Синтез и физико-химическое исследование комплексов изотиоцианатов некоторых 3d-элементов с амидопирином тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Каткова, Ольга Васильевна

• Каткова, Ольга Васильевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Каткова, Ольга Васильевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. Комплексообразование и способы координации лигандов в комплексах металлов с тиоцианат-ионом и амидопирином

1.1. Металлы жизни.

1.2. Характеристика тиоцианатного иона как лиганда комплексных соединений.

1.3. Гетероциклическая система пиразола как структурная основа амидопирина.

1.4. Физико-химические свойства и структурные особенности

• антипирина.

1.5. Физико-химические свойства и особенности строения амидопирина.

1.6. Комплексные соединения амидопирина

1.6.1. Краткая характеристика комплексообразующей способности амидопирина.

1.6.2. Комплексные соединения лантаноидов(Ш) с амидопирином.

• 1.6.3. Координационные соединения переходных металлов с амидопирином.

1.6.4. Комплексы четырехвалентных металлов с амидопирином.

ГЛАВА 2. Синтез, состав и физико-химическое исследование комплексов изотиоцианатов некоторых Зс1-элементов с амидопирином 2.1. Синтез комплексов изотиоцианатов марганца(Н), кобальта(Н), никеля(11), цинка с амидопирином.

2.2. Химический анализ комплексов изотиоцианатов Зс1-элементов с амидопирином.

2.3. ИК спектроскопическое исследование комплексов изотиоцианатов

Зс1-элементов с амидопирином.

2.4. Рентгенографическое исследование комплексов изотиоцианатов 3(1-элементов с амидопирином

2.4.1. Рентгенофазовый анализ.

2.4.2. Рентгёноструктурный анализ комплекса изотиоцианата кобальта(И) с амидопирином.

2.5. Термический анализ комплексов изотиоцианатов Зё-элементов с амидопирином.

2.6. Физические свойства комплексных соединений Зё-элементов с амидопирином и тиоцианат-ионом

2.6.1. Магнитные свойства.

2.6.2. Определение плотности.

2.6.3. Определение растворимости.

2.6.4. Определение температуры плавления.

2.6.5. Установление типа электролита.;.

ГЛАВА 3. Обсуждение результатов

3.1. Особенности строения комплексных соединений двухвалентных металлов с антипирином.

3.2. Сравнительная характеристика комплексов переходных металлов с амидопирином и с антипирином.

3.3. Электропроводность комплексов роданидов переходных металлов с амидопирином.

3.4. Рекомендации по практическому применению комплексных соединений переходных металлов с амидопирином и тиоцианат-ионом.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химическое исследование комплексов изотиоцианатов некоторых 3d-элементов с амидопирином»

В последние десятилетия очень большое внимание уделяется биологическим аспектам координационной химии. Давно известно, что такие важнейшие вещества, как хлорофилл и витамин В12 являются типичными координационными соединениями магния и кобальта. В 50-х годах прошлого века по инициативе А.А. Гринберга в Ташкенте под руководством М.А. Азизова началось систематическое исследование биологической активности координационных соединений. Была использована идея целенаправленного синтеза биологически активных координационных соединений. В качестве лиганда выбирали биологически активное вещество. На его основе получали комплекс с металлом, который в организме является микроэлементом.

Работы в этом направлении привели к получению исключительно важных препаратов. Например, из амида никотиновой кислоты (витамин РР) и хлорида кобальта (И) был получен препарат «Коамид». Он оказался весьма эффективным при лечении некоторых форм анемии. Комплекс кобальта с метионином (Со-30) применяется как кроветворный препарат при лучевой болезни [1].

Установлено, что 11 металлов («металлы жизни»): Na, К, Mg, Са, V, Mn, Fe, Со, Си, Zn, Mo - играют в организме человека уникальную биологическую роль. Микроэлементы необходимы для нормальной жизнедеятельности организма. Нарушение норм их содержания приводит к возникновению различных заболеваний. Неорганические соли микроэлементов, ввиду их токсичности, не нашли применения в лечебной практике. Препараты типа комплексных соединений, содержащие микроэлемент, координационно связанный с органическим веществом, содержащим азот, не только менее токсичны, но и биологически более активны.

На сегодняшний день насчитывается более тысячи наименований синтетических и природных лекарственных средств. Около половины из них представляют потенциальные лиганды для синтеза комплексных соединений.

Амидопирин (1-фенил-2,3-диметил-4-диметиламинопиразолон-5) является нестероидным противовоспалительным средствам. Он обладает жаропонижающим, анальгезирующим действием.

Цель работы состояла в получении и выяснении структуры и свойств комплексов роданидов Зс1-элементов с амидопирином. При этом решались следующие задачи:

- установить способ координации амидопирина и тиоцианат-иона;

- выявить зависимость типа образующегося соединения от рН среды;

- определить состав, строение и физико-химические свойства полученных комплексных соединений.

Диссертация состоит из трех глав. В главе 1 с позиции современной химии комплексных соединений рассмотрены характерные особенности переходных металлов, тиоцианат-иона и амидопирина, приведены сведения о координационных соединениях, содержащих амидопирин в качестве лиганда. Во 2 главе описаны методики синтеза и представлены результаты физико-химических исследований координационных соединений. Глава 3 посвящена обсуждению полученных результатов.

Работа выполнена на кафедре химии и технологии неорганических веществ Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Кузбасский государственный технический университет».

1. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ И СПОСОБЫ КООРДИНАЦИИ ЛИГАНДОВ В КОМПЛЕКСАХ МЕТАЛЛОВ С ТИОЦИАНАТ-ИОНОМ И АМИДОПИРИНОМ

1.1. МЕТАЛЛЫ ЖИЗНИ

С позиции современной неорганической химии все биометаллы можно разделить на две группы: непереходные (Na, К, Mg, Са, Zn) и переходные элементы (Mn, Fe, Со, Си, Мо). Непереходные элементы отличаются постоянством степени окисления и образованием заполненной электронной обо

• лочки. Переходные элементы характеризуются переменной степенью окисления и образованием ионов с незаполненными электронными оболочками [2].

Марганец, железо, кобальт, медь входят в состав многих биосистем и относятся к типичным биометаллам. Наличие незаполненных электронных оболочек вызывает в металлах такие свойства как парамагнетизм, наличие сигналов в спектрах электронного парамагнитного резонанса и полос в абсорбционных спектрах в видимой и примыкающих к ней областях спектра

3].

Близость размеров ионов и сходство потенциалов ионизации обусловливает сходство многих реакций, при которых не изменяется степень окисления, и возможность замещения одного иона другим без существенного изменения биологических функций (например, Zn(II) на Со(И)).

Принимая во внимание размер ионного радиуса и ионизационный потенциал, можно составить ряд активности элементов, который характеризует в известной мере способность элементов к комплексообразованию [1]:

Sc < Ti < V < Mn > Сг < Fe < Со < Zn < Ni < Си.

Выпадение Zn и Мп из этого ряда в соответствии с положением в таблице Д.И. Менделеева связано с электронной конфигурацией их атомов: у Мп на всех d-орбиталях по одному электрону, у Zn - по два.

При образовании связи металл - лиганд можно выделить два типа взаимодействия: электростатическое (ионное) и ковалентное (образование общих молекулярных орбиталей между катионом и лигандом). Первый тип взаимодействия определяется величиной заряда катиона и его размерами. При этом существенное значение имеет заряд и размер реагирующей с катионом частицы или ее дипольный момент (z^r или ц) [3].

В качестве характеристики способности катиона к образованию кова-лентных связей предложена разность между потенциалом ионизации и теплотой гидратации. Эта разность (обозначенная С) характеризует изменение энергии при процессе:

М2+вод + ze = Мгаз.

Эту характеристику можно объяснить следующими образом: электрон представляет собой предельно ковалентный «лиганд» и его присоединение с образованием несольватированного изолированного атома металла может моделировать процесс образования ковалентной донорно-акцепторной связи [3].

В табл. 1. приведены электростатические и ковалентные характеристики ряда ионов. В качестве электростатической характеристики выбрано отношение z2/r, обозначенное как с. Для ионов «металлов жизни» это соотношение колеблется в небольших пределах: 0.75-1.02 для однозарядных и 3.8-5.1 для двухзарядных.

Таблица 1

Электростатические и ковалентиые характеристики некоторых ионов

Ион с = z^/r С = I - L Ион с = z2/r С = I - L

Na+ 1.02 17 Мпг+ 4.40 83

К+ 0.75 19 Fe2+ 4.82 88

Ag+ 0.88 58 Со" 4.88 76

Ы — 48 Ni2+ 5.12 84

Mg- 5.12 56 Cuz+ 4.88 137

Hgz+ 3.57 220 Zn/+ 4.82 135

По ковалентной характеристике ионы биометаллов делятся на 3 группы: с низким значением ковалентных характеристик (20 — для М4", 30 - М2+); со средними значениями ковалентных характеристик (75-90 для М2+); с высокими значениями ковалентных характеристик (около 60 для М* и более 135 дляМ2+) [3].

Первая группа катионов взаимодействует главным образом с донорны-ми атомами кислорода в биолигандах. Вторая группа легко образует координационные связи с донорными атомами азота и сохраняет способность к образованию донорных связей с атомами кислорода. Третья группа катионов легко образует прочные связи с атомами серы и большинство из этих катионов - с донорными атомами азота. Как видно из табл. 1, ионы двухвалентных марганца, кобальта, никеля, железа относятся ко второй группе, а ионы цинка можно отнести к третьей группе.

Марганец принадлежит к числу немногих элементов, способных существовать в восьми различных состояниях окисления. Однако в биологических системах реализуется только два из этих состояний: Mn(II) и Мп(Ш). Во многих случаях Mn(II) имеет координационное число 6 и октаэдрическое окружение, но он может быть пяти- и семикоординационным (например, в [Мп(ОН)2ЭДТА]2"). Часто встречающаяся у соединений Мп(Н) бледно-розовая окраска связана с высокоспиновым состоянием иона, обладающим особой устойчивостью как конфигурация с наполовину заполненными d-орбиталями. В неводном окружении Mn(II) способен к тетраэдрической координации [4].

Ион Мп3+ неустойчив в водных растворах. Он окисляет воду так, что при этом образуется Мп и кислород. Комплексы Мп(Ш) вполне устойчивы. В организм человека марганец попадает с растительной пищей, он необходим для активации ферментов, например дегидрогеназ изолимонной и яблочной кислот и декарбоксилазы пировиноградной кислоты [5].

Для кобальта характерны два состояния окисления: +2, +3. Растворы солей двухвалентного кобальта имеют розовую окраску и содержат ион Со2+ в октаэдрическом окружении молекул воды. Но в растворах встречается и тетрагональная координация, как, например, в [CoCL»]2-. В присутствии ли-гандов с электронодонорными атомами азота Co(II) легко окисляется молекулярным кислородом. Комплексы кобальта (И) с лигандами типа гистидина обладают свойствами переносчиков кислорода. Ион Со2+ активизирует некоторые ферменты (карбоангидазу и карбоксипептитазу). Кроме того, известны комплексы кобальта (I); они имеют такие же конфигурации, как комплексы кобальта (II).

Кобальт в виде витамина В12 (цианкобаламин) - комплекс Со3+, который участвует в синтезе гемоглобина. Этот витамин содержится в печени животных и усваивается организмом человека в среде соляной кислоты желудочного сока. Нехватка кобальта вызывает злокачественную анемию [4].

Ион цинка (II) в растворе бывает координирован с четырьмя лигандами, занимающими вершины тетраэдра или углы квадрата (например, ион бис-(глицинил)цинка) или с шестью лигандами, расположенными в вершинах октаэдра, например, [ZnCl(H20)5]+. Как показали расчеты по методу кристаллического поля, энергии всех трех конфигураций Zn2+ примерно равны, поэтому строение его комплексов зависит от размеров лигандов, а также электростатических и ковалентных взаимодействий.

Подобно кобальту (И), цинк (II) способен занимать активные центры в ферментах, имеющих низкую симметрию. Катион Zn2+ является кофактором карбоангидразы, которая катализирует реакцию гидратации альдегидов, сложных эфиров и С02. Цинк также оказывает нормализующее действие на сахарный обмен, он нужен для нормальной секреции инсулина. Цинк способствует усвоению и эффективности витаминов группы В, необходим для синтеза белков из аминокислот, очищения крови. Недостаток цинка ухудшает заживление ран, замедляет рост [3].

Zn, Со, Ni в ряде случаев оказываются взаимозаменяемыми и обладают схожим действием на организм человека. В настоящее время доказано про

• тивоанемичное, противовоспалительное и противодерматозное действие этих элементов.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Каткова, Ольга Васильевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Синтезированы шесть новых комплексов роданидов марганца, кобальта, никеля и цинка с амидопирином составов [M(NCS)2(Amy)2] (М - Mn2+, Со2+, Ni2+, Zn2+) и M(NCS)4-(AmyH)2 (М - Со2+, Zn2+).

2. ИК спектроскопическим анализом установлен тип координации амидопирина и роданид-иона. В нейтральных комплексах органический лиганд координируется с атомами металлов посредством кислорода карбонильной группы и экзоциклического азота с образованием двух устойчивых пяти-членных циклов. В комплексах второго типа осуществляется протонирование амидопирина. Тиоцианат-ион в обоих случаях связан с металлом через азот.

3. Методом рентгенофазового анализа доказана индивидуальность всех координационных соединений и изоструктурность комплексов [M2+(NCS)2 (Ашу)2].

4. Пластинчатый монокристалл [Co(NCS)2(Amy)2] розового цвета изучен методом РСА. Кристаллы моноклинные: а = 10.3476(11), b = 10.4159(10), с- = 29.010(3) А, (5 = 97.402(9)°, V = 3100.6(6) А3, пр. гр. P2xlc, Z = 4, М = 637.68, рвыч. = 1.366 г/см3, цмо = 0.727 мм"1. В кристалле комплекса можно выделить слои молекул с обычными ван-дер-ваальсовыми контактами.

5. Установлены температуры плавления комплексов и температура горения амидопирина. Комплекс никеля является самым термоустойчивым (tm=190°C). Остальные комплексы плавятся в интервале 105-175°С.

6. Исследованы физические свойства полученных комплексов роданидов переходных металлов с амидопирином: плотность, электропроводность растворов в ацетонитриле, растворимость в воде. Для парамагнитных комплексов марганца (II), кобальта (II) и никеля (II) найдены эффективные магнитные моменты. По результатам магнетохимических исследований установлено, что комплексы являются высокоспиновыми соединениями с октаэд-рическим окружением атома металла, комплексы цинка - диамагнитными.

91

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Каткова, Ольга Васильевна, 2005 год

1. Яцимирский К.Б. Введение в бионеорганическую химию. - Киев: Наук, думка, 1976. - 144 с.

2. Хакимов Х.Х., Татарская А.З. Периодическая система и биологическая роль элементов. Ташкент: Медицина, 1985. - 186 с.

3. Уильяме Д. Металлы жизни. М.: Мир, 1975. - 238 с.

4. Бургер К. Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах. М.: Мир, 1984. - 256 с

5. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов. М.: Мир, 1983.- 194 с.

6. Клопман Г.Реакционная способность и пути реакций. М.: Мир, -1977.-383 с.

7. Кукушкин Ю.Н. Лиганды координационных соединений. Л. Ленинградский технологический институт им. Ленсовета, 1981. - 75 с.

8. Харитонов Ю.Я. Колебательные спектры в неорганической химии. -М.: Наука, 1971.-356 с.

9. Гарновский А.Д., Садименко А.П., Осипов О.А и др. Жестко-мягкие взаимодействия в координационной химии. Рост, ун-т, 1986. - 272 с.

10. Ю.Гутман В. Химия координационных соединений в неводных растворах. -М.: Мир, 1971.-220 с.

11. Голуб A.M., Келер X., Скопенко В.В. Химия псевдогалогенидов. -Киев: Вища школа, 1981. 360 с.

12. Черных В.П., Зименковский Б.С. Гетероциклические соединения с двумя гетероатомами (азолы). Киев: РКМ по ВМО МЗ УССР, 1989. -34 с.

13. З.Пожарский А.Ф. Теоретические основы химии гетероциклов. М.: Химия, 1985. - 280 с.

14. Физические методы в химии гетероциклических соединений. / Под. Ред. А.П. Катрицкого. М. Л., Химия, 1966. - 660 с.

15. Джилкрист Т. Химия гетероциклических соединений. М.: Мир, 1996. -280 с.

16. Нейланд О.Я. Органическая химия. М.: Высш. шк. 1990. - 752 с.

17. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений. М.: Высш. шк., 1978.-559 с.

18. Mukherjee R. Coordination chemistry with pyrazole-based chelating ligands: molecular structural aspects//Coord. Chem. Reviews. 2000. -V. 203. -№ 1. - P. 151-218.

19. Trofimenko S. The coordination chemistry of pyrazole-derived ligands//Chemical Reviews. 1972. - V. 72.-№5.-P. 497-511.

20. Wilkinson G., Gillard R. D., McCleverty I.A. Comprehensive coordination chemistry. The synthesis, reaction, properties & application of coordination compounds. Oxford, Pergamon press, 1987. 1180 p.

21. Преображенский H.A., Генкин Э.И. Химия органических лекарственных средств. М. JI., Госхимиздат, 1953. - 592 с.

22. Саратиков А.С., Прищеп Т.П., Яворская В.Е. Противовоспалительные средства группы пиразола. Томск: ТГУ, 1975. - 200 с.

23. Тринус Ф.П., Мохорт Н.А., Клебанов Б.М. Нестероидные противовоспалительные средства. Киев: Здоровье, 1975. - 240 с.

24. Рево А.Я. Практикум по органической химии. М.: Высш. шк., 1971. -208 с.

25. Singh Т.Р., Vijayan М. The crystal and molecular structure of antipyrine//Acta. Cryst. 1973. - V. 29B. - № 3. - P. 714-720.

26. Wiley P., Wiley R. H. The chemistry of heterocyclic compounds. Interscience publishers, London, 1964. 540 p.

27. Singh T. P., Vijayan M. The crystal and molecular structure of amidopyrine//Acta Crystallogr. 1976. - V. 32B. - № 10. - P. 2432-2437.

28. Коренман H.M. Органические реагенты в неорганическом анализе. -М.: Химия, 1980.-448 с.

29. Бургер К. Органические реагенты в неорганическом анализе. М.: Мир, 1975.-272 с.

30. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разнолигандные и разнометалльные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия, 1983.-224 с.

31. Бусев А.И., Акимов В.К., Гусев С.И. Производные пиразолона как аналитические реагенты//Успехи химии. — 1965. Т. 34. - № 3. — С. 565-583.

32. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М: Мир, 1973.-359 с.

33. Рябчиков Д.И., Терентьева Е.А. Комплексные соединения редкоземельных элементов с некоторыми органическими аминами//ДАН СССР. 1946. - Т. 51. -№ 4. - С. 287-290.

34. Яцимирский К.Б. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наук, думка, 1966. - 493 с.

35. Серебренников В.В., Алексеенко JI.A. Курс химии редкоземельных элементов. Изд.-во Томского университета, 1963. - 442 с.

36. Sauro L.J., Moeller Т. Tetrakis(pyramidone) chelates of selected tripositive ions//J. inorg. nucl. Chern. 1968. - V. 30. - № 4. - P. 953-960

37. Кузнецов MJI., Медведев Ю.Н., Вельский B.K. Структура и спектральные свойства комплексов Ьп(ИОз)з с амидопирином//Журн. неорган, химии. 1997. - Т. 42. - № 7. - С. 1114-1119.

38. Allen F. Н. // Acta Ciystallogr. 2002. - V. 58В. - Р. 380.

39. Медведев Ю.Н., Кузнецов М.Л., Зайцев Б.Е. и др. Комплексообразование безводных нитратов лантаноидов с амидопирином//Журн. неорган, химии. 1994. - Т. 39. -№ 9. - С. 15051509.

40. Кумов В.И. Комплексные соединения двухвалентных металлов с диметиламиноантипирином (пирамидоном)//Журн. общ. химии. 1949. -Т. 19. -№ 8. - С. 1236-1249.

41. Наприенко Е.Н., Скорик Н.А. Изучение взаимодействия трехвалентного железа с амидопирином//Журн. неорган, химии. 1999. -Т. 44.-№7.-С. 1152-1156.

42. Живописцев В.П. Капельная реакция на кобальт с помощью диметиламиноантипирина//Журн. общ. химии. 1951. — Т 21. — №3.-С. 481-485.

43. Бабко А.К., Тананайко М.М. Тройные комплексы в системе: органическое основание металл - роданид//Укр. хим. журн. - 1958. -Т. 24.-№4.-С. 499-505.

44. Lenarcik В., Wisniewski М., Gabryszewski М. Complexation capacity of some biologically active derivatives of 5-pyrazolone//Pol. J. Chem. 1980. -V. 54. -№ 10. - P. 1869-1874.

45. Lenarcik В., Wisniewski M. Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) complexes of l-phenyl-2,3-dimethyl-4-dimethylaminopyrazol-5-one (pyramidon)//Pol. J. Chem. 1978. - V. 52. -№ 1. - P. 193-196.

46. Lodzinska A., Golinska F., Rozploch F. et al. Synthesis of and structural investigation of complex salt of Cu(II) sulfate and perchlorate with antipyrine and aminophenazone//Pol. J. Chem. 1986. - V. 60. - № 4/6. -P. 389-398.

47. Хакимов X.X., Алимходжаева H.T., Ходжаев О.Ф. О координационных соединениях Ni(II), Co(II), Cu(II), Zn(II) и Mn(II) с некоторыми амидокислотами//Корд. химия. 1977. - Т. 3. -№ 8. - С. 1214-1217.

48. Юрина Р.Д., Юсупова Л.С., Шейх Абдул Бальбе. Комплексные соединения рения (IV, V) с амидопирином и анальгином//Журн. общ. химии. 1992. - Т. 62. -№ 1. - С. 18-24.

49. Hajela В.Р., Jain S.C. Complex of titanium, tin and zirconium tetrachlorides with phenazone and amidopyrine//Indian J. С hem. 1982. - V. 21 A. -№ 5. -P. 530-532.

50. Воскресенская O.O., Наприенко E.H., Скорик H.A. Изучение взаимодействия церия(1У) с диметилантипирином//Журн. неорган, химии. 1999. - Т. 44. - № 9. - С. 1507-1510.

51. Каткова О.В. Внешнесферные комплексы роданидов цинка и кобальта с амидопирином / О.В. Каткова, Н.Н. Чурилова, Т.Г. Черкасова. // Вести. КузГТУ. 2005. - №. 3. - С. 89-91.

52. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. Л.: Химия. 1965. - 976 с.

53. Лаврухина А.К., Юкина Л.В. Аналитическая химия марганца. М.: Наука, 1974. - 220 с.

54. Пятницкий И.В. Аналитическая химия кобальта. М.: Наука, 1965. -260 с.

55. Живописцев В.П., Селезнева Е.Я. Аналитическая химия цинка. М.: Наука, 1975.- 198 с.

56. Пятницкий И.В. Аналитическая химия никеля. М: Наука, 1966. -204 с.

57. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 531 с.

58. Мелентьева Г.А., Антонова Л.Н. Фармацевтическая химия. М.: Медицина, 1993. - 567 с.

59. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд. МГУ, 1970. - 221 с.

60. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969, -247 с.

61. Черкасова Т.Г. Комплексные соединения переходных металлов с амидопирином как потенциальные лекарственные средства / Т.Г Черкасова, Э.С. Татаринова, О.В. Каткова // Вестник Зап.-Сиб. отделен. РАЕН Кемерово. - 2004 - Вып. 6. - С. 27-28.

62. Накамото К. ИК спектры неорганических и координационных соединений. М: Мир, 1966. - 411 с.

63. Зайцев Б.Е., Акимов В.К., Бусев А.И. О строении комплексов пирамидона с металлами//Журн. общ. химии. 1965. - Т. 35. - № 12. -С. 2119-2123.

64. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 207 с.

65. Беллами JI. Новые данные по ИК спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.-318 с.

66. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. -М.: Мир, 1982. 328 с.

67. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: МГУ, 1979. - 238 с.

68. Бабко А.К., Евтушенко Н.П., Тананайко М.М. Инфракрасные спектры и строение соединений роданидных ацидокомплексов металлов с пирамидоном и диантипирилметаном//Укр. хим. журн. 1968. - Т. 34. -№ 11.-С. 1156-1162.

69. Dick I., Bacaloglu R., Maurer A. Struktur der N-substituierten 4-amino-antipyrinverbindungen und ihrer salze mit komplexen anionen//Revue Roumaine de chimie. 1967. -V. 12. - № 6. - P. 607-611.

70. Басоло Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций. Изучение комплексов металлов. М.: Мир, 1971. - 592 с.

71. X-ray powder diffraction file. ASTM. Joint committee of powder diffraction standarts. Philadelphia, 1973.

72. Шишаков H.A. Основные понятия структурного анализа. М.: Изд-во Академии наук СССР, 1961. - 366 с.

73. Черкасова Т.Г. Хелатные комплексы роданидов переходных металлов с амидопирином / Т.Г. Черкасова, О.В. Каткова //Известия вузов. Химия и химическая технология. 2005. - Т. 48. - №. 1 - С 76-77.

74. Мильбурн Г. Рентгеновская кристаллография. -М.: Мир, 1975. 345 с.

75. Мазалов JI.H. Рентгеновские спектры и химическая связь. М.: Наука, 1982.-321 с.

76. Урусов B.C. Теоретическая кристаллохимия. М: Изд. МГУ, 1987. -346 с.

77. Порай-Кошиц М.А. Основы структурного анализа химических соединений. — М.: Высш. шк., 1989. — 151 с.

78. Черкасова Т.Г. Синтез и рентгеноструктурный анализ комплекса диизотиоцианато-бис-(амидопирин)кобальта(Н) / Т.Г.Черкасова, О.В. Каткова // Журн. неорган, химии. 2004. - Т. 49. - № 8. -С. 1274-1278.

79. Уэндландт У. Термические методы анализа. М.: Мир, 1978. - 526. с.

80. Шестак Я. Теория термического анализа. М.: Мир, 1982. - 456 с.

81. Логвиненко В.А. Термический анализ координационных соединений и клатратов. Новосибирск: Наука, 1982. - 128 с.

82. Селвуд П. Магнетохимия. М.: ИЛ, 1958. - 457 с.

83. Чечерников В.И. Магнитные измерения. М.: Изд. МГУ, 1969. - 387 с.

84. Калинников В.Т., Ракитин Ю.В. Введение в магнетохимию. Метод статической магнитной восприимчивости в химии. М.: Наука, - 1980. 302 с.

85. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1990. - 432 с.

86. Тананайко М.М., Мирзоян Ф.В., Жарко A.M. Изучение растворимости соединений в системе кобальт пирамидон - роданид//Укр. хим. журн. - 1970.-Т. 36. -№ 10.-С. 1062-1065.

87. Карапетян Ю.А. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов. М: 1989. - 252 с.

88. Худякова Т.А., Крешков А.П. Кондуктометрический метод анализа. -М.: Высш. шк., 1975. 208 с.

89. Дамаскин Б.Б. Электрохимия. -М: 1987. -295 с.

90. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк., 1985.-455 с.

91. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. JI: Химия, 1971.-631 с.

92. Cingi М.В., Guastini С., Musatti A. et al. The crystal and molecular structure of dichlorobis(antipyrine)zinc, Zn(CnHi20N2)2Cl2//Acta. Cryst. -1972. V. 28B. 3. - P. 667-672.

93. Vijayan M., Viswamitra M.A. The crystal and molecular structure of lead hexa-antipyrine perchlorate//Acta. Cryst. 1966. - V. 22. - № 4. - P. 522-532.

94. Vijayan M., Viswamitra M.A. The crystal and molecular structure of magnesium hexa-antipyrine perchlorate // Acta. Cryst. 1967. - V. 23. -№6.-P. 1000-1010.

95. Brassy P.C., Michaud M.C., Delettre J et al. Dinitratobis(antipyrine)zinc(II)//Acta. Cryst. 1974. - V. 30B. - № 11. - P. 2848-2852.

96. Brassy P.C., Mornon J.P, Delettre J. Dinitratobis(antipyrine)cobalt(II)//Acta. Cryst. 1974. - V. ЗОВ. - № 9. - P. 2243-2245.

97. Brassy C., Renaud A., Delettre J et al. Forme I du complexe dinitratobis(antipyrine)cuivre(II)//Acta. Cryst. 1974. - V. 30B. - № 3. -P. 2246-2248.

98. Patel U, Singh T. P. The crystal structure of 1:1 complex between amidopynine and barbital. CisHnNsOCgH^Cb/tfndian J. Phys. 1985. -V. 59A. -№ 3. - P. 185-193.

99. Terol A., Chauvet A., De Maury G. Contribution a Г etude des associations aminophenazone-unee, aminophenazone-thiounee at aminophenazone-noxythioline//J. Tenn. Anal. 1987. - V. 32. - № 4. -P. 1253-1263.

100. Wiedenfeld H. Zur Struktur des Pyramidon-Thioharnstoff Komolexes in Losung//Arch. Pharm. - 1987. - V. 320. -№ 3. - P. 193-198.

101. Wiedenfeld H., Kirfel A., Koop G. Zur Frage der Losungsvermittlung von Aminophenazone durch ThioharnstofF//Arch. Pharm. 1982. - V. 315. -№7.-P. 633-641.

102. Singh T.P., Vijayan M. The crystal structure of a 1:1 complex between antipyrine and salicylic acid (salipyrine)//Acta. Cryst. 1974. -V. ЗОВ. -№ 3. - P. 557-562.

103. Argay G., Kalman A., Ribar B. et al. l-Phenyl-2,3-dimethyl-4-trimethylamminopyrazole-5-one iodide, Ci4H2oIN30//Cryst. Struct. Coinmun. 1980. - V. 9. - № 3. - P. 917-920.

104. Спайс Дж. Химическая связь и строение. М.: Мир, 1966. 430 с.

105. Яцимирский К.Б. Кислотно-основные и донорно-акцепторные свойства ионов и молекул//Теор. и эксп. химия. 1970. - Т. 6. - № 4. -С. 462-476.

106. Самусь Н.М., Дамаскина О.Н., Лукьянец Т.С. Реакции замещения в координационных соединениях кобальта. Кишинев: Штиинца, 1979. - 267 с.

107. Крисс Е.Ф., Волченскова И.И, Григорьева А.С. Координационные соединения в медицине. Киев: Наук, думка, 1986. - 216 с.

108. Хакимов Х.Х. Комплексы переходных металлов с циклическими амидами. Ташкент: Медицина, 1984. - 324 с.

109. Алтымышев А. А., Иванова B.C., Бакасова З.Б. Фармакологические свойства некоторых кобальтсодержащих препаратов, применяющихся в медицине и сельском хозяйстве. Фрунзе «Илим», 1989.-84 с.

110. Ершов Ю.А., Плетнева Т.В. Механизм токсического действия неорганических соединений. М.: Медицина, 1989. 146 с.

111. Азизов М.А. О комплексных соединениях некоторых микроэлементов с биоактивными веществами. Ташкент: Медицина, 1969.-345 с.

112. Анарбаев А.Д. Некоторые показатели неспецифической реактивности организма при инфекционном гепатите в зависимости от методов лечения: Автореф. дис. канд. мед. наук. Ташкент, 1972. 20 с.

113. Либерман С.С., Яхонтов Л.Н. Фармакология. Химиотерапевтические средства. Токсикология. Проблемы фармакологии. Т 4. Противовоспалительные средства. М.: ВИНИТИ, 1973.- 128 с.