Синтез и физико-химические свойства твердых растворов LiFeyTixMn2-x-yO4 (0≤x, y≤1) со структурой шпинели тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, кандидат химических наук Матейшина, Юлия Григорьевна

• Матейшина, Юлия Григорьевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Матейшина, Юлия Григорьевна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1.Структура шпинели.

1.1.2. Применение теории кристаллического поля к описанию электронного строения шпинелей.

1.2. Литий-марганцевая шпинель.

1.2.1. Фазовая диаграмма состояний в системе «Li-Mn-О».

1.2.2. Кислород - дефицитные шпинели LiMr^O^.

1.2.3. Шпинели с пониженным содержанием лития Li 1.хМп204.

1.2.4. Электрические свойства литий-марганцевой шпинели.

1.2.5. Особенности электрохимического поведения литий-марганцевой шпинели.

1.2.6. Методы синтеза литий-марганцевой шпинели.

1.2.7. Влияние размера частиц на электрохимические свойства

LiMn204.

1.3. Литий - марганцевая шпинель, замещенная катионами различных металлов.

1.3.1. Системы с переходными металлами.

1.3.2. Литий-марганцевые шпинели, замещенные железом

LiFeyMri2-y04.

1.3.3. Стабилизация структуры литий-марганцевой шпинели при допировании титаном.

1.4. Твердотельные литиевые источники тока.

1.5. Выводы из анализа литературы и постановка задачи.

Глава 2. Методика эксперимента.

Глава 3. Синтез и исследование химического, фазового состава и морфологии твердых растворов LiFeyTixMn2.x.y04 (0 < х, у < 1).

3.1 Химический состав твердых растворов.

3.2 Исследование фазового состава, шпинелей полученных по керамической методике.

3.2.1 Определение катионного распределения из данных по рентгеновской дифракции.

3.3 Фазовый состав шпинелей, полученных методом самовоспламенения.

3.4 Исследование фазового состава шпинелей, полученных по методу зольгель.

3.5. Сравнение параметров кристаллических решеток LiFeyTixMn2-y-x04 (0 < х, у < 1), полученных по керамической методике, методами самовоспламенения и золь-гель.

3.5.1. Стандартная керамическая методика.

3.5.2 Метод самовоспламенения.

3.5.3. Золь-гель метод.

3.6 Исследование твердых растворов LiFeyTixMn2.y-x04 (0 < х, у < 1) методами оптической и электронной микроскопии высокого разрешения.

3.6.1 Исследование методом оптической микроскопии.

3.6.2 Электронно-микроскопические исследования.

Глава 4. Исследование распределения катионов железа по структурным позициям твердых растворов LiFeyTixMn2.y.:,04 (0 < х, у < 1) методом мессбауэровской спектроскопии и изучение электрических свойств шпинелей.

4.1 Исследование катионного распределения методом мессбауэровской спектроскопии.

4.1.1 Образцы, полученные по керамической методике.

4.1.2. Образцы, синтезированные методом самовоспламенения.

4.2 Исследование электрических свойств твердых растворов LiFeyTixMn2.y.x04 (0 <х,у<1).

4.2.1 Образцы, полученные по керамической методике.

4.2.2 Образцы, полученные методом самовоспламенения.

Глава 5. Исследование электрохимических свойств катодных материалов на основе твердых растворов LiFeyTixMn2.y.x04 (0 < х, у < 1).

5.1. Исследования в ячейках с жидким электролитом.

5.1.1 Исследование электрохимических свойств катодных материалов, полученных по керамической методике.

5.1.2 Исследование электрохимических свойств катодных материалов, полученных методом самовоспламенения.

5.2. Исследование электрохимических свойств катодных материалов в ячейке с твердым композиционным электролитом.;.

Выводы Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химические свойства твердых растворов LiFeyTixMn2-x-yO4 (0≤x, y≤1) со структурой шпинели»

Imagination is more important than knowledge."

Albert Einstein

Разработка и целенаправленный контроль свойств новых твердофазных функциональных материалов являются актуальными задачами химии твердого тела и материаловедения. В ряду твердофазных материалов особое место занимают оксиды, способные к обратимой интеркаляции ионов в кристаллическую решетку и которые находят широкое применение в источниках электрической энергии для автономного питания различных технических устройств. Развитие новых направлений медицины, микроэлектроники, радиотехники, энергетики требует разработки источников тока с более высокими удельными электрохимическими характеристиками и способных работать в жестких условиях высоких температур и давлений [1].

В последние годы особое внимание исследователей привлекают химические источники тока с использованием литиевых соединений в качестве электродов. Литиевые источники тока с литиевым анодом, органическим электролитом и катодами из различных материалов [2], характеризуются большими сроками хранения, высокими плотностями энергии, большим количеством циклов заряд/разряд, хорошей работой на больших токах нагрузки, достаточно низким саморазрядом и работоспособностью в широком интервале температур. Ионная проводимость электролита обеспечивается введением в органические растворители солей, имеющих высокие значения потенциала электрохимического разложения, например: LiAlCU, LiC104, LiBF4 LiPF6, LiAsF6 и др. [3-4]. Так как литий обладает наивысшим отрицательным потенциалом по отношению ко всем металлам, литиевые элементы характеризуются наибольшим номинальным напряжением при минимальных габаритах. Литиевые элементы широко применяются в резервных источниках питания компьютеров, мобильных телефонов, схем памяти, измерительных приборах и прочих высокотехнологичных системах. В 1991, фирма Sony начала коммерческое производство литий-ионных аккумуляторов и в настоящее время этим занимаются множество организаций и фирм во всем мире [5-6].

Наибольшие значения удельной мощности литиевых источников тока (ЛИТ) могут быть получены при использовании катодных материалов, обладающих высокими значениями напряжения разряда относительно Li. Примерами таких материалов являются соединения кобальта, никеля, марганца [7-12].

Анализ литературы за последние несколько лет показывает, что во всем мире проводятся интенсивные исследования с целью поиска и усовершенствования катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов [10-11]. Решение этой задачи невозможно без понимания фундаментальных механизмов электрохимических процессов, происходящих в ЛИТ.

В большинстве случаев электрохимическое окисление/восстановление кристаллических веществ сопровождается необратимым разрушением исходной и формированием конечной фаз. Однако, возможен и иной механизм реакции, - интеркаляционный, когда электрохимический процесс сопровождается обратимым внедрением атомов или ионов окислителя/восстановителя. При этом наблюдается не разрушение, а лишь деформация исходной структуры, что позволяет ей возвратиться в начальное состояние при обратном процессе восстановления/окисления. Такие системы могут быть использованы в качестве электродных материалов в перезаряжаемых химических источниках тока. Для проведения интеркаляции необходимо, чтобы электродные материалы имели жесткую структуру, устойчивую к сильным изменениям химического состава. Важным условием легкости протекания электрохимической интеркаляции является одновременное наличие подвижности ионов и электронов в решетке. Миграция ионов в кристаллах осуществляется посредством точечных дефектов или структурных вакансий, поэтому в структуре должны присутствовать дефекты или свободные структурные позиции, соединенные между собой достаточно широкими каналами. Такими структурами могут быть слоистые решетки, оливины, перов-скиты, шпинели. Условиями, необходимыми для возникновения электронной проводимости, являются узкая ширина запрещенной зоны или наличие достаточно большого количества ионов переменной валентности (выступающих в роли поляронов) при условии малого расстояния электронного перескока и т. д. [13].

Литий-марганцевая шпинель, ЫМП2О4, и системы на ее основе представляют большой практический интерес в качестве катодных материалов литий-ионных аккумуляторов с высокими значениями рабочего напряжения (~ 4 В отн. Li) и зарядной емкости. В отличие от соединений кобальта и никеля, эти соединения нетоксичны и относительно дешевы. С этой точки зрения литий-марганцевые шпинели, частично замещенные катионами железа, представляют особый интерес, т.к. содержат два 3d катиона, которые могут менять свое зарядовое состояние. Зарядно-разрядные кривые LiFeyMn2.y04 (0 < у < 0.5) шпинели характеризуются появлением области потенциала с исключительно высоким значением, 4.7 - 5.1 В отн. Li [14], которое обусловлено окислительно-восстановительным процессом Fe3+/Fe4+: с ростом концентрации железа в LiFeyMri2-y04 область с потенциалом 4 В (окислительно-восстановительный процесс Мп3+/Мп4+) сокращается, а область с потенциалом ~5 В - расширяется. Учитывая эти данные, можно ожидать, что соединение LiFeMnCU должно обладать максимальным значением зарядной емкости (сравнимое со значением, полученным для LiMri204) с сохранением высокого напряжения 4.7 - 5 В. В литературе нет данных по физико-химическим свойствам этого соединения, что объясняется сложностью его синтеза обычными методами.

Из литературных данных известно о существовании шпинелей LiFeTi04 [15] и LiMnTi04 [16]. С другой стороны, литий-титановые шпинели, Li4TisOi2, являются эффективными анодными материалами с относительно низким потенциалом разряда ~ 1.7 - 2 В отн. Li[17]. Таким образом, тройная система Li(Fe,Mn,Ti)204 интересна тем, что в рамках одной структуры (шпинель, пространственная группа Fd3m) можно выделить области существования шпинелей с различной степенью обращенности, различным электрохимическим поведением и провести целенаправленный поиск материалов с высоким и низким значением ЭДС относительно лития.

Особое место в ряду ЛИТ занимают твердотельные литиевые источники тока (solid state lithium batteries) с твердым электролитом, разработкой которых занимаются ведущие исследовательские центры [18]. Такие батареи могут найти применение в устройствах, работающих при повышенных давлениях, температурах и механических нагрузках. Твердые электролиты обладают рядом преимуществ по сравнению с жидкими и полимерными материалами, так как характеризуются высокой механической прочностью, химической и термической устойчивостью. Из известных литиевых кристаллических проводников наиболее высокой ионной проводимостью обладают L13N [19-20], каркасные титанофосфаты, цирконофосфаты лития [21-22] и соединения Lai.xLixTi03 [23-24] со структурой перовски-та. Однако ни один из них до сих пор не нашел применения в твердотельных электрохимических ячейках. Это объясняется проблемами нестабильности межфазного контакта и затруднениями при переносе иона через границу фаз в процессе работы ячейки. В свою очередь, свойства контакта фаз определяются структурным соответствием, химическим совместимостью, близостью коэффициентов термического расширения. Материалы тройной системы Li(Fe, Ti, Мп)г04 можно использовать для создания твердотельных средне-температурных литиевых источников тока с оксидными шпинельными электродами.

Целью настоящей работы являлся синтез твердых растворов LiFeyTixMn2-x-y04 (0 < х, у < 1), установление интервалов стабильности шпинельной структуры и изучение влияния распределения катионов по структурным (тетра - и окта - ) позициям и транспортных свойств на электрохимические характеристики катодных материалов на основе указанных систем.

Объектами исследования были выбраны твердые растворы LiFeyTixMn2-x-y04 (0 < х, у < 1), синтезированные по керамической методике, методами сжигания (разновидность метода СВС) и золь-гель.

Научная новизна полученных результатов заключается в следующем:

• Впервые была исследована тройная система Li(Fe, Mn, ТО2О4 со структурой шпинели, определены области существования твердых растворов с нормальным, частично-обращенным распределением атомов, выполнены измерения электропроводности, определены зарядовое состояние и распределение катионов железа по структурным позициям шпинелей в твердых растворах. Проведены электрохимические эксперименты в ячейках с жидким электролитом.

• Установлена возможность стабилизации кубической структуры шпинелей за счет допирования титаном в широком интервале концентраций.

• Продемонстрирована возможность электрохимического модифицирования полученных электродных материалов в твердотельных среднетемпературных электрохимических ячейках с композиционными твердыми электролитами на основе перхлората лития.

Практическая значимость работы:

Получен ряд оригинальных данных, касающихся структуры железо-замещенных литий-марганцевых шпинелей; установлены закономерности влияния метода синтеза на химический и фазовый состав, морфологию полученных частиц, электрические и электрохимические свойства изученных фаз. Эти данные могут быть использованы для разработки новых электродных материалов, а также для создания твердотельных литиевых источников тока с оксидными электродами.

Часть исследований была проведена в сотрудничестве с коллегами из Дельфтского технического университета (Нидерланды) и Санкт-Петербургского государственного университета, - известных центров исследований в области химии и физики твердого тела.

Апробация работы. Результаты, изложенные в диссертационной работе, докладывались и обсуждались на научных семинарах ИХТТМ СО РАН, кафедры химии твердого тела НГУ, а также на различных всероссийских и международных форумах: International Symposium on New Trends in Intercalation Compounds for Energy Storage and Conversion, 205th the Electrochemical Society Meeting, 30 April - 2 May 2003, Paris, France; III и IV семинарах CO РАН-УрО РАН (Новосибирск, 2003; Екатеринбург, 2004), II International Conference "Mechanochemical Synthesis and Sintering", 15-17 June 2004, Novosibirsk; 7 и 8 Международных Совещаниях «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», 16-18 июня 2004 и 13-16 июня 2006 г., Черноголовка; International Conference on Solid State Chemistry, 14-15 Sept. 2004, Prague, Czech Rep.; Всероссийской конференции "Химия твердого тела и функциональные материалы - 2004", Екатеринбург; VIII Международной конференции «Фундаментальные проблемы преобразования энергии в литиевых электрохимических системах», 5-7 октября 2004, Саратов; Всероссийской конференции инновационных проектов аспирантов и студентов "Индустрия наносистем и материалы", 16-17 ноября 2005, Зеленоград; 15th International Conference on Solid State Ionics (SSI-15), 17-22 July 2005, Baden-Baden, Germany; V International Conference on Mechanochemistry and Mechanical Alloying (INCOME-2006), July 3-6, Novosibirsk; Topical Meeting of the European Ceramic Society "Structural Chemistry of Partially Ordered Systems, Nanoparticles and Nanocomposites", June 27-29, 2006, St. Petersburg; 8th International Symposium on Systems with Fast Ionic Transport (8th ISSFIT), 23-27 May 2007, Vilnius, Lithuania; 16th International Conference on Solid State Ionic (SSI-16), 1-6 July 2007, Shanhai, China.

Личный вклад автора. В основу диссертации положены результаты научных исследований, выполненных непосредственно автором в период 2002-2007 гг. Приведенные в диссертации результаты получены либо самим автором, либо при его непосредственном участии. В получении и обсуждении некоторых результатов работы принимали участие сотрудники ИХТТМ СО РАН: д.х.н. Ю.Т. Павлюхин, д.х.н. Б.Б. Бохонов, асп. А.С. Ули-хин; сотрудник ИК СО РАН д.ф.-м.н. С.В. Цыбуля; проф. Э.М.Келдер, д-р. УЛафонт (Дельфтский технический университет, Нидерланды); к.х.н. А. Селютин (СПбГУ, Санкт -Петербург).

Основная часть работы выполнена в Институте химии твердого тела и механохи-мии СО РАН в лаборатории неравновесных твердофазных систем. Работа проведена при поддержке Минобразования России (грант АОЗ-2.11-845), программы "Развитие научного потенциала высшей школы" (грант № 8320), INTAS (грант № YF 05-109-5341), Министерства образования и науки РФ (контракт 02.513.11.3246), Лаврентьевского гранта СО РАН 2006.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Матейшина, Юлия Григорьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Впервые синтезированы твердые растворы LiFeyTixMn2-x-y04 (0 < х, у < 1) со структурой шпинели в широком диапазоне составов по керамической методике, методами самовоспламенения (СВС). Выявлены закономерности влияния исходных реагентов, метода и условий синтеза на физико-химические и электрохимические свойства полученных соединений.

2. Определены области существования шпинельных фаз с нормальным, частично обращенным и обращенным распределением катионов в тройной системе Li(Mn,Fe,Ti)204. Уточнены параметры кристаллической решетки.

3. Методами мессбауэровской спектроскопии и рентгеновской дифракции показано, что при малом содержании железа (у < 0.7) в LiFeyTixMn2-x.y04 катионы Fe3+ занимают октаэдрические 16d позиции шпинели. Дальнейшее увеличение концентрации железа приводит к появлению тетраэдрически координированного Fe3+ и образованию магнитной фазы.

4. Обнаружена корреляция между концентрацией катионов марганца и параметрами проводимости твердых растворов LiFeyTixMn2-x-y04 (0<х, у<1); проводимость носит электронный характер и возрастает с ростом концентрации марганца независимо от степени обращенности шпинелей.

5. Впервые исследованы зарядно-разрядные характеристики катодных материалов, полученных на основе твердых растворов LiFeyTixMn2-x-y04 (0 < х, у < 1) в широкой области составов. Показано, что электрохимические свойства катодных материалов существенно зависят от метода синтеза. Катоды, полученные на основе соединений, синтезированных методом самовоспламенения, характеризуются более высокими значения плотности тока заряда/разряда, обладают лучшей циклируемостью и быстрее достигают высокобольшого плато, что связано, по-видимому, с малым размером частиц полученных соединений (40-200 нм).

6. Осуществлено электрохимическое модифицирование полученных электродных материалов в твердотельных среднетемпературных электрохимических ячейках с композиционными твердыми электролитами на основе перхлората лития.

Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю доктору химических наук Уварову Николаю Фавстовичу за внимание, поддержку, терпение, понимание и неоценимую помощь в работе над диссертацией.

Автор искренне благодарен сотрудникам ИХТТМ СО РАН: д.х.н. Ю.Т. Павлюхину, д.х.н. Б.Б. Бохонову, асп. А.С. Улихину; проф. Э.М.Келдеру, д-р. УЛафонту (Дельфтский технический университет, Нидерланды) за помощь в проведение отдельных исследований и обсуждение полученных результатов.

Автор благодарит сотрудников лаборатории неравновесных твердофазных систем ИХТТМ СО РАН за полезные советы и поддержку.

Автор признателен своим родным и близким за веру, любовь, ободрение и постоянную поддержку.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Матейшина, Юлия Григорьевна, 2007 год

1. Colin A. Vincent. Lithium Batteries: 50-year Perspective, 1959-2009 // Solid State 1.nics.-2ООО.-V. 134.-P.159.

2. D. H. Doughty. Materials Issues in Lithium Ion Rechargeable Battery Technology // International SAMPE Technical Conference, 27 (Diversity into the Next Century).-1995.- P.781-794.

3. G. Pistoia. Lithium Batteries: New Materials, Developments and Perspectives. // Elsevier.-New-York, 1994.- P. 494.

4. T.J. Lee, Т.К. Fey, P.C. Yao, S. Y. Chen. An electrochemical investigation of the temperature dependence of inorganic electrolytes in rechargeable lithium batteries // Journal of Power Sources.- 1989,-V.26, Iss. 3-4.-P. 511-517.

5. Y. Nishi. Lithium ion secondary batteries; past 10 years and the future // Journal of Power Sources.-2001.- V. 100.- P.101-106.

6. R. Gopal, D.W.Gibbons. Report of the Electrolytic Industries for the Year 1993 // J. Electrochem. Soc.-1994.- 141.-P. 2918.

7. H. Kawai, M. Nagata, H.Tukamoto, A.R. West. High-voltage lithium cathode materials // J. of Power Sources.-1999.- 81-82.-P. 67-72.

8. J.M. Tarascon, E. Wang, F.K. Shokoohi, W.R. McKinnon, S. Colson. The Spinel Phase of LiMn204 as a Cathode in Secondary Lithium Cells//J. Electrochem. Soc. -2001. V.138. - P.2859-2864.

9. M.M. Thackeray, W.I.F. David, P.G. Bruce, J.B. Goodenough. // Mater. Res. Bull.-1983.-18.-P.4611.

10. A.M. Скундин, O.H. Ефимов, O.B. Ярмоленко. Современное состояние и перспективы развития литиевых аккумуляторов //Успехи химии.- 2002.- 71 (3).- С. 1-21.

11. P.G. Balakrishnan, R. Ramesh, Т. Prem Kumar. Safety mechanisms in lithium-ion batteries // J. of Power Sources.-2006.- V.155, Issue 2.-P. 401-414.

12. R. Koksbang, J. Barker, H. Shi, M.Y. Saidi. Cathode materials for lithium rocking chair batteries // Solid State Ionics.- 1996.-84.-P. 1-21.

13. P.G. Bruce. Solid-State Chemistry of Lithium Power Sources // Chem. Commun.-1997.-P. 1817.

14. T. Ohzuku, K. Ariyoshi, S. Takeda, Y.Sakai. Synthesis and characterization of 5 V insertion material ofLiFeyMn2.y.04 for lithium-ion batteries // Electrochimica Acta.-2001.- 46.- P. 2327-2336.

15. M.A. Arillo, M.L. Lopez, E. Perez-Cappe, C. Pico, M.L. Veiga. Crystal structure and electrical properties of LiFeTi04 // Solid State Ionics. 1997. -V. 107. - P. 307-312.

16. Meeting Abstracts 212th Meeting of the Electrochemical Society, Symposium «Solid State Devices-Washington, October 7-12.-2007.

17. M. Miyamura, S. Tomura, A. Imai, S. Inomata. Electrochemical studies of lithium nitride solid electrolyte for electrochromic devices // Solid State Ionics.-1981.- V. 3-4,- P. 149-152

18. R. Bittihn. Self discharge of Li3N based all solid state cells // Solid State Ionics.-1983.- V. 8, Iss. 1.-P. 83-88.

19. J. Kuwano, N. Sato, M. Kato, K. Takano. Ionic conductivity of LiM2(P04)3 (M=Ti, Zr, Hf) and related compositions // Solid State Ionics.- 1994.-V.70-71, Part l.-P. 332-336.

20. В. V. R. Chowdari, G. V. Subba Rao, G. Y. H. Lee. XPS and ionic conductivity tudies on Li20-Al20j-(Ti02 or Ge02)-P20j glass-ceramics // Solid State Ionics.-2000.- V. 136-137.- P. 1067-1075.

21. J.-K. Ahn, S.-G. Yoon. Characteristics of perovskite (Lio.5Lao.5)Ti03 solid electrolyte thin films grown by pulsed laser deposition for rechargeable lithium microbattery // Electrochimica Acta.-2004.-V.50, Iss.2-3.-P.371-374.

22. S. Stramare , W. Weppner. Structure and conductivity of B-site substituted (Li,La)Ti03 // Materials Science and Engineering B.-2004.- V. 113, Iss.l.- P. 85-90.

23. Проблемы нестехиометрии / под. Ред. А. Рабенау // Москва, 1975.- С. 304.

24. С. Giacovazzo. Fundamentals of Crystallography // Oxford University Press, Oxford.- 1994.- P. 442.

25. N. Kumagai, T. Fujiwara, K. Tanno, T. Horiba. Physical and Electrochemical Characterization of Quaternary Li-Mn-V-0 Spinel as Positive Materials for Rechargeable Lithium Batteries // J. Electro-chem.Soc.- 1996.- 143 P. 1007-1013.

26. K.S.Yoo, N. W. Chob, Y.-J. Oha. Structural and electrical characterization of Li(Mni-6Ti6)204 electrode materials // Solid State Ionics.- 1998. V.l 13-115. P. 4349.

27. А. Вест / Химия твердого тела // Москва. 1988.

28. Брусенцов Ю. А., Минаев А. М. Основы физики и технологии оксидных полупроводников // Учебное пособие. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та. -2002. -С.80.

29. Solid State Ionics for Batteries/ Editors T. Minami, M. Tatsumisago, M. Wakihara, C. Iwakura, S. Kohjiya, I. Tanaka // Springer, 2005,- P.273.

30. K. Tateishi, D. du Boulay. The effect of mixed Mn valences on Li migration in LiMn204 spinel: A molecular dynamics study //Appl. Phys. Lett. -2004,- Vol. 84, No. 4.- P.529-531.

31. M. Yonemura, A. Yamada, H. Kobayashi, M. Tabuchi, T. Kamiyama, Y. Kawamoto, R. Kanno. Synthesis, structure, and phase relationship in lithium manganese oxide spinel // J . Mater. Chem. 2004.-14.-P. 1948-1958.

32. A. Yamada, M. Tanaka. Jahn-Teller structural phase transition around 280K in LiMn204 // Materials Research Bulletin. -1995. V. 30, Iss.6.- P. 715-721.

33. Yamada, A.; Tanaka, M.; Tanaka, K.; Sekai. Jahn-Teller Instability in Spinel Li-Mn-O, J. Power Sources. 1999. - V. 81-82. - P.73-78.

34. H. Berg, K. Goransson, B. Nolang, J. Thomas II J. Mater. Chem. 1999. - 9(11).-P. 2813-2820.

35. J. В Goodenough,. Magnetism and the Chemical Bond; John Wiley and Sons // New York, 1963. -V.l.-. AN 1963:412206

36. Y.J. Park, J.G. Kim. Electrochemical Properties of LiMn204 Thin Films: Suggestion of Factors for Excellent Rechargeability Hi. Power Sources.-2000.- 87.-P. 69.

37. И.А. Леонидов, O.H. Леонидова, Л.А. Переляева, Р.Ф. Самигуллина, С.А. Ковязина, М.В. Пат-ракеев. Структура, ионная проводимость и фазовые превпащеиия титаната лития Li4Ti50i2 Н Физика твердого тела.-2003.-45.-вып.11.-С. 2079-2084.

38. М.М. Thackeray, A. De Kock, М.Н. Rossouw, D.C. Liles. Spinel Electrodes from the Li-Mn-0 System for Rechargeable Lithium Battery Applications // J. Electrochem. Soc.-1992.-139.- P.363-366.

39. M. M. Thackeray, A. de Kock, W. I. F. David. Synthesis and Structural Characterization of Defect Spinels in the Lithium-Manganese-Oxide System // Mat. Res. Bull.-l993.-28.- P.1041.

40. Y. Gao, J. R. Dahn, The High Temperature Phase Diagram of Li|+xMn2-x04 and its Implications //J. Electrochem. Soc.-M996.- 143.-P.1783.

41. Y. Xia, M. Yoshiio, Optimization of Spinel Li,+xMn2^y04 as a 4 V Li-Cell Cathode in Terms of a Li-Mn-0 Phase Diagram // J. Electrochem. Soc.-1997.- 144 P. 4186.

42. K. Huang, B. Peng, Zh. Chen, P. Huang. Preparation, Structure and Electrochemical Properties of Spinel Li!xMn2-y04 Cathode Material for Lithium Ion Batteries // Solar Energy Materials & Soar Cells. -2000.- 62.-P.177.

43. P. Arora, B.N. Popov, R.E. White. Electrochemical Investigation of Cobalt-Doped LiMn204 as Cathode Material for Li-ion Batteries // J. Electrochem. Soc.-1998. -145.-P. 807.

44. A.R. Naghash, J. Y. Lee. Effect of oxygen non-stoichiometry on the electrochemical performance of lithium manganese oxide spinels // J. of Power Sources.-2001.-102.-P.68-73.

45. M. Morcrette, P. Barboux, J. Perriere, T. Brousse, A. Traversed, J.P. Boilot. Non-stoichiometry in LiMn204 thin films by laser ablation // Solid State lonics.-2001.- 138.- P. 213-219.

46. J. Sugiyama, T. Atsumi. Oxygen Nonstoichiometry of Spinel LiMn204^ , // J. Alloys and Comp.-1996.- 235.-P.163.

47. J. Sugiyama, Т. Atsumi, Т. Hioki, S. Noda, N. Kamegashira, Nonstoichiometry and defect structure of spinel LiMn204 5 // J. Power Sources.-1997.- V. 68, lss.2.- P.641 -645.

48. E.M. Kelder, J. Schoonman, H. Berg, J.O. Thomas // Proc. Electrochem. Soc.-1996.- 96.-P. 109.

49. R.J. Gummow, A. De Коек, M.M. Thackeray, Improved capacity retention in rechargeable 4 V lithium/lithium-manganese oxide (spinel) cells // Solid State Ionics.-1994.- V.69.-P.59-67.

50. J. Marzec, K. S. Wierczek, J. Przewoz.nik, J. Molenda,, D.R. Simon, E.M. Kelder, J. Schoonman. Conduction mechanism in operating a LiMn204 cathode // Solid State Ionics.-2000.- 146.- P. 225-237.

51. J. Molenda, W. Kucza, Transport properties of LiMn204 // Solid State Ionics.- 117.- 1999.-P. 41 -46.

52. J.C. Hunter, Preparation of a new crystal form of manganese dioxide: X-Mn02 Hi. of Solid State Chemistry.-1981.- V.39, lss.2.- P. 142-147.

53. M.M. Thackeray Hi. Electrochem. Soc.- 1995.-142(8).-P. 2558.

54. M.M. Thackeray, M.F. Mansuetto, J.B. Bates, Structural stability of LiMn204 electrodes for lithium batteries Hi. of Power Sources.-1997.- V. 68, Iss.l.- P.153-158.

55. T.Ohzuku, S. Kitano, M. Iwanaga, H. Matsuno, A. Ueda, Comparative study of LiLi,Mn2.x.04 and LT-LiMn204 for lithium -ion batteries Hi. Power Sources.-1997.- 68.-P. 646-651.

56. S.J. Wen, T.J. Richardson, L. Ma, K.A. Striebel, P.N. Ross, E.J. Cairns, FTIR Spectroscopy of Metal Oxide Insertion Electrodes // J. Electrochem. Soc. -1996.-143,.-L136.

57. K. Y. Chunga, K.-B. Kim. Investigations into capacity fading as a result of a Jahn-Teller distortion in 4V LiMn204 thin film electrodes // Electrochimica Acta.-2004.- 49.-P. 3327-3337.

58. D.H. Jang, Y.J. Shin, M.O. Seung, Dissolution of Spinel Oxides and Capacily Losses in 4 V Li/Li,Mn204 Cells Hi. Electrochem. Soc.-1996.- 143.- P.2204-2211.

59. A.D. Robertson, S.H. Lu, W.F. Averill, W.F. Howard, M3-Modified LiMn204 Spinel Intercalation Cathodes//J. Electrochem. Soc.-1997.- 144.- P.3500-3505.

60. D.H. Jang, Y.J. Shin, S.M. Oh. // J. Electrochem. Soc. -2004.-143.-P. 2204.

61. V. Manev, B. Banov, A. Momchilov, A. Nassalevska, LiMn204 for 4 V lithium-ion batteries // J. Power Sources.-1995.- V.57, Iss.1-2.- P. 99-103.

62. M.M. Thackeray, Y. Shao-Horn, A.J. Kahaian, K.D. Kepler, E. Skinner, J.T. Vaughey, S.A. Hackney, Structural Fatigue in Spinel Electrodes in High Voltage (4 V) Li/LixMn204 Cells // Electrochemical and Solid State Letters.-1998.- l.-P .7-9.

63. Y. Shao-Horn, S.A. Hackney, A.J. Kahaian, K.D. Kepler, E. Skinner, J.T. Vaughey, M.M. Thackeray, Structural fatigue in spinel electrodes in Li/LixMn2.04 cells // J. of Power Sources.-1999.- V.81-82.-P. 496-499.

64. Y. Gao, J.R. Dahn // Solid State Ionics.-1996,- 84.-P. 33.

65. Y. Gao, К. Myrtle, M. Zhang, J. N. Reimers, J. R. Dahn, The Valence Band of LiNixMn2.x04 and its effects on the Voltage Profile of Li/LiNixMn2.x04 electrochemical cells // Phys. Rev. B.-1996.- 54.-P. 16670-16675.

66. Y. Shin, A. Manthiram, Origin of the Capacity of Spinel LiMn2.yLiy04 (0 < у < 0.15) in the 5 V Region // Electrochemical and Solid-State Letters.-2003.- 6 (12).- A249-A251.

67. J. M. Tarascon, D. Guyomard, G. L. Baker, An update of the Li metal-free rechargeable battery based on Lii+xMn204 cathodes and carbon anodes // J. Power Sources.-1993.-V. 43-44, lss.1-3.- P.689-700.

68. D. Guyomard, J. M. Tarascon, Reachargeable Lii+xMn204/Carbon Cells with a new Electrolyte Composition //J. Electrochem. Soc.-1993.- V.140, Number 11.- P. 3071-3081.

69. D. Guyomard, J. M. Tarascon, The carbon/Lii+xMn204 system // Solid State Ionics.-1994.- 69.-P. 222-237.

70. J. M. Tarascon, W. R. McKinnon, F. Coowar, T. N. Bowmer, G. Amatucci, and D. Guyomard, Synthesis Conditions and Oxygen Stoichiometry Effects on Li Insertion into the Spinel LiMn204 // J. Electrochem. Soc.-1994.- 141.- P. 1421 -1431.

71. J. B. Bates, D. Lubben, N. J. Dudney, F. X. Hart, 5VoIt Plateau in LiMn204 Thin Films // J. Electrochem. Soc.-1995.- V. 142,- P.LI49-L151.

72. M. M. Thackeray, A comment on the structure of thin-film LiMn2.0[4] electrodes // J. Electrochem. Soc.-1997.- V. 144.- L100-L102.

73. M. M. Thackeray, M. F. Mansuetto, J. B. Bates, Structal stability of LiMn204 electrodes for lithium batteries // J. Power Sources.-1997.- 68.- P.153-158.

74. J. B. Bates, N. J. Dudney, B. Neudecher, A. Ueda, C. D. Evans, Thin-film lithium and lithium-ion batteries // Solid State lonics.-2000.- 135.-P. 33-45.

75. J. B. Bates, D. Lubben, N. J. Dudney, R. A. Zuhr, and F. X. Hart, in Thin Film Solid Ionic Devices and Materials // J. B. Bates, Editor, PV 95-22 // The Electrochemical Society Proceedings Series, Pennington, NJ.-1996.-P. 215.

76. Y. Shin, A. Manthiram, Origin of the Capacity of Spinel LiMn2.yLiy04±(i (0<y<0.15) in the 5 V Region // Electrochemical and Solid-State Letters.-2003.- (6).- P.A249-A251.

77. J. B. Bates, D. Lubben, N. J. Dudney, F. X. Hart, 5V Plateau in LiMn204 Thin Films // J. Electrochem. Soc.-1995.- V. 142,- L149-L 151.

78. X. Wang, N. Iltchev, H. Nakamura, H. Noguchi,M. Yoshio, A 5 V Region Electrochemical Behavior of NonstoichiometricLi i+xMn2.x04±z Spinels // Electrochem. Solid-State Lett.-2003.-V.6, (6).-A99-A10I.

79. W. Liu, K. Kowal, G.C. Farrington, Mechanism of the Electrochemical Insertion of Lithium into LiMn204 Spinels // J. Electrochem. Soc.-1998.-V. 145.- P.459-465.

80. M.N. Richard, I. Keotschau, J.R. Dahn, A Cell for In Situ X-Ray Diffraction Based on Coin Cell Hardware and Bellcore Plastic Electrode Technology // J. Electrochem. Soc.-1997.-V. 144.-P. 55.

81. X.Q. Yang, X. Sun, S.J. Lee, J. McBreen, S. Mukerjee, M.L. Daroux, X.K.Xing, In Situ Synchrotron X-Ray Diffraction Studies of the Phase Transitions in LixMn204 Cathode Materials // Electrochem. Solid St. Lett.-1999.- V.2.- P.157-160.

82. G.G. Amatucci, C.N. Schmutz, A. Blyr, C. Sigala, A.S. Gozdz, D. Larcher, J.M. Tarascon / Materials' effects on the elevated and room temperature performance of C/LiMn204 Li-ion batteries // J. of Power Sources.-1997.-69.-P. 11-25.

83. H. J. Bang, V.S. Donepudi, J. Prakash, Preparation and characterization of partially substituted Li-MyMn2.y04 (M=Ni, Co, Fe) spinel cathodes for Li-ion batteries // Electrochimica Acta.-2002.- V.48.-P.443-451.

84. Su Pyun, Young-Min Choi, In-Djo Jeng, Effect of the lithium content on electrochemical lithium intercalation into amorphous and crystalline powdered Li|±dMn204 electrodes prepared by sol-gel method // J. of Power Source.-1997.- V.68 P.593-599.

85. Y.-S. Han, Ho-Gi Kim, Synthesis of LiMn204 by modified Pechini method and characterization as a cathode for rechargeable Li/LiMn204 cells // J. of Power Sources.-2000.- 88.- P.161-168.

86. T. Buhrmester, M. Martin, X-Ray Absorption Investigation on the Ternary System Lithium Manganese Oxide // Solid State Ionics.-2000.- 135.-P. 267.

87. W. Liu, G. C. Farrington, F. Chaput, B. Dunn, Synthesis and Electrochemical Studies of Spinel Phase LiMn204 Cathode Materials Prepared by the Pechini Process // J. Electro-chem. Soc.-1996.- 143.-P. 879.

88. Y.-S. Kim, K.-S. No, K.-S. Chung, J.-Ch. Lee, K. Ooi, Li+ extraction reactions with spinel-type LiMo.jMn,.j04 (M=Ti, Fe) and their electronic structures // Materials Letters.-2003.- V. 57.- P.4140-4146.

89. L. Wang, W. Ma, Ru Liu, Hai Yan Li, Ch.G. Meng, Correlation between Li+ adsorption capacity and the preparation conditions of spinel lithium manganese precursor // Solid State Ionics.-2006.- V.177.-P.1421—1428.

90. T. Ohzuku, Sh. Kitano, M. Iwanaga, H. Matsino, A. Ueda, Comparative study of LiLixMn2.x.04 and LT-LiMn02 for lithium-ion batteries // J. of Power Sources.-1997.- 68. P. 646-651.

91. M. R. Mancini, L. Petrucci, F. Ronci, P.P. Prosini, S.Passerini, Long cycle life Li-Mn-0 defective spinel electrodes // J. of Power Sources. -1998.- V. 76,- P.91-97.

92. Механохимический синтез в неорганической химии / под ред. Е.Г. Авакумов.-Новосибирск, 1991.-С.259.

93. N.V. Kosova, N.F. Uvarov, Е.Т. Devyatkina, E.G. Avvakumov. Mechanochemical synthesis of LiMn204 cathode material for lithium batteries // Solid State Ionics.- 2000.-135.- P.107-114.

94. C.M. Julien, Local structure of lithiated manganese oxides // Solid State Ionics.-2006.- 177.- P. 1119.

95. S. Soiron, A. Rougier, L. Aymard, J-M. Tarackon, Mechanochemical synthesis of Li-Mn-0 spinels: positive electrode for lithium batteries // J. of Power Sources.-2001.- V.97-98.- P.402-405.

96. M.R. Palacin, G.Rousse, M. Morcrette, L.Dupont, C. Masquelier, Y. Chabre, M. Hervieu, J.-M. Tarascon, On the role of defects in decreasing the extra 3.3/3.95 and 4.5 V redox steps in Li-Mn-0 spinels Hi. of Power Sources.-2001.- V.97-98.- P.398-401.

97. R. Bittihn, R. Herr, and D. Hoge, The SWING system, a nonaqueous rechargeable carbon/metal oxide cell Hi. Power Sources. 1993.-V.43-44, Iss. 1-3.- P.223-231.

98. T.Tsumura,, A. Shimizu, M. Inagaki, Lithium extraction/insertion from LiMn204 — effect of crys-tallinity // Solid State Ionics.-1996.- 90.-P. 197-200.

99. V. Massarotti, D. Capsoni, M. Bini. Nanosized LiMn204 from mechanically activated solid-state synthesis // Journal of Solid State Chemistry .-2006.-179.-P.590-596.

100. G. Pistoia, G. Wang, Aspects of the Li+ insertion into LixMn204 for 0<x<l // Solid State Ionics.-1993.-V.66.-P.135-142.

101. C.H. Shen, R. Gundakaram, R.-S. Liu, H.-S. Shen. Absence of Phase Transformation at Low Temperature in Co-doped LiMn204 Sample // J. Chem. Soc.,Dalton Trans.- 2001.-P. 37.

102. M.Y. Song, D.S. Ahn, S.G. Kang, S.H. Chang, Influence of the substitution of Fe for Mn on the electrochemical properties of LiMn204 // Solid State Ionics.-1998.- 111 P.237-242.

103. P. Piszora, W. Nowicki, J. Darul, E. Wolska, Synthesis and characterization of the lithium-deficient Fe-substituted Li-Mn oxide spinel phases // Materials Letters.-2004.- V.58, Iss. 7-8.- P.1321-1326.

104. G. Pistoia, A. Antonini, R. Rosati, C. Bellitto, Effect of partial Ga3+ substitution for Mn3+ in LiMn204 on its behaviour as a cathode for Li cells // J. of Electroanalytical Chemistry.-1996.- V. 410, Iss. l.-P.l 15-118.

105. N. Hayashi, H. Ikuta, M.Wakihara, Cathode of LiMgyMn2.y04 and LiMgyMn2.y04.n for Lithium secondary batteries//J. Electrochem. Soc. -1999.- 146 (4).-P.1351-1354.

106. C. Julien, S. Ziolkiewicz, M. Lemal, M. Massot, Synthesis, structure and electrochemistry of LiMn2.yAly04 prepared by a wet-chemistry method Hi. Mater. Chem. -2001. V.ll.- P.l 837-1842.

107. Q. Zhong, A. Banokdarpour, M. Zhang, Y.Gao, J.R. Dahn, Synthesis and Electrochemistry of LiNixMn2.x04// J. Electrochem. Soc.-1997.- 144, №1.- P.205-213.

108. Li Guohua, H. Ikuta, T. Uchida, M. Wakihara, The Spinel Phases LiMyMn2.y04 (M = Co, Cr, Ni) as the Cathode for Rechargeable Lithium Batteries // J. Electrochem. Soc.-1996.-V.143, №1.- P. 178-182.

109. F. Le Cras, D. Bloch, M. Anne, and P. Strobel, Lithium intercalation in Li-Mg-Mn-0 and Li-Al-Mn-0 spinels // Solid State Ionics.-1996.-V.89.- P.203-213.

110. N. Hayashi, H. Ikuta, and M. Wakihara , Cathode of LiMgyMn2-y04 and LiMgyMn2-y04.d Spinel Phases for Lithium Secondary Batteries // J. of The Electrochemical Society.-1999.- 146 (4).- P.1351-1354.

111. In-Seong Jeong, Jong-Uk Kim, Hal-Bon Gu, Electrochemical Properties of LiMgyMn2-y04 Spinel Phases for Rechargeable Lithium Batteries // J. Pow. Sources.-2001.- 102.-P. 55.

112. Y.-K. Sun, I.-H. Oh, J.-G. Choi, Characteristics of Spinel LiMgxMn2.x04 Cathode Materials Prepared by a Sol-gel Method // J. New Mater. Electrochem. Systems, 2.-1999.- 50.

113. Hitoshi Aikiyo, Koji Nakane, Nobuo Ogata, Takashi Ogihara, Battery Property of Lith-ium Ion Secondary Battery by Mg Doped LiMn204// Key Engineering Materials.-2002.- 216.-131.

114. H. Kawai, M. Tabuchi, M. Nagata, H. Tukamoto, A.R. West, Crystal chemistry and physical properties of complex lithium spinels Li2MM'308 (M=Mg, Co, Ni, Zn; M '=Ti, Ge) // J.Mater. Chem.-1998.-V.8 -P.1273-1280.

115. E. Zhecheva, R. Stoyanova, M. Gorova, P. Lavela, J.L. Tirado, Co/Mn Distribution and Electrochemical Intercalation of Li into LiMn2.yCoy.04 Spinels, 0< у < 1 // Solid State Ionics.-2001.-140.- 19.

116. C.H. Shen, R.S. Liu, R. Gundakaram, J.M. Chen, S.M. Huang, J.S. Chen, C.M. Wang, Effect of Co doping in LiMn204//J. Pow. Sources.-2001.- 102,- 21.

117. S. Mandal, R. M. Rojas, J. M. Amarilla, P. Calle, N. V. Kosova, V. F. Anufrienko, and J. M. Rojo, High Temperature Co-doped LiMn204-Based Spinels. Structural // Electrical, and Electrochemical Characterization, Chem. Mater.-2002.- 14.-P.1598.

118. Heon-Jin Choi, Ki-Min Lee, June-Gunn Lee, LiMni,95Mo,os04 (M: Al, Co, Fe, Ni, Y) Cathode Materials Prepared by Combustion Synthesis // J. Pow. Sources.-2001.- 1 ОЗ.- P. 154.

119. T. Saravanan, A. M. Stephan, R. Thirunakaran, N. G. Renganathan, K. R. Murali, V. Subramanian, V. Sundaram and N. Muniyandi, Thermal Analysis Study of LiMn2.xNix04// Bull. Electrochem.-1998.-14.- 286.

120. K. Amine, H. Tukamoto, H. Yasuda, Y. Fujita, Preparation and Electrochemical Investi-gation of LiMn2.xMex04 (Me: Ni, Fe, and x=0.5, 1) Cathode Materials for Secondary Lithium Batteries // J. Pow. Sources.-1997,- 68.- P.604-608.

121. M. Tabuchi, Н. Shigemura, К. Ado, Н. Kobayashi, Н. Sakaebe, Н. Kageyama, R. Kanno. Preparation of lithium manganese oxides containing iron // J. of Power Sources.-2001 .-97-98.- P. 415-419.

122. M. Y. Song, D. Su Ahna, S. Gu Kang, S. Ho Chang Influence of the substitution of Fe for Mn on the electrochemical properties of LiMn204 // Solid State Ionics.-1998.- 111.- P. 237-242.

123. A. Efitekhari. Electrochemical performance and cyclability of LiFeo.jMn1.5O4 as a 5 V cathode material for lithium batteries // J.of Power Sources.-2003.- 124.- P. 182-190.

124. Y.-F. Liu, Q. Feng, K. Ooi. Li+ Extraction/Insertion reactions with LiAlMn04 and LiFeMn04 Spinels in the Aqueous Phase Hi. of Colloid and Interface Science.- 1994.-163.- P. 130-136.

125. K.S.Yoo, N. W. Chob, Y.-J. Oha, Structural and electrical characterization of L^Mn^Tis)^ electrode materials // Solid State Ionics.-1998.- V.l 13-115.-P. 43-49.

126. P. Strobel, A. Ibarra-Palos, M. Anne, C. Poinsignon, A. Crisci. Cation ordering in Li2Mn3M08 spinels: structural and vibration spectroscopy studies // Solid State Sci.-2003.-5.-P. 1009-1018.

127. B. Krutzsch, S. Kemmler-Sack, Uber das system Lii -yMnRui -xTix04 // J. of the Less Common Metals.-1986.- V.124, Iss. 1-2,-P. 111-123.

128. S. Suzuki, M. Tomita, S. Okada, H. Arai, Valence analysis of transition metal ions in spinel LiM-nM04 (M = Ti, Cr, Mn, Co) by electron energy loss spectroscopy // J. Phys. Chem. Solids.-1996.-V.57 .-P.1851-1856.

129. M.A. Arillo, M.L. Lopez, C. Pico, M.L. Veiga, A. Jimenez-L6pez, E. Rodriguez-Castellon, Surface characterisation of spinels with Ti(IV) distributed in tetrahedral and octahedral sites // J. of Alloys Com-pounds.-2001.- V.317-318.- P. 160-163.

130. K. Petrov, R.M. Rojas, P. J. Alonso, J.M. Amarilla, M. G. Lazarraga, J.M. Rojo, Cation distribution and phase transformation in LiMn2.yTiy04 (0.2 < у < 1.5) solid solutions // Solid State Sciences.-2005.-V. 7.- P. 277-286.

131. K.S.Yoo, N. W. Chob, Y.-J. Oha, Structural and electrical characterization of Li(Mni-5Ti6)204 electrode materials // Solid State Ionics.-1998.- V.l 13-115.- P.43-49.

132. R. Kanno, M. Murayama, Lithium Ionic Conductor Thio-LISICON The Li2S-GeS2-P2S5 System // J. of Electrochem. Soc.-2001.-148.- A742-A746.

133. Book of Program and Abstracts 16 th International Conference on Solid State Ionics, Shanghai China, July 1-6.-2007. -P.317.

134. M.Tatsumisago, F. Mizuno, A. Hayashi, All-solid state lithium secondary batteries using sultiode -based glass-ceramic electrolytes//J. Power Sources.-2006.- 159.- P. 193-199.

135. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г. Брауэра.-Москва, «Мир».-1985.-Т.5.-С.360.

136. В. Д. Журавлев, К. В. Нефедова, О. Г. Резницких. Получение нанооксидов меди и никеля // Интернет-сообщение журнала Альтернативная энергетика и экология.

137. U. Lafont, С. Locati, E.M. Kelder. Nanopowders of spinel-type electrode materials for Li-ion batteries // Solid State Ionics.-2006.- 177.- P. 3023-3029.

138. U.Lafont, P. Kooyman, A. Galarneau, F. Di. Renzo, Studies in Surface Science and Catalysis 155, A. Gamba, C. Colella nad S. Coluccia (Editors) 2005 p.355-366.

139. A.S. Ulihin, N.F. Uvarov, Yu. G. Matevshina. L.I. Brezhneva, A.A. Matvienko. Composite solid electrolytes LiC104-Al203 // Solid State Ionics. 2006. - V.l 77. - P. 2787-2790.

140. A. D. Robertson, H. Tukamoto, J. T. S. Irvine, Lii+xFe1.3,Tii+2x04 (0.0 < x <0.33) Based Spinels: Possible Negative Electrode Materials for Future Li-lon Batteries, Journal of The Electrochemical Society, 146(11)3958-3962(1999)

141. Z.Zachariasen // Kristallogr., Kristallgeom., Kristallphys., Kristallchem.-1928.- 67.- P.461.

142. Schmier, Sterr/Naturwissenschaften.-1965.- 52.-P. 392.

143. Smith et al., /Penn State University,University Park, Pennsylvania, USA // ICDD Grant-in-Aid .1973.

144. G. Kumar, H. Schlor, D. Rahner. Synthesis and electrochemical characterization of 4 V LiRvMn2-,i04 spinels for rechargeable lithium batteries// Materials Chemistry and Physics.-2001.- 70.-P. 117-123.

145. T. Tsuji, M. Nagao, Y.Yamamura, N. Tien Tai.Structural and thermal properties of LiMn204 substituted for manganese by iron // Solid State lonics.-2002.- 154- 155.- P.381- 386.

146. Краткий химический справочник/ под ред. В.А. Рабиновмч, З.Я. Хавин // Изд-во «Химия».-1978.- С.392.

147. М. Tabuchi, К. Ado, Н. Kobayashi, I. Matsubara, Н. Kageyama, М. Wakita, S. Tsuisui, S. Nasu, Y. Takeda, C. Masquelier, A. Hirano, R. Kanno //J. Solid State Chem.-1998.- 141.-P. 554.

148. M. Tabuchi, S. Tsutsui, C. Masquelier // J. Solid State Chem.- 1998.- 140.- 159.

149. M. Tabuchi, K. Ado, H. Kobayashi, H. Sakaebe, H. Kageyama, C. Masquelier, M. Yonemura, A. Hirano, R. Kanno // J. Mater. Chem.- 1999.- 9,- P.199.

150. H. Kawai, M. Nagata, M. Tabuchi, H. Tukamoto// A.R. West, Chem. Mater.-1998.- 10.-P. 3266.

151. A.K. Иванов-Шиц, И.В. Мурин, Ионика твердого тела // Изд-во С.-Петерб. Ун-та.-2000.-Т.1-С.616.

152. D. Lisovytskiya, Z. Kaszkura, J. Pielaszeka, M. Marzantowiczb, J.R. Dygas. In situ impedance and X-ray diffraction study of phase transformation in lithium manganese spinel //Solid State Ionics.-2005.-176.-P. 2059 -2064.

153. H. Мотт, Э. Дэвис / Электронные процессы в некристаллических веществах // Москва, «Мир».-1982.-Т. 1.-С. 368.

154. В.Н. Чеботин /Физическая химия твердого тела //Москва, «Химия».-1982.-С.320.

155. G. Т.-К. Fey, C.-Z. Lu, Т. P. Kumar, Preparation and electrochemical properties of high-voltage cathode materials, LiMyNio.5.yMni.504 (M=Fe, Си, Al, Mg; y=0-0.4) // J. Power Sources.-2003.- 115.-P. 332-345.

156. H.J. Bang, V.S. Donepudi, J. Prakash // Electrochim. Acta.-2002.- 48.-P. 443.

157. J. Morales, L. Sanchez, J.L. Tirado // J. Solid State Electrochem.-1998.- 2.-P. 420.

158. Yu. G. Matevshina /Composite solid electrolytes LiC104-Al203 / A.S. Ulihin, N.F. Uvarov, L.I. Brezhneva, A.A. Matvienko // Solid State Ionics. 2006. - V.177. - P. 2787-2790.

159. E.T. Urbansky. Perchlorate chemistry: Implication for analysis and remediation.// Bioremed. J. -1998.-V.2., N.2.- P. 81-95(15).

160. N.F. Uvarov, E.F. Hairetdinov, I.V. Skobelev // Solid State Ion.-1996.- 86-88.-P. 577.

161. N.F. Uvarov, B.B. Bokhonov, V.P. Isupov, E.F. Hairetdinov // Solid State Ion. -1985.-74.-P. 15.

162. B. Zhu, B.-E. Mellander // Solid State Ion.-1995.-11.-?. 244.

163. L.Q. Chen, Z.Y. Zhao, C.Y. Wang, Z.R. Li // Acta Phys. Sin.-1985.- 34.-P.1027.

164. H. Maekawa, R. Tanaka, T. Sato, Y. Fujimaki, T. Yamamura// Solid State Ion.-2004.- 175.-P. 281.

165. S. Pack, B. Owens, J.B.Wagner Jr., J. Electrochem. Soc. 127 (1980) 2177.

166. T. Asai, C.H. Hu, S. Kawai, Mater. Res. Bull. 22 (1987) 269.

167. O. Nakamura, J.B. Goodenough // Solid State Ion.-1982.- 7.-P. 119.-125 .

168. A.C. Khandkhar, J.B. Wagner // Solid State Ion.-1986.- 20.-P. 267.

169. C.C. Liang//J. Electrochem. Soc.-1973.- 120,- P. 1289.

170. Чеботин В.Н. Перфильев M.B. / Электрохимия твердых электролитов // Москва, 1978.

171. Е.А Укше, Н.Г. Букун / Твердые электролиты,- Москва.-1977.