Синтез и физико-химическое исследование в рядах производных метилтиофеновых и метилфурановых аналогов халкона и халкола тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Ракотоарисоа, Мами Вони Ханта

• Ракотоарисоа, Мами Вони Ханта
• 1985

Оглавление диссертации Ракотоарисоа, Мами Вони Ханта

ВВЕДЕНИЕ. 4

Глава I. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ 2-ШУРИЛЪНОГО. И 2-ЖЕНИЛЬ-НОГО РАДИКАЛОВ НА ЭЛЕКТРОННУЮ СТРУКТУРУ И ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ СОПРЯЖЕННЫХ СИСТЕМ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Методы качественного и количественного описания донорно-акцепторных свойств пятичленных гетероциклов. 7-II

1.2. Влияние пятичленных гетероциклов на электронную структуру и пространственное строение

CL, р-ненасыщенных карбонильных соединений. 11

1.3. Изучение проводимости электронных эффектов заместителей в молекулярных и ионных структурах сС, ^-ненасыщенных кетонов. 21

Глава 2. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРИЛГЕТАРЙЛ

ПР0ПЕН0Н0В

2.1. Исследование поворотной изомерии арилгетарил-пропенонов. 30

2.2. Спектры протонного магнитного резонанса арил-гетарилпропенонов. 38

2.3. Влияние гетероциклов и заместителей на поляризацию пропеноновой цепи. 47

2.4. Исследование протоноакцепторной способности арилгетарилпропенонов в реакциях Н-комплексо-образования. 54

Глава 3. СТРОЕНИЕ И ПР0Т0Н0Д0Н0РНАЯ СПОСОБНОСТЬ АРЮ1

ГЕТАРИЛПРОПЕНОЛОВ

3.1. Исследование пространственного строения арил-гетарилпропенолов методом спектроскопии ПМР. 62

3.2. Исследование протонодонорной способности арил-гетарилпропенолов методом ИК- и ПМР спектроскопии.79

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В ОКСИКАРБОНИЕВЫХ И КАРБОНИЕВЫХ ИОНАХ

4.1. Исследование взаимодействия арилгетарилпропено-нов с серной кислотой методом ПМР и электронной спектроскопии.93

4.2. Исследование электронных взаимодействий в про-тонированных арилгетарилпропенонах.I06-II

4.3. Исследование проводимости электронных эффектов гетероциклов и заместителей в карбониевых ионах.113

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.I3I-I4I вывода.142

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и физико-химическое исследование в рядах производных метилтиофеновых и метилфурановых аналогов халкона и халкола»

Большое внимание, уделяемое сс , fi -ненасыщенным кетонам и их производным [i] , обусловлено в первую очередь препаративной ценностью этих соединений. Весьма перспективными являются оС ,р -ненасыщенные кетоны с гетероциклическими радикалами. Среди них имеются вещества с интересными оптическими характеристиками, ценными биологическими свойствами и полезные для применения в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Практическая ценность стимулирует синтез новых производных гетероциклических кетонов и изучение их физико-химических свойсга Вследствие широкой возможности варьировать структуру гетероциклические сС , ^-ненасыщенные кетоны являются удобными объектами для выявления закономерностей, связывающих различные физико-химические свойства с их тонким строением.

Гетероциклические ненасыщенные кетоны и спирты, содержащие пятичленные гетероциклы в различных сочетаниях с ароматическими циклами и другими гетероциклами, в этой связи представляют несомненный интерес. Их изучению посвящено много работ, среди которых важную роль играют исследования, проводимые на кафедре органической химии Харьковского госуниверситета. Исследование таких кетонов с применением современных физико-химических методов обусловило достижение значительных успехов в изучении их электронного и пространственного строения и реактивности.

Целью настоящей работы явилось продолжение комплексного физико-химического исследования кетонов, содержащих пятичленные гетероциклы, в частности сильван(2-метияфуран) и тиотолен (2-метилтиофен)и выявление взаимного влияния 5-метилтиениль-ного и 5-метилфурильного радикалов в пропеноновой цепи в раз личных изомерах кетонов, а также изучение О* , fi-ненасыщенных спиртов, полученных на основе кетонов. Исследование таких соединений является весьма важным и актуальным, так как позволяет глубже понять характер тех изменений, которые испытывает ге-тероцикл при включении в сопряженную систему.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, экспериментальной части и списка используемой литературы, включающего 145 наименований.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Ракотоарисоа, Мами Вони Ханта

выводы

1.Синтезированы систематические ряды арил- (5-метил-2-фу-рил-) и арил-( 5-метил-2-тиенил-) пропенонов и разработаны оптимальные условия их восстановления до спиртов. Состав и строение неописанных в литературе соединений подтверждены данными элементного анализа, УШ- ИК- и 1ШР спектроскопии.

2.Изучено конформационное строение арилгетарилпропенонов. Обнаружено, что все изученные кетоны находятся преимущественно в S-цис конформации.

3.Методом ПМР показано, что влияние заместителей на полярность виниленовой группы зависит от взаимного расположения взаимодействующих фрагментов. В случае расположения заместителей со стороны карбонильной группы рост электроноакцепторных свойств заместителей увеличивает полярность двойной связи, а в изомерных кетонах в том же ряду заместителей полярность двойной связи уменьшается.

4.Охарактеризована относительная протоноакцепторная способность арилгетарилпропенонов на стадии образования водородной связи при помощи смещений валентных колебаний гидроксильной группы фенола в его Н-комплексах с кетонами.

5.Методом ИК- и ПМР-спектроскопии изучено конформационное строение арилгетарилпропенолов на основании вицинальных констант спин-спинового взаимодействия, показано, что преимущественно конформация молекул зависит от свойств гетероциклов, заместителей и растворителя.

6.Изменение относительной кислотности арилгетарилпропенолов в зависимости от их тонкого химического строения охарактеризовано величинами aVqjj в Н-комплексах спиртов с диметил-сульфоксидом. Найдена корреляция между значениями и б-константами заместителей. В арилгетарилпропенолах метил-тиенил- и метилфурильный радикалы обнаруживают примерно равные акцепторные свойства.

7.Характер взаимодействия арилгетарилпропенонов с концентрированной серной кислотой существенно зависит от строения кетона. Для кетонов, содержащих гетероцикл рядом с карбонильной группой,взаимодействие ограничивается протонированием, в случае изомерных кетонов протонирование сопровождается сульфированием гетероцикла в 4-положении. Разбавление серной кислоты уксусной затрудняет процесс сульфирования кетонов и при соотношении кислот (1:3) происходит протонирование кетонов с образованием оксикарбониевых ионов.

8.Методом ПМР изучено участие метилфуранового и метилтио-фенового колец в делокализации заряда в карбониевых и оксикарбониевых ионах и показано, что эффективность участия гетероциклов в делокализации заряда карбониевого иона возрастает в ряду бензол <тиофен < фуран.

9.Из корреляционных зависимостей химических сдвигов протонов метильной группы с 6-константами заместителей следует, что проводимость электронных влияний заместителей в исследуемых карбониевых и оксикарбониевых ионах выше, чем в соответствующих катионах ароматического ряда.

Список литературы диссертационного исследования Ракотоарисоа, Мами Вони Ханта, 1985 год

1. Dhar D.K. The chemistry of chalcones and Related Compound. -H.Y., Wiley Sons, 1981. - 285 p.

2. Блике Ф. Химия тиофена. В кн.: Гетероциклические соединения. Под ред. Р.Эльдерфильд. - М.: ИИ, 1953, т.1, с.165-218.

3. Эльдерфильд Р., Додц Т. Химия фурана. В кн.: Гетероциклические соединения. Под ред. Р.Эльдерфильд. - М.: ИЛ, 1953, т.1, с.95-165.

4. Пономарев А.А. Синтезы и реакции фурановых веществ. Изд-во Саратовского ун-та, I960. - 243 с.

5. Hartough H.D. Thiophene and its Derivatives. Iff.У. Intersci. Publ. 1952, XVII. 533 p.

6. Физические методы в химии гетероциклических соединений. Подред. А.Р.Катрицкого. М.: Химия, 1966. - 658 с.

7. Успехи химии фурана. Под ред. Э.Я.Лукевица. Рига: Зинатне, 1978. - 302 с.

8. Новые направления химий тиофена. Под ред. Я.Л.Гольдфарб.-М.: Наука, 1976. 425 с.

9. Абронин И.А., Жидомиров Г.М. Электронная структура, физические свойства и реакционная способность пятичленных ароматических гетероциклов. Химия гетероцикл. соед., 1977, №1,с.3-22.

10. Реакц. способ, орг. соед., 1969, т.6, вып.З, с.778-796.

11. Зацепина Н.Н., Тупицын И.Ф. Электронные взаимодействия в гетероароматических соединениях. Химия гетероцикл.соед. 1974, № 12, с.1587-1612.

12. Bruzzi L., Degani J., Tundo A. Thiophenes. I.Ultraviolet Absorption Spectra of 2-and 3-Phenylthiophene. Boll.Sci. fac•chim.ind., 1961, Bol. 19, P.40-49.

13. Braude E.A., Fawcett J.S. The kinetics of Anionotropic Rearrangement. Part X. A Comparaison of the Phenyl, Furyl, and Thienyl Groups on Reactivity. J.chem.Soc., 1952, U11, p.4158-4162.

14. Грандберг И.И., Кост А.Н. Основность пиразолов, сопряженных с различными ароматическими системами (своеобразие ароматической системы ферроцена). Журн. общей химии, 1962, т.32, вып.9, с.3025-3029.

15. Fringuelli P., Marino G., Taticchi A* Heteroaromatic Rings as Substituents. Part III. The Electronic Effects of the 2-Furyl Groups. J.Chem.Soc.,B, 1971, N 12, p.2304-2306,

16. Clementi S.,Marino G. Electrophilic substitution in Five-Membered Heterocyclic Systems VIII. Relative Rates of Trifluoroacetylation. - Tetrahedron, 1969, vol.25,p.4599-4603.

17. Каминский Ю.Л. Анализ составляющих электронного эффекта пятичленных гетероароматических групп. Реакц. способ, орг. соед., 1969, т.6, вып. 3, с.797-809.

18. Рейнхардт М. Спектроскопическое и фотохимическое исследование в ряду гетероциклических аналогов халкона: Дис. . канд. хим. наук. Харьков, 1978. - 208 с.

19. Pringuelli P., Marino G., Taticchi A. Heteroaromatic Rings as Substituents. Part I. Evaluation of 6 and б -Constants of 2- and 3-Thienyl Groups. - J. Chem. Soc. B, 1970, N 8, p.1595-1598.

20. Dell'Erba C., Spinelli D., Garbarino G. Richerche in Serie Biselenienilica. Nota III. Misura delle Constanti di Ioniz-zazione di Acidi 2,2-Biselenienil-5-Carbossilici-5'-Sostituiti. Gazz.Chem.Ital., 1970, Vol.100, N8-9,p.777-787.

21. Weber P.G. *H-HMR und IR Spektren von 2,3-Dibrom-I~Aryl-3

22. Thienyl-(2))-und 2,3-Dibrom-II-(Thienyl-(2))-3-Aryl-propanonen-(I).-Tetrahedron, 1970, vol.26, p.2507-2517.

23. Earner 0., Simon W. Studies on the Inductive Effect. IV*

24. Smith G.G., Kirby J.A. Heteroaromatic Rings Reactivity. Evaluation of Constants in 5-Membered Aromatic Rings Containing Sulfur and Oxygene. J. Het. Chem., 1971» vol.8, №6, p.1101-1103.

25. Deady L.W., Shanks R.A. Topsom R.D. The Resonance Effect of the Heteroatom in Pyrrole, Furan, and Thiophene. Tetrahedron Letters, 1973» №21, p. 1881-1884.

26. Гавар Р.А., Страдынь Я.П. Проявление в химических сдвигах спектров ПМР передачи индуктивного эффекта и полярногосопряжения через бензольное,фурановое и тиофеновое кольцо.-Реакц. способ, орг. соед. 1965, т. 2, вып. I, с.22-34.

27. Spinelli D., Guanti G., Dell'Erba С. Thiophene Series. X. Comparaison of the Hucleophilic Reactivity of sone Bromo-nitrothiophenes. towards Sodium Thiophenoxide. Ric. Sci., 1968, vol.38, p.1051-1053.

28. Минкин В.И., Жданов Ю.А. Корреляционный анализ в органической химии. йзд-во Рост, ун-та, 1966. - 470 с.

29. Ноусе D.S., Lipinski С.A., Nichols R.W. Transmission of Sub-stituent Effects in Heterocycles. The Rates of Solvolysisof Substituent I-(2-Thienyl)Ethyl p-Nitrobenzoates. J.Org. Chera., 1972, vol. 37, №16, p.2615-2620.

30. Цукерман С.В., Пивоваревич Л.П., Кутуля Л.А., Гордиенко В.Е, Лаврушин В.Ф. Протоноакцепторная способность и строение ге-тероароматических метилкетонов. Журн. общей хим., 1974,т.44, №3, с.683-687.

31. Пивоваревич Л.П., Кутуля Л.А., Суров Ю.Н., Цукерман С.В., Лаврушин В.Ф. Проводимость электронных влияний заместителей тиофеновым циклом. Химия гетероцикл. соед., 1974, №7,с.918-923.

32. Kiss A.I. Der Zusammenhang Zwischen Dem Absorption Spektrum Der Aromatischen Schwefelverbidunger und Der Electronens-truktur Des schwefelatoms. Acta Phys. et Chem. Szeged,1959, vol.5, №3-4, p.45-50.

33. Холодов Л.Е. О проблеме количественного учета полярного сопряжения в ряду гетероциклических ароматических соединений. Реакц. способ, орг. соед., 1968, т. 5, вып. I,с.246-262.

34. Hill Е.А., Gross M.L., Stasiewicz М., Manion М. Electro Rich Aromatics. I. Solwolysis of I-Arylethyl-Acetates* -J. Amer. Chem. Soc., 1969, vol.91, №26, p.7381-7392.

35. Busier A.R. Dissociation Constants of Thiophencarboxylic Acids* Calculation of 6-Constants for the Thiophene Ring.-J. Chem. Soc. B, 1970, Ж°5, p.867-870.

36. Dewar M.J.S., Grisdale P.J. Substituent Effects. IV. A Quantitative Theory.-. J. Amer. Chem. Soc., 1962, vol.84> p.3548-3553.

37. Цукерман С.В. Исследование в ряду гетероциклических аналогов халконов и их винилогов: Дис. . Докт. хим. наук. -Харьков, 1971. 299 с.

38. Лаврушин В.Ш., Цукерман С.В., Никитченко В.М. Спектры поглощения тиофеновых аналогов халкона и их винилогов. -Журн. общей химии, 1962, т.32, вып.8, с.2677-2684.

39. Лаврушин , Цукерман С.В., Артеменко А.И. Спектры поглощения и галохромия фурановых аналогов халкона и их винилогов. Журн. общей химии, 1962, т. 32, вып.8, с.2551-2556.

40. Сухоруков А.А. Природа электронных переходов в спектрах кросс-сопряженных молекул винилогов бензофенона: Дис. . Канд.хим.наук. Харьков, 1978. - 170 с.

41. Сухоруков А.А., Лаврушина О.В., Гриф В.Х., Дзюба В.П., Педченко Н.Ф., Задорожный Б.А., Лаврушин В.§. Интерпретация электронных спектров винилогов бензофенона. Журн.общейхим., 1973, т.48, вып.2, с.377-385.

42. Лузанов А.В., Сухоруков А.А., Уманский В.Э. Применение переходной матрицы плотности для анализа возбужденных состояний. Теор. и эксперим. хим., 1974, т.10, с.456-464.

43. Рейнхардт М., Сухоруков А.А., Раушаль А., Лаврушин В.Ф. Электронные спектры поглощения гетероциклических аналогов трансхалкона. Химия гетероцикл. соед., 1977, №9, с.1202-1205.

44. Цукерман С.В., Никитченко В.М., Лаврушин В.Ш. Спектры и га-лохромия мононитропроизводных аналогов халкона и дибензаль-ацетона. Журн. общей хим., 1963, т. 33, вып. 4, с.1255-1260.

45. Лаврушин В.§., Верховод Н.Н. Галохромия производных халкона. Укр.хим.журн., 1974, т.40, вып.5, с.506-507.

46. Педченко Н.Ш., Трусевич Н.Д., Лаврушин В.Ф. Исследование Н-комплексов 2-тиенилфенилкетонов методом ИК-спектроскопий. -Химия гетероцикл. соед., 1974, Р 4, с.482-485.

47. Цукерман С.В., Никитченко В.М., Розум Ю.С., Лаврушин В.§. ИК спектры тиофеновых аналогов халконов и их винилогов. -Химия гетероцикл. соед., 1967, №3, с.452-458.

48. Цукерман С.В., Суров Ю.Н., Лаврушин В.Ф. Интегральная интенсивность карбонильных полос поглощения халконов и их аналогов в ИК-спектрах. Журн. общей хим., 1968, т.38, вып.II, с.2411-2416.

49. Суров D.H. Исследование халконов и их аналогов методом ИК-спектроскопий: Дис. . Канд.хим.наук. Харьков, 1972. -150 с.

50. Цукерман С.В., Кутуля Л.А., Суров Ю.Н., Пивненко Н.С., Лаврушин В.Ф. Исследование водородной связи и 2,3,4,6-тетрахлорфенола с халконами методами ЙК- и ПМР-спектроскопии. -Журн. общей хим., 1970, т. 40, вып. б, с.1337-1343.

51. Цукерман С.В., Кутуля Л.А., Суров D.H., Лаврушин В.Ф., Юрьев Ю.К. Основность фурановых, тиофеновых и селенофеновых аналогов халкона. Докл. АН СССР, 1965, т.164, №2,с.354-356.

52. Мелентьева Т.Г., Павлова Л.А., Венус-Данилова Э.Д. Изучение океидигидрофуранов. XII. Исследование основных свойств продуктов изомеризаций ацетиленовых оксифталанов. Журн. общей хим., 1964, т.34, вып.7, с.2267-2275.

53. Perjessy A., Toma S. On Ferrocene Derivatives. XIX. Relative Basicity Examination of Ferrocene Analogues of chal-cones on the Basis of Infrared Spectrai-Chem.zwesti, 1969,vol. 23, H5, p.343-351.

54. Цукерман С.В., Орлов В.Д., Яценко А.И., Лаврушин В.§. Спектры протонного магнитного резонанса некоторых халконов и их гетероциклических аналогов. Теор. и эксперим. хим., 1970, т.6, №1, с.67-71.

55. Montaudo G., bibrando V., Caccamese S. Mazavigna P. Conformational Analysis by Lanthanide Induced shifts. I» Applications to CC , fi -Unsaturated Aldehydes, ketones, Esters, and Amides. J. Amer. Chem. Soc., 1973, vol,95, N19, p,6365-6370.

56. Савин В.И., Китаев Ю.П., Сайдашев Й.И. & , fi -непредельные карбонильные соединения и их производные. Сообщение I. стереохимия и ИК-спектры ароматических (f> , J& -непредельных кетонов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1972, Р4, с.851-857.

57. Пивоваревич Л.П. Исследование протоноакцепторной способноети метилтиенилкетонов, их некоторых аналогов и винилогов методами ИК- и ПМР- спектроскопии: Дис. . канд. хим. наук. Харьков, 1974. - 129 с.

58. Верховод В.М., Роберман А.И., Островская Б.И., Лаврушин В.§. ИК-спнктры и дипольные моменты некоторых аминопроизводных тиофеновых аналогов халкона. Вестн. Харьк.ун-та, 1978, №175, с.92-96.

59. Орлов В.Д., Цукерман С.В., Лаврушин В.Ф. Конформационное строение халконов и их гетероциклических аналогов. Вопросы стереохимии. Межведомственный республиканский сборник. -К.: изд-во Киев.ун-та, 1971, вып.1, с.89-91.

60. Ионин Б.И. и др. ШР спектроскопия в органической химии. -Л.: химия, 1983. - 269 с.

61. Еыстров В.Ф., Дюмаев К.М., Лезина В.П., Никифоров Г.А. Исследование водородной связи методом ЯМР. Влияние пространственных препятствий на водородную связь в диортоал-килфенолах. Докл. АН СССР, 1963, т.148, Р5, с.1077-1080.

62. Laurence С., Wojtkowiak В. Etude des facteurs de Hammett par spectroscopie infrarouge. IV. Facteurs de Dewar, de Swain et de Yukawa-Tsuno.- Bull. Soc. chim. France, 1971, N 11,p. 3874-3877.

63. Минкин В.И., Осипов O.A., Жданов Ю.А. Дипольные моменты в органической химии. Л.: химия, 1968. 248 с.

64. Soleaniova Е., Toma S. Investigation of Substituent Effects on the H.NMR. Spectra of chalcones. Org. Magn. Reson., 1980, vol. 14, N 2, p.138-140.

65. Rodmar S. Gronowitz S., Rosen U. Nuclear Magnetic Resonance1 14of Aromatic Heterocyclics. V. The H and ^F spectra of substituted Fluorothiophenes. NMR Parameters and Substituent Effects, Acta chem. Scand., 1971, vol. 25» N 10, p.3841-3854.

66. Gronowitz S., Johnson I'., Rodmar S. VI. The correlationof PMR-shifts of Monosubstituted selenophenes with Reactivity Parameters. Acta chem. Scand., 1972, vol.26, H 4» p.1726-1727.

67. Solaniova E., Toma S., Grondvitz S. Investigation of Subs13tituent effects of chalcones by HMR-Spectroseору.

68. Org. Magn. Reson., 1976, vol.8, H 9, p.439-443.77 e Liptay T., Mlynarik V., Remko M., Durinda Jan., Heger J. 14

69. C.HMR Spectra of azachalcones. Collect. Czech, chem. Comm., 1981, vol. 46, IT 6, p. 1486-1491.

70. Muaumarra G., Ballistreri P.P. Studies of Substituent Effects by Carbon-13 NMR Spectroscopy. Thiophene and Puran chalcone analogues. Org. Magn. Reson.14, N 5»p.384-391.

71. Radeylia R., Orlow W.D., Reinhardt M. NMR chemische Verschelebungen von heterocyclishen chalkonen. Z. chem., 1977, vol. 17, U 10, p.377.

72. Яновская Л.А., Умирзаков Б., Яковлев М.П. и др. Синтез и спектральные свойства винилогов халкона. изв. АН СССР, сер. хим., 1971, Р II, с.2447-2453.

73. Яновская Л.А., Крышталь Г.В. Влияние полярных заместителей у кратных углерод-углеродных связей на свойства линейныхнепредельных соединений, успехи химии, 1976, т.45, вып.9, с.1646-1672.

74. ЛаврушинаО.В. Строение и реактивность производных ароматических d , fi -ненасыщенных кетонов: Дис. . канд. хим. наук. Харьков, 1979, - 194 с.

75. Лаврушин В.Ф., Пивненко Н.С., Лаврушина О.В., Педченко Н.Ф. Исследование проводимости электронных эффектов заместителей в дифенилоксикарбониевых ионах, их винилогах. Журн.орг. хим., 1976, т.12, вып.12, с.2575-2579.

76. Olab G.A., Pittman C.U., Jr., Sorensen T.S. Pentadienyl cations and their Rearrangements in FSO^H SbP^ solution,

77. J. Amer. chem. Soc., 1966, vol. 88, N 10, p. 23312332.

78. Лаврушин В.Ф., Пивненко H.C., Лаврушина О.В., Педченко Н.Ф, Исследование проводимости электронных эффектов заместителей в дифенилоксикарбониевых ионах, их винилогах. Докл. АН СССР, 1976, т.231, № 4, с.885-888.

79. Brookhart М., Jevy J.С., Winstein J. 0-Н chemical shift, conformation, and Electron Derealization in Protonated Carbonyl compound. J.Amer.chem.Soc., 1967, vol.89» Н7» p.1735-1737.

80. Farnum D.G. The Proton Magnetic Resonance spectra of Aryl-carbonium Ions. Neighboring Group Anisotropics charge

81. Distributions. J. Amer. chem. Soc., 1967, vol. 89, N 12, p. 2970-2975.

82. Olah G.A. Stable Carbonium Ions in Solution. Hew Superacid Solvents and nuclear magnetic resonance spectroscopy permit direct study. Science, 1970, vol.168, N 3937, p.1298-1311.

83. Постонов B.H., Сазонова B.A., Поливин D.H., Чертков B.A. О протонировании халконов металлоценов и их железокарбо-нилышх комплексов. Докл. АН СССР, 1982, т. 264, № I, с.96-98.

84. Membrey P., Doucet J.P. Transmission of UMR substituent shifts in protonated chalcones. J. chem. Res. Synop.,1981, И 2, p.46-47$ J. chem. Res. Microfiche, 1981, 04570476.

85. Farnum D.G. Chemical Shifts and long Range shielding Effects in the Huclear Magnetic Resonance Spectra of Phenyl-dimethyl, Diphenyl, Triphenyl, and Related Carbonium Ions.-J. Amer. Chem. Soc., 1964, vol.86, F 5, p.934-935.

86. Бетел Д., Голд В. Карбониевые ионы. изд-во "Мир", 1970,416 с.

87. Пивненко Н.С. Исследование диарилкарбинолов и их винилогов методами ИЕ- и ЕМР-спектроскопии: Дис. . Канд. хим. наук.-Харьков, 1976. 150 с.

88. Савин В.И., Флегонтов С.А., Китаев Ю.П. Стереохимия и ди-польные моменты ОС, fi -непредельных гетероциклических кетонов. Хим. гетероцикл. соед., 1972, Р 10, с.1331-1335.

89. Doucet J.P., Ancian В., Dubois J.E. Influence Structurale d'une chaine conjjuguee sur lee deplacements-chimiques de photons vinyliques. I. Traitement HMO-LCAO Semi empirique.-J. chim. Phys. et Phys.-chim. biol., 1972, vol, 69, N 2,p.188-195.

90. Baas P., Cerfontain H. Conformational Study on Some J2> «phenyl- # , fo-unsaturated ketones, Tetrahedron, 1977»vol. 33» p.1509-1511.

91. Эмсли Дж., Финеи Дж., Сатклиф Л. Спектроскопия ядерногомагнитного резонанса высокого разрешения. М.: Мир, 1969, т.2, 468 с.

92. Луцкий A.E. Сдвиг частотыД^(х-н) как мера прочности комплексов с водородной связью. Журн. струк.химии, 1972, т.13, вып.З, с.534-536.

93. Пивоваревич Л.П., Кутуля Л.А., Суров Ю.Н., Цукерман С.В., Лаврушин В.Ф. Протоноакцепторная способность гетероаромати-ческих метилкетонов при образовании Н-комплексов с фенолом. Р еакц. способ, орг. соед., 1973, т.10, вып.1, с.119-127.

94. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. -М.: Мир, 1971, 313сС.

95. Рассадин Б.В., йогансен А.В. Интенсивность инфракрасных полос V(AH) и водородная связь. II. Н-комплексы фенола с некоторыми карбонильными и фосфорильными соединениями. -Журн. Прикл. спектр., 1967, т.6, №6, с.801-805.

96. Fritzsche Н., Dunken Н. Spectroskopische Bestimmung der Wasserstoffbriickenbindungsenergie in Protonen-donator-Protonenakzeptor-Systemen. III. Ergebnisse mit Phenol als Protonendonator und Diskussion. Zeit. chemie, 1962, jg.2, p.345-347.

97. Шкумат А.П., Поляков B.K., Цукерман С.В. Протоноакцепторная способность ароматических и гетероциклических карбонильных соединений на стадии образования водородной связи1.. Пара-замещенные бензальдегиды. Журн. общей химии, 1981, т.51, Р 6, с.1395-1402.

98. НО. Шкумат А.П., Поляков В.К., Цукерман С.В. II. 5-замещенные фурфуролы. Журн. общей химии, 1982, т.52, Р 5, с.967-972.

99. Шкумат А.П., Поляков В.К., Цукерман С.В. III. 5-замещенные 2-тиофеновые альдегиды. Журн. общей химии, 1982, т.52,1. Р 8, 0.1871-1822.

100. Педченко Н.Ф., Пивненко Н.С., Трусевич Н.Д., Лаврушин В.Ф. Исследование протонодонорной способности 4-замещенных ди-фенилкарбинолов и их тиофеновых аналогов методом ИК-спек-троскопии. Журн. общей хим., 1974, т.44, вып.П, с.2545-2549.

101. Пивненко Н.С., Грин Л.М., Погонина Р.И., Лаврушин В.Ф. Спектры ПМР и передача влияния заместителей в халколах и их тиофеновых аналогах. Теорет, и эксперим. химия, 1972, т.8, выпЛ, с.78-83.

102. Сильверстейн Р., Бассрер Г., Норрил Т. Спектроскопическая идентификация органических соединений. М.: Мир, 1977.564 с.

103. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984. - 473 с.118.; . Karplus М, Contact Electron. Spin Coupling of Nuclear

104. Magnetic Moments. J. chem. Phys., 1959, vol. 30, II 1, p. 11-15.

105. Пивненко H.C., Орлов В.Д., Нодельман О.А., Михедькина Е.И. Лаврушин В.Ф. Исследование арилиденпроизводных бензоцикло-алканолов и их гетероаналогов методами ИК- и ПМР-спектро-скопии. Журн. орг. хим., 1980, т.15, вып.9, сЛ945-1952.

106. Oki M., Iwamura H. Intramolecular interaction between hydroxyl group and JT-electrons. IV. Rotational isomers of alcohols and shift of absorptions in phenyl substituted alcohols. Bull. chem. Soc.-Japan, 1959, vol.32, N 9, p.950-955.

107. Пивненко H.C., Орлов В.Д., Боровой И.А., Лаврушин В.Ф. Исследование 2-арилидентетралолов-1 методами ИК- и ПМР-спектроскопии. Журн. орг. хим., 1974, т.10, Р 6, с.1236-1242.

108. Бродский А.И., Походенко В.Д., Куц В.С, Исследование ассоциации спиртов и фенолов методом ЯМР. успехи химии, 1970, т.39, вып. 5, с.753-772.

109. Лаврушин В.§. К вопросу о галохромии. Учен. зап. Харьк. ун-та, 1957, т.95, Тр. хим. фак. и НИИ химии, т. 18,с.179-206.

110. Лаврушин В.Ф., Верховод Н.Н. Галохромия фенил- и цикл о-гексилкарбинолов. Докл. АН СССР, 1957, т.115, W 2,с.312-314.

111. Лаврушин В.Ф., Верховод Н.Н. Спектры и галохромия некоторых непредельных алифатических спиртов. Журн. общей хим., I960, т.30, вып.4, с.1360-1362.

112. Deno H.C., Boyd D.B., Hodge J.D., Pittman C.U., Jr., Turner J.O. Carbonium Ions. XVI. The Pate of the t. Butyl cation in 96% HgSO^. J. Amer. chem. Soc., 1964, vol.86, H9, p.1745-1748.

113. Лаврушин В.Ф., Цукерман С.В., Никитченко В.М. Спектры и галохромия тиофеновых аналогов метоксихалконов и их винило гов. Журн. общей химии, 1962, т.32, вып.12, с.3971-3977.

114. Sorensen T.S. The Preparation and Reactions of a Homologous Series of Aliphatic Polyenylic cations. J. Amer.chem. Soc., 1965, vol. 87, N 22, p.5075-5084.

115. Несмеянов A.H., Постнов B.H., Дещева Н.Ф., Сурков Б.А.,

116. Сазонова B.A. О ферроценилвинилкарбониевых ионах. Докл. АН СССР, 1971, т.200, № 4, с.858-861.

117. Несмеянов А.Н., Сазонова В.А., Постнов В.Н., Лещева И.Ф., Юрченко О.П. К вопросу об аллильной перегруппировке в ряду

118. JS-ферроценилвинилкарбинолов. Докл. АН СССР, 1969, т.189, Ш 3, с.555-558.

119. Martin M.L., Andrieu С., Martin G.J. Recherches par Resonance magnetique nucleaire sur les benzoyl et thioben-zoyl 2 thiofenes. II. Effects d'une substitution benzo-nique en para. - Bull. Soc. chim. Prance, 1968, N 2,p.698-703.

120. Рипе К.A., Федаер У.Ш. Исследование уравнений связывающих строение и реакционную способность органических соединений. В кн.: Современные проблемы физической органической химии, М.: Мир, 1967, с.498-552.

121. Никитченко В.М., Староверов В.М., Лаврушин В.Ф. Изомерные метадихалколы. Укр. хим. журн., 1976, т.42, вып.8,с.842-844.

122. Грин Л.М., Пивненко Н.С., Куценко Л.М., Лаврушин В.ф. Спектры и галохромия винилогов дифенилкарбинола и производных халкола. Журн. орг. хим., 1970, т.6, вып.9,с. 1904-1907.

123. ПивненкооН.С., Грин Л.М., Лаврушина О.В., Педченко Н.Ф. Лаврушин В.Ф. Спектры ПМР и передача влияния заместителей в дифенилкарбониевых ионах и их винилогах. Теор. и эксперим. хим., 1975, т.II, вып. 5, с.625-630.

124. Buu-Hol N.P., Dat xuong К., Cong Trieu Th. Sur la formation des chalcones derivees d'aldehydes heterocycliques.f

125. Bull. Soc . chim.France, 1961, N" 3, p.584-586.

126. Мистрюков Э.А. Получение -метилацетоуксусного эфира ал-килированием диметилсульфатом. Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1961, с. I5I2-I5I4.

127. Агрономов А.Е., Шабаров Ю.С. Лабораторные работы в органическом практикуме. М.: Химия, 1974. - 375 с.

128. Hartough H.D., Kosak A.J. Acylation studies in the Thio-phene and Furan Series. 17. Strong Inorganic oxyacids as catalysts. J. Amer. chem. Soc., 1947» vol.69» p.3093-3096.

129. King W.J., Hord F.F. Preparation of Thiophene-2-aldehyde and Some Substituted thiophene aldehydes. J.org.chem., 1948, vol.13, N 5, p.635-640.

130. Синтезы гетероциклических соединений. Вып. 3 /Под ред. А.Л.Мнджоян. Ереван: изд-во АН Арм. ССР, 1958. - 90 с.

131. Хайош А. Комплексные гидриды в органической химии. Л.: Химия, 1971. - 624 с.