Синтез полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам в присутствии полимеров разной молекулярной массы в качестве стабилизаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Лобанова, Надежда Александровна

• Лобанова, Надежда Александровна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лобанова, Надежда Александровна

Введение.

Глава 1 Литературный обзор.

1.1. Свойства межфазных адсорбционных слоев Е-30 в условиях, моделирующих эмульсионную полимеризацию.

1.2. Полимеризация мономеров в присутствии нерастворимых в воде ПАВ.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные реагенты.

2.2. Методы исследований.

2.2.1 Дилатометрический метод исследования кинетики полимеризации.

2.2.2 Синтез карбоксилированного полибутадиена путем каталитического карбонилирования окисью углерода.

2.2.3 Определение наличия карбоксильных групп методом ИК-спектроскопии.

2.2.4 Определение микроструктуры исходного полибутадиена методом ИК-спектроскопии.

2.2.5. Расчет молекулярной массы полимера по характеристической вязкости, полученной методом вискозиметрии.

2.2.6. Электронная сканирующая микроскопия.

2.2.7. Фотонная корреляционная спектроскопия.

2.2.8. Исследование поверхности полимерных образцов методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии для химических анализов (РФЭС).

2.2.9. Метод точек мутности.

2.2.10. Определение (^-потенциала, удельной электрической проводимости, электрофоретической подвижности методом фотонной корреляционной спектроскопии.

2.2.11. Определение средневесовой молекулярной массы полимера.

2.2.12. Получение латексных диагностикумов для обнаружения сальмонелл.

Глава 3. Результаты и обсуждение.

3.1. Полимеризация метилметакрилата в присутствии полистирола.

3.2 Полимеризации стирола в присутствии полиметилметакрилата.

3.3. Полимеризация стирола в присутствии полибутадиена.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам в присутствии полимеров разной молекулярной массы в качестве стабилизаторов»

Проблема синтеза полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам является актуальной, поскольку область их практического применения чрезвычайно широка. Они используются в качестве калибровочных эталонов в электронной и оптической микроскопии и светорассеивании, для определения размера пор фильтров и биологических мембран, в качестве модельных коллоидов, для исследования кинетики и механизма пленкообразования из латексов, а также в качестве полимерных носителей биологических лигандов в иммунохимических исследованиях.

Трудность синтеза полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам состоит в выборе ПАВ и условий формирования эмульсий, обеспечивающих образование полимерно-мономерных частиц по одному механизму и устойчивость полимерной суспензии в процессе полимеризации.

Перспективным оказался предложенный недавно синтез полимерных микросфер с диаметрами полимерных микросфер в требуемом диапазоне значений и узким распределением частиц по размерам в присутствии нерастворимых в воде ПАВ. Отличительной особенностью синтеза полимерных микросфер в присутствии нерастворимых в воде ПАВ является их высокая устойчивость с момента образования до полной конверсии мономера, обусловленная формированием прочного межфазного адсорбционного слоя на их поверхности. Механизм образования этого слоя основан на фазовой несовместимости ПАВ и образующегося полимера, и формировании структурно-механического фактора по Ребиндеру. Этот новый научный подход к получению полимерных микросфер с узким распределением частиц по размерам является актуальным и требует дальнейшего развития как с точки зрения поиска новых типов доступных ПАВ, так и новых путей формирования межфазных слоев на поверхности частиц с подобными свойствами. Одним из путей решения этой проблемы может быть полимеризация мономеров в присутствии полимеров, несовместимых с образующимися в процессе полимеризации, в качестве стабилизаторов.

Таким образом, целью работы являлся синтез полистирольных и полиметилметакрилатных полимерных микросфер с узким распределением частиц по размерам в присутствии полимеров, несовместимых с образующимся в процессе полимеризации, обеспечивающих устойчивость полимерных суспензий на всех стадиях их синтеза и применения.

Научная новизна

1. Систематические исследования кинетических закономерностей гетерофазной полимеризации стирола в присутствии полиметилметакрилата и карбоксилированного полибутадиена, а также метилметакрилата в присутствии полистирола, позволили выяснить механизм процесса полимеризации и выявить факторы, определяющие диаметр полимерных частиц, их морфологию и распределение частиц по размерам.

2. Показано, что в присутствии полимеров, несовместимых с образующимся при гетерофазной полимеризации метилметакрилата и стирола на поверхности полимерно-мономерных частиц формируются межфазные слои, обеспечивающие устойчивость реакционной системы, независимо от строения ядра полимерной частицы, только при количестве полимерных частиц до 1010/ мл суспензии. Механизм образования таких межфазных слоев основан на фазовой несовместимости полимеров.

3. Предложена гипотеза о формировании межфазных слоев на поверхности полимерно-мономерных частиц, полученных в присутствии полимеров, несовместимых с образующимся в процессе полимеризации, заключающаяся в принудительном вытеснении более гидрофильного полимера на границу раздела фаз и формировании структурно-механического барьера по Ребиндеру, основанному на энтропийном факторе. Г

Наблюдаемые экспериментально закономерности по влиянию используемого полимера на устойчивость синтезируемой дисперсии и морфологию образующихся частиц типа «ядро-оболочка», подтверждают высказанное предположение.

4. Сравнительный анализ свойств полимерных суспензий, полученных в присутствии нерастворимых в воде ПАВ различной природы, и полимеров, несовместимых с образующимся в процессе полимеризации, позволил объяснить наблюдаемые отличия в их поведении формированием на поверхности частиц межфазных слоев с различными реологическими и физико-химическими свойствами.

5. Предложены рецептуры синтеза полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам, устойчивые в процессе синтеза и в физиологическом растворе со средними диаметрами 0.30; 0.40; 0.50; 0.55; 0.60 и 0.70 мкм.

Практическая значимость работы. На основе синтезированных полимерных суспензий созданы специфичные и высокочувствительные диагностикумы на сальмонеллез.

Автор защищает:

1. Новый подход к получению полимерных микросфер с узким распределением частиц по размерам в присутствии полимеров, несовместимых с образующимся в процессе полимеризации.

2. Новые представления о формировании в межфазном слое частиц структурно-механического фактора стабилизации по механизму стерической стабилизации, основанные на фазовой несовместимости полимеров и их фазовом разделении.

3. Кинетические закономерности гетерофазной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии полимеров, несовместимых с образующимся в процессе полимеризации.

4. Рецептуры синтеза устойчивых полимерных суспензий стироле метилметакрилата с узким распределением частиц по размерам в присутствии полимеров, несовместимых с образующимся в процессе полимеризации.

5. Данные по использованию полимерных микросфер в качестве носителей биолигандов.

Личное участие автора являлось основополагающим на всех этапах работы и состояло в выполнении экспериментальных исследований, обработке, обобщении и обсуждении экспериментальных данных, подготовке публикаций.

Апробация работы. Результаты исследований и основные положения диссертации докладывались и обсуждались на XVII Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва,2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи «Актуальные проблемы органической химии» (Казань,2010), Всероссийской конференции с элементами научной школы «Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений, а также воздействия физических полей на протекание химических реакций» (Казань,2010), V Всероссийской конференции студентов и аспирантов «Химия в современном мире» (Санкт-Петербург,2011), VI Всероссийской конференциимолодых ученых, аспирантов и студентов с международным участием (Санкт-петербург,2012), XIV Международной научно-техническая конференции «Наукоемкие химические технологии-2012» (Тула, 2012).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ, в том числе 3 статьи, опубликованные в журналах, рекомендованных ВАК.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Материалы диссертации изложены на 113 страницах машинописного текста, включая 18 таблиц рисунков. Список литературы содержит 114 наименований.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Лобанова, Надежда Александровна

ВЫВОДЫ:

1. Систематические исследования кинетических закономерностей полимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии полимеров, несовместимых с образующимися в процессе полимеризации, показали возможность замены ими ПАВ при синтезе полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам. Синтезированы полимерные суспензии со средними диаметрами частиц 0.30; 0.35; 0.40; 0.50; 0.60 и 0.70мкм.

2. Сравнительный анализ свойств полимерных суспензий, полученных в присутствии нерастворимых в воде ПАВ различной природы и полимеров, несовместимых с образующимся в процессе полимеризации, позволил высказать гипотезу о том, что наблюдаемые отличия в их поведении объясняются формированием на поверхности частиц межфазных слоев с различными реологическими и физико-химическими свойствами.

3. Показано, что стерическая стабилизация полимерных частиц, полученных в присутствии полимеров, несовместимых с образующимися в процессе полимеризации, оказалась эффективной только в системах, в которых число частиц не превышает 1010/ мл суспензии.

4. Показано, что образование полимерных микросфер со структурой ядро-оболочка обусловлено протеканием фазового распада и принудительным вытеснением макромолекул полимера в поверхностный слой.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лобанова, Надежда Александровна, 2012 год

1. Rehage, Н. Viscoelastic surfactant solutions: model systems for rheological research /Н. Rehage, H. Hoffman // Mol. Phys. 1991. -Vol. 74, №5.- P. 933.

2. Magid, L.J. The surfactant polyelectrolyte analogy /L. J. Magid // Phys. Chem. B. 1998. - Vol. 102, №21. - P. 4064.

3. Cates, M.A. Statics and dynamics of worm-like surfactant micelles /М.А. Cates, S.J. Candau // J. Phys. Condens. Matter. 1990. - Vol. 2, №33. - P. 6869.

4. Turner, M.S. Linear viscoelasticity of wormlike micelles: a comparison of micellar reaction kinetics/M.S. Turner, M.E. Cates // J. Phys. II France. 1992. -Vol. 2, №3. - P.503.

5. Cochin, D. Emulsion polymerization of styrene using conventional, polymerizable, and polymeric surfactants. A comparative study /D. Cochin, A. Laschewsky // Macromolecules. -1997. Vol. 30. -P. 2278- 2287.

6. Stubbs, J. The dynamics of morphology development in multiphase latex particles / J. Stubbs, D.C. Sundberg // Prog. Org. Coat. 2008. - Vol. 61. - P. 156-165.

7. Regalado, E. J. Phase behavior and rheological properties of aqueous solutions containing mixtures of associating polymers / E.J. Regalado, J. Selb J, F. Candau // Macromolecules. -2000. Vol. 33, №23. - P. 8720.

8. Филиппова, O.E. Восприимчивые полимерные гели/ O.E. Филиппова // Высокомолек. соединения Сер. С. 2000. -Т. 42, №12. - С. 2328.

9. Tsuchida, Е. Interactions between macromolecules in solution and intermolecular complexes / E. Tsuchida, K. Abe // Adv. Polym. Sci. 1982. -Vol. 45.-P. 1.

10. Liggiery, L. Relaxation of surfactants adsorption layers at liquid interfaces / L. Liggiery, R. Miller // Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2009. - Vol. 15. - P. 256-263.

11. Fischer, P. Rheological master curves of viscoelastic surfactant solutions by varying the solvent viscosity and temperature / P. Fischer // Langmuir.- 1997. Vol. 13, №26. - P. 7012.

12. Ivanov, I.B. Adsorption and structure of the adsorbed layer of ionic surfactants / I.B. Ivanov, K.P. Ananthapadmanabthan, A. Lips // Advances in Colloid and Interface Science. 2006. - Vol. 123. - P. 189-212.

13. Teppner, R. Changing the anchor density of a swollen polymer brush at the interface of two immiscible liquids / R. Teppner, H. Motschmann// Macromolecules. 1998. - Vol. 31. - P. 7467-7471.

14. Clausen, T. M. Viscoelastic micellar solutions: microscopy and rheology /T.M. Clausen, P.K. Vinson, J.R. Minter, H.T. Davis, Y. Talmon, W.G. Miller// J. Phys. Chem. 1992.- Vol. 96, 31. - P. 474.

15. Kern, F. Dynamic properties of salt-free viscoelastic micellar solutions /F. Kern, F. Lequeux, R. Zana, S.J. Candau // Langmuir. 1994. - Vol. 10,№6.-P. 1714.

16. Langevin, D. Interfacial rheology of polyelectrolytes and polymer monolayers at the air-water interface / D. Langevin, F. Monroy // Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2010. - Vol. 15. -P. 283-293.

17. Petters, W.M. Transient interfacial tension and dilatational rheology of diffuse polymer-polymer interfaces / W.M. Petters, A. N. Zdravkov, E.H. Meijer // The Journal of chemical physics 2005. - Vol. 122. - P. 104901.

18. Shiloach, A. Measurement and prediction of ionic/nonionic mixed micelle formation and growth / A. Shiloach, D. Blankschtein // Langmuir. 1998. -Vol. 14,№25.-P. 7166.

19. Koehler, R. D. Microstructure and dynamics of wormlike micellar solutions formed by mixing cationic and anionic surfactants / R.D. Koehler, S.R. Raghavan , E.W. Kaler //J. Phys. Chem. B. 2000. - Vol. 104, №47. - P. 11035.

20. Raghavan, S. R. Wormlike micelles formed by synergistic self-assembly in mixtures of anionic and cationic surfactants /S. Raghavan, G. Fritz, E.W. Kaler// Langmuir. 2002. - Vol. 18, №10. -P. 3797.

21. Schulz, D.N. Polymers as rheology modifiers. / D.N. Schulz, J.E. Glass // Eds. ACS Symposium series 462. American Chemical Society. Washington. DC. 1991.

22. Shalaby, S.W. Water-soluble polymers. Synthesis, solution properties and applications /S. Shalaby, C.L. McCormick, G.B. Butler // Eds. ACS Symposium series 467. American Chemical Society. Washington. DC. 1991.

23. Rubinstein, M. Solutions of associative polymers / M. Rubinstein, A.V. Dobrynin // Trends Polym. Sci. 1997. - Vol. 5. - P. 181.

24. Rubinstein, M. Dynamics of entangled solutions of associating polymers / M. Rubinstein, A.N. Semenov //Macromolecules. -2001. -Vol. 34, №4. -P. 1058.

25. Larson, R.G. The structure and rheology of complex fluids /R.G. Larson // Oxford University Press. New York. - 1999. - P. 216.

26. Annable, T. The rheology of solutions of associating polymers: Comparison of experimental behavior with transient network theory/ T. Annable, R. Buscal, R. Ettelaie, D. Whittlestone // J. Rheol. 1993. Vol. 37, №4. - P. 695.

27. Bromberg, L. Scaling of rheological properties of hydrogels from associating polymers/ L. Bromberg// Macromolecules. 1998. Vol. 31, №18. - P. 6148.

28. Shinoda, K. Colloidal surfactants. Some physicochemical properties /К. Shinoda, T. Nakagawa, B. Tamamushi, T. Isemura //Academic Press. N.Y. London. -1963.-P. 126.

29. Абрамзон, A.A. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение / A.A. Абрамзон.- Л.: Химия, 1981.- 58 с.

30. Шашкина, Ю.А. Влияние соли на реологические свойства вязкоупругого ПАВ/ Ю.А. Шашкина// Тезисы докладов конференции студентов и аспирантов Учебно-научного центра по химии и физике полимеров и тонких органических пленок. -2003. -Тверь. С. 64.

31. Шашкина, Ю.А. Влияние ассоциирующего полимера на реологические свойства вязкоупругого ПАВ/Ю.А. Шашкина, О.Е. Филиппова, Н.А. Чурочкина, А.Р. Хохлов // Тезисы 3 Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры 2004». 2004. Москва. - Т. 1. - С. 418.

32. Хомиковский, П.М. Кинетика и топохимические особенности эмульсионной полимеризации/ П.М. Хомиковский// Успехи химии.- 1958.- Т. 27.-Вып. 2.- С. 1025-1055.

33. Грицкова, И. А. Полимеризация стирола в присутствии неионогенных эмульгаторов: автореф. дис. канд. хим. наук/ Грицкова Инесса Александровна.- Москва. 1964.- 15 с.

34. Таубман, А. Б. Роль взаимодействия ПАВ с твердыми эмульгаторами в образовании и стабилизации эмульсий / А. Б. Таубман, А. Ф. Корецкий // Доклады АН СССР, 1961. Т. 144. № 5. С. 1128 - 1129.

35. Дудукин, В.В. Исследование эмульсионной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии неионных эмульгаторов: автореф. дис. канд. хим. наук/ Дудукин В.В.- Москва. 1967.- 13 с.

36. Симакова, Г.А. Микроэмульгирование в процессе эмульсионной полимеризации/ Г.А. Симакова, В.А. Каминский, И.А. Грицкова, А.Н. Праведников. Докл. АН СССР.- 1984.-Т. 276. Вып. 1. - С. 151-153.

37. Sjoblom, J. Microemulsion-Phase equilibria characterization, structures, application and chemical reactions/ J. Sjoblom, R. Lindberg, S. Friberg// Advances in Coll. Interface Sci. 1996.- Vol. 65.- 125-287.

38. Симакова, Г.А. Микроэмульгирование и его роль в процессе эмульсионной полимеризации гидрофобных мономеров. Автореф. ДИС.ДОКТ. хим. наук / Симакова Галина Александровна.- Москва.- 1990.- 24 с.

39. Chern, C.S. Emulsion polymerization mechanisms and kinetics/ C.S. Chern// Prog. Polym. Sci.-2006.-Vol.301. P.443-486.

40. Прокопов, Н.И. Эмульсионная полимеризация диеновых и виниловых мономеров при образовании ионогенных поверхностно-активных веществ на границе раздела фаз. Автореф. дис. канд. хим. наук/ Прокопов Николай Иванович.- Москва.- 1986.- 24 с.

41. Procopov, N.I. Study of dispersity of styrene emulsion using the metod of small-angle X-ray scattering (SAXS)/ N.I. Prokopov, G.A. Simacova, G.M. Plavnic, A.I. Koshevnicov, E. Ghiva// Polymery.- 1992.-Vol. 37. № 11. -P. 516-519.

42. Girard, N. Styrene and methylmethacrylate oil-in-water microemulsions/N.Girard, T.F.Tadros, A.I. Bailey// Colloid Polym. Sei. 1997. -Vol. 275, №7, P. 698.

43. Gan, L.M. Effects of surfactant concentration on polymerizations of methyl methacrylate and styrene in emulsions and microemulsions/ L.M. Gan, K.C. Lee, C.H. Chew// Langmuir.- 1995.- Vol. 11.- P.449.

44. Хаддаж, M. Эмульсионная полимеризация стирола при низком, содержании мономера в системе/ М. Хаддаж, Г.И. Литвиненко, И.А. Грицкова, В.А. Каминский, А.Н. Праведников// Высокомолек. соед.- Сер. Б.-1983.- Т. 25.- № 2.- С. 139 -142.

45. Хаддаж, M. Изучение начальной стадии эмульсионной полимеризации: автореф. дис.канд. хим. наук/ Хаддаж Мишаль Хаддаж.-Москва, 1982.- 25 с.

46. Каминский, В.А. Межфазные явления и формирование частиц при эмульсионной полимеризации/ В.А. Каминский, И.А. Грицкова// Ж. Ф. X. РАН.- 1996.-Т. 70, № 8.- С. 1516 -1520.

47. Крашенинникова, И.Г. Синтез полистирольных суспензий с узким распределением частиц по размерам. Автореф. дис. . канд. хим. наук: Крашенинникова Ирина Геннадьевна.- Москва, 1986.- 24 с.

48. Зонтаг, Г. Коагуляция и устойчивость дисперсных систем/ Г. Зонтаг, К. Штренге// Л. Химия.- 1973. С. 151.

49. Воюцкий, С.С. О причинах агрегативной устойчивости эмульсий/

50. C.С. Воюцкий// Успехи химии.- 1961.- Т. 30, вып. 10.- С. 1237-1257.

51. Дерягин, Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок/ Б.В. Дерягин// Москва, Наука.- 1986.- С. 203.

52. Дерягин, Б.В. Поверхностные силы/ Б.В. Дерягин, Н.В. Чураев, В.М. Муллер// Москва, Наука.- 1985.- С.54.

53. Ребиндер, П.А. Механические свойства и стабилизирующие действия адсорбционных слоев в зависимости от степени их насыщения/ П.А. Ребиндер// Колл. ж.- 1958.- Т. 20, №2.- С. 527-535.

54. Таубман А.Б. Структурно-механические свойства поверхностных слоев эмульгатора и механизм стабилизации концентрированных эмульсий/ А.Б. Таубман, С.А. Никитина// Колл. Ж. 1962.-Т. 24,№ 5.- С. 633-666.

55. Ottewie, R.H. The influence of non-ionic surface active agents in the stability of polystyrene latex dispersion// R.H. Ottewie, T.J. Talker// Colloid. Interf. Sei. 1968.-Vol. 227, № 1. - P. 108-116.

56. Ottewie, R.H. Stability and instability in dispersed system/ R.H. Ottewie//J. Colloid. Interf. Sei. 1977.-Vol. 58, №2. - P. 357-373.

57. Napper, D.H. Studies of the steric stabilization of colloidal particles/

58. D.H. Napper, A. Netrihoy// J. Colloid. Interf. Sei. 1971. - Vol. 37, №3. - P. 528535.

59. Любимская, P.A. Формирование и свойства межфазных адсорбционных слоев в условиях, моделирующих эмульсионную полимеризацию стирола: Автореф. дис. канд. хим. наук./Любимская Римма Аркадьевна.- Москва, 1988, 24 с.

60. Адебайо, Г.Б. Синтез полистирольных суспензий с узким распределением частиц по размерам для иммуннохимических исследований: Автореф. дис.канд. хим. нау/Адебайо Габриэль Балогун.- Москва, 1996, 21 с.

61. Харлов, А.Е. Тонкие пленки латексов, модифицированных желатиной/А.Е. Харлов, Я.М. Станишевский // Сб. научных трудов, Сп-б университета, кино и телеаидения, вып. 1.-2001.- С.36-53.

62. Binks В.Р. Transitional phase inversion of solid-stabilized emulsions using particles mixtures/ B.P. Binks, S.O. Lumsdon // Langmur.- 2000.- Vol. 16.-P. 6116-6120

63. Okubo, T. Surface tension of Structured Colloidal Suspensions of Polesterene and Silica Spheres at the Air-Water Interface/ T. Okubo// J. Colloid. Interf. Sci. 1995. - Vol.171. - P.55-62.

64. Aveyard, R. Compression and structure of monolayers of charged latex particles at air/water and octane interfaces/ R. Aveyard, J.H. Clint, D. Nees , V.N. Paunov// Langmuir.-2000.-Vol. 16. P. 1969-1979.

65. Якубов, Г.А. Исследование влияния линейного натяжения на смачиваемость водой полимерных микросфер/ Г. А. Якубов, О.И.Виноградова // Коллоид. Ж.- 2001.- Т.63, №4.- С.567-575

66. Trevitt A.J. Coalescence of levitated polystyrene microspheres / A.J. Trevitt, P.J. Vearne, E.J. Bieske //Aerosol Science. 2009.-Vol. 40.-P. 431-438.

67. Peach, S. Coagulative nucleation in surfactant-free emulsion polymerization / S. Peach // Macromolecules. -1998. 31. - P. 3372-3373.

68. Kuhn, I. Nuclealion in emulsion polymerization: a new experimental study. 1. surfactant-free emulsion polymerization of styrene / I. Kuhn, K. Tauer //Macromolecules. -1995. Vol.28. - P. 8122- 8128.

69. Tauer, K. Modeling particle formation in emulsion polymerization: an approach by means of the classical nucleation theory / K. Tauer, I. Kuhn // Macromolecules. -1996. 28. - P. 2236 - 2239.

70. Tauer, K. Comment on the development of particle surface charge density during surfactant-free emulsion polymerization with ionic initiators / K. Tauer // Macromolecules. -1998. 31. - P. 9390 - 9391.

71. Tauer, K. A comprehensive experimental study of surfactant-free emulsion polymerization of styrene / K. Tauer, R. Deckwer, I. Kuhn, C. Schellenberg // Colloid Polym Sci. -1999. Vol. 277. - P. 607. - 626.

72. Tauer, К. Interfacial energy promotes radical heterophase polymerization / K. Tauer, N. Oz // Macromolecules. 2004. - Vol. 37. - P. 5880 -5888.

73. Tauer, K. Nucleation in heterophase polymerizations / K. Tauer, C. Schellenberg, A. Zimmermann // Macromol. Symp. -2000. Vol. 150. - P. 1-12.

74. Kralchevsky, P.A. On the thermodynamics of particle-stabilized emulsions: curvature effects and catastrophic phase inversion / P.A. Kralchevsky, I.B. Ivanov, K. P. Ananthapadmanabhan, A. Lips // Langmuir. -2005. -Vol. 21- P. 50-63.

75. Roe, C.P. Surface chemistry aspects of emulsion polymerization / C.P. Roe // Ind Eng Chem. -1968. Vol. 60. - P. 20 - 33.

76. Fitch, R.M. Homogeneous nucleation of polymer colloids. IV. The role of soluble oligomeric radicals / R.M. Fitch, C.H. Tsai // Polymer colloids, Plenum Press. New York. 1971. - P. 103 - 116.

77. Flernandez, E.M. Adsorption and direct probing of fibrinogen and sodium myristate at the air/water interface/ E.M. Flernandez, T. L. Phang, X. Wen, E. I. Franses// J. Colloid and Interface Science.- 2002.- Vol. 250.- P. 271-280.

78. Tauer, K. The interface engine: Experimental consequences / K. Tauer, S. Kozempel, G. Rother // Journal of Colloid and Interface Science. -2007. -Vol. 312.-P. 432-438.

79. Antonietti, M. 90 years of polymer latexes and heterophase polymerization: more vital than ever / M. Antonietti, K. Tauer // Macromol. Chem. Phys. 2003. - Vol. 204. - P. 207 - 219.

80. Чирикова, O.B. Синтез функциональных полимерных суспензий в присутствии кремнийорганических ПАВ: Автореф. дис. . .канд. хим. наук/ Чирикова Ольга Владимировна.- Москва, 1994. -18 с.

81. Крашенинникова, И.Г. Синтез полистирольных суспензий для иммуннохимических исследований: Автореф. дис. . канд. хим. наук/ Крашенинникова Ирина Геннадьевна.- Москва, 1991.-22 с.

82. Измайлова, В.Н. Сборник научных трудов. Успехи коллоидной химии и физико-химической механики/ В.Н. Измайлова, Г.П. Ямпольская// Наука, Москва.- 1992.-С. 103-109.

83. Прокопов, Н.И. Синтез полимерных суспензий с узким распределением по размерам методом гетерофазной полимеризации. Автореферат дис. .докт. хим. наук/ Прокопов Николай Иванович.- Москва, 1999.-17 с.

84. Шварц, А. Поверхностно-активные вещества и моющие средства/ А. Шварц, Дж. Перри, Дж.Берч // Пер. с англ. / Москва.- I960.- С.56-58.

85. Garti, N. Colloids and surfaces /N. Garty// Physicochem. Eng. Aspects. 1997. - P. 123-124.

86. Hill, R.M. Silicone surfactants: Surfactant science series/ R.M. Hill// Marcel Dekker Inc. -1999. P. 112-117.

87. Morita, Y. Silicone oil emulsion of silicone oil containing crosslinked particles, compositions, and their manufacture/ Y. Morita, K. Kobayashi // US Patent 6,057,386.-2000.- 3 p.

88. Грицкова, И.А.Физико-химические свойства оксиэтилированных неионных поверхностно-активных веществ/ И.А. Грицкова, P.M. Панич // Успехи химии.- 1965. -Т.34.-№ 11.- С. 1989-2019.

89. Волков, В.А.Исследование строения водных растворов некоторых поверхностно-активных веществ/ В.А. Волков, В.И. Ежов// Коллоид, ж.- 1972.-Т.34.-№3.- С. 327-332.

90. Табата, Ю. Физико- химические свойства неионных поверхностно- активных веществ с одной длинной цепью/ Ю. Табата, Т.Мурата // Юкагау. -1984.- №7.-С.443.

91. Garty, N. Brominated, chlorinated and hydroxylated surfactants derived from oleyl chain: preparation and surface properties/ N. Garty, A. Aserin // J. Dispers. Sci. and Technol.-1985.-Vol.6, №2. -P. 175-191.

92. Иванова, Н.И. О проявлении синергизма в бинарной смеси неионного и катионного поверхностно-активных веществ/ Н.И. Иванова, И.Л. Волчкова, Е.Д. Щукин //Коллоид, ж. -1996.- Т.58.- №2.- С.188-192.

93. Марченко, С.Б. Смешанные полимерные монослои на основе неионных поверхностно-активных веществ/ С.Б. Марченко, Е.В. Рогова, И.А. Грицкова, С.Ю. Зайцев // Высокомол. соед.- Серия А.- 2002.- Т.44 .- №8.- С. 1405-1411.

94. Gregory, Т. The principle of corresponding states for polymer liquidsurface tension/T. Gregory, B.Sauer //Polymer.-1995.- Vol.36, №8.-P. 16731681.

95. Van Ness, K.E. Surface tension and surface entropy for polymer liquids/ K.E. Van Ness// Polym. Eng. and Science.-1992.-Vol. 32, №2. P. 122129.

96. Уклонский, Д.А. Синтез и свойства кремнийорганических ПАВ для ПГГУУ/Д.А. Уклонский, В.В. Северный, JI.C. Лысенко Л.С.//Свойства и применение вспененных пластмасс, Владимир.- 1974.- С. 9- 14.

97. Kilgour, J.A. New silicone surfactants for fine celled polyester foam/ J.A. Kilgour, J Pavlenyi, R. Brasingfon, M. Desnier // J. Cell. Plast. 1991. Vol. 27,№2.-P. 1761.

98. Burkhart, G. Silicone surfactants for flameretared rigid polyurethane foam/ G. Burkhart, M. Klincke // Spec. Chem. -1997. Vol.17, №9. - P. 334-337.

99. Zhang, X.D. Role of silicone surfactant in flexible polyurethane foam/ X.D. Zhang, H.T. Davis, A.D. Nikolov // Colloid and Interface Sci. -1999. Vol. 215, №2. -P. 270-279.

100. Эбель, А.О. Особенности формирования граничных слоев оксиэтилированных соединений/А.О. Эбель, С.А. Богданова, В.П. Барабанов // В матер. IX Всероссийской конференции Структура и динамика молекулярных систем, Уфа.- 2002.- С.204.

101. Богданова, С.А. О поверхностном натяжении неионных ПАВ на основе окисиэтилена/ С.А. Богданова, А.О. Эбель, О.Р. Шашкина, В.П. Барабанов, О.В. Стоянов// Вестник Казанского технологического университета, Казань.-2003.- Т 12.- С. 29-36.

102. Соболевский, М.В. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов /М.В. Соболевский М: Химия, 1975.- 198с.

103. Измайлова, В.Н. Двумерные реологические характеристики полидиметилсилоксана на границе двух несмешивающихся жидкостей/ В.Н. Измайлова, И.А. Грицкова, С.М. Левачев, Т.В. Булатова// Высокомолек. Соед. Сер. А.-2001. -Т.43, №12.- С.2123-2127.

104. Марченко С.Б. Смешанные полимерные монослои на основе неионных ПАВ/С.Б. Марченко, Е.В. Рогова, И.А. Грицкова, С.Ю. Зайцев// Высокомолек. Соед. Сер.А.-2002. -Т.44, №8.- С.1405-1411.

105. Белоусов, С.И. Самоорганизация полисилоксанов в моно и полислоевые структуры на границе раздела фаз/ С.И. Белоусов, А.И. Бузин, Ю.К. Годовский //Высокомолек. Соед. Сер. Б, 1999.-Т.41, №10.- С. 16871711.

106. Тюкова, И.С. Структура и термодинамические свойства смесей полиэтиленоксида с линейными полисилоксанами/ И.С. Тюкова, А.С. Хасанова, А.И. Суворова // Высокомолек. Соед. Сер. А.-2002. -Т.44, №6.-С.960-966.

107. Богданова, С.А. Поверхностное натяжение и смачивающая способность блоксополимеров окисей алкиленов /С.А. Богданова, А.О. Эбель, М.В. Слобожанинова, В.П. Барабанов// Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. -2002.-Т. 3, №9.-С.25-28.

108. Богданова, С.А. Определение составляющих поверхностного натяжения олигоэфира/ С.А. Богданова, А.О. Эбель, М.В. Слобожанинова, В.П. Барабанов //В матер. Научной сессии по итогам 2001г.- С. 18

109. Богданова, С. А. Кинетика понижения поверхностного натяжения полиэфира в присутствии неионных ПАВ/ С.А. Богданова, А.О. Эбель, О.В. Барабанов // В матер. 8 Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем", Йошкар-Ола, 2001.- С.151.

110. Лавыгин, И.А. Структура и свойства поверхностных слоев полимеров/ И.А. Лавыгин, И.И. Скороходов, О.В. Лейтан // Киев: Наук.думка, 1972. -С. 46-51.

111. Wang, Н.Н. Synthesis, morphology and rheology of core-shell silicone acrylic emulsion stabilized with polymerisable surfactant/ H.H. Wang, X. R. Li, G. Q. Fei, J. Mou//eXPRESS Polymer Letters.- 2010.- Vol.4, №.11.- P.670-678.

112. УТВЕРЖДАЮ» Директор ФГБУН НИИ ФХМ ФМБА Россииоф. В. И.Сергиенко2012 г

113. Акт об испытании полимерных суйщ^щйГОад^р^^еванньгх на кафедре «Химии и технологии высокомолекулярныхве§единений» им. С.С. Медведева ФГБОУ ВПО «Московского государственного университета тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова»

114. Проверку специфичности полученных поливалентных и монорецепторных сальмонеллезных диагносткумов проводили в РЛА на стекле с чистыми культурами микроорганизмов гомологичных и гетерологичных родов и видов. Параллельно ставили необходимые контроли.

115. Зав. лабораторией Морфологии Д.м.н., проф.

116. Подпись проф. С.А.Гусева удостоверяв Ученый секретарь -ФГБУН «НИИ ФХМ ФМБА^Росс к.б.н.1. С.А.Гусев/1. Васильева Л.Л./