Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов с регулируемым соотношением кремния к металлу тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Красицкая, Светлана Георгиевна

• Красицкая, Светлана Георгиевна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Красицкая, Светлана Георгиевна

ВВЕДЕНИЕ.J

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.'.

ГЛАВА I. Методы синтеза и свойства полиметаллоорганосилоксанов.

1.1 Метод взаимодействия органилсиланолятов щелочных металов с галогенидами металлов.

1.2. Структура и свойства полиметаллоорганосилоксанов.

ГЛАВА II. Термическая устойчивость полиметаллоорганосилоксанов.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ГЛАВА III. Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов. с регулируемым соотношением кремния к металлу.

3.1 Синтез полиметаллофенилсилоксанов на основе фенилсиликоната натрия с Si/Na = 1.

3.2 Синтез полиметаллофенилсилоксанов на основе полифенилсиликонатов натрия с Si/Na >1.„.

3.3 Синтез полиметаллофенилсилоксанов на основе фенилсилантриолята натрия.

ГЛАВА IV. Исследование термической устойчивости полиметаллофенилсилоксанов.

ГЛАВА V. Спектры люминесценции и возбуждения люминесценции полиевропийфенилсилоксанов и политербийфенилсилоксанов.

5.1 Зависимость интенсивности фотолюминесценции и времен жизни

Еи3+и ТЬ3+ от концентрации металла в полимере.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование полиметаллофенилсилоксанов с регулируемым соотношением кремния к металлу»

Ценные в практическом отношении свойства полиметаллоорганосилок-санов определяются наличием в составе силоксановой цепи атомов металла. В ряде случаев это позволяет улучшить эксплуатационные характеристики полиорганосилоксанов. Согласно литературным данным, композиции на основе полиметаллоорганосилоксанов (ПМОС) обладают рядом ценных интересных свойств и могут найти применение в самых различных областях промышленности [1-7].

Основное внимание при исследовании свойств ПМОС уделялось влиянию природы гетероатома, вводимого в силоксановую цепь, на практически важные свойства синтезируемых полимеров. Значительно меньшее внимание уделялось изучению зависимости свойств полимеров от содержания гетероатома. В первую очередь, на наш взгляд, это объясняется трудностями синтетического плана. Существующие методы синтеза данных соединений позволяют регулировать соотношение кремния к металлу в полимерах только методом гетерофункциональной поликонденсации, который позволяет получать полимеры только на основе дифункциональных производных кремния. Функциональность данных кремнийорганических соединений сама по себе вносит ограничения в соотношение кремния к металлу, которое, как правило, не превышает двух.

Большое число работ посвящено исследованию практически важных свойств, например, таких, как устойчивость к термоокислительной деструкции ПМОС, полученных на основе трехфункциональных соединений кремния, содержание металла в которых меняется в широких пределах. Однако существующие методы синтеза не позволяют целенаправленно синтезировать данные соединения, поскольку их состав зависит от конкретных условий проведения взаимодействия. Зачастую результаты синтеза являются не воспроизводимыми (содержание металла в силоксановой цепи изменяется в широких пределах) [8]. На наш взгляд, разработка простых и эффективных методов синтеза ряда однотипных соединений с заранее заданным содержанием металла и изучение их свойств, несомненно, является актуальной задачей. 4

Целью настоящей работы является исследование методов синтеза по-лиметаллофенилсилоксанов с регулируемым соотношением кремния к металлу; установление зависимости строения полиметаллофенилсилоксанов от природы исходных реагентов; изучение влияния условий синтеза на характер и выход продуктов; исследование зависимости свойств полученных соединений от их состава и строения.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ГЛАВА I. Методы синтеза и свойства полиметаллоорганосилоксанов.

Известно, что свойства ПМОС зависят от составляющих их структурных фрагментов и количества гетероатомов включенных в основную цепь. Поэтому большое количество работ в этой области посвящено в основном исследованию закономерностей синтеза ПМОС с различным соотношением Si/M [9,10] и изучению свойств и реакционной способности ПМОС [11-14].

Основными методами получения ПМОС являются реакции гетеро-функциональной и гидролитической поликонденсации, а также взаимодействия органилсиланолятов щелочных металов с галогенидами металлов. Все эти методы обстоятельно и глубоко рассмотрены в монографиях М.Г. Ворон-кова с сотрудниками [8,15,16], работах К.А. Андрианова и А.А. Жданова [17,18], В.В. Коршака [19,20] и др. авторов [21-26].

Гидролитическая поликонденсация является одним из наиболее простых способов получения полиметаллоорганосилоксанов. Метод заключается в совместном щелочном гидролизе кремнийорганических функциональных соединений с солями металлов, с последующей конденсацией образующихся гидроксилпроизводных по схеме:

RnSi(OH)4.n + у М(ОН)х (RSi(O) 4-^MO^}n + 4-iy2 Н20 - (1)

В качестве кремнийорганических соединений чаще всего используются соответствующие органохлорсиланы, из соединений металлов - растворимые неорганические соли: хлориды, сульфаты, реже - алкоксиды металлов. Взаимодействие проводится в системе органический растворитель - вода, добавка бутанола повышает выход полимеров [27]. Реакционная среда в процессе должна быть щелочной или, по крайней мере, нейтральной, в противном случае образующиеся полимеры металла не содержат. В настоящее время гидролитическая поликонденсация имеет ограниченное значение для синтеза ПМОС, т.к. вследствие протекания ряда побочных процессов, выходы полимеров, как правило, не превышают 40-60%, и соотношение кремния к металлу в них отличается от исходного.

Метод гетерофункциональной поликонденсации основан на взаимодействии функциональных производных кремния и металлов, имеющих неодинаковые реакционноспособные группы. Наиболее распространенными сочетаниями реакционных групп при синтезе полиметаллоорганосилоксанов данным методом являются: алкокси-гидрокси- и алкокси-ацетокси, реже используются сочетания галоген-ацетокси, галоген-гидрокси и некоторые другие. Образование металлсилоксановой связи наиболее гладко протекает при использовании алкоксидов металлов и гидроксилсодержащих кремнийорга-нических соединений, реакция протекает по схеме: inRSi(OH)2 + M(OR)x [-(R2Si0)m-M(0R)(X.2m)-0-]n + xROH + m-x H20 (2) При соотношении исходных продуктов 1:1 образуются полимеры преимущественно линейного строения. Основным недостатком данного метода синтеза является труднодоступность исходных реагентов и их крайняя гидролитическая неустойчивость.

На наш взгляд, наиболее привлекательным методом синтеза ПМОС является метод взаимодействия органилсиланолятов щелочных металов с га-логенидами металлов, основное достоинство которого заключается в доступности исходных реагентов и, как следствие, в простоте аппаратурного оформления. В связи с этим он используется в нашей работе и будет детально рассмотрен в следующем разделе.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Красицкая, Светлана Георгиевна

выводы.

1. Исследовано взаимодействие мононатриевой соли фенилсилантриола с триметилхлорсиланом, показано, что структура мононатриевой соли фенилсилантриола в растворе не сохраняется. Характер образующихся продуктов зависит от условий проведения взаимодействия.

2. Установлено, что фенилсиликонат натрия, полученный в присутствии ди-метилсульфоксида является олигомерным продуктом.

3. Определяющее влияние на состав и выход продуктов при синтезе полиме-таллофенилсилоксанов в присутствии диметилсульфоксида оказывает прочность комплекса исходных хлоридов металлов с диметилсульфокси-дом.

4. Разработан метод синтеза полифенилсиликонатов натрия с регулируемым соотношением кремния к натрию и полимеров на их основе.

5. По мере увеличения соотношения кремния к металлу в полиметаллофе-нилсилоксанах возрастает их неоднородность по составу, что связано со строением исходных полифенилсиликонатов натрия.

6. Разработан метод синтеза кристаллосольватов фенилсилантриолята натрия с водой и диметилсульфоксидом.

7. Определены оптимальные условия взаимодействия фенилсилантриолята натрия с хлоридами металлов, приводящие к образованию соответствующих полигетеросилоксанов.

8. Установлено, что устойчивость полученных полиметаллофенилсилокса-нов по отношению к термоокислительной деструкции хорошо коррелиру-ется с поляризующим действием атомов металла.

9. Установлено, что все синтезированные полиферрофенилсилокеаны оказывают термостабилизирующее воздействие на полидиметилсилоксан. Наибольший эффект наблюдается для полиферрофенилсилоксана с соотношением Si/M=l. На термостабилизирующее воздействие существенное влияние оказывает не только суммарное содержание атомов металла, но и состав полигетеросилоксана.

107

10.Выявлено отсутствие концентрационного тушения люминесценции политербий- и полиевропийфенилсилокеанов, нехарактерное для полимерных композиций, полученных на основе хелатных соединений данных металлов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Красицкая, Светлана Георгиевна, 2001 год

1. Куликова B.C., Левицкий М.М., Шестаков А.Ф. Шилов А.Е. Окисление 1,4-диметилциклогексана хлорной кислотой, катализируемое ПФФС. // Известия АН сер. хим. 1998. - №3. - С. 1032-1033.

2. Колесников И.М., Панченков Г.М., Андрианов К.А., Жданов А.А., Белов Н.Н., Левицкий М.М. Каталитическая активность магнийорганосилоксанов. // Изв. АН СССР, сер.хим. 1976. - №6. - С. 473-474.

3. Пат. N53-980 (1978) Термостабильные композиции на основе органопо-лисилоксанов. Кода Иослери, Судзуки Масахико // РЖ Хим. 1978. - 19 С 517 П.

4. Feher F.J., Blanski R.L. Polyhedral oligometallasilsesquioxanes as models for silica-supported catalysts: chromium attached to two vicinal siloxy groups. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. V. 22. - P. 1614-1616.

5. Соболевский M.B., Музовская O.A., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. - 295с.

6. А.с. СССР 810733. Полититаноорганогидросилоксаны в качестве отвер-дителей эпоксидных смол и способ их получения. Рейхсфельд В.О., Хан-ходжаева Д.А., Плясецкая Л.В., Степанова Л.А. // РЖ Хим. 1981. - 16 Т 57П.

7. Воронков М.Г., Малетина Е.А., Роман В.К. Гетерополисилоксаны,-Новосибирск: Наука, 1984. 495с.

8. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Синтез мононатриевых солей органосилантриолов и алюмоорганосилоксанов на их основе. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1974. - № 3. - с. 653-657.

9. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Синтез некоторых метал-лоорганосилоксанов. // Изв. АН СССР, сер. хим.-1976. № 2. - С.395 - 399.

10. Шапкина В. Я., Золотарь Г. Я., Шапкин Н. П., Кучма А. С. Синтез поли-фосфорферрофенилсилоксанов и исследование их строения методами инфракрасной и месс-бауэровской спектроскопии. // Известия вузов. Химия и хим. техн. 1986. - Т. 29, Вып. 8. - С. 89-91.

11. Шапкина В. Я., Аликовский А. В., Шапкин Н. П. Синтез и исследование свойств полифосформеталлоорганилсилоксанов: Тез. докл. VI Всесоюз. конф. по химии и применению кремнийорганических соединений,- Рига, 1986. С. 55-56.

12. Левицкий М. М., Карпиловская Н. В., Гаврилова А. Н., Завин Б. Г., Шубина Е.Г. Особенности введения в силоксановый каркас атомов переходных металлов с тг-донорными лигандами. // Известия АН РФ, Сер. хим. -1996. -№3,- С. 782-783.

13. VoronkovM.G., ShapkinN.P. Phosphorus-containing polymetallo-organo-siloxanes. //J. of Organomenallic Chemistry. 1990. - V.389. - P.169-186.

14. Воронков М.Г., Милешкевич В.П., Южелевский Ю.А. Силоксановая связь. Новосибирск: Наука, 1976. - 414с.

15. Борисов С.Н., Воронков М.Г., Лукевиц Э.Я., Кремнеэлементоорганиче-ские соединения. Л.: Химия, 1966. - 542с.

16. Андрианов К.А., Методы элементоорганической химии. Кремний. М.: -Наука, 1976.-560с.

17. Жданов А. А. Новые проблемы в синтезе и изучении свойств полиметаллоорганосилоксанов: Тез докл. Всерос. конф. «Кремнийорганические соединения. Синтез, свойства, применение». Москва. - 2000. - Л 3.

18. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии. М.: Наука, 1965. - 414 с.

19. Успехи в области синтеза элементоорганических соединений. Под ред. В.В. Коршака. -М.: Наука, 1988. 300с.

20. Шапкин Н.П., Капустина А. А., Симанчук Н.И., Моисеева Е.В. Синтез и исследование дикалиевых производных олигодиорганилсилоксан-а,содиолов. II Известия вузов. Химия и хим. техн. 1995. - Т.38, Вып.З. - С. 2429.

21. Gosink H., Roesky H.W., Schmidt H., Noltemeyer M., Irmer E., Herbst- Irmer R. Synthesis and structures of cyclic and acyclic metallasiloxanes of groups 5-7. // Organometallics. 1994. - Vol.13, N 9. - P. 3420-3426.

22. Feher F.J., Tajima T.L. Synthesis of a molybdenum-containing silsesquioxane which rapidly catalyzes the metathesis of olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1994. -Vol.116, N5.-P. 2145-2146.

23. Андрианов К.А., Аснович Э.З. Синтез некоторых полиметаллоорганоси-локсанов и изучение их свойств в зависимости от химического состава и строения. // Труды Всесоюз. Электротехн. Ин-та.- 1966. Вып. 74. - С. 7-82.

24. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Синтез и исследование свойств полиметаллоорганосилоксанов. //ВМС(А).- 1976,- Т. 18,- № 10,- С. 2264-2269

25. Шапкин Н.П. Синтез и исследование полиферроорганосилоксанов и по-лихромоорганосилоксанов, полученных на основе трифункциональных производных кремния: Дис. канд. хим. наук. Владивосток, 1971. 155с.

26. Неорганические полимеры. Под ред. Ф.Стоуна, В.Грэхема.- М.:Мир, 1965.-435с.

27. Щеголихина H. А. Синтез и исследование полиэлементооргано-силоксанов, содержащих атомы хрома и железа: Дисс. канд. хим. наук. -Иркутск, 1981. 122с.

28. Шапкина В. Я. Синтез полиметалло(железо, кобальт, никель)-органоси-локсанов, фосформеталло(железо, кобальт, никель, медь)органосилокса-нов и исследование их свойств: Дисс. канд. хим. наук. Владивосток, 1983. - 146с.

29. Андрианов К.А., Жданов А.А. Синтез полиорганоалюмосилоксанов. // Докл. АН СССР.-1957.-Т. 114.-С. 1005-1007.

30. Жданов А.А. Исследования в области полиэлементоорганосилокеанов: Дис. докт. хим. наук. Москва, ИНЭОС, 1967. - 392с.

31. Аснович Э.З., Андрианов К.А. Полиоловоорганосилоксаны. //ВМС. -1962.-Т. 4, №2.-С. 216-220.

32. Андрианов К.А, Аснович Э.З. Полититанометилсилоксаны и политита-ноэтил сил океаны. // ВМС. 1960. - Т. ,№ 1, С. 136-140.

33. Андрианов К.А., Ганина Т.Н., Соколов Н.Н. Синтез полиферроорганоси-локсанов и полиферроалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1962. - Т.4, №5. С. 678-682.

34. Андрианов К.А., Жданов А.А. Синтез полиалюмокобальтсилоксанов и полиалюмоникельсилоксанов. //Изв. АН СССР, отд. хим. наук. 1959. - № 9.-С. 1590-1594.

35. Bartholin М., Qugot A., Preparation de guelgues polymetallophenylsiloxanes. // Compt. Rend. 1967. - C. 264. - P. 1694 -1696.

36. Bartholin M., Qugot A., Polycondensats metallophenylsiloxanes. // J. Cbim. Phys. Et. phys. chim. Biol.- 1970. - V. 67. - P. 835-843.

37. Жданов А.А., Левицкий M.M., Шилклопер О.Ю. Особенности синтеза металлофенилсилоксанов на основе кристаллосольватов циклических орга-носиланолятов натрия. // Изв.АН СССР, сер. хим. 1985. - № 4. - С. 958959.

38. Дубчак И.Л., Шкловер В.Е, Левицкий М.М., Жданов А.А., Стручков Ю.Т. Кристаллическая структура силоксанов и силазанов. // ЖСХ. 1980. -Т. 21.-С. 104-113.

39. Жданов А.А., Левицкий М.М., Дубчак И.Л., Шилклоиер О.Ю. Реакции перегруппировки натриевых солей органосиланолов. // Изв.АН СССР, сер. хим. 1985. - №1. - С. 237-238.

40. Жданов А.А., Щеголихина О.И., Молодцова Ю.А. Особенности синтеза металлосилоксанов каркасной структуры. // Изв. АН РФ, сер. хим. 1993. -№5.-С. 957-961.

41. Угленко А.В. Синтез и исследование полиметаллоорганосилоксанов с элементами IV группы в главной цепи.: Дисс. канд.хим. наук. Владивосток, ДВГУ, 1975.- 131 с.

42. Капустина А.А. Синтез и исследование полигерманофенилсилокеанов.: Дисс. канд. хим. наук. Владивосток, ДВГУ, 1979. -143 с.

43. Жданов А.А., Сергиенко Н.В., Транкина Е.С. Новый метод синтеза каркасных и полимерных металлосилоксанов. // Изв. АН РФ, сер. хим. -1998. -№12. -С. 2530-2532.

44. Воронков М.Г., Аликовский А.В., Золотарь Г.Я. Новый способ получения полиметаллофенилсилоксанов. // Докл. АН СССР 1985. - Т.281,-№ 4. -С. 858-860.

45. Жданов А.А., Бучаченко А.Л. Металлсодержащие кремнийорганические полимеры. Синтез, особенности строения, магнитные свойства: Тез. докл. У Всесоюз. конф. по металлоорганич. химии.-Рига, 1991. С: 150.

46. Бучаченко А.Л., Левицкий М.М., Дьяконов А.Ю., Колбановский А.Д., Жданов А.А. Новый путь к металлоорганическим полимерным ферромагнетикам. //ВМС. (Б).- 1990. Вып. 32, №12. - С. 957-958.

47. Левицкий М. М., Бучаченко А. Л. Магнитные металлоорганосилоксаны. // Изв. АН. РФ, Сер. хим. 1997. - № 8. - С. 1432-1441.

48. Лукевиц Э.Я., Пудова О .А., Струкович Р.Я. Молекулярная структура кремнийорганических соединений. Рига: Зинатне, 1988. - 295 с.

49. Левицкий М.М., Кокорин А.И., Смирнов В.В., Карпиловская Н.В., Куд-ряшов А.В., Невская С.М., ГолубеваЕ.Н. Структурные особенности каталитически активных олигомерных металлоорганосилоксанов. // Изв. АН сер.хим. 1998. - № 10. - С. 1946.

50. Андрианов К.А., Хананашвили Л.М. Технология элементоорганических полимеров и мономеров. М: Химия. - 1973. - 400с.

51. Андрианов К.А. Полимеры с неорганическими главными цепями молекул. М.: Изд. АН СССР, 1962. - 328 с.

52. ТвердохлебоваИ.И., Павлова С.А., Рафиков С.Р. Зависимость свойств растворов от строения полимеров. // Изв. АН СССР. Отд.хим.наук. 1963. -№3.-С. 488-493.

53. Жданов А.А., Андрианов К.А., Левицкий М.М. Исследование поликонденсации металлоорганосилоксанов на основе трехфункциональных кремнийорганических мономеров. // ВМС. 1976. - Т. 18, № 11. - С. 2509-2514.

54. Шапкин Н. П., Аликовский А. В., Шапкина В. Я. Исследование взаимодействия натриевых солей дибутилфосфиновой кислоты и фенилсиликона-та с хлоридами некоторых d-металлов // ЖОХ. 1987. - Т. 57, Вып. 2. - С. 107-110.

55. Andrianov К.А., Zdanov A.A. Die Sinthese von Polyorganometallsiloxanen und die Erforsehung Ihrer Eigenschaften. // J. Prakt. Chem. 1959. - V. 9, № 12. -P. 75-81

56. Жданов A.A., Левицкий M.M., Шилклопер О.Ю. Особенности синтеза металлофенилсилоксанов на основе кристаллосольватов циклических орга-носиланолятов натрия. // Изв. АН СССР сер. хим. -1985. № 4. - С. 958.

57. Арутюнян А. Р., Левицкий М. М., Бучаченко А. Д., Карпиловская Н. В. Кобальфенилсилокеан с ферромагнитным взаимодействием. // Изв. АН. Сер. хим. 1996. - № 8. - С. 2131-2132.

58. Жданов А.А., Бучаченко А.Л., Щеголихина О.И., Левицкий М.М., Дьяконов А.Ю. Магнитные свойства полиметаллоорганосилоксанов: Тез. Докл. Всесоюз. конф. «Фундаментальные проблемы современной науки о полимерах»:- Ленинград, 1990. С. 32.

59. Клапшина Л.Г., Семенов В.В., Корнев А.Н., Русаков B.C., Щеголихина О.И., Жданов А.А., Домрачев Г.А. Фотохимическое взаимодействие поли-фенилферрисилоксана с олигоорганосилоксанами. // Изв. АН. Сер. хим.-1998.-№3.-С. 495-498.

60. Борсук П.С., Золотарь Г.Я., Белоус Н.Г., Аликовский А.В. Лазерная обработка композиций на основе полифенилгетеросилоксанов: Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. «Строение и реакционная способность кремнийорганических соединений». Иркутск, 1989. - С. 165.

61. Верхотин М.А., Андрианов К.А., Жданов А.А., КурашеваН.А., Рафиков С.Р., Роде В.В. Термическая деструкция некоторых полиметаллодиметил-силоксанов. // ВМС. 1966. - Т.8, № 7. - С. 1226-1230.

62. Андрианов К.А., Сипягина М.А., Дюдина Н.А. Синтез оргайоэлементос-пиросилоксанов и исследование их термической полимеризации. // В тем. сб. Московского ин-та тонк. хим. техн. 1977. - № 2. - С. 67-72.

63. Андрианов К.А., Жданов А.А., Левицкий М.М. Исследование термической конденсации полиалюмоорганосилоксанов. // ВМС. 1975. - Т. 17, № 1.-С. 108-110.

64. Рафиков С.Р.,Верхотин М.А., Роде В.В., Андрианов К.А. О механизме термостабилизации полидиметилсилоксанов соединениями титана и железа. // Докл. АН СССР. 1966. - Т. 171, № 6. - С. 1352-1354.

65. Роде В.В., Верхотин М.А., Рафиков С.Р. Исследование термической деструкции и стабилизации полидиметилсилоксанов. // ВМС. 1969. - T.l 1, №7.-С. 1529-1536.

66. Грубер В.Н., Клебанский А.А., Дегтярева Г.Г., Кузьминский А.С., Михайлова Т.А., Кузьмина Е.В. Влияние низкомолекулярных структур на термостойкость силоксановых эластомеров. //ВМС. 1965 - Т. 7, № 3. - С. 462-467.

67. Кузьминский А.С., Голдовский Е.А. Исследование окисления полидиме-тилсилоксанового каучука. // ВМС. 1961. - Т. 3, № 7. - С. 1054-1061.

68. Балыкова Т.Н., Роде В.В. Успехи в области изучения деструкции и стабилизации силоксановых полимеров. // Усп. Химии. 1969. - Т. 38, № 4. -С. 662-686.

69. Жинкин Л.Н., Северский В.В., Алтухова Т.Ф. Поли-бис(8-хинолинокси)-титаноксиметилфенилсилоксаны. Пластмассы, 1969, №1, С.26-29.

70. Роговин В.В., Берлин А.А., Корман В.В. Успехи химии полимеров. // Изв. «Химия». 1966. - С. 355-381.

71. Андрианов К.А., Колчина А.Г., Варламова Н.В., Талантов В.Н., Якушина С.Е. О термоокислительной деструкции линейных полидиметилсилоксанов и полидиметилэлементосилоксанов. // Изв.АН СССР, сер. хим. 1968. -№2.-С. 361-366.

72. Андрианов К.А., Манучарова И.Ф. Исследование термостабильности по-лиорганосилоксанов и полиэлементооргано сил океанов методом дифференциального термического анализа. // Изв. АН СССР, отд. хим. наук. 1962. -№3. - С. 420-423.

73. Верхотин М.А., Андрианов К.А., Ермакова М.Н., Рафиков С.Р., Роде В.В. Термическая деструкция полибордиметилсилоксанов. // ВМС. 1966. - Т.8, №12.-С. 2139-2143.

74. Секей Г., Блаженко М., Андрианов К.А. Термическая деструкция поли-диметилкарбометаллосилоксанов. // ВМС. 1972. - Т. 14, №11. - С. 24502456.

75. Андрианов К.А., Курашева Н.А., Кутейникова Л.И., Журавлева И.В. Термоокислительная деструкция полиспиродиметилсилоксанов. // ВМС. -1973. -Т.15, №4. С. 832-835.

76. Андрианов К.А., Петрашко А.И., Бебчук Т.С., Пашинцева Г.И., Голубков Г.Е. О термической устойчивости полиметаллоорганосилоксанов. // ВМС. -1967. Т. 9, № 9, С. 2025-2033.

77. Дамаева А.Д., Алексеев А.А., Акулин М.С., Кириченко Э.А. Свойства олигометаллофенил сил океанов. // Изв. Вузов, химия и химическая технология. Т. 23, № 4. - С. 482-485.

78. Кириченко Э.А., Марков Б.А., Дамаева А.Д. Исследование полиметаллофенилсилоксанов методом пиролитической газо-жидкостной хроматографии. Труды Московского хим.технол. института им. Д.И.Менделеева. -1973. Вып. 74.-С. 108-109.

79. Кириченко Э.А., Марков Б.А., Дамаева А.Д., Григорьев В.В. Термическая деструкция полиметаллофенилсилоксанов. // ВМС. -1976. Т. 18, № 7.- СЛ508-1514.

80. Дамаева А.Д., Кириченко Э.А., Хананашвили Л.М. Олигометалло-фенилэтоксисилоксаны и их свойства. // Сообщ. АН Груз. ССР. 1981. - Т. 104, №3,-С. 609-612.

81. Дамаева А.Д., Машутина Г.Г., Кириченко Э.А. О влиянии природы металла на свойства металлосодержащих олигоэтилфенилсилоксанов. // ВМС.- 1982.-Т. 24.-С. 8.

82. Шапкина В .Я., Медведева В.П., Шапкин Н.П. Термоокислительная деструкция металлоорганилсилоксанов. // Известия вузов. Химия и хим. техн. -1988. -Т. 31, Вып. 12.-С. 119-120.

83. Воронков М.Г., Павлов С.Ф., Дубинская Э.И. Расщепление группировки SiOSi тетрахлорсиланом и органилхлорсиланами. // Докл. АН СССР. -1976. Т.227, № 2. - С. 362-365.

84. Андрианов К.А. Кремнийорганические соединения. М: Госхимиздат, 1955.-520 с.

85. Беллами JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Иностр. ли-терат. - 1963. - 534 с.

86. Благодатских И.В., Щеголихина О.И., Позднякова Ю.А., Молодцова Ю.А., Жданов А.А. Применение эксклюзионной хроматографии для исследования строения полиорганосилоксанов. \\ Изв. АН РФ, сер. хим. 1994. -№6.-С. 1057-1061.

87. Несмеянов А.Н., Кочешков К.А. Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды. М.: Наука, 1974. - 971с.

88. Реми Г. Курс неорганической химии. -М.: Мир, 1972. 824с.

89. Пат. ФРГ № 2135674(1975) Способ получения трис-(триметилсилокси)-фенилсилана М., Schnurrbush К., Seyfried К, Noll W. // РЖХим. 1976. -1H172II.

90. Роговин З.А., Зубова В.П. Новое в методах исследования полимеров. М: Мир, 1986.-С. 166.

91. Шкарин В.В., Топор Н.Д., Жаброва Г.М. Изучение кинетики процессов разложения гидратированных оксалатов в неизотермическом режиме дери-ватографическим методом. // Ж. Физ.хим. 1968. - Г. 42, №11. - С. 2832.

92. Архангельский И.В., Комиссарова Л.Н., Чернова Н.А. Влияние особенностей строения формиатов некоторых переходных металлов на процесс их дегидратации. // Координац. химия. 1976. - Т. 2, № 12. - С. 1819.

93. Архангельский И.В., Комиссарова Л.Н., Фаликман В.Р.О взаимосвязи структурных характеристик и кинетических параметров процесса термического разложения формиатов некоторых металлов. // Координац. химия. -1977.-Т. 3,№3.-С. 385.

94. Дзюбенко Н.Т., Калениченко Ю.В., Мартыненко Л.И. Адцукты тио-ацетилацетонатов редкоземельных элементов с диметилсульфоксидом. // Ж. неорганич. химии. 1988. - Т. 33, № 1. - С. 52.

95. Полуэктов Н.С., Кононенко Л.И. Спектрофотометрические методы определения индивидуальных РЗЭ. Киев.: Наук, думка, 1968. - С.170.

96. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. М: Гостехтеоретиздат, 1953. -456с.

97. Sinna А.Р.В. Spectroscopy in Inorganic Chemistry. New York, London: Acad. Press, 1971. -V. 2. - P. 255-288.

98. Стеблевская Н.И., Карасев В.Е., Щелоков Р.И. Координационные соединения редкоземельных элементов с (3-дикетонами, нитратогруппой и фосфиноксидами. // Журн. неорган, химии. 1984. - Т. 29, вып. 9. - С. 2230-2235.

99. Крешков А.Г. Руководство по анализу кремнийорганических соединений. -М.: Госхимиздат, 1962. 544 с.

100. Уиланд Ф., Янсен А., Тириг Д., Вьюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии. М.: Мир, 1975. - 235 с.