Синтез и исследование полиуретановых иономеров на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Сазонов Олег Олегович

• Сазонов Олег Олегович
• кандидат наук
• 2022

Оглавление диссертации кандидат наук Сазонов Олег Олегович

ОГЛАВЛЕНИЕ

стр.

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Полиуретаны

1.2 Иономеры. Свойства и применения 13 1.2.1 Иономерные модели

1.3 Полиуретановые иономеры

1.3.1 Полиуретановые аниономеры

1.3.2 Полиуретановые катиономеры

1.3.3 Полиуретановые Цвиттер-иономеры

1.4 Фосфонатные иономеры

1.5 Этерификация орто-фосфорной кислоты спиртами

1.6 Коррозия металлов и защитные полиуретановые покрытия 35 ВЫВОДЫ ПО ЛИТЕРАТУРНОМУ ОБЗОРУ 39 ГЛАВА 2 ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных веществ

2.2 Синтез исходных веществ

2.2.1 Подготовка исходных веществ

2.2.2 Синтез аминоэфиров орто-фосфорной кислоты на основе 43 триэтаноламина

2.2.3 Синтез эфиров орто-фосфорной кислоты на основе 44 триэтиламина

2.2.4 Получение полимерных материалов на основе аминоэфиров 44 орто-фосфорной кислоты и эфиров орто-фосфорной кислоты

2.3 Методы исследования

2.3.1 Инфракрасная спектроскопия

2.3.2 Светорассеяние растворов АЭФК

2.3.3 Определение критической концентрации мицеллообразования 46 сталагмометрическим методом

2.3.4 ЯМР исследование растворов АЭФК/ЭФК на ^ и

2.3.5 Определение константы скорости для реакции второго 47 порядка

2.3.6 Определение содержания орто-фосфорной кислоты путем 48 титрования

2.3.7 Измерения вязкости и плотности АЭФК/ЭФК

2.3.8 Измерения кинематической вязкости растворов

2.3.9 Измерение концентрации воды

2.3.10 Физико-механические методы исследования

2.3.11 Измерение твердости по маятнику Персоза

2.3.12 Определения твердости покрытия по карандашу

2.3.13 Определение прочности покрытий при ударе

2.3.14 Определение прочности покрытий при изгибе

2.3.15 Определение адгезии лакокрасочных покрытия

2.3.16 Исследование плотности ПУ на основе АЭФК/ЭФК

2.3.17 Термогравиметрический анализ

2.3.18 Термомеханический анализ

2.3.19 Динамический механический анализ

2.3.20 Исследование водопоглощения

2.3.21 Метод растекающейся капли

2.3.22 Стойкость к статическому воздействию агрессивных сред

2.3.23 Определение золь - фракции

2.3.24 Измерение условной вязкости по ВЗ-246 55 ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ 56 3.1 Исследования взаимодействия триэтаноламина, 56 полиоксиропиленгликоля и орто-фосфорной кислоты

3.1.1 Исследования взаимодействия триэтаноламина, 56 полиоксиропиленгликоля и орто-фосфорной кислоты

3.1.2 Эфиры орто-фосфорной кислоты, полученные в присутствии 67 триэтиламина

3.1.3. Исследование механизма каталитической активности

третичных аминов в реакции этерификации ОФК

3.1.4 Исследования вязкостных характеристик аминоэфиров и 85 эфиров орто-фосфорной кислоты на основе пропиленгликоля-1000

3.1.5 Термическое поведение АЭФК и ЭФК 89 3.2 Полиуретаны на основе аминоэфиров и эфиров орто- 92 фосфорной кислоты

3.2.1 Исследования физико-механических характеристик 94 полиуретанов на основе аминоэфиров и эфиров орто-фосфорной кислоты

3.2.2 Адгезионные характеристики полиуретановых материалов на 97 основе аминоэфиров и эфиров орто-фосфорной кислоты

3.2.3 Устойчивость покрытий на удар

3.2.4 Устойчивость полиуретанов на основе АЭФК к воздействию 100 сред различной природы

3.2.5 Термическое поведение полиуретанов на основе аминоэфиров 102 и эфиров орто-фосфорной кислоты

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

ПУ - полиуретаны

ПУИ - полиуретановые иономеры

ПИЦ - полиизоцианат марки Wannate РМ-200

ОФК- орто-фосфорная кислота

ТЭА - триэтаноламин

ТЭЛА - триэтиламин

ППГ - полиоксипропиленгликоль

ПГ - пропиленгликоль

АЭФК - аминоэфиры орто-фосфорной кислоты ЭФК - эфиры орто-фосфорной кислоты

АЭФК-ПУ - полиуретаны на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты

ЭФК-ПУ - полиуретаны на основе эфиров орто-фосфорной кислоты

ТГА - термогравиметрический анализ

ДМА - динамический механический анализ

ТМА - термомеханический анализ

ЯМР - ядерная магнитно-резонансная спектроскопия

ИК - инфракрасный

ТДИ - 2,4-толуилендиизоцианат

ПИЦ - полиизоцианат

ЛКМ - лакокрасочный материал

ККМ - критическая концентрация мицеллообразования PDI - индекс полидисперсности ФЛ - фосфолипиды

ПАВ - поверхностно активные вещества Т5% - 5 % потери массы Т10% - 10 % потери массы Т50% - 50 % потери массы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и исследование полиуретановых иономеров на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность и степень разработанности темы исследования.

Защитные покрытия находят широкое применение и могут использоваться в самых различных условиях окружающей среды для защиты материалов от влаги, солевого тумана, химических веществ и воздействия предельных температур, предотвращая, в том числе, коррозию, образование плесени. Один из наиболее развиваемых подходов здесь связан с синтезом иономеров, представляющих собой полимерные материалы, имеющие небольшое количество ионных групп. Ионные фрагменты в основном включены в эти полимеры в виде катионных, анионных или Цвиттер-ионных частиц в различных концентрациях. В зависимости от типа полимера ионные группы могут быть распределены вдоль основной цепи периодически, случайно или в виде концевых групп. Практический и научный интерес в этом направлении представляют полиуретановые иономеры. Полиуретановые иономеры могут быть синтезированы различными способами, в том числе путём использования ионогенных диолов или пост-ионизации полиуретанов. Перспективными полиольными компонентами для получения полиуретановых иономеров являются эфиры орто-фосфорной кислоты (ОФК). Наиболее широко используемым фосфорилирующим агентом для спиртов является оксихлорид фосфора, характерной особенностью которого является высокая токсичность. Непосредственное использование для получения эфиров орто-фосфорной кислоты доступной и малотоксичной ОФК ограничено в связи с её низкой реакционной способностью в отношении гидроксилсодержащих соединений. В работах последних лет определена возможность низкотемпературной этерификации ОФК путем каталитического воздействия эквимольных ОФК количеств триалкиламинов. Однако, основной проблемой использования третичных аминов в качестве катализаторов этерификации ОФК остаётся образование каталитически неактивных фосфатов аммония.

Таким образом, создание реакционных условий, способствующих проявлению каталитической активности третичных аминов в процессах

низкотемпературной этерификации ОФК, получение ионогенных полиолов на основе эфиров орто-фосфорной кислоты и синтез с их использованием полиуретановых иономеров является актуальной задачей.

Целью настоящей работы является исследование реакционных условий, способствующих проявлению третичными аминами каталитической активности в реакции низкотемпературной этерификации ОФК, и синтез аминоэфиров орто-фосфорной кислоты (АЭФК) на основе ОФК, триэтаноламина (ТЭА) и полиоксипропиленгликоля (ППГ, ММ=1000) в качестве разветвлённых ионогенных полиольных компонентов для получения полиуретановых иономеров.

Достижение поставленной цели требовало решения следующих задач:

- Установление реакционных условий, способствующих проявлению каталитической активности третичных аминов в реакции низкотемпературной этерификации ОФК.

- Исследование влияния ТЭА и триэтиламина (ТЭЛА) на полноту реакции этерификации ОФК полиоксипропиленгликолем и строение образующихся при этом аминоэфиров и эфиров орто-фосфорной кислоты (АЭФК и ЭФК соответственно).

- Исследование физико-механических свойств полиуретанов, полученных на основе АЭФК и ЭФК.

- Исследование термического поведения и защитных свойств полиуретановых иономеров.

Объектами исследования явились аминоэфиры / эфиры орто-фосфорной кислоты, полученные на основе ТЭА / ТЭЛА, орто-фосфорной кислоты и полиоксипропиленгликоля и полиуретаны, полученные на основе АЭФК / ЭФК и ароматического полиизоцианата.

Методы и методология исследования. Для изучения каталитической активности третичных аминов в реакции низкотемпературной этерификации ОФК и химической структуры синтезируемых АЭФК и ЭФК использовалась 1Н ЯМР и 31Р ЯМР спектроскопия, ИК-спектроскопия, динамическое

светорассеяние, кинетический и термогравиметрический анализ, измерялись изотермы поверхностного натяжения, кинематическая вязкость, температурные зависимости динамической вязкости и плотности образцов. Термостойкость и теплостойкость полиуретанов изучалась с использованием методов термогравиметрического, термомеханического и динамического механического анализа. Физико-механические характеристики полиуретанов, их коррозионная устойчивость и стойкость к воздействую агрессивных сред определяли в соответствии с ГОСТ.

Степень достоверности результатов. Достоверность полученных результатов исследований и выводов на их основе подтверждается хорошей воспроизводимостью результатов и взаимосогласованностью характеристик АЭФК, ЭФК и полиуретановых иономеров, исследованных с использованием комплекса современных физико-химических и физико-механических методов исследований.

Научная новизна работы. Впервые путём этерификации орто-фосфорной кислоты полиоксипропиленгликолем и триэтаноламином получены АЭФК в качестве разветвлённого ионогенного полиольного компонента для синтеза полиуретановых иономеров. Установлено, что при использовании в качестве катализатора триэтаноламина протекает неполная этерификация ОФК в результате которой в составе АЭФК остаются ионогенные фосфат-анионы. При использовании же в качестве катализатора триэтиламина протекает полная этерификация ОФК, сопровождающаяся образованием в ЭФК полифосфатных структур. Установлены реакционные условия, при которых ТЭА и ТЭЛА проявляют каталитическую активность в низкотемпературной этерификации ОФК. Показано, что полиуретановые покрытия, полученные на основе АЭФК, обладают высокими адгезионными и прочностными характеристиками, стойкостью к воздействию агрессивных сред и коррозионной стойкостью благодаря их иономерной природе.

Практическая значимость работы состоит в том, что полиуретановые иономеры, полученные на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты

проявляют свойства высокоэффективных защитных антикоррозионных покрытий, проявляющих стойкость к воздействию агрессивных сред.

Положения, выносимые на защиту:

- Низкотемпературная этерификация ОФК, катализируемая комплексами полиоксипропиленгликоля с ТЭА и ТЭЛА.

- Влияние природы третичного амина - ТЭА и ТЭЛА на эффективность этерификации ОФК полиоксипропиленгликолем.

- Особенности строения аминоэфиров и эфиров орто-фосфорной кислоты.

- Физико-механические свойства полиуретанов, полученных на основе АЭФК и ЭФК.

- Термические и защитные свойства полиуретановых иономеров.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы

докладывались и обсуждались на российских и международных конференциях: Открытый конкурс-конференция научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров «ИНЭОС OPEN CUP» (Москва, 2018); The 15th International Saint Petersburg Conference of Young Scientists «Modern Problems of Polymer Science» (Saint-Petersburg, 2019); XXI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry (Saint-Petersburg, 2019); I Коршаковская Всероссийская с международным участием конференция «Поликонденсационные процессы и полимеры» (Москва, 2019); XVIII Международная конференция по химии и физикохимии олигомеров (Нижний Новгород, 2019); Всероссийская научная конференция (c международным участием) преподавателей и студентов вузов «Актуальные проблемы науки о полимерах» (Казань, 2020); XXIII Всероссийская конференция молодых учёных-химиков с международным участием (Нижний Новгород, 2020); II Научная конференция, посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН (Казань, 2020); XV Международная конференция «Кирпичниковские чтения» (Казань, 2021); XVII Международная научно-практическая конференция Микитаевские

чтения «Новые полимерные композиционные материалы», (Нальчик, 2021); The XII International Conferenceon Chemistry for Young Scientists «Mendeleev» (Saint-Petersburg, 2021).

Работа выполнена на кафедре технологии синтетического каучука Казанского национального исследовательского технологического университета. Работа выполнена в рамках государственного задания Министерства науки и высшего образования РФ № 075-00315-20-01 и при финансовой поддержке РНФ, проект № 19-19-00136.

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 18 научных публикациях, в том числе 2 статьи, индексируемые в системе WoS (Q1 и Q3), 3 статьи, рекомендованные ВАК для размещения материалов диссертаций, 1 патент Российской Федерации и 12 тезисов докладов.

Соответствие паспорту специальности. Выполненная диссертационная работа соответствует паспорту специальности 02.00.06 -Высокомолекулярные соединения, а именно п.п. 2, 3, 6, 7, 9 области исследований.

Личный вклад автора состоял в проведении синтеза полимерных материалов, подготовке образцов для исследований их свойств, проведении исследований и анализе полученных результатов, подготовке публикаций и докладов к научным конференциям.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, заключения, списка цитированной литературы (162 наименования). Работа изложена на 134 страницах, включает 17 таблиц, 75 рисунков.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Полиуретаны

Полиуретаны (ПУ) представляют собой универсальный класс полимеров, обладающих высокими физико-механическими характеристиками и стойкостью к химическим воздействиям [1-5]. Широкое применение полиуретаны нашли в качестве защитных покрытий [6]. В автомобильной промышленности полиуретановые покрытия обеспечивают требуемый глянцевый внешний вид, сохранение цвета, высокую стойкость к царапинам, коррозии и продлевают их срок службы. Различные виды полиуретановых покрытий используются в строительстве для защиты перекрытий, стальных и бетонных опор [5-7].

Получают полиуретаны путём взаимодействия изоцианатных групп с гидроксилсодержащими соединениями (рис. 1.1).

Рисунок 1.1 - Синтез полиуретанов путем взаимодействия изоцианатов и полиолов

Изоцианаты - это химические вещества с высокой реакционной способностью в отношении гидроксильных групп и аминов [7]. В качестве изоцинатов широко используются толуилендиизоцианаты (ТДИ) (содержащие 2,4 и 2,6 изомеры и их смеси), 4,4'-дифенилметандиизоцианат, гексаметилендиизоцианаты, полиизоцианаты и другие.

Высокая реакционная способность изоцианатных групп к нуклеофильным реагентам в основном выражена за счет положительного

характера атома углерода в их составе. Особенно отчетливо это наблюдается в ароматических системах.

Реакции изоцианатов можно разделить на два основных класса [7]: реакция изоцианатов с соединениями, содержащими активный атом водорода (1) и полимеризация изоцианатов (2) (рис. 1.2).

Рисунок 1.2 - Основные реакции изоцианатов [7]

Для реакционных процессов, протекающих с участием изоцианатов характерны и вторичные реакции (рис. 1.2), приводящие к образованию аллофанатов и биуретов [7].

1.2 Иономеры. Свойства и применения

Мономеры - это полимеры, в которых ионные группы являются частью полимерной цепи. Функциональные ионные группы используются для воздействия на такие свойства полимеров, как температура стеклования, размер и распределение доменных надмолекулярных структур в непрерывной полимерной фазе, смешиваемость полимеров, реологические характеристики и для улучшения механических свойств полимеров [8-11].

Рисунок 1.3 - Классификация распределения ионов [9]

Классификация иономеров зависит от того, как ионные группы включены в структуру полимера. Например, полиэлектролиты содержат ковалентно-связанные с основной цепью полимера ионные группы, но имеют гораздо более высокий уровень молярного замещения ионных групп (обычно более 80%) [10]. В отличие от полиэлектролитов, иономеры содержат небольшое количество ионных групп (до 10-15 мол. %). В зависимости от типа и природы полимеров ионные группы могут располагаться вдоль основной цепи периодически, случайно или в виде концевых групп. Эти два класса полимеров, содержащих ионные группы, имеют существенно различающиеся морфологические и физические свойства [10-12].

ionic nanodomain

Рисунок 1.4 - Схема микроструктуры иономера [11]

На рисунке 1.4 [11] показано, что ионогенные группы и содержащие их фрагменты полимерной цепи могут объединяться в нанодомены. Поскольку ионные пары присоединены за счёт ковалентного связывания к полимерной цепи, ионные нанодомены ведут себя как многофункциональные узлы физической пространственной полимерной сетки и заметно влияют на механические свойства полимерных материалов. Нанодомены диаметром 3-4 нм могут содержать до 10-30 ионных пар [11-13]. В работе [17] было показано, что изменение свойств иономеров в твердом состоянии обусловлено кластеризацией ионных пар в среде с низкой диэлектрической проницаемостью.

Присутствие ионогенных групп в полимерной матрице приводит к возникновению специфических взаимодействий между макроцепями за счёт ион-дипольных или комплексообразующих взаимодействий [13-15]. Путём изменения природы ионных групп становится возможным оказывать значительное воздействие на такие взаимодействия и, как результат, на морфологию и свойства полимеров [16-17].

1.2.1 Иономерные модели

Так как размеры ионных агрегатов находятся в пределах нанометровой шкалы, сложно получить однозначные модели ионных кластеров. Некоторые морфологические модели ионных кластеров поли(стирол-метакрилат натрия) были получены в работах [18-19] (рис. 1.5). Авторами было показано, что они формируют квартеты, секстеты и совокупности более высокого порядка, все вместе известные как мультиплеты (рис. 1.5) [18].

4- са. 6 А са. 10 А-И 4-са. 26 к-

Рисунок 1.5 - Принципиальная схема области ограниченной мобильности, окружающая мультиплет в поли(стирол-натрий метакрилат)ном иономере [18]

Формирование мультиплетов является важнейшим элементом в текущей модели, а термин «мультиплет» имеет в точности тот же смысл, что и в исходной теоретической модели Eisenberg, т. е. совокупность, состоящую из нескольких ионных пар и содержащих только ионный фрагменты (рис. 1.6). Число факторов, отвечающих за формированием мультиплетов, является случайным, некоторые из которых зависят от природы самого полимера [18].

Рисунок 1.6 - Модель ограниченной мобильности Eisenberg [18], включающая мультиплет и его оболочку с ограниченной подвижностью

Наиболее важным параметром, влияющим на формирование мультиплетов, является сила электростатического поля, обуславливающего взаимодействие между ионными парами. Ни один из этих параметров не может варьироваться независимо друг от друга, они являются важными факторами формирования мультиплетов. Если прочность электростатических связей между ионными парами является недостаточной для преодоления упругих сил ионных пар, то мультиплеты не образуются. Стойкость, с которой ионные пары держатся вместе, определяется силой этих электростатических

взаимодействий. Небольшие, но высокополярные ионы взаимодействуют сильнее и поэтому прочнее удерживаются в мультиплете в сравнении с более крупными, но менее полярными группами [18-21].

Мультиплеты объединяются между собой, выполняя функцию физических узлов пространственной полимерной сетки и увеличивая модуль упругости и температуру стеклования полимеров. Было показано, что каждая ионная пара в жестком мультиплете крепко связана с полимерными цепями и приводит к ограничению их подвижности. Если мультиплеты расположены достаточно близко друг к другу, или объединяются в более крупные агрегаты, то в этих областях будет существовать ограниченная подвижность макроцепей. Когда размеры мультиплетов большие настолько, что ведут себя как отдельная фаза и способны проявлять собственную температуру стеклования, то такие мультиплеты называются кластерами [21].

Таким образом, ионные группы проявляют способность к взаимодействию с образованием двух типов агрегатов в полимерной матрице: мультиплетов, которые содержат ограниченное число ионных пар и более крупных агрегатов - кластеров, сформированных из взаимодействующих мультиплетов.

Было изучено несколько моделей, касающихся морфологии иономеров, в том числе модель ядро - оболочка [19, 20, 22]. К этим моделям относятся также жидкостная интерференция жесткой сферы (модель Яруссо и Купера [23]), шарообразная структура псевдокристаллического массива, [24]. Изучены также пластинчатая структура, цилиндрическая структура, ограниченная модель мобильности [18] и др.

Яруссо и Купер [23] на основании расчёта профилей рассеяния рентгеновского излучения предложили модифицированную модель жесткой сферы как более подходящую для ионных агрегатов. Основа модели заключается в том, что при низких концентрациях ионогенных групп, ионные фрагменты объединяются в слабо определённые мультиплеты, состоящие обычно из 2-8 ионных пар. Образование этих агрегатов индуцируется

электростатическими силами, обусловленными ионными фрагментами, которые должны преодолеть энтропийные и упругие силы, оказываемые углеводородными цепями, к которым они присоединены.

Таким образом, ограниченная подвижность «короны», окружающей ядро мультиплета отличается от остального объема полимерной матрицы, а ее размер зависит от числа агрегации мультиплета и жесткости полимерного звена. Как правило, размер «короны» (ядра) слишком мал (<5 нм), чтобы образовывать отчетливую фазу и, следовательно, его влияние ограничено физической сшивкой. По мере увеличения содержания ионов, растет число мультиплетов и возрастают ограничения подвижности «короны». Далее соседние мультиплеты начинают перекрываться и объединяться, пока не сформируется кластеры настолько больших размеров, чтобы выделиться в отдельную фазу. Кластерная структура, в свою очередь, может быть настолько сложной и неоднородной, что из-за разделения фаз могут наблюдаться две температуры стеклования.

Структурные модели ионных агрегатов, предполагают их формирование как результат упорядоченной сборки ионных групп в полимерной матрице. По мере повышения температуры, упорядоченные структуры разрушаются, а при последующем охлаждении полимеров до комнатной температуры неупорядоченные ионные агрегаты очень медленно превращаются в упорядоченные ионные агрегаты, с длительным временем релаксации. Согласно литературным данным [18] модель перехода порядок -беспорядок качественно объясняет большинство физических свойств иономеров.

Жесткие мультиплеты можно считать сверхтонкими частицами армирующего наполнителя в полимере (дисперсные частицы в полимерной матрице). Для таких наполнителей (дисперсная фаза), число частиц дисперсного наполнителя на единицу объема материала увеличивается с уменьшением размера частиц. В результате становится более выраженным усиливающий эффект наполнителя. В некоторых заполненных системах

полимерные цепи становятся химически связанными с поверхностью частицы наполнителя [25] и, таким образом, могут испытывать ограниченную подвижность близко к поверхности частицы. Это аналогично ограничению в мобильности, когда иономерные цепи присоединены к ионной паре в жестком мультиплете. В дополнение к действию в качестве физических узлов пространственной полимерной сетки, мультиплеты могут выполнять функцию усиливающих наполнителей, увеличивая прочность и модуль упругости иономерных материалов [26].

О том, что по мере увеличения содержания ионов ограниченные области, окружающие мультиплеты, начинают перекрываться и мультиплеты начинают вести себя как независимые многофункциональные кластеры показано также в работе [27]. Действуя совместно, такие кластеры формируют большие размеры ограниченной мобильности, увеличивая модуль упругости материала. В этой же работе подтверждено мнение о том, что иономеры способны образовывать различные ионные агрегаты в полимерной матрице, включая твердые дисперсии в виде сферических частиц с радиусом 15 нм. В работе [28] были исследованы кластеры натриевой соли бутадиен-метакриловой кислоты, размеры которых составили 1,3-2,6 нм.

1.3 Полиуретановые иономеры

Полиуретановые иономеры (ПУИ) сочетают в себе преимущества как полиуретанов, так и иономеров. Например, обычные ПУ очень часто являются гидрофобными по своей природе, однако возможно включение ионных гидрофильных сегментов в ПУ цепочку, открывая возможность их диспергирования и эмульгирования ПУ [29-30].

В области химии иономеров ионные группы могут быть введены в полимерную цепь в качестве реагентов (ионные диолы или ионные диизоцианаты) или путем пост-присоединения к полиуретанам ионных групп. Существуют три основных класса полиуретановых иономеров. Такие как,

полиуретановые аниономеры, полиуретаны катиономеры и полиуретановые Цвиттер-иономеры. Эти полимеры имеют сегментированное строение, характерное для полиуретановых эластомеров. В полимерной цепи поочередно распложены жёсткие и мягкие сегменты. Жесткие сегменты состоят из уретановых групп, и ароматических структур, образовавшихся в результате реакций ароматических диизоцианатов с низкомолекулярными удлинителями цепи в виде диолов или многоатомных спиртов. Мягкие сегменты состоят из длинной цепи полиолов с молекулярной массой от нескольких сотен до нескольких тысяч. В сравнении с жесткими сегментами, конструкции которых являются производными диизоцианатов, мягкие сегменты более разнообразны за счет использования большого ассортимента известных и доступных полиолов (простые и сложные полиэфиры, различающиеся молекулярной массой в широком диапазоне). В полиуретановых иономерах, структура более сложная из-за наличия полярных анионных или катионных сегментов. Как правило, это карбоновые или сульфоновые группы в аниономерах или катионы аммония в катиономерах. В аниономерах наиболее часто ионный сегмент вводится путём использования 2,2-бис (гидроксиметил)пропионовой кислоты (ДМПА) в качестве низкомолекулярного ионогенного диола, а в катиономерах для этих целей наиболее часто используется метилдиэтаноламином (МДЭА).

1.3.1 Полиуретановые аниономеры

Использование в реакциях с диизоцианатами ионогенных диолов, описано в работах [31-40] и является обычным способом получения иономеров. Наиболее часто используемыми являются сульфоновая [41-42], фосфорная и карбоновые кислоты [43-45].

2,2-бис(гидроксиметил)пропионовая кислота, нейтрализованная триэтиламином (ТЭЛА) в составе полиуретанов служит как анионный центр, а также как эмульгатор [31]. Карбоновые ионы стабилизируют водные ПУ-

дисперсии, обеспечивая возникновение электрокинетического потенциала полиуретановых мицелл. На рисунке 1.7 представлена схема мицелл, образованных (а) катионными и (б) анионными полиуретановыми иономерами в воде.

— мт2

ач " _

N1«, — -

_ '^КИК. _

— щ," _ —

<г -

" N1111, —

_ _

— —

+ соо

со о

+ соо^соо

+

+ соо + -

+ /П>-соо

+ сда5С0-0 +

+ +

+ соо +

шсчА -

/_Ъз-СОО

+ -о \6Ь +

Рисунок 1.7 - Принципиальная схема строения мицелл, образованных на основе катионных (а) и анионных (б) полиуретановых иономеров в воде [31]

Благодаря гидрофильным свойствам ионогенных групп, эти полиуретаны самоэмульгируются в водной фазе, но при этом, аналогично полимерным поверхностно-активным веществам, проявляют высокую гидрофильность конечного материала. В результате, использование большего количества ДМПА приводит к уменьшению среднего размера частиц, высокой гидрофильности пленки и снижению водонепроницаемости покрытий [31].

В работе [32] с использованием диола, содержащего сульфонатную группу, синтезировали ПУИ. Вначале проводилась реакция между натриевой солью диметил-5-сульфоизофталата и избытком полиэокситиленгликоля для формирования форполимера. Удлинение цепи форполимера осуществляли с использованием изофорондиизоцианата (рис. 1.8).

Рисунок 1.8 - Сульфоновый иономер

В работе [46], был синтезирован полиуретановый иономер, содержащий карбоксилатные группы. Для этого предварительно смешивали 4-гидроксибензойную кислоту с MgO при температуре 60-70 °С в органической среде. Полученный продукт отмывали ацетоном и после фильтрации выделяли магниевую соль 4-гидроксибензойной кислоты. Затем брали два мольных эквивалента 2,4-толуилендиизоцианаа с одним мольным эквивалентом олиго-окситетраметиленгликоля для получения форполимера. Полиуретан, содержащий анион получали путем смешивания одного эквивалента форполимера с одним эквивалентом магниевой соли 4-гидроксибензойной кислоты.

В работе [47] успешно синтезирован полиуретановый сульфоновый иономер на основе полиоксиэтингликоля с использованием сульфированного мономера. Сульфонат-анионы были введены в основную цепь полиуретана в процессе уретанообразования (рис. 1.9). Для получения сульфированных полиуретанов широко используется также сульфирование уже синтезированных линейных полиуретанов. Такой способ введения сульфонат-анионов позволяет легко регулировать количество ионных групп.

о о

Рисунок 1.9 - Сульфоновый полиуретановый иономер [47]

1.3.2 Полиуретановые катиономеры

ПУ катиономеры получают в основном реакцией диизоцианатов с азотсодержащими алкилдиолами или с серосодержащими диолами. Ионные группы образуются путем кватернизации атомов азота или «тернизации» атомов серы [48].

В работе [48] синтезировали катиономеры путем поликонденсации полиокситетраметиленгликоля, 2,4-толуилендиизоцианата и N метилдиэтаноламин (МДЭА). Требуемая концентрация ионных центров была получена путем кватернизации сегментов МДЭА соляной кислотой.

В [49] синтезировали короткие катионактивные диолы, содержащие стильбеновые группы и кватернизованные амины, затем на основе этих диолов, полиокситетраметиленгликоля и дифенилметандиизоцианата (МДИ) получили полиуретаны (рис. 1.10).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Сазонов Олег Олегович, 2022 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Chattopadhyay, D.K. Structural engineering of polyurethane coatings for high performance applications / D.K. Chattopadhyay, K.V.S.N. Raju // Prog. Polym. Sci. - 2007. - Vol. 32. - P. 352-418.

2. Das, A. A brief discussion on advances in polyurethane applications / A.Das, P. Mahanwar // Advanced Industrial and Engineering Polymer Research. -2020. - Vol. 3. - № 3. - P. 93-101.

3. Ahmadi, Y. Recent advances in polyurethanes as efficient media for thermal energy storage / Y. Ahmadi, K.-H. Kim, S. Kim, M. Tabatabaei // Energy Storage Materials. - 2020. Vol. 30. - P. 74-86.

4. Paraskar, P.M. Vegetable oil based polyurethane coatings - A sustainable approach: A review / P.M. Paraskar. M.S. Prabhudesai. V.M. Hatkar, R. D. Kulkarni // Progress in Organic Coatings. - 2021. Vol. 156. - P. 106267.

5. Wu, J. Polyurethane coatings cured via azide-alkyne cycloaddition using reduced-viscosity poly(alkynyl carbamate) prepolymers / J. Wu, R. H. Cooke, H.A. Livingston, Gr. L. Parker, B.C. Peoples, A. Ekin, R. F. Storey // Progress in Organic Coatings. - 2021. Vol. 151. - Pp. 106079.

6. А.Д. Яковлев, Химия и технология лакокрасочных покрытий: учебник для вузов. Спб. Химиздат. - 2008. C. 448.

7. Khatoon, H. Sharif Ahmad A review on conducting polymer reinforced polyurethane composites / H. Khatoon, S. Ahmad // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2017. Vol. 53. - P. 1-22

8. Capek, I. Dispersions of polymer ionomers: I / I. Capek // Advances in Colloid and Interface Science. - 2004. Vol. 112. - P. 1-29.

9. Kevin, A.C. Ion-Containing Polymer Synthesis / A.C. Kevin, R. A. Weiss // Encyclopedia of Polymeric Nanomaterials, Springer-Verlag Berlin Heidelberg - 2014. - P. 1-9.

10. Tant, M.R. Ionomers: Synthesis, structure, properties and applications / M.R. Tant, K.A. Mauritz, G.L. Wilkes // Springer Science & Business Media. -1997. - P. 514.

11. Zhang L. Perspective: Ionomer Research and Applications / L. Zhang, N.R. Brostowitz, K.A. Cavicchi, R.A. Weiss // Macromol. React. Eng. - 2014. Vol. 8. - P. 81-99.

12. Liu, B. Conjugated polyelectrolytes: fundamentals and applications / B. Liu, G.C. Bazan // Wiley-VCH. Weinheim. - 2013. - P. 438

13. Szabo, G. Structure, properties and interactions in ionomer/lignin blends / G. Szabo, D. Kun, K.Renner, B. Pukanszky // Materials & Design. - 2018. Vol. 152. - P. 129-139.

14. Adhikari, S. Ionomers for Electrochemical Energy Conversion & Storage Technologies / S. Adhikari, M. K. Pagels, J. Y. Jeon, C. Bae // Polymer. -2020. Vol. 211. - P. 123080.

15. F. Pierre, High Tg sulfonated insertion polynorbornene ionomers prepared by catalytic insertion polymerization / F. Pierre, B. Commarieu, A. C. Tavares and J. Claverie // Polymer. - 2016. Vol. 86. - P. 91-97.

16. Polizos, G. Structure and molecular mobility studies in novel polyurethane ionomers based on poly(ethylene oxide) olid / G. Polizos, A. Kyritsis, P. Pissis, V. V. Shilov, V. V. Shevchenko // State Ionics. - 2000. Vol. 136. - P. 1139.

17. Xu, C.-L. Sustainable waterborne polyurethane ionomer reinforced poly(vinyl alcohol) composite film / C.-L. Xu, J.-B. Zeng and Y.-Z. Wang // Compos. Sci. Technol. - 2014. Vol. 96. - P. 109.

18. Eisenberg, A. A New Multiplet-Cluster Model for the Morphology of Random Ionomers / A. Eisenberg, B. Hird B., R.B. Moore, // Macromolecules. - 1990. Vol. 23. - P. 4098.

19. Alice N. C.-W. Ionomeric Blends of Poly(ethyl acrylate-co-4-vinylpyridine) with Metal-Neutralized Sulfonated Poly(ethylene terephthalate). Effects of

Counterions / C.-W. Alice Ng, W.J. Macknight // Macromolecules. - 1996. -Vol. 29. - № 7. - P. 2421-2429.

20. Macknight, W.J. The structure and properties of ionomers / W.J. Macknight, T.R. Earnest // J. Polym. Sci. Macromol. Rev. - 1981. - Vol. 16. - P. 41-122.

21. Pregi, E. The role of ionic clusters in the determination of the properties of partially neutralized ethylene-acrylic acid ionomers / E. Pregi, D. Kun, A. Wacha, B. Pukanszky // European Polymer Journal. - 2021. - Vol. 142. - P. 110110.

22. Macknight, W.J. A model for the structure of ionomers/ W.J. Macknight, W.P. Taggart, R.S. Stein. // J. Polym. Sci., C Polym. Symp. - 1974. - Vol. 45. - № 1. - P. 113-128.

23. Yarusso, D. J. Microstructure of ionomers: interpretation of small-angle x-ray scattering data / D. J. Yarusso, S.L. Cooper // Macromolecules. - 1983. -Vol. 16. - № 12. - P. 1871-1880.

24. Marx, C.L. Morphology of Ionomers / C.L. Marx, D.F. Caulfield, S.L. Cooper // Macromolecules. - 1973. - Vol. 6. - № 3. - P. 344-353.

25. Mark, H.F., Encyclopedia of Polymer Science and Technology/ H.F. Mark // 4th Edition, John Wiley & Sons Inc. (Verlag) Inc., New York, - 2014. P. 805

26. Visser, S.A. Comparison of the physical properties of carboxylated and sulfonated model polyurethane ionomers / S.A. Visser, S.Cooper. // Macromolecules. - 1991. - Vol. 24. - P. 2576-2503.

27. Longworth, R. In: Ionic polymers, Applied Science Publishers, London. -1975. - Chapter 2. - P. 96.

28. Marx, C.L., Morphology of butadienemethacrylic acid copolymers / C.L. Marx, J.A. Koutsky, S.L. Cooper // Polymer Letters. - 1971. - Vol. 9. - P. 167-73.

29. Olivier Jaudouin, Ionomer-based polyurethanes: a comparative study of properties and applications / O. Jaudouin, J.-J. Robin, J.-M. Lopez-Cuesta, D.Perrin, C. Imbert // Polymer International. - 2012. - Vol. 61. - P. 495-540.

30. Krol, P. Structures, properties and applications of the polyurethane ionomers / P. Krol, B. Krol // Journal Mater. Sci. - 2020. - Vol. 55. - P. 73-87.

31. Narayan, R. Synthesis and characterization of crosslinked polyurethane dispersions based on hydroxylated polyesters / R. Narayan, D.K. Chattopadhyay, B. Sreedhar, K.V.S.N. Raju, N.N. Mallikarjuna, T.M. Aminabhavi // J. Appl. Polym. Sci. - 2006. Vol. 99. - P. 368-80.

32. Jaisankar, S.N. Preparation and properties of semi-interpenetrating polymer networks based on polyurethane ionomer/polyvinyl chloride / S. N. Jaisankar, A. Anandprabu, Y. Lakshminarayana, G. Radhakrishnan // 2000, J. Mater. Science. - 2000. - Vol. 35. - P. 1065-1068.

33. Nakayama, Y. Synthesis and properties of cationic ionomers from poly(ester-urethane)s based on polylactide / Y. Nakayama, Y. Inaba, Y. Toda, R. Tanaka, Z. Cai, T. Shiono, H. Shirahama, C. Tsutsumi // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. - 2013. - Vol. 51. - P. 4423-4428.

34. Bullermann, J. Synthesis and characterization of polyurethane ionomers with trimellitic anhydride and dimethylol propionic acid for waterborne self-emulsifying dispersions / J. Bullermann, R. Spohnholz, S. Friebe, S.T. Tunga // J. Appl. Polym. Sci. - 2014. - Vol. 52. - P. 680-690.

35. Zhou, X. Correlation of raw materials and waterborne polyurethane properties by sequence similarity analysis / X. Zhou, C. Fang, J. Chen, S. Li, Y. Li, W. Lei // J. Mater. Sci. Technol. - 2016. - Vol. 32. - P. 687-694.

36. Nomula, S. Effect of Solvent Polarity in Ionomer Solutions / S. Nomula, S. L. Cooper // Macromolecules. - 2001. - Vol. 34. - № 4. - P. 925-930.

37. Tsonos, C. Investigation of the Microphase Separation in Blends of Polyurethane-Based Ionomers / C. Tsonos, L. Apekis, K. Viras, L. Stepanenko, L. Karabanova, L. Sergeeva // Journal of Macromolecular Science, Part B. - 2000. - Vol. 39 - P. 155-174.

38. Tai, N.L. Flexible starch-polyurethane films: effect mixed macrodiol polyurethane ionomers on physicochemical characteristics and

hydrophobicity / N.L. Tai, R. Adhikari, R. Shanks, P. Hakkey, B. Adhikari // Carbohydr Polym. - 2018. - Vol. 197 - P. 321-335.

39. Xu C.L. Sustainable waterborne polyurethane ionomer reinforced poly(vinyl alcohol) composite films / C.L. Xu, J.-B. Zeng, Y.-Z. Wang // Compos. Sci. Technol. - 2014. - Vol. 96 - P. 109-115

40. Tsonos, C. Electrical and dielectric behavior in blends of polyurethane-based ionomers / C. Tsonos, L. Apekis, K. Viras, L. Stepanenko, L. Karabanova, L. Sergeeva, // Solid State Ionics. - 2001. - Vol. 143. - № 2. - P. 229-249.

41. Lam, P. K. H., Sulfonated polyurethane ionomers with new ionic diols / P. K. H. Lam, M. H. George, J. A. Barrie // Polymer. - 1989. - Vol. 30. - P. 23202223.

42. Luca, E. D. Phase separation in randomly charged polystyrene sulphonate ionomer solutions / E. D. Luca, T. A.Waigh, J. S. Kim, H. S. Jeon, W. Pyckhout-Hintzen // Polymer. - 2005. - Vol. 46. - P. 7109-7117.

43. Kakati D. K. Polyurethane ionomers containing phosphate groups / D. K. Kakati, M. H. George // Polymer. - 1993. - Vol. 34. - № 20. - P. 4319-4324.

44. Kakati, D. K. New polyurethane ionomers containing phosphonate group / D. K. Kakati, R. Gosain, M. H. George, // Polymer. - 1994. - Vol. 35. - P. 398402.

45. Mehrdad, A. Permeability behavior of polyvinyl chloride-ionic liquid ionomer for CO2/CH4 separation / A. Mehrdad, N. Noorani // Separation and Purification Technology. - 2019. - Vol. 226. - P. 138-145.

46. Tsonos, C. Investigation of the Microphase Separation in Blends of Polyurethane-Based Ionomers / C. Tsonos, L. Apekis, K. Viras, L. Stepanenko, L. Karabanova, L. Sergeeva // J. Macromol. Sci. Phys. B. - 2000. - Vol. 39. - P. 155-174.

47. Gao, R. Influence of ionic charge placement on performance of poly(ethylene glycol)-based sulfonated polyurethanes / R. Gao, M. Zhang, N. Dixit, R.B. Moore, T.E. Long // Polymer. - 2012. - Vol. 53. - P. 1203-1211.

48. Charnetskaya, A.G. Phase morphology and molecular dynamics of a polyurethane ionomer reinforced with a liquid crystalline filler / A.G. Charnetskaya, G. Polizos, V.I. Shtompel, E.G. Privalko, Y.Y. Kercha, P. Pissis // Eur. Polym. J. - 2003. - Vol. 39. - P. 2167-2174.

49. Buruiana, E.C. Synthesis and optical properties of new polyurethane cationomers with anchored stilbene chromophores / E.C. Buruiana, T. Buruiana T, G. Strat, M. Strat // J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. - 2002. -Vol. 40. - P. 1918-1928.

50. Zhu Y, Shape memory effect and reversible phase crystallization process in SMPU ionomer / Y. Zhu, J.L. Hu, K.F. Choi, Q.H. Meng, S.J. Chen, K.W. Yeung // Polym. Adv. Technol. - 2008. - Vol. 19. - P. 328-333.

51. Zhu Y, Shape memory fiber spun with segmented polyurethane ionomer / Y. Zhu, J.L. Hu, J. Lu, L.Y. Yeung, K.W. Yeung // Polym. Adv. Technol. -2008. - Vol. 19. - P. 1745-1753.

52. Li, Y.J. Synthesis and Hemocompatibilities of New Segmented Polyurethanes and Poly(urethane urea)s with Poly(butadiene) and Phosphatidylcholine Analogues in the Main Chains and Long-Chain Alkyl Groups in the Side / Y.J. Li, N. Nakamura, Y.F. Wang, M. Kodama, T. Nakaya // Chains Chem. Mater. - 1997. - Vol. 9. - P. 1570-1577.

53. Krol, B. Polyurethane cationomer films as ecological membranes for building industry / B. Krol, K. Pielichowska, P. Krol, M. Kedzierski // Prog. Org. Coat. - 2019. - Vol. 130. - P. 83-92.

54. Krol, P. Waterborne polyurethane cationomers synthesised from 4,40-methylene(bis phenyl isocyanate) or isophorone isocyanate, polyesters and N-methyl or N-butyldiethanolamine—analysis the structure and selected properties of the obtained coatings / P. Krol, B. Krol // Polim. Pol. - 2012. -Vol. 57. - P. 799-811.

55. Krol, P. Composites prepared from the waterborne polyurethane cationomersmodified graphene. Part II. Electrical properties of the

polyurethane films / P. Krol, B. Krol, M. Zenker, J. Subocz // Colloid. Polym. Sci. - 2015. - Vol. 293. - P. 2941-2947.

56. Krol, B. Polyurethane cationomers modified by polysiloxane / B. Krol, K. Pielichowska, P. Krol, P. Chmielarz // Polym. Adv. Technol. - 2017. - Vol. 28. - P. 1366-1374.

57. Nakayama, Y. Synthesis and properties of cationic ionomers from poly(ester-urethane)s based on polylactide / Y. Nakayama, T. Inaba, Y. Toda, R. Tanaka, Z. Cai, T. Shiono, H. Shirahama, C. Tsutsumi // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. - 2013. - Vol. 51. - P. 4423-4428.

58. Miller, J.A. Properties of Polyether-Polyurethane Anionomers / A.J. Miller, K.K.S. Hwang, S.L. Cooper // J. Macromol. Sci.-Phys. B. - 1983. - Vol. 22.

- P. 321-341.

59. Kirk, K. S. Hwang, Properties of segmented polyurethane zwitterionomer elastomers, / Kirk K. S. Hwang, Chang-Zheng Yang Stuart L. Cooper J. // Polymer Engineering and Science. - 1981. - Vol. 21. - P. 321-341

60. Hwang, K.K.S. Properties of polyether-polyurethane zwitterionomers / K. K. S. Hwang, C.-Z. Yang, S.L. Cooper // Polymer Engineering and Science. -1981. - Vol. 21. - № 15. - P. 1027-1036.

61. Ju, L. Moore Synthesis and characterization of phosphonated Poly(ethylene terephthalate) ionomers / L. Ju, J. Pretelt, T. Chen, J.M. Dennis, K.V. Heifferon, D.G. Baird, T.E. Long, R.B. Moore // Polymer. - 2018. - Vol. 151.

- P. 154-163.

62. Mo, F. Recent applications of arene diazonium salts in organic synthesis / F. Mo, G. Dong, Y. Zhang, J. Wang // Org. Biomol. Chem. - 2013. - Vol. 11. -№ 10. - P. 1582-1593.

63. Wu, Q. Synthesis and characterization of poly (styrene-co-vinyl phosphonate) ionomers / Q. Wu, R. A. Weiss // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2004. - Vol. 42. - № 19. - P. 3628-3641.

64. Thomson, R.A.M. Preparation of ionic polymers. In Developments in Ionic Polymers- 2, ed. A.D. Wilson, and H.J. Prosser, pp. 1-76. London and New York: Applied Science Publishers. - 1986. P. 1-76.

65. Kobayashi, S. Spontaneous copolymerization of 2-phenyl-I,3,6,2-trioxaphosphocane with Cl, w-unsaturated acids and Cl-keto acids / S. Kobayashi, M.Y. Huang, T. Saegusa // Polym. Bull. - 1982. - Vol. 6. - № 7.

- P. 389-393.

66. Casciola, M. From layered zirconium phosphates and phosphonates to nanofillers for ionomeric membranes / M. Casciola // Solid State Ionics. -2019. - Vol. 336. - P. 1-10.

67. Zhou, K. Enhanced phosphate removal using nanostructured hydrated ferric-zirconium binary oxide confined in a polymeric anion exchanger / K. Zhou, B. Wu, L. Su, W. Xin, X. Chai // Chemical Engineering Journal. - 2018. -Vol. 345. - P. 640-647.

68. Christensen, A. X-Ray Powder Diffraction Study of Layer Compounds. The Crystal Structure of alpha-Ti(HPO4)2.H2O and a Proposed Structure for gamma-Ti(H2PO4)(PO4)).2H2O / A. Christensen, E. Krogh Andersen, I.G. Krogh Andersen, G. Alberti, N. Nielsen, M.S. Lehmann // Acta. Chem. Scand.

- 1990. - Vol. 44. - P. 865-872.

69. Poojary, D.M. X-Ray-Powder Structure and Rietveld Refinement of y-Zirconium Phosphate, Zr(PO4)(H2PO4>2H2O / D.M. Poojary, B. Shpeizer, A. Clearfield // J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1995. - Vol. 44. - P. 111-113.

70. Vivani, R. Anionic Ligand Exchange on ZrPO4Cl(dmso): Alkoxide and Carboxylate Derivatives / R. Vivani, S. Masci, G. Alberti // Inorg. Chem. -2004. - Vol. 43. - № 1. - P. 368-374.

71. Allcock, H.R. Rational Design and Synthesis of New Polymeric Material / H.R. Allcock // Science. - 1992. - Vol. 255. - P. 1106-1112.

72. Kurachi, Y. Synthesis and properties of poly(organophosphazenes) ionomers / Y. Kurachi, M. Kajiwara // J. Mater. Sci. - 1991. - Vol. 26. - № 7.- P. 17991802.

73. Penczek, S. Bioanalogous polymers with poly(alkylene phosphate) chains / S. Penczek, P. Klosinski, A. Narebska, R. Wodzki, // Makromol. Chem., Macromol. Symp. - 1991. - Vol. 48/49. - № 1. - P. 1-13.

74. Lapienis, G. Synthesis of poly(alkylene phosphate)s bearing uracil moiety in the main chain / G. Lapienis // J. Polym. Sci., Polym. Chem. - 1992. - Vol. 30. - № 1. - P. 71-76.

75. S. R. Sandler, W. Karo, M. P. Sandler. Polymer Synthesis: Vol. 1. Gulf Professional Publishing. New York: Academic. P. 512.

76. Weiss, R.A. Phosphonate ionomers based on phosphonylated ethylene-propylene copolymer / R.A. Weiss // Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition. - 1980. - Vol. 18. - № 9. - P. 2887-2899.

77. Leonard, E. A new synthetic elastomer based on a chlorophosphonated polyolefin. II. Effect of poly olefin structure on vulcanizate properties / E. Leonard, W. Loeb, J. H. Mason, J. Stenstrom // J. Polym. Sci. - 1961. - Vol. 55. - № 6. - P. 799-810.

78. Phillips, P.J. Mechanical and thermal properties of phosphorylated polyethylene / P. J. Phillips, W. MacKnight // J. Polym. Sci., Polym. Letters. - 1970. - Vol. 8. - № 2. - P. 87-94.

79. Honjo M., The three deoxynucleoside 5'-monophosphates were further converted into their / M. Honjo, T. Maruyama, S. Sato, R. Marumoto // Tetrahedron Letters. -1983. Vol.14. - P. 55.

80. Sakakura, A. Selective Synthesis of Phosphate monoesters by dehydrative condensation of phosphoric acid and alcohols promoted by nucleophilic bases / A. Sakakura, M. Katsukawa, K. Ishihara // Organic letters. - 2005. - Vol. 7. - № 10. - P. 1999-2002.

81. Xiong, B. Direct Aerobic Oxidative Esterification and Arylation of P(O)-OH Compounds with Alcohols and Diaryliodonium Triflates / B. Xiong, X. Feng, L.Zhu, T. Chen, Y.o Zhou, C.-T. Au, S.-F. Yin // ACS Catalysis. - 2014. -Vol. 5. - № 2. - P. 537-543.

82. Xiong, B. Base-promoted O-deprotonation/alkylation reaction of P(O)-OH compounds with alkyl halides / B. Xiong, Q.Ye, X. Feng, L. Zhu, T. Chen, Y. Zhou, C.-T. Au, S.-F. Yin, // Tetrahedron. - 2014. - Vol. 70. - № 47. - P. 9057-9063.

83. Domon, K. Catalytic Chemoselective O -Phosphorylation of Alcohols / K. Domon, M. Puripat, K. Fujiyoshi, M. Hatanaka, S. A. Kawashima, K. Yamatsugu, M. Kanai // ACS Central Science. - 2020. - Vol. 6. - № 2. - P. 283-292.

84. Xiong, B. Recent Progress in the Selective Functionalization of P(O)-OH Bonds / B. Xiong, S. Xu, Y. Liu, K.-W. Tang, P.-C. Qian, W.-Y. Wong // Topics in Current Chemistry. - 2021. - Vol. 379. - № 5. - P.30.

85. Pretula, J. Polycondensation of diglycerol with H3PO4. Reversibly degradable gels giving multireactive, highly branched macromolecules / J. Pretula, K. Kaluzynski, S. Penczek // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2016. - Vol. 54. - № 22. - P. 3303-3317.

86. Dhineshkumar, J. Cross-hetero-dehydrogenative coupling reaction of phosphites: a catalytic metal-free phosphorylation of amines and alcohols / J. Dhineshkumar, K.R. Prabhu // Org. Lett. - 2013. - Vol. 15. - № 23. - P. 6062-6065.

87. Domon, K. Catalytic chemoselective O-phosphorylation of alcohols / K. Domon, M. Puripat, K. Fujiyoshi, M. Hatanaka, S.A. Kawashima, K. Yamatsugu, M. Kanai // ACS Cent. Sci. - 2020. - Vol. 6. - P. 283-292.

88. Hou, F. Disulfide Promoted C-P Bond Cleavage of Phosphoramide: "P" Surrogates to Synthesize Phosphonates and Phosphinates / F. Hou, X.-P. Du, A. I. Alduma, Z.-F. Li, C.-D. Huo, X.-C. Wang, X.-F. Wu, Z.-J. Quan // Advanced Synthesis & Catalysis. - 2020. - Vol. 362. - № 21. - P. 47554760.

89. Wang, Z.-Y. H-phosphinates, H-phosphonates and secondary phosphine oxides in radical reactions and strategy analysis / Z.-Y. Wang, Q. G. K.-K. Wang, S. Xu // Tetrahedron Letters. - 2021. - Vol. 81. - P.153352.

90. Aoki, S. Development of metallosupramolecular phosphatases based on the combinatorial self-assembly of metal complexes and organic building blocks for the catalytic hydrolysis of phosphate monoesters / S. Aoki, A. B. Rahman, Y. Hisamatsu, Y. Miyazawa, M. Zulkefeli, Y. Saga, T. Tanaka // Results in Chemistry. - 2021. - Vol. 3. - P. 100133.

91. Kosolapoff, G., Maier, L. Organic phosphorus compounds. Wiley New York 1973. - P. 211-577.

92. Huo, S. Phosphorus-containing flame retardant epoxy thermosets: Recent advances and future perspectives / S. Huo, P. Song, B. Yu, S. Ran, V.S. Chevali, L. Liu, Z. Fang, H. Wang // Progress in Polymer Science. - 2021. -Vol. 114. - P. 101366.

93. Кнунянц, И.Л. Химическая энциклопедия. - М.: Большая российская энциклопедия, 1998. Т.5. C. 124-162.

94. Kaczorowska, M.A. Characterization of polyphosphoesters by fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry / M.A. Kaczorowska, H.J. Cooper // J. Am. Soc. Mass Spectrom. - 2009. - Vol. 20. - P. 2238-2247.

95. Troev, K. D. Poly[alkylene(arylene) alkyl or arylphosphonate]s. Polyphosphoesters. Elsevier: Sofia, Bulgaria. - 2012. - P. 263-320.

96. Chang, Y.-L. A Novel phosphorus-containing polymer as a highly effective flame retardant / Y.-L. Chang, Y.-Z. Wang, D.-M. Ban, B. Yang, G.-M. Zhao // Macromol. Mater. Eng. - 2004. - Vol. 289. - P. 703-707.

97. Monge, S. Phosphorus-containing polymers: A great opportunity for the biomedical field / S. Monge, B. Canniccioni, A. Graillot, J.-J. Robin // Biomacromolecules. - 2011. - Vol. 12. - P. 1973-1982.

98. Gray, F.M. Solid Polymer Electrolytes-Fundamentals and Technological Applications. Wiley New York. - 1991. P. 256.

99. Kim, S.H. Ionic conduction of network polymer elctrolyets based on phosphate and polyether copolymers / S.H. Kim, J.Y. Kim // Solid State Ionics. - 1999. - Vol. 124. - P. 91-99.

100. Morris, S.R. A novel approach for development of improved polymer electrolytes for lithium batteries / S.R. Morris, B.G. Dixon // J. Power Sources. - 2003. - Vol. 119-121. - P. 487-491.

101. Dixon, B.G. Non-flammable polyphosphonate electrolytes / B.G. Dixon, R.S. Morris, S. Dallek // J. Power Sources. - 2004. - Vol. 138. - P. 274-276.

102. Minegishi, S. Novel synthesis of polyphosphonates by the polyaddition of bis (epoxide) with diaryl phosphonates / S. Minegishi, S. Komatsu, T. Nishikubo // J. Polym. Sci. A Polym. Chem. - 2001. - Vol. 37. - P. 959-965.

103. Minegisi, S. Synthesis of polyphosphonates containing pendant, chloromethyl groups by the polyaddition of bis (oxetane)s with phosphonic dichlorides / S. Minegisi, S. Tsuchida, M. Sasaki, A. Kameyama, H. Kudo, T. Nishikubo // J. Polym. Sci. A Polym. Chem. - 2002. - Vol. 40. - P. 3835-3846.

104. Hongda Cao, Post-polymerization modification of phosphorus containing conjugated copolymers / H. Cao, N. Bauer, S. Bi, D. Li, W. You, P. A. Rupar // European Polymer Journal. - 2018. - Vol. 104. - P. 157-163.

105. Zhang, H.M. Synthesis, characterization and ring-opening polymerization of cyclic (arylene phosphonate) oligomers / H.M. Zhang, W.Z. Guo, T.L. Chen // Chin. J. Polym. Sci. - 2003. - Vol. 22. - P. 83-89.

106. Myrex, R.D. 31P and 1H-NMR studies of transesterification polymerization of polyphosphonate oligomers / R.D. Myrex, B. Farmer, G.M. Gray // Eur. Polym. J. - 2003. - Vol. 39. - P. 1105-1115.

107. Januszewski, R. Synthesis and characterization of phosphorus-containing, silicone rubber based flame retardant coatings / R. Januszewski, M. Dutkiewicz, H. Maciejewski, B. Marciniec // Reactive and Functional Polymers. - 2018. - Vol. 123. - P. 1-9.

108. Sentil, S. Novel thermotropic liquid crystalyne polyphosphonates / S. Sentil, P. Kannan // Polymer. - 2004. - Vol. 45. - P. 3609-3615.

109. Keskin, G. Synthesis, characterization and theoretical investigations of molybdenum carbonyl complexes with phosphorus/nitrogen/phosphorus

ligand as bidentate and tridentate modes / G. Keskin, J.M. Stanley, A.H. Cowley // Polyhedron. - 2017. - Vol. 138. - P. 206-217.

110. Senthil, S. Synthesis and characterization of liqud-liquid-chrystaline polyphosphonates containing disubstituted ferrocene esters as mesogenes / S. Senthil, P. Kannan // J. Polym. Sci. A Polym. Chem. - 2002. - Vol. 40. - P. 2256-2263.

111. Macdonald, E.K. Aromatic polyphosphonates as high refractive index polymers / E. K. Macdonald, J.C. Lacey, I.Ogura, M. P. Shaver // European Polymer Journal. - 2017. - Vol. 87. - P. 14-23.

112. Ranganathan, T. Synthesis and characterization of halogen-free antiflammable polyphosphonates containing 4,4'-bishydroxybenzoin / T. Ranganathan, J. Zilberman, R.J. Farris, E.B. Coughlin, T. Emrick // Macromolecules. - 2006. - Vol. 39. - P. 5974-5975.

113. Gilani, A.G. Experimental and correlated liquid-liquid equilibrium data for water-phosphoric acid-ester / A. G.Gilani, M. N. Gazani, B.M. Khanghah, A. Najafgholizadeh // The Journal of Chemical Thermodynamics. - 2018. - Vol. 123. - P. 51-61.

114. Li, D. Conversion of biomass to chemicals over zirconium phosphate-based catalysts / D. Li, W. Ni, Z. Hou // Chinese Journal of Catalysis. - 2017. - Vol. 11. - P. 1784-1793.

115. Разработка водно-дисперсионных лакокрасочных материалов противокоррозионного назначения на основе латексов фосфорсодержащих стирол-акрилатных сополимеров: диссертация ... кандидата технических наук : 05.17.06 / Григорьева Мария Евгеньевна; Место защиты: ГОУВПО "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" Санкт-Петербург. 2009. -С. 103.

116. Заявка 1298174 ЕПВ, МПК7 С09 D 125/14. Защитные водные красочные системы для металлов / J.W. Ostendort GmbH and Со. K.G. Ostendorf Herrn Michael. № 01123425; Заявл. 28.09.2001, Опубл. 02.04.2003. Нем.

117. Buchheit, R.G. Chapter 21 - Corrosion Resistant Coatings and Paints Handbook of Environmental Degradation of Materials. Third Edition. - 2018. P. 449-468.

118. Titz, J. Characterization of Organic Coatings on Metal Substrates by Electrochemical Impedance Spectroscopy / J. Titz, G. H. Wagner, H. Spahn, M. Ebert, K. Juttner, W. J. Lorenz // Corrosion. Sci. - 1990. - Vol. 46. - P. 221-229.

119. Mayne, J.E.O. Bhuiyan, M.S.H. Mechanisms of Protection by Paints. Reference Module in Materials Science and Materials. Engineering. - 2016.

- P. 12.

120. Wang, K. Corrosion resistant polymer derived ceramic composite environmental barrier coatings / K. Wang, J. Unger, J.D. Torrey, B.D. Flinn, R.K. Bordia // Journal of the European Ceramic Society. - 2014. - Vol. 34.

- № 15. - P. 3597-3606.

121. Rezaei, F. Corrosion resistant coating based on thiolene polymeric system / F. Rezaei, M.D. Dickey, P.J. Hauser // Progress in Organic Coatings. - 2019.

- Vol. 133. - P. 350-356.

122. Li, F. In-situ polymerization of polyurethane/aniline oligomer functionalized graphene oxide composite coatings with enhanced mechanical, tribological and corrosion protection properties / F. Li, Y. Ma, L. Chen, H. Li, H. Zhou, J. Chen // Chemical Engineering Journal. - 2021. - Vol. 425. - P. 130006.

123. Sethi, J. Chapter Seventeen - Smart polymer coatings for protection from corrosion / J. Sethi, S. Afrin, Z. Karim // Smart Polymer Nanocomposites Biomedical and Environmental Applications Woodhead Publishing Series in Composites Science and Engineering. - 2021. — P. 399-413.

124. Ma, Z. Effects of Al-based alloy powders on the mechanical behavior, corrosion resistance and infrared emissivity of polyurethane composite coatings/ Z.Ma, Q. Li, J.Wei, C. Liang, T. Yang, G. Wang, C. Xia // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2021. - Vol. 624. - P. 126782.

125. Федосова, Н.Л. Антикоррозионная защита металлов / Н.Л. Федосова, В.Е. Румянцева, К.Е. Румянцева, А.В. Балмасов, М.Д. Чекунова // Иваново. 2009 - C.187.

126. Moody, V. Polyurethane Coating / V. Moody, H. L. Needles // Tufted Carpet Textile Fibers, Dyes, Finishes, and Processes Plastics Design Library 2004. -P. 105-108.

127. Пат. 2534775 Российская Федерация: МПК C09D 175/06. Полиуретановая композиция для покрытий / Бакирова И.Н., Пасерб М. А., Рахматуллина К. Ф., Розенталь Н. А. заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО «Казанский национальный исследовательский технологический университет». - № 2013119012/05 заявл. 23.04.2013; опуб. 10.12.2014, Бюл. № 34. - C. 7.

128. Пат. 2626358 Российская Федерация: МПК C09D 175/08. Полиуретановая защитная композиция / Давлетбаева И. М., Давлетбаев Р. С., Гумеров А.М., Зарипов И. И., Гребенщикова Е. С., Мазильников А. И. заявитель и патентообладатель ФГАОУ ВО «Казанский (Приволжский) федеральный университет». - № 2016132640 заявл. 08.08.2016; опуб. 26.07.2017, Бюл. № 21. - C.10.

129. Пат. 2715541 Российская Федерация: МПК C08L 75/04, C09D 175/04, C08G 18/10. Полиуретановая композиция для покрытий/ Орлова С. А., Тужиков О. О., Тужиков О. И., Лавникова И. В. заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО «Волгоградский государственный технический университет». - № 2019119904 заявл. 26.06.2019; опуб. 28.08.2020, Бюл. № 7. - C.7.

130. Пат. 2555465 Российская Федерация: МПК C09D 175/04, C08G 18/08, C08J 7/04, C09D 5/00, C08L 75/04, Алифатические отверждаемые влагой смолы, композиции для покрытий и связанные с ними способы / Бест Курт Е., Джеффриз М.К., Олсон А., Ангелофф К. заявитель и патентообладатель Байер МатириальСайенс ЛЛСИ - № 2012111319/05 заявл. 24.08.2010; опуб. 10.07.2015, Бюл. № 28. - C. 34.

131. Choi, J.-S. Effect of acrylic acid on the physical properties of UV-cured poly(urethane acrylate-co-acrylic acid) films for metal coating / J.-S. Choi, J. Seo, S.B. Khan, E. S. Jang, H. Han // Progress in Organic Coatings. - 2011. -Vol. 71. - № 1. - P. 110-116.

132. Dave, P.N. Studies on novel interpenetrating networks of urethane modified poly(ester-amide) and vinyl ester of bisphenol-C / P.N. Dave, N.N. Patel // Journal of Saudi Chemical Society. - 2016. - Vol. 20. - № 3. - P. 253-258.

133. Wang, X. Investigation of non-isocyanate urethane dimethacrylate reactive diluents for UV-curable polyurethane coatings / X. Wang, M.D. Soucek // Progress in Organic Coatings. - 2013. - Vol. 76. - № 7-8. - P. 1057-1067.

134. Vipulanandan, C. Chapter 4 - Polymer Coatings for Concrete Surfaces: Testing and Modeling / C. Vipulanandan, J. Liu // Handbook of Environmental Degradation of Materials (Third Edition) 2018. - P. 69-94.

135. Erdodi, G. Chapter 7 - The properties and applications of polyamide-based polyurethanes / Gabor Erdodi, Alec Krienen // Macromolecular Engineering Design, Synthesis and Application of Polymers 2021. - P. 119-136.

136. Пат. 2545308 Российская Федерация: МПК C09K 3/10, Эпоксиуретановый заливочный компаунд / Николаева Н. П., Кузьмин М. В., Кольцов Н. И. заявитель и патентообладатель ФГБОУ «Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова» - № 2013131713/05, заявл. 09.07.2013; опуб. 27.03.2015, Бюл. № 9. - C. 7.

137. Пат. 10294390 US, C09D 175/08, C08G18/4812, C08G18/4837, C09D 175/04 Coating agent, and coating layer and film using same / M.Nakamura; K.Oguro, T. Ohori. AGC Inc ., Chiyodaku.

138. Бодо, М., Пот, У. Лакокрасочные материалы и покрытия. Принципы составления рецептур. Москва: Пэйнт-Медиа. - 2007. - C. 237.

139. Зонненшайн, М.Ф. Полиуретаны. Состав, свойства, производство, применение / Издательство: ЦОП Профессия. - 2018 C. 472-527.

140. Barbara, P.-P. Chapter 13 - Polyurethane Blends for Powder Clear Coatings / Polyurethane Polymers Blends and Interpenetrating. Polymer Networks. -2017. P. 305-321

141. Эвери, Г. Основы кинетики и механизмы химических реакций. Пер. с англ.-4-е изд., перераб. и доп.-М.: Мир. - 1978. - C. 214.

142. Крешков, А. П. Основы аналитической химии. Том 2. 4-е изд., перераб.

- М.: Химия, 1976. - С. 480.

143. Powell, K. J. Chemical speciation of environmentally significant heavy metals with inorganic ligands part 1: The Hg2+ Cl- , OH- , CO3 2-, SO4 2-, and PO4 3-aqueous systems / K. J. Powell, P. L. Brown, R. H. Byrne, T. Gajda, G. Hefter,S. Sjoberg and H. Wanner // Pure Appl. Chem. - 2005. - Vol. 77. - P. 739.

144. Mitrofanova, S.E. Polyurethane varnish materials based on diphenylolpropane / S.E. Mitrofanova, I.N. Bakirova, L.A. Zenitova, A.R. Galimzyanova, E.S. Nefed'ev // Russian J. Appl. Chem. - 2009. - Vol. 82. -P. 1630.

145. Davletbaeva, I.M. Polyurethane ionomers based on amino ethers of orto-phosphoric acid / I.M. Davletbaeva, O.O. Sazonov, A.R. Fazlyev, R.S. Davletbaev, S.V. Efimov, V.V. Klochkov // RSC Advance - 2019. - Vol. 9.

- P. 18599-18608.

146. Davletbaeva, I.M. Thermal behavior of polyurethane ionomers based on amino ethers of orthophosphoric acid / I.M. Davletbaeva, O.O. Sazonov, A.R. Fazlyev, I.N. Zakirov, R.S. Davletbaev, S.V. Efimov, V.V. Klochkov // Polymer Science. Series A. - 2020. - Vol. 62. - № 5. - P. 337-349.

147. Сазонов, О.О. Физико-механические свойства полиуретанов на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты / О.О. Сазонов, И.Н. Закиров, А.А. Коробкина, А.Р. Давлетбаева, О.Ю. Емелина, И.М. Давлетбаева // Вестник технологического университета. - 2019. - Т 22. - № 1. - C. 7477.

148. Сазонов, О.О. Синтез и исследование свойств аминоэфиров орто-фосфорной кислоты / О.О. Сазонов, И.Н. Закиров, А.Р. Давлетбаева, А.А. Коробкина, А.Р. Сайфиева // Вестник технологического университета. - 2019. - Т 22. - № 11. - C. 12-15.

149. Сазонов, О.О. ЯМР исследование аминоэфиров орто-фосфорной кислоты / А.А. Низамов, С.В. Ефимов, В.В. Клочков, И.М. Давлетбаева // Вестник технологического университета. - 2019. - Т 22. - № 10. - C. 9195.

150. Пат. RU 2690116 C1 Российская Федерация, C09D 171/00 (2019.02). Полиуретановая защитная композиция / Сазонов О.О., Давлетбаева И.М., Давлетбаев Р.С., Гумеров А.М. Емелина О.Ю., Каюмов М.Н. заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВО "КНИТУ"- № 2018143750, заявл. 10.12.2018. опубл. 30.05.2019. Бюл. 16.

151. Сазонов, О.О. Исследование защитных полиуретановых покрытий на основе гиперразветвленных иономерных полилов / О.О. Сазонов, С.Э. Дулмаев, А.А. Коробкина, И.М. Давлетбаева // Открытый конкурс-конференция научно-исследовательских работ по химии элементоорганических соединений и полимеров «ИНЭОС OPEN CUP». - 2018. - С. 290-291.

152. Sazonov, O.O. Polyurethane ionomers based on aminoethers of ortho-phosphoric acid / O.O. Sazonov, A.R. Fazlyev, S.E. Dulmaev, R.S. Davletbaev, I.M. Davletbaeva // Modern problems of polymer science. Program and abstract book of 15th International Saint-Petersburg conference of young scientists. Saint-Peterburg, Russia: VVM Publishing Ltd. - 2019. -P. 96.

153. Sazonov, O.O. Polyurethane on the basis of hyperbranded amino ethers of orto-phosphoric acid / O.O. Sazonov, I.N. Zakirov, R.S. Davletbaev, A.M. Gumerov, I.M. Davletbaeva // XXI Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry. Book 2a: Abstracts. - Saint Petersburg. - 2019 - P. 338.

154. Sazonov, O.O. Synthesis and investigation of polyurethanes based on hyperbranched polyols / O.O. Sazonov, I.N. Zakirov, A.A. Korobkina, I.M. Davletbaeva // Modern problems of polymer science. Program and abstract book of 15th International Saint-Petersburg conference of young scientists. Saint-Peterburg, Russia: VVM Publishing Ltd. - 2019. - P. 64.

155. Сазонов, О.О. Полиуретановые иономеры на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты / О.О. Сазонов, И.М. Давлетбаева, И.Н. Закиров, Р.С. Давлетбаев, О.Ю. Емелина // I Коршаковская Всероссийская с международным участием конференция «Поликонденсационные процессы и полимеры», Москва - 2019. - С. 130.

156. Давлетбаева, И.М. Полиуретановые иономеры на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты / И.М. Давлетбаева, О.О. Сазонов // Олигомеры-2019: сборник трудов XVIII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Тезисы докладов. Т.2. -Черноголовка: ИПХФ РАН, - 2019. - С. 11.

157. Сазонов, О.О. Полиуретановые иономеры на основе аминоэфиров орто-фосфорной кислоты / О.О. Сазонов, И.М. Давлетбаева, А.Р. Фазлыев, И.Н. Закиров, А.А. Коробкина // II Научная конференция, посвященная 75-летию ИОФХ им. А.Е. Арбузова и Казанского научного центра РАН, тезисы докладов. - Казань: ИОФХ им. А.Е. Арбузова -2020. - С. 37.

158. Сазонов, О.О. Полиуретаны на основе фосфорорганических полиолов / О.О. Сазонов, И.Н. Закиров, А.Р. Давлетбаева, А.А. Коробкина, И.М. Давлетбаева // Сборник трудов Всероссийской научной конференции (c международным участием) преподавателей и студентов вузов «Актуальные проблемы науки о полимерах». - 2020. - С.10.

159. Sazonov, O.O. Investigation of polyurethane ionomers based on organoelement compounds / O.O. Sazonov, S.E. Dulmaev, I.N. Zakirov, A.R. Fazlyev, I.M. Davletbaeva // XXIII Всероссийская конференция молодых

учёных-химиков (с международным участием): тезисы докладов Нижний Новгород: Изд-во ННГУ им. Н.И. Лобачевского. - 2020. - С. 33.

160. Сазонов, О.О. Полиуретановые иономеры на основе фосфорорганичесих соединений в качестве защитных покрытий / О.О. Сазонов, И.М. Давлетбаева, Р.С. Давлетбаев // Новые полимерные композиционные материалы. Микитаевские чтения, Материалы XVII Международной научно-практической конференции. - Нальчик: Издательство «Принт Центр». 2021. - С. 199.

161. Сазонов, О.О. Синтез и исследование полиуретановых иономеров на основе разветвленных аминоэфиров орто-фосфорной кислоты / О.О. Сазонов, А.А. Коробкина, А.В. Латул, М.И. Сидорова, И.М. Давлетбаева // Кирпичниковские чтения - XV Международная конференция молодых ученых, Сборник тезисов докладов. - 2021. 2-9.

162. Sazonov, O.O. Synthesis and study of organophosphorus polyurethane ionomers / O.O. Sazonov, I.N. Zakirov, A.V. Latul, I.M. Davletbaeva // The XII international conference on chemistry for young scientists. Saint-Peterburg, Mendeleev 2021 Russia: VVM Publishing Ltd. - 2021. - P. 758.