P.C. Lo, M.S. Rodriguez-Morgade, R.K. Pandey et al. // Chemical Society Reviews. - 2020. - Vol. 49. -№ 4. DOI: 10.1039/c9cs00129h.

142. Li K. A biotin receptor-targeted silicon(IV) phthalocyanine for in vivo tumor imaging and photodynamic therapy / K. Li, W. Dong, Q. Liu et al. // Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology. - 2019. - Vol. 190. - P. 1-7. DOI: 10.1016/j.jphotobiol.2018.09.001.

143. Mitsunaga M. Cancer cell-selective in vivo near infrared photoimmunotherapy targeting specific membrane molecules / M. Mitsunaga, M. Ggawa, N. Kosaka et al. // Nature Medicine. - 2011. - Vol. 17. - № 12. - P. 16S5-1691. DGI: 10.103S/nm.2554.

144. Lau J.T.F. A dual activatable photosensitizer toward targeted photodynamic therapy / J.T.F. Lau, P.C. Lo, X.J. Jiang et al. // Journal of Medicinal Chemistry.

- 2014. - Vol. 57. - № 10. - P. 40SS-4097. DGI: 10.1021/jm500456e.

145. Devlin R. Homogeneous detection of nucleic acids by transient-state polarized fluorescence / R. Devlin, R.M. Studholme, W.B. Dandliker et al. // Clinical Chemistry. - 1993. - Vol. 39. - № 9. - P. 1939-1943. DGI: 10.1093/clinchem/39.9.1939.

146. Walker G.T. Strand displacement amplification (SDA) and transient-state fluorescence polarization detection of Mycobacterium tuberculosis DNA / G.T. Walker, J.G. Nadeau, C.P. Linn et al. // Clinical Chemistry. - 199б. -Vol. 42. - № 1. - P. 9-13. DGI: 10.1093/clinchem/42.1.9.

147. Peng X. Phthalocyanine dye as an extremely photostable and highly fluorescent near-infrared labeling reagent / X. Peng, D.R. Draney, W.M. Volcheck et al. // Gptical Molecular Probes for Biomedical Applications. - 200б. - Vol. б097. -P. 60970e. DGI: 10.1117/12.бб9173.

14S. Li X. Clinical development and potential of photothermal and photodynamic therapies for cancer / X. Li, J.F. Lovell, J. Yoon, X. Chen // Nature Reviews Clinical Gncology. - 2020. - Vol. 17. - № 11. - P. б57-б74. DGI: 10.103S/s41571 -020-0410-2.

149. Agostinis P. Photodynamic therapy of cancer: An update / P. Agostinis, K. Berg, K.A. Cengel et al. // CA: A Cancer Journal for Clinicians. - 2011. - Vol. б1. -№ 4. - P. 250-2S1. DGI: 10.3322/caac.20114.

150. Baron E.D. Silicon phthalocyanine (Pc 4) photodynamic therapy is a safe modality for cutaneous neoplasms: Results of a phase 1 clinical trial / E.D. Baron, C.L. Malbasa, D. Santo-Domingo et al. // Lasers in Surgery and Medicine. - 2010.

- Vol. 42. - № 10. - P. 72S-735. DGI: 10.1002/lsm.209S4.

151. Cheng Y. Deep penetration of a PDT drug into tumors by noncovalent drug-gold nanoparticle conjugates / Y. Cheng, J.D. Meyers, A.M. Broome et al. // Journal of the American Chemical Society. - 2011. - Vol. 133. - № 8. - P. 2583-2591. DOI: 10.1021/ja108846h.

152. Master A.M. EGFR-mediated intracellular delivery of Pc 4 nanoformulation for targeted photodynamic therapy of cancer: In vitro studies / A.M. Master, Y. Qi, N.L. Oleinick, A. Sen Gupta // Nanomedicine: Nanotechnology, Biology, and Medicine. - 2012. - Vol. 8. - № 5. - P. 655-664. DOI: 10.1016/ j.nano.2011.09.012.

153. Soler D.C. Activated T cells exhibit increased uptake of silicon phthalocyanine Pc 4 and increased susceptibility to Pc 4-photodynamic therapy-mediated cell death / D.C. Soler, J. Ohtola, H. Sugiyama et al. // Photochemical and Photobiological Sciences. - 2016. - Vol. 15. - № 6. - P. 822-831. DOI: 10.1039/c6pp00058d.

154. Shen X.M. The first silicon(IV) phthalocyanine-nucleoside conjugates with high photodynamic activity / X.M. Shen, B.Y. Zheng, X.R. Huang et al. // Dalton Transactions. - 2013. - Vol. 42. - № 29. - P. 10398-10403. DOI: 10.1039/c3dt50910a.

155. Burdette M.K. Bovine serum albumin coated nanoparticles for in vitro activated fluorescence / M.K. Burdette, R. Jenkins, Y. Bandera et al. // Nanoscale. - 2016. - Vol. 8. - № 48. - P. 20066-20073. DOI: 10.1039/c6nr05883c.

156. Chen J.J. Silicon Phthalocyanines Axially Disubstituted with Erlotinib toward Small-Molecular-Target-Based Photodynamic Therapy / J.J. Chen, Y.Z. Huang, M.R. Song et al. // ChemMedChem. - 2017. - Vol. 12. - № 18. - P. 1504-1511. DOI: 10.1002/cmdc.201700384.

157. Li K. Conjugate of biotin with silicon(IV) phthalocyanine for tumor-targeting photodynamic therapy / K. Li, L. Qiu, Q. Liu et al. // Journal of Photochemistry and Photobiology B: Biology. - 2017. - Vol. 174. - P. 243-250. DOI: 10.1016/j.jphotobiol.2017.08.003.

158. Peng X.H. Comparison between amine-terminated phthalocyanines and their chlorambucil conjugates: Synthesis, spectroscopic properties, and in vitro anticancer activity / X.H. Peng, S.F. Chen, B.Y. Zheng et al. // Tetrahedron. -2017. - Vol. 73. - № 4. - P. 378-384. DOI: 10.1016/j.tet.2016.12.017.

159. Thapa P. Far-Red Light-Activatable Prodrug of Paclitaxel for the Combined Effects of Photodynamic Therapy and Site-Specific Paclitaxel Chemotherapy / P. Thapa, M. Li, M. Bio et al. // Journal of Medicinal Chemistry. - 2016. -Vol. 59. - № 7. - P. 3204-3214. DOI: 10.1021/acs.jmedchem.5b01971.

160. Nkepang G. Folate receptor-mediated enhanced and specific delivery of far-red light-activatable prodrugs of combretastatin A-4 to FR-positive tumor / G. Nkepang, M. Bio, P. Rajaputra et al. // Bioconjugate Chemistry. - 2014. -Vol. 25. - № 12. - P. 2175-2188. DOI: 10.1021/bc500376j.

161. Bio M. Far-red light activatable, multifunctional prodrug for fluorescence optical imaging and combinational treatment / M. Bio, P. Rajaputra, G. Nkepang, Y. You // Journal of Medicinal Chemistry. - 2014. - Vol. 57. - № 8. - P. 3401-3409. DOI: 10.1021/jm5000722.

162. Hossion A.M.L. Visible light controlled release of anticancer drug through double activation of prodrug / A.M.L. Hossion, M. Bio, G. Nkepang et al. // ACS Medicinal Chemistry Letters. - 2013. - Vol. 4. - № 1. - P. 124-127. DOI: 10.1021/ml3003617.

163. Cheng Y. Near infrared light-triggered drug generation and release from gold nanoparticle carriers for photodynamic therapy / Y. Cheng, T.L. Doane, C.H. Chuang et al. // Small. - 2014. - Vol. 10. - № 9. - P. 1799-1804. DOI: 10.1002/smll.201303329.

164. Doane T. NIR photocleavage of the Si-C bond in axial Si-phthalocyanines / T. Doane, Y. Cheng, N. Sodhi, C. Burda // Journal of Physical Chemistry A. -2014. - Vol. 118. - № 45. - P. 10587-10595. DOI: 10.1021/jp505656e.

165. Maiti B. Photoinduced Homolytic Bond Cleavage of the Central Si-C Bond in Porphyrin Macrocycles Is a Charge Polarization Driven Process / B. Maiti,

A.K. Manna, C. McCleese et al. // Journal of Physical Chemistry A. - 2016. -Vol. 120. - № 39. - P. 7634-7640. DOI: 10.1021/acs.jpca.6b05610.

166. Anderson E.D. Defining the conditional basis of silicon phthalocyanine near-IR ligand exchange / E.D. Anderson, S. Sova, J. Ivanic et al. // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2018. - Vol. 20. - № 28. - P. 19030-19036. DOI: 10.1039/c8cp03842b.

167. Ito K. Near-Infrared Photochemoimmunotherapy by Photoactivatable Bifunctional Antibody-Drug Conjugates Targeting Human Epidermal Growth Factor Receptor 2 Positive Cancer / K. Ito, M. Mitsunaga, T. Nishimura et al. // Bioconjugate Chemistry. - 2017. - Vol. 28. - № 5. - P. 1458-1469. DOI: 10.1021/acs.bioconjchem.7b00144.

168. Sato K. Photoinduced Ligand Release from a Silicon Phthalocyanine Dye Conjugated with Monoclonal Antibodies: A Mechanism of Cancer Cell Cytotoxicity after Near-Infrared Photoimmunotherapy / K. Sato, K. Ando, S. Okuyama et al. // ACS Central Science. - 2018. - Vol. 4. - № 11. - P. 15591569. DOI: 10.1021/acscentsci.8b00565.

169. Kobayashi M. Theoretical and Experimental Studies on the Near-Infrared Photoreaction Mechanism of a Silicon Phthalocyanine Photoimmunotherapy Dye: Photoinduced Hydrolysis by Radical Anion Generation / M. Kobayashi, M. Harada, H. Takakura et al. // ChemPlusChem. - 2020. - Vol. 85. - № 9. -P. 1959-1963. DOI: 10.1002/cplu.202000502.

170. Li X. New application of phthalocyanine molecules: From photodynamic therapy to photothermal therapy by means of structural regulation rather than formation of aggregates / X. Li, X.H. Peng, B. De Zheng et al. // Chemical Science. - 2018. - Vol. 9. - № 8. - P. 2098-2104. DOI: 10.1039/c7sc05115h.

171. Grant T.M. Boron Subphthalocyanines and Silicon Phthalocyanines for Use as Active Materials in Organic Photovoltaics / T.M. Grant, D.S. Josey, K.L. Sampson et al. // Chemical Record. - 2019. - Vol. 19. - № 6. - P. 10931112. DOI: 10.1002/tcr.201800178.

172. Honda S. Multi-colored dye sensitization of polymer/fullerene bulk heterojunction solar cells / S. Honda, H. Ohkita, H. Benten, S. Ito // Chemical Communications. - 2010. - Vol. 46. - № 35. - P. 6596-6598. DOI: 10.1039/c0cc01787f.

173. Lessard B.H. Bis(tri-n-hexylsilyl oxide)silicon phthalocyanine: A unique additive in ternary bulk heterojunction organic photovoltaic devices / B.H. Lessard, J.D. Dang, T.M. Grant et al. // ACS Applied Materials and Interfaces. - 2014. -Vol. 6. - № 17. - P. 15040-15051. DOI: 10.1021/am503038t.

174. Vebber M.C. Bis(trialkylsilyl oxide) Silicon Phthalocyanines: Understanding the Role of Solubility in Device Performance as Ternary Additives in Organic Photovoltaics / M.C. Vebber, T.M. Grant, J.L. Brusso, B.H. Lessard // Langmuir. - 2020. - Vol. 36. - № 10. - P. 2612-2621. DOI: 10.1021/acs.langmuir. 9b03772.

175. Ke L. A Series of Pyrene-Substituted Silicon Phthalocyanines as Near-IR Sensitizers in Organic Ternary Solar Cells / L. Ke, J. Min, M. Adam et al. // Advanced Energy Materials. - 2016. - Vol. 6. - № 7. - P. 1502355. DOI: 10.1002/aenm.201502355.

176. Lim B. Ternary bulk heterojunction solar cells: Addition of soluble NIR dyes for photocurrent generation beyond 800 nm / B. Lim, J.T. Bloking, A. Ponec et al. // ACS Applied Materials and Interfaces. - 2014. - Vol. 6. - № 9. - P. 6905-6913. DOI: 10.1021 /am5007172.

177. Lim B. Silicon-naphthalo/phthalocyanine-hybrid sensitizer for efficient red response in dye-sensitized solar cells / B. Lim, G.Y. Margulis, J.H. Yum et al. // Organic Letters. - 2013. - Vol. 15. - № 4. - P. 784-787. DOI: 10.1021/ ol303436q.

178. Lessard B.H. The position and frequency of fluorine atoms changes the electron donor/acceptor properties of fluorophenoxy silicon phthalocyanines within organic photovoltaic devices / B.H. Lessard, T.M. Grant, R. White et al. // Journal of Materials Chemistry A. - 2015. - Vol. 3. - № 48. - P. 24512-24524. DOI: 10.1039/c5ta07173a.

179. Zysman-Colman E. Solution-Processable Silicon Phthalocyanines in Electroluminescent and Photovoltaic Devices / E. Zysman-Colman, S.S. Ghosh,

G. Xie et al. // ACS Applied Materials and Interfaces. - 2016. - Vol. 8. - № 14.

- P. 9247-9253. DOI: 10.1021/acsami.5b12408.

180. Raboui H. Initial Engineering and Outdoor Stability Assessment of "gray/Black" Fullerene-Free Organic Photovoltaics Based on only Two Complementary Absorbing Materials: A Tetrabenzotriazacorrole and a Subphthalocyanine /

H. Raboui, D.S. Josey, Y. Jin, T.P. Bender // ACS Omega. - 2020. - Vol. 5. -№ 39. - P. 25264-25272. DOI: 10.1021/acsomega.0c03474.

181. Grant T.M. Multifunctional ternary additive in bulk heterojunction OPV: Increased device performance and stability / T.M. Grant, T. Gorisse, O. Dautel et al. // Journal of Materials Chemistry A. - 2017. - Vol. 5. - № 4. - P. 1581-1587. DOI: 10.1039/c6ta08593h.

182. Zhang X.F. Tetrabenzotriazacorrole and its derivatives as undoped hole transporting materials for perovskite solar cells: Synthesis, device fabrication, and device performance / X.F. Zhang, C. Liu, J. Wu, B. Xu // Journal of Energy Chemistry. - 2020. - Vol. 43. - P. 139-147. DOI: 10.1016/j.jechem.2019.08.012.

183. Pearson A.J. Silicon phthalocyanines as dopant red emitters for efficient solution processed OLEDs / A.J. Pearson, T. Plint, S.T.E. Jones et al. // Journal of Materials Chemistry C. - 2017. - Vol. 5. - № 48. - P. 12688-12698. DOI: 10.1039/c7tc03946h.

184. Melville O.A. Silicon phthalocyanines as N-type semiconductors in organic thin film transistors / O.A. Melville, T.M. Grant, B.H. Lessard // Journal of Materials Chemistry C. - 2018. - Vol. 6. - № 20. - P. 5482-5488. DOI: 10.1039/c8tc01116h.

185. Melville O.A. Contact Engineering Using Manganese, Chromium, and Bathocu-proine in Group 14 Phthalocyanine Organic Thin-Film Transistors / O.A. Melville, T.M. Grant, K. Lochhead et al. // ACS Applied Electronic Materials. - 2020.

- Vol. 2. - № 5. - P. 1313-1322. DOI: 10.1021/acsaelm.0c00104.

186. Melville O.A. Ambipolarity and Air Stability of Silicon Phthalocyanine Organic Thin-Film Transistors / O.A. Melville, T.M. Grant, B. Mirka et al. // Advanced Electronic Materials. - 2019. - Vol. 5. - № 8. - P. 1900087. DOI: 10.1002/aelm.201900087.

187. Funyu S. Key reaction intermediates of the photochemical oxygenation of alkene sensitized by RuII-porphyrin with water by visible light / S. Funyu, M. Kinai,

D. Masui et al. // Photochemical and Photobiological Sciences. - 2010. - Vol. 9. - № 7. - P. 931-936. DOI: 10.1039/c0pp00052c.

188. Shiragami T. Efficient photochemical oxygenation of cyclohexene with water as an oxygen donor sensitized by dimethoxy-coordinated tetraphenylporphyrinato-antimony(V) / T. Shiragami, K. Kubomura, D. Ishibashi, H. Inoue // Journal of the American Chemical Society. - 1996. - Vol. 118. - № 26. - P. 6311-6312. DOI: 10.1021/ja960020u.

189. Inoue H. Photochemical epoxidation of cyclohexene sensitized by tetraphenylporphyrinatoantimony(V) in the presence of water acting both as an electron and an oxygen donor / H. Inoue, T. Okamoto, Y. Kameo et al. // Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1. - 1994. - № 1. - P. 105-111. DOI: 10.1039/p19940000105.

190. Zhu S. Photocatalysis: Basic principles, diverse forms of implementations and emerging scientific opportunities. Vol. 7 / S. Zhu, D. Wang. - 2017. - P. 1700841. DOI:10.1002/aenm.201700841.

191. Uslan C. Characterization of a non-aggregating silicon(iv) phthalocyanine in aqueous solution: Toward red-light-driven photocatalysis based on earth-abundant materials / C. Uslan, K.T. Oppelt, L.M. Reith et al. // Chemical Communications. - 2013. - Vol. 49. - № 73. - P. 8108-8110. DOI: 10.1039/c3cc44674c.

192. Saka E.T. Synthesis, aggregation, photocatalytical and electrochemical properties of axially 1-benzylpiperidin-4-oxy units substituted silicon phthalocyanine /

E.T. Saka, H. Yalazan, Z. Biyiklioglu et al. // Journal of Molecular Structure. -2020. - Vol. 1199. - P. 126994. DOI: 10.1016/j.molstruc.2019.126994.

193. Xiao B. A stable and efficient photocatalytic hydrogen evolution system based on covalently linked silicon-phthalocyanine-graphene with surfactant / B. Xiao, M. Zhu, X. Li et al. // International Journal of Hydrogen Energy. - 2016. - Vol. 41.

- № 27. - P. 11537-11546. DOI: 10.1016/j.ijhydene.2015.11.166.

194. Gill J.P. Comparative computerised gas chromatographic-mass spectrometric analysis of petroporphyrins / J.P. Gill, R.P. Evershed, G. Eglinton // Journal of Chromatography A. - 1986. - Vol. 369. - P. 281-312. DOI: 10.1016/S0021-9673(00)90136-5.

195. Лабораторная техника органической химии / под ред. Кейл Б. - Москва: Мир, 1966. - 751 с.

196. Casey M. Advanced Practical Organic Chemistry / M. Casey, J. Leonard, B. Lygo, G. Procter. - 1. - New York: Springer New York, 1990. - 264 p. DOI: 10.1007/978-1-4899-6643-8.

197. Fowler R.T. Azeotropism in binary solutions at reduced pressures. III. Pyridine-water solution / R.T. Fowler // Journal of Applied Chemistry. - 1952. - Vol. 2. -№ 5. - P. 246-249. DOI: 10.1002/jctb.5010020505.

198. Беркенгейм А.М. Практикум по синтетическим лекарственным и душистым веществам и фотореактивам / А.М. Беркенгейм. - Ленинград: Госхимиздат, 1942. - 117 с.

199. Baumann T.F. Porphyrazine Binaries: Synthesis, Characterization, and Spectroscopy of a Metal-Linked Trinuclear Porphyrazine Dimer / T.F. Baumann, A.G.M. Barrett, B.M. Hoffman // Inorganic Chemistry. - 1997. - Vol. 36. - № 24.

- P. 5661-5665. DOI: 10.1021/ic9701367.

200. Terent'ev A.O. Facile synthesis of E-diiodoalkenes: H2O2-activated reaction of alkynes with iodine / A.O. Terent'ev, D.A. Borisov, I.B. Krylov, G.I. Nikishin // Synthetic Communications. - 2007. - Vol. 37. - № 18. - P. 3151-3164. DOI: 10.1080/00397910701545171.

201. Cook A.H. Phthalocyanines. Part XI. The preparation of octaphenylporphyrazines from diphenylmaleinitrile / A.H. Cook, R.P. Linstead // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1937. - P. 929-933. DOI: 10.1039/jr9370000929.

202. Rothkopf H.W. Di- und Tetracyanpyrazine / H.W. Rothkopf, D. Wöhrle, R. Müller, G. Koßmehl // Chemische Berichte. - 1975. - Vol. 108. - № 3. -P. 875-886. DOI: 10.1002/cber.19751080320.

203. Filatov M.S. Synthesis and X-ray crystal structure of 1',7',7'-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane[2',3'-b]-2,3-dicyanopyrazine / M.S. Filatov, O.N. Trukhina, S.V. Efimova et al. // Macroheterocycles. - 2013. - Vol. 6. - №2 1.

- P. 82-85. DOI: 10.6060/mhc121107i.

204. Mowry D.T. Resinous material containing maleodinitrile. - Pat. US2447810A. -United States. - 1948.

205. Stuzhin P.A. Tetrakis(thiadiazole)porphyrazines. 1. Syntheses and Properties of Tetrakis(thiadiazole)porphyrazine and Its Magnesium and Copper Derivatives / P.A. Stuzhin, E.M. Bauer, C. Ercolani // Inorganic Chemistry. - 1998. - Vol. 37.

- № 7. - P. 1533-1539. DOI: 10.1021/ic9609259.

206. Igarashi Y. Synthesis of isoindole-diimine and its derivatives without ammonia gas bubbling / Y. Igarashi, Y. Okada, A. Muranaka et al. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2023. - Vol. 27. - № 1-4. - P. 423-433. DOI: 10.1142/S1088424623500116.

207. Ефимова С. В. Синтез, спектральные и мезоморфные свойства камфораза-мещенных пиразинопорфиразинов / С.В. Ефимова, О.И. Койфман, Н.В. Усольцева и др. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2012. - Т. 41. - № 3. - С. 5-13.

208. Ivanova S.S. Phosphorus(V) tetrapyrazinocorrolazines - First corrolazine derivatives with fused heterocyclic rings / S.S. Ivanova, Y. Moryganova, M. Hamdoush et al. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2014. -Vol. 18. - № 10-11. - P. 875-883. DOI: 10.1142/S1088424614500679.

209. Furuyama T. Phosphorus(V) tetraazaporphyrins: Porphyrinoids showing an exceptionally strong CT band between the Soret and Q bands / T. Furuyama, T. Yoshida, D. Hashizume, N. Kobayashi // Chemical Science. - 2014. - Vol. 5.

- № 6. - P. 2466-2474. DOI: 10.1039/c4sc00569d.

210. Colomban C. Synthesis and characterization of ^-nitrido, ^-carbido and ^-oxo dimers of iron octapropylporphyrazine / C. Colomban, E.V. Kudrik, D. V. Tyurin et al. // Dalton Transactions. - 2015. - Vol. 44. - № 5. - P. 2240-2251. DOI: 10.1039/c4dt03207a.

211. Трофименко Г.М. Влияние изомерии этиопорфиринов на их физико-химические свойства / Г.М. Трофименко, А.С. Семейкин, М.Б. Березин, Б.Д. Березин // Журнал координационной химии. - 1996. - Т. 22. - № 6. -С. 505-509.

212. 213 Ogunsipe A. Solvent effects on the photochemical and fluorescence properties of zinc phthalocyanine derivatives / A. Ogunsipe, D. Maree, T. Nyokong // Journal of Molecular Structure. - 2003. - Vol. 650. - № 1-3. -P. 131-140. DOI: 10.1016/S0022-2860(03)00155-8.

213. Jinadasa R.G.W. ß-Functionalized Push-Pull opp-Dibenzoporphyrins / R.G.W. Jinadasa, Y. Fang, S. Kumar et al. // Journal of Organic Chemistry. -2015. - Vol. 80. - № 24. - P. 12076-12087. DOI: 10.1021/acs.joc.5b01906.

214. Snare M.J. The photophysics of rhodamine B / M.J. Snare, F.E. Treloar, K.P. Ghiggino, P.J. Thistlethwaite // Journal of Photochemistry. - 1982. -Vol. 18. - № 4. - P. 335-346. DOI: 10.1016/0047-2670(82)87023-8.

215. Würth C. Relative and absolute determination of fluorescence quantum yields of transparent samples / C. Würth, M. Grabolle, J. Pauli et al. // Nature Protocols. -2013. - Vol. 8. - № 8. - P. 1535-1550. DOI: 10.1038/nprot.2013.087.

216. Kaestner L. Zinc octa-n-alkyl phthalocyanines in photodynamic therapy: Photophysical properties, accumulation and apoptosis in cell cultures, studies in erythrocytes and topical application to Balb/c mice skin / L. Kaestner, M. Cesson, K. Kassab et al. // Photochemical and Photobiological Sciences. - 2003. - Vol. 2.

- № 6. - P. 660-667. DOI: 10.1039/b211348a.

217. Mahajan P.G. Design and Synthesis of New Porphyrin Analogues as Potent Photosensitizers for Photodynamic Therapy: Spectroscopic Approach / P.G. Mahajan, N.C. Dige, B.D. Vanjare et al. // Journal of Fluorescence. - 2020.

- Vol. 30. - № 2. - P. 397-406. DOI: 10.1007/s10895-020-02513-2.

218. Michelsen U. Unsymmetrically Substituted Benzonaphthoporphyrazines: A New Class of Cationic Photosensitizers for the Photodynamic Therapy of Cancer / U. Michelsen, H. Kliesch, G. Schnurpfeil et al. // Photochemistry and Photobiology. - 1996. - Vol. 64. - № 4. - P. 694-701. DOI: 10.1111/J.1751-1097.1996.TB03126.X.

219. Hoebeke M. Determination of the singlet oxygen quantum yield of bacteriochlorin a: A comparative study in phosphate buffer and aqueous dispersion of dimiristoyl-L-a-phosphatidylcholine liposomes / M. Hoebeke, X. Damoiseau // Photochemical and Photobiological Sciences. - 2002. - Vol. 1.

- № 4. - P. 283-287. DOI: 10.1039/b201081j.

220. Ivanova S.S. Acid-basic properties of Al(III), Ga(III), and In(III) complexes with otaphenyltetraazaporphine / S.S. Ivanova, P.A. Stuzhin // Russian Journal of Coordination Chemistry/Koordinatsionnaya Khimiya. - 2004. - Vol. 30. - № 11.

- P. 765-773. DOI: 10.1023/B:RUC0.0000047462.95197.26.

221. Neese F. Software update: The ORCA program system—Version 5.0 / F. Neese // Wiley Interdisciplinary Reviews: Computational Molecular Science. - 2022. -Vol. 12. - № 5. DOI: 10.1002/wcms.1606.

222. Neese F. Software Update: The ORCA Program System—Version 6.0 / F. Neese // Wiley Interdisciplinary Reviews: Computational Molecular Science. - 2025. -Vol. 15. - № 2. - P. e70019. DOI: 10.1002/WCMS.70019.

223. Chemcraft - graphical software for visualization of quantum chemistry computations. Version 1.8, build 682. - URL: https://www.chemcraftprog.com (дата обращения: 20.06.2025).

224. Travkin V. V. Isomer-dependent performance of thin-film solar cells based on petroporphyrins / V. V. Travkin, Y.I. Sachkov, A.I. Koptyaev, G.L. Pakhomov // Chemical Physics. - 2023. - Vol. 573. - P. 112014. DOI: 10.1016/J.CHEMPHYS.2023.112014.

225. Koifman O. Aggregation and Conductivity in Hot-Grown Petroporphyrin Films / O. Koifman, A. Koptyaev, V. Travkin et al. // Colloids and Interfaces. - 2022. -Vol. 6. - № 4. - P. 77. DOI: 10.3390/colloids6040077.

226. Linstead R.P. Discoveries among conjugated macrocyclic compounds / R.P. Linstead // Journal of the Chemical Society (Resumed). - 1953. - P. 28732884. DOI: 10.1039/jr9530002873.

227. Rychikhina E.D. Silicon(IV) complexes of octaaryl-substituted porphyrazines and corrolazines: influence of macrocycle contraction on spectral-luminescence, acid-base, and redox properties / E.D. Rychikhina, S.S. Ivanova, V. Novakova, P.A. Stuzhin // Dalton Transactions. - 2023. - Vol. 52. - № 20. - P. 6831-6840. DOI: 10.1039/D3DT00319A.

228. Myakov V.N. The structural transformations of silicon phthalocyanine in reaction with magnesium and trimethylchlorosilane / V.N. Myakov, Y.A. Kurskii, V.N. Sedel'Nikova et al. // Russian Journal of Coordination Chemistry/ Koordinatsionnaya Khimiya. - 2008. - Vol. 34. - № 7. - P. 522-526. DOI: 10.1134/S1070328408070087.

229. Nakamoto K. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds: Part B: Applications in Coordination, Organometallic, and Bioinorganic Chemistry / K. Nakamoto. - 6. - New Jersey: John Wiley & Sons, 2008. - 408 p. DOI: 10.1002/9780470405888.

230. Rychikhina E.D. Silicon(IV) tetraazachlorin - an unusual cycloaddition product from 3,4-diphenyl- 1H-pyrrole-2,5-diimin / E.D. Rychikhina, S.S. Ivanova, D.A. Lazovskiy, P.A. Stuzhin // Dalton Transactions. - 2025. - Vol. 54. - P. 11822-11827. DOI: 10.1039/D5DT01113B.

231. Stuzhin P.A. Iron complexes of Octaphenyltetraazaporphine / P.A. Stuzhin // Macroheterocycles. - 2009. - Vol. 2. - № 2. - P. 114-129. DOI: 10.6060/mhc2009.2.114.

232. Raboui H. Position of Methyl and Nitrogen on Axial Aryloxy Substituents Determines the Crystal Structure of Silicon Phthalocyanines / H. Raboui, A.J. Lough, T. Plint, T.P. Bender // Crystal Growth and Design. - 2018. - Vol. 18. - № 5. - P. 3193-3201. DOI: 10.1021/acs.cgd.8b00298.

233. Sugita I. Nickel and palladium complexes of seco-tribenzoporphyrazines derived from one-pot condensation of 1,3-diiminoisoindoline / I. Sugita, S. Shimizu,

T. Fukuda, N. Kobayashi // Tetrahedron Letters. - 2013. - Vol. 54. - № 12. -P. 1599-1601. DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.01.057.

234. Dudkin S.V. Synthesis of chlorins, bacteriochlorins and their tetraaza analogues / S.V Dudkin, E.A. Makarova, E.A. Lukyanets // Russian Chemical Reviews. -2016. - Vol. 85. - № 7. - P. 700-730. DOI: 10.1070/rcr4565.

235. Pandey G. Construction of enantiopure pyrrolidine ring system via asymmetric [3+2]-cycloaddition of azomethine ylides / G. Pandey, P. Banerjee, S.R. Gadre // Chemical Reviews. - 2006. - Vol. 106. - № 11. - P. 4484-4517. DOI: 10.1021/cr050011g.

236. Pershukevich P.P. The fluorescence and electronic structure of phenyl-substituted tetraazachlorin molecules / P.P. Pershukevich, D.I. Volkovich, L.L. Gladkov et al. // Optics and Spectroscopy. - 2014. - Vol. 117. - № 5. - P. 722-740. DOI: 10.1134/S0030400X14110137.

237. Afanasenko A.M. Structures and photophysical properties of 3,4-diaryl-1H-pyrrol-2,5-diimines and 2,3-diarylmaleimides / A.M. Afanasenko, D.V. Bo-yarskaya, I.A. Boyarskaya et al. // Journal of Molecular Structure. - 2017. -Vol. 1146. - P. 554-561. DOI: 10.1016/j.molstruc.2017.06.048.

238. Kuznetsov M.L. Theoretical studies on [3+2]-cycloaddition reactions / M.L. Kuznetsov // Russian Chemical Reviews. - 2006. - Vol. 75. - № 11. -P. 256-266. DOI: 10.1070/rc2006v075n11abeh001195.

239. Knyukshto V.N. Phenyl substituted mg porphyrazines: The effect of annulation of a chalcogen-containing heterocycle on the spectral-luminescent properties / V.N. Knyukshto, D.I. Volkovich, L.L. Gladkov et al. // Optics and Spectroscopy.

- 2012. - Vol. 113. - № 4. - P. 359-375. DOI: 10.1134/S0030400X12070119.

240. Makarova E.A. Phthalocyanines and related compounds: XLII. Synthesis of phenyl-substituted tetraazachlorins and tetraazabacteriochlorins / E.A. Makarova, E.V. Dzyuina, E.A. Luk'yanets // Russian Journal of General Chemistry. - 2006.

- Vol. 76. - № 7. - P. 1165-1169. DOI: 10.1134/S1070363206070280.

241. Solovyov K.N. Porphyrazines with annulated chalcogen-containing heterocycle: Study of spectral-luminescent properties and quantum-chemical calculations of

the excited electronic states / K.N. Solovyov, P.A. Stuzhin, V.A. Kuzmitsky et al. // Macroheterocycles. - 2010. - Vol. 3. - № 1. - P. 51-62. DOI: 10.6060/mhc2010.1.51.

242. Ivanova S.S. Water-soluble sulfonated phosphorus(V) corrolazines and porphyrazines: the effect of macrocycle contraction and pyrazine ring fusion on spectral, acid-base and photophysical properties / S.S. Ivanova, D.S. Salnikov, G. Knorr et al. // Dalton Transactions. - 2022. - Vol. 51. - № 4. - P. 1364-1377. DOI: 10.1039/d1dt02453a.

243. Theodoridis A. Novel iron(III) porphyrazine complex. Complex speciation and reactions with NO and H2O2 / A. Theodoridis, J. Maigut, R. Puchta et al. // Inorganic Chemistry. - 2008. - Vol. 47. - № 8. - P. 2994-3013. DOI: 10.1021/ic702041g.

244. Kollar J. Effect of bovine serum albumin on the photodynamic activity of sulfonated tetrapyrazinoporphyrazine / J. Kollar, M. Machacek, A. Jancarova et al. // Dyes and Pigments. - 2019. - Vol. 162. - P. 358-366. DOI: 10.1016/j.dyepig.2018.10.051.

245. Shishkin V.N. Synthesis and some properties of transition metal complexes with octa(sulfophenyl)tetrapyrazinoporphyrazine / V.N. Shishkin, E.V. Kudrik, G.P. Shaposhnikov // Russian Journal of Coordination Chemistry/ Koordinatsionnaya Khimiya. - 2005. - Vol. 31. - № 7. - P. 516-520. DOI: 10.1007/s11173-005-0129-8.

246. Kleinwachter J. Synthesis of silicon tetrapyrazinoporphyrazines / J. Klein-wachter, L.R. Subramanian, M. Hanack // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2000. - Vol. 4. - № 5. - P. 498-504. DOI: 10.1002/1099-1409(200008)4:5<498::AID-JPP277>3.0.CO;2-F.

247. Rychikhina E.D. Octaarylsubstituted Si(IV) Porphyrazine and Corrolazine: Synthesis by Complexation Method and Formation of ^-Oxo Dimers / E.D. Rychikhina, S.S. Ivanova, P.A. Stuzhin // Macroheterocycles. - 2025. -Vol. 18. - № 4. - P. 209-216. DOI: 10.6060/mhc256939r.

248. Pogonin A.E. Molecular and electronic structure of Si(IV), Ge(IV), Sn(IV), Pb(IV) porphyrazines: DFT-study / A.E. Pogonin, A.V. Eroshin, A.A. Knyazeva, U.A. Petrova, E.D. Rychikhina et al. // Computational and Theoretical Chemistry. - 2025. - Vol. 1249. - P. 115264. DOI: 10.1016/j.comptc.2025.115264.

249. Yutronkie N.J. Attaining air stability in high performing n-type phthalocyanine based organic semiconductors / N.J. Yutronkie, B. King, O.A. Melville et al. // Journal of Materials Chemistry C. - 2021. - Vol. 9. - № 31. - P. 10119-10126. DOI: 10.1039/d1tc02275j.

250. Weiss C. Spectra of porphyrins. Part III. Self-consistent molecular orbital calculations of porphyrin and related ring systems / C. Weiss, H. Kobayashi, M. Gouterman // Journal of Molecular Spectroscopy. - 1965. - Vol. 16. - № 2. -P. 415-450. DOI: 10.1016/0022-2852(65)90132-3.

251. Mack J. The MCD spectroscopy of corrolazines and triazatetrabenzocorroles / J. Mack, M. Bunya, D. Lansky et al. // Heterocycles. - 2008. - Vol. 76. - № 2. -P. 1369-1380. DOI: 10.3987/COM-08-S(N)102.

252. Martynov A.G. Methodological Survey of Simplified TD-DFT Methods for Fast and Accurate Interpretation of UV-Vis-NIR Spectra of Phthalocyanines / A.G. Martynov, J. Mack, A.K. May et al. // ACS Omega. - 2019. - Vol. 4. - № 4. - P. 7265-7284. DOI: 10.1021/acsomega.8b03500.

253. Namuangruk S. Theoretical investigation of the charge-transfer properties in different meso-linked zinc porphyrins for highly efficient dye-sensitized solar cells / S. Namuangruk, K. Sirithip, R. Rattanatwan et al. // Dalton Transactions. -2014. - Vol. 43. - № 24. - P. 9166-9176. DOI: 10.1039/C4DT00665H.

254. Lazovskiy D.A. Phosphorus(V) tetrapyrazinocorrolazines bearing axial aryloxy groups as pH-sensitive fluorophores and photosensitizers / D.A. Lazovskiy, I.A. Skvortsov, V. Novakova, P.A. Stuzhin // Dalton Transactions. - 2022. -Vol. 51. - № 14. - P. 5687-5698. DOI: 10.1039/D2DT00307D.

255. Lazovskiy D.A. Spectral-luminescence properties of PV corrolazines with axial alkoxide ligands / D.A. Lazovskiy, A.A. Danilenko, P.A. Stuzhin // Journal of

Porphyrins and Phthalocyanines. - 2024. - Vol. 28. - № 9-10. - P. 691-700. DOI: 10.1142/S1088424624500457.

256. Atmaca G.Y. Novel axially carborane-cage substituted silicon phthalocyanine photosensitizer; Synthesis, characterization and photophysicochemical properties / G.Y. Atmaca, C. Dizman, T. Eren, A. Erdogmu§ // Spectrochimica Acta - Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. - 2015. - Vol. 137. - P. 244-249. DOI: 10.1016/j.saa.2014.08.035.

257. Шмакова Д.Е. Исследование фотофизических и фотобиологических свойств кремний(1У) корролазинов и порфиразинов / Д.Е. Шмакова, А.А. Горохова, Е.Д. Рычихина и др. // 78-я Всероссийская с международным участием школа-конференция молодых ученых «Биосистемы: организация, поведение, управление» : тезисы докладов, Нижний Новгород, ННГУ им. Н.И. Лобачевского, 14-18 апреля 2025 г. - Нижний Новгород, 2025. - С. 360.

258. Khelevina O.G. Acid base interactions of octaphenyltetrapyrazinoporphyrazine and its complex with lutetium(III) in proton-donor media / O.G. Khelevina, E.A. Kokareva, A.S. Bubnova et al. // Russian Journal of General Chemistry. -2007. - Vol. 77. - № 12. - P. 2192-2197. DOI: 10.1134/S1070363207120183.

259. Kokareva E.A. State of the rare earth elements tetapyrazinoporphyrazinate complexes in protic media / E.A. Kokareva, N.G. Nikitina, V.P. Kulinich, O.G. Khelevina // Russian Journal of General Chemistry. - 2010. - Vol. 80. -№ 9. - P. 1876-1881. DOI: 10.1134/S1070363210090276.

260. Novakova V. Tetrapyrazinoporphyrazines and their metal derivatives. Part II: Electronic structure, electrochemical, spectral, photophysical and other application related properties / V. Novakova, M.P. Donzello, C. Ercolani et al. // Coordination Chemistry Reviews. - 2018. - Vol. 361. - P. 1-73. DOI: 10.1016/j.ccr.2018.01.015.

261. Stuzhin P.A. Porphyrazines with Annulated Heterocycles / P.A. Stuzhin, C. Ercolani // The Porphyrin Handbook: Phthalocyanines: Synthesis. - Academic Press, 2003. - Vol. 15. - P. 263-364. DOI: 10.1016/B978-0-08-092389-5.50011-0.

262. Stuzhin P. A. Rhodium(III) and iridium(III) complexes with octaphenyltetraaza-porphine: synthesis and study of their acid forms in proton-donor media / Stuzhin P. A., Kabesheva E. V., Khelevina O. G. // Russian Journal of Coordination Chemistry. - 2003. - Vol. 29. - P. 352-356. DOI: 10.1023/A:1023632019623.

263. Berezin B.D. Acid-base interaction of tetraazaporphin in organic solvents / B.D. Berezin, P.A. Stuzhin, O.G. Khelevina // Chemistry of Heterocyclic Compounds. - 1986. - Vol. 22. - № 12. - P. 1358-1362. DOI: 10.1007/BF00474360.

264. Jiménez V.M. Determination of thin film growth mechanisms of deposited metal oxides by a combined use of ISS and XPS / V.M. Jiménez, J.P. Espinós, A.R. González-Elipe // Applied Surface Science. - 1999. - Vol. 141. - № 1-2. -P. 186-192. DOI: 10.1016/S0169-4332(98)00612-6.

265. Beaumont N. Acceptor properties of boron subphthalocyanines in fullerene free photovoltaics / N. Beaumont, J.S. Castrucci, P. Sullivan, G.E. Morse, A.S. Paton, Z.-H. Lu, T.P. Bender, T.S. Jones // The Journal of Physical Chemistry C. - 2014. - Vol. 118. - №. 27. - P. 14813-14823. DOI: 10.1021/jp503578g.

266. Rychikhina E.D. Ni-etioporphyrin-III: Solid-state properties and photovoltaic performance / E.D. Rychikhina, V. V. Travkin, A.I. Koptyaev et al. // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 2025. - Vol. 29. - P. 833-843. DOI: 10.1142/S108842462550052X.

267. Koifman O.I. Vacuum-deposited petroporphyrins: Effect of regioisomerism on film morphology / O.I. Koifman, E.D. Rychikhina, P.A. Yunin et al. // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2022. - Vol. 648. -P. 129284. DOI: 10.1016/j.colsurfa.2022.129284.

268. Koptyaev A.I. Optical absorption of supramolecular aggregates of vanadyl etioporphyrin-III in solutions and thin films / A.I. Koptyaev, E.D. Rychikhina, Y.A. Zhabanov et al. // Supramolecular Materials. - 2024. - Vol. 3. - P. 100075. DOI: 10.1016/J.SUPMAT.2024.100075.

269. Koifman O.I. An Indium Synthetic Etioporphyrin for Organic Electronics: Aggregation and Photoconductivity in Thin Films / O.I. Koifman,

E.D. Rychikhina, V. V. Travkin et al. // ChemPlusChem. - 2023. - Vol. 88. -№ 5. - P. e202300141. DOI: 10.1002/cplu.202300141.

270. Pankow J.W. Photoconductivity/dark conductivity studies of chlorogallium phthalocyanine thin films on interdigitated microcircuit arrays / J.W. Pankow, C. Arbour, J.P. Dodelet et al. // Journal of Physical Chemistry. - 1993. - Vol. 97. - № 32. - P. 8485-8494. DOI: 10.1021/j100134a018.

271. Jin F. Interface Engineering of Organic Schottky Barrier Solar Cells and Its Application in Enhancing Performances of Planar Heterojunction Solar Cells /

F. Jin, Z. Su, B. Chu et al. // Scientific Reports. - 2016. - Vol. 6. - № 1. - P. 1-8. DOI: 10.1038/srep26262.

272. Xu Z.X. Importance of molecular alignment for organic photovoltaic devices / Z.X. Xu, V.A.L. Roy, Z.T. Liu, C.S. Lee // Applied Physics Letters. - 2010. -Vol. 97. - № 16. DOI: 10.1063/1.3502598.

273. Sherafatipour G. Degradation pathways in standard and inverted DBP-C70 based organic solar cells / G. Sherafatipour, J. Benduhn, B.R. Patil et al. // Scientific Reports. - 2019. - Vol. 9. - № 1. - P. 1-11. DOI: 10.1038/s41598-019-40541-6.

274. Koifman O.I. Chlorophylls in thin-film photovoltaic cells, a critical review / O.I. Koifman, P.A. Stuzhin, V. V. Travkin, G.L. Pakhomov // RSC Advances. -2021. - Vol. 11. - № 25. - P. 15131-15152. DOI: 10.1039/d1ra01508g.

275. Seo J.W. Columnar-Structured Low-Concentration Donor Molecules in Bulk Heterojunction Organic Solar Cells / J.W. Seo, J.H. Kim, M. Kim et al. // ACS Omega. - 2017. - Vol. 3. - № 1. - P. 929-936. DOI: 10.1021/acsomega.7b01652.

276. Poe C.F. The optical activity of camphor in alcoholic solutions / C.F. Poe, E.M. Plein // Journal of Physical Chemistry. - 1934. - Vol. 38. - № 7. - P. 883887. DOI: 10.1021/J150358A003/ASSET/J150358A003.

229 Приложение

НО-5е

Р2 -6 на ZnSe т

"Г

Т

4000 3500 3000 2500 2000 1500

1000

500

Волновое число, см

-1

Рисунок П. 1 - ИК-спектры (НПВО) октапропилпорфиразина F2-4e (черная кривая), корролазина HO-5e (красная кривая) и этиопорфирина F2-6 (синяя кривая), а также пленки F2-6 (100 нм), осажденной на 7пБе (оранжевая кривая)

Рисунок П. 2 - 1Н ЯМР октапропилзамещенного порфиразина F2-4e (красный спектр) и корролазина HO-5e (черный спектр) и этиопорфирина-1 F2-6 (синий спектр) в СБСЬ

Волновое число, см-1 Рисунок П. 3- ИК-спектры дииминов 2a и 2b

m/z

Рисунок П. 4 - LDI-TOF масс-спектры реакционной смеси 2а, увеличение -наложение экспериментального и теоретически рассчитанного изотопного распределения

Рисунок П. 5 - Спектр 1Н ЯМР для (НО)2-4а в ДМСО-ёб

Рисунок П. б - ЬВ1-ТОБ масс-спектры октаарилзамещенных порфиразинов (Ь2-4а и Ь2-4Ь) и корролазинов (Ь-5а и Ь-5Ь), увеличение - наложение экспериментального и теоретически рассчитанного изотопного распределения

Волновое число, см-1

Рисунок П. 7 - ИК-спектры (КВг) L2-4a, L2-4b и L-5a

Рисунок П. 8 - 1Н ЯМР (BuзSiO)2-4а (красный спектр), BuзSiO-5a (черный спектр) и (PrзSiO)2-4b (синий спектр) в СбВб

Рисунок П. 9 - 13С ЯМР PrзSiO-5a в СБС!

Рисунок П. 10 - ЬВ1-ТОБ масс-спектры (HO)2-AzaChl и (PrзSiO)2-AzaChl (увеличение - наложение экспериментального и теоретически рассчитанного изотопного распределения) и масс-спектры высокого разрешения для (НО)2-AzaChl

Рисунок П. 11 - Геометрические параметры и молекулярная упаковка в монокристалле (PrзSiO)2-AzaChl (аксиальные трипропилсилокси-лиганды либо периферийные фенильные заместители опущены для удобства восприятия)

4000 Рисунок

I гйеп.

3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Волновое число, см-1 П. 12 - ИК-спектры (КВг) (НО^-АгаСЫ и (РгзЗЮ^-АгаСЫ

100

90

80

70

289.1786

577.3490

.3554

1|1и'| II

С66Н42К2М902658Б1 [М-ЗН] 6- ■ зо,н эо,«

994.9269 1194,9100

|, ........

Д.

250

500

750

1000

1250

1500

1750

т/г

Рисунок П. 13 - Масс-спектры высокого разрешения для (НО)2-4aS (Б81-подвижная фаза СН3СМН2О, 75:25 об./об.)

Рисунок П. 14 - Масс-спектры высокого разрешения для НО-5aS (ESI-,

подвижная фаза CH3CN:H2O, 25:75 об./об.)

ЕЕ

2,5

чо

II 2,0'

Длина волны, нм

Рисунок П. 15 - Концентрационная зависимость спектров поглощения водорастворимого корролазина НО-5aS

Рисунок П. 16 - Масс-спектр газового хромато-масс анализа и ИК-спектр (КВг) нецелевого продукта после синтеза 2с

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Волновое число, см Рисунок П. 17 - ИК-спектр (КВг) 2с

Рисунок П. 1S - ИК-спектры (НПВО) октафенилтетрапиразинопорфиразинов L2-4c

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Волновое число, см-1

Рисунок П. 19 - ИК-спектры тетракамфоратетрапиразинопорфиразинов 3d (КВг) и L2-4d (НПВО)

4000 3500

3000 2500 2000 , 1500 Волновое число, см

1000

500

Рисунок П. 20 - ИК-спектры (НПВО) октафенилтетрапиразинокорролазинов

L-5c