Синтез и свойства ненасыщенных кремнийорганических макромеров и создание на их основе метода получения полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Гостенин Валерий Борисович

• Гостенин Валерий Борисович
• кандидат наук
• 2025

Оглавление диссертации кандидат наук Гостенин Валерий Борисович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Применение полимерных микросфер

1.2 Способы получения полимерных микросфер

1.3 Поверхностно-активные вещества

1.4 Нерастворимые в воде ПАВ

1.5 Поверхностно-активные мономеры 29 ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Исходные вещества

2.2 Методы исследования

2.2.1 Определение поверхностного и межфазного натяжений методом отрыва кольца Дю-Нуи

2.2.2 Формирование и исследование свойств ленгмюровских пленок

2.2.3 Дилатометрический метод исследования кинетики полимеризации

2.2.4 Определение размеров частиц полимерных суспензий методом электронной сканирующей микроскопии

2.2.5 Определение размеров частиц методом фотонной корреляционной спектроскопии

2.2.6 Определение ^-потенциала частиц методом электрофоретического светорассеяния

2.2.7 Определение устойчивости частиц в физиологических растворах

2.2.8 Определение молекулярных масс полимеров 43 ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ 45 3.1. Поверхностно активные полидиметилсилоксановые винилсилильные макромеры различного строения (1 группа)

3.1.1. Синтез а,ю - дивинилполидиметилсилоксана с числом повторяющихся силоксановых звеньев у=10

3.1.2. Синтез а,ю - дивинилполидиметилсилоксана с числом повторяющихся силоксановых звеньев у=30

3.1.3. Синтез полидиметилвинилсилоксана с числом повторяющихся метилвинилсилоксановых звеньев х=2

3.1.4. Синтез полидиметилвинилсилоксана с числом повторяющихся метилвинилсилоксановых звеньев х=3,3

3.1.5. Исследование коллоидно-химических свойств кремнийорганических ПАМ первой группы

3.1.6. Синтез полимерных суспензий в присутствии кремнийорганических поверхностно-активных макромеров первой группы

3.2 Поверхностно активные полидиметилсилоксановые макромеры линейного строения, содержащие кратные связи различной реакционной способности (2 группа)

3.2.1. Синтез а,ю - дипропилметакрилатполидиметилсилоксана с числом повторяющихся силоксановых звеньев у=20

3.2.2. Синтез а,ю - пара(винилбензил)полидиметилсилоксана с числом повторяющихся силоксановых звеньев у=20

3.2.3. Коллоидно-химические свойства ПАМ второй группы

3.2.4. Синтез полимерных суспензий в присутствии кремнийорганических поверхностно-активных макромеров второй группы 79 3.3. Поверхностно активные макромеры различной структуры, содержащие реакционно-способные метакрилатные группы (3 группа)

3.3.1. Синтез а,ю-дипропилметакрилатполидиметилсилоксана с числом повторяющихся силоксановых звеньев у = 20 (л-ПАМ)

3.3.2. Синтез разветвленного у-метакрилоксипропил содержащего диметилсилоксанового олигомера

3.3.3. Синтез олиго-(у-метакрилоксипропил)силсесквиоксана (с-ПАМ)

3.3.4. Коллоидно-химические свойства синтезированных нерастворимых в воде кремнийорганических поверхностно-активных мономеров

3.3.5. Синтез полимерных суспензий в присутствии кремнийорганических поверхностно-активных мономеров третьей группы 91 3.4 Коллоидно-химические свойства полиметилметакрилатных суспензий, полученных в присутствии ДПМПДМС

3.4.1. Устойчивость полимерных суспензий при хранении

3.4.2. Устойчивость полимерной суспензии при высоких и низких температурах99

3.4.3. Влияние электролитов на устойчивость полимерной суспензии 103 ВЫВОДЫ 106 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез и свойства ненасыщенных кремнийорганических макромеров и создание на их основе метода получения полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам»

ВВЕДЕНИЕ

Полимерные суспензии широко используются в медицине, биологии, прикладной физике, при создании строительных и нетканых материалов, для получения клеевых композитов и полимерных пленок, а также в качестве калибровочных материалов для оптических приборов.

Возможность применения полимерных суспензий в той или иной области науки и техники определяется молекулярными характеристиками полимера и физико-химическими свойствами полимерной суспензии, такими как устойчивость суспензии, диаметр частиц и их распределение по размерам.

Значения молекулярных масс полимеров и диаметров полимерных микросфер определяются механизмом образования частиц, который в свою очередь зависит от природы основных компонентов рецепта полимеризации (природы эмульгатора, мономера, инициатора). Возможность управления процессом гетерофазной полимеризации зависит от выбора механизма образования частиц и способа регулирования их числа.

Не менее важной задачей является создание способа синтеза полимерных суспензий, обеспечивающего экологическую безопасность производства. Одним из способов решения этой проблемы является использование нерастворимых в воде функциональных ПАВ.

Устойчивость полимерных суспензий в процессе их синтеза будет намного выше, если молекула ПАВ будет содержать реакционно-способные группы, для участия в реакциях полимеризации. Такие соединения называются поверхностно-активными мономерами (ПАМ).

Получение полимерных суспензий, содержащих ковалентно связанное с полимером ПАМ, открывает перспективы улучшения свойств полимерных суспензий и полученных из них пленок, увеличению агрегативной устойчивости полимерных суспензий в процессе синтеза и конечного продукта к различным внешним воздействиям. Такие ПАМ не попадут в сточные воды, т.е. синтез полимерных суспензий можно проводить в экологически чистых условиях.

Такие процессы были подробно исследованы в присутствии поверхностно-активных мономеров, растворимых в воде и показаны преимущества этих процессов на фоне аналогичных синтезов в присутствии ПАВ, не содержащих реакционно-способных групп. В тоже время в литературе нет подробного анализа по полимеризации мономеров в присутствии нерастворимых в воде ПАМ. Согласно известным литературным данным, в этом случае можно ожидать их заметного положительного влияния на свойства полимерных суспензий, из-за их несовместимости с образующимся полимером и способности образовывать прочные адсорбционные слои на границе раздела с водной фазой, стабилизирующие полимерно-мономерные частицы на всех стадиях синтеза полимерных частиц.

Однако, структурные параметры адсорбционных слоев и их связь с молекулярной структурой ПАМ остается недостаточно исследованной, хотя изучение этого вопроса должно содействовать разработке оптимальных рецептур синтеза полимерных дисперсий.

В целях исследования данного вопроса были синтезированы кремнийорганические нерастворимые в воде олигомеры (ПАМ), содержащие в своем составе различные реакционно-способные двойные связи (винилсилильные, метакрильные, винилбензильные), и отличающиеся различной молекулярной архитектурой: линейной, разветвленной и «сферической» (сесквиоксановой). Были исследованы их коллоидно-химические характеристики, их эффективность в реакциях гетерофазной радикальной полимеризации стирола и метилметакрилата и свойства получаемых в их присутствии полимерных дисперсий.

Цель работы: изучить особенности гетерофазной полимеризации виниловых мономеров в присутствии кремнийорганических макромеров (различного строения, содержащих реакционно-способные кратные связи различной активности и расположения) и свойства, получаемых в их присутствии, полимерных дисперсий на примере стирола и метилметакрилата.

Для достижения поставленной цели необходимо:

5

1. Синтезировать кремнийорганические нерастворимые в воде реакционно-способные макромеры (такие как - линейные полидиметилсилоксаны разной длины цепи, содержащие в своем составе винильные, метакрилатные или винилбензольные реакционно-способные группы; разветвленные кремнийорганические соединения и силсесквиоксаны, содержащие в своем составе метакрилатные реакционно-способные группы) и исследовать их коллоидно-химические свойства.

2. Исследовать и показать влияние архитектуры синтезированных соединений, а также типа реакционно-способной группы на их коллоидно-химические свойства и свойства полимерных суспензий, полученных в их присутствии (коллоидную устойчивость реакционной системы, диаметр частиц и их распределение по размерам).

Научная новизна

1. Синтезированы новые кремнийорганические нерастворимые в воде реакционно-способные макромеры: линейные полидиметилсилоксаны разной длины цепи, содержащие в своем составе винильные, метакрилатные или винилбензольные реакционно-способные группы; разветвленные кремнийорганические соединения и силсесквиоксаны, содержащие в своем составе метакрилатные реакционно-способные группы.

2. Изучение коллоидно-химических свойств синтезированных нерастворимых в воде макромеров показало, что все они характеризуются высокой поверхностной активностью и формируют «толстые» межфазные слои (до 22,5 нм) на границе раздела фаз.

3. Установлено, что полимеризация мономеров в присутствии синтезированных кремнийорганических макромеров представляет собой экологически чистый процесс, а реакционная система характеризуется высокой устойчивостью при концентрации макромеров в 4-5 раз ниже, чем в присутствии водорастворимых ПАВ и в 2 раза ниже, чем в присутствии карбоксил-содержащих кремнийорганических ПАВ.

4. Показано, что образование полимерно-мономерных частиц происходит уже на ранних стадиях полимеризации и они сохраняют свои устойчивость, размеры и узкое распределение до полной конверсии мономера.

5. Показано, что протекание сополимеризации виниловых мономеров с реакционно-способными нерастворимыми в воде кремнийорганическими макромерами на начальной стадии гетерофазной полимеризации способствует формированию прочных адсорбционных слоев, обеспечивающих высокую устойчивость полимерной суспензии.

Положения, выносимые на защиту:

1. Методы синтеза нерастворимых в воде кремнийорганических макромеров различной архитектуры, содержащих в своем составе кратные связи различной реакционной способности.

2. Коллоидно-химические свойства, а также кинетические и топохимические закономерности полимеризации виниловых мономеров в присутствии реакционно-способных нерастворимых в воде кремнийорганических макромеров.

3. Создание одностадийного экологически чистого способа синтеза полистирольных и полиметилметакрилатных суспензий с узким распределением частиц по размерам.

4. Свойства полистирольных и полиметилметакрилатных суспензий, полученных при сополимеризации в присутствии поверхностно-активных реакционно-способных макромеров.

Теоретическая и практическая значимость:

1. Впервые предложены методы синтеза поверхностно-активных нерастворимых в воде кремнийорганических макромеров различной архитектуры, содержащих в своем составе кратные связи различной реакционной способности.

2. Показано, что введение винильных реакционно-способных групп улучшает поверхностно-активные свойства кремнийорганических соединений.

3. Впервые разработан экологически чистый способ синтеза полистирольных и полиметилметакрилатных суспензий с использованием кремнийорганических поверхностно-активных макромеров.

4. Приведены рекомендации по синтезу устойчивых полимерных суспензий одностадийным способом с узким распределением частиц по размерам и средним диаметром до 2 мкм.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Применение полимерных микросфер

Чтобы показать значимость и актуальность синтеза полимерных

микросфер, литературный обзор начат с областей применения полимерных микросфер, которые довольно многообразны. Полимерные микросферы используются в различных областях народного хозяйства: как промежуточный продукт в производстве синтетических каучуков, пропиточный материал в шинной и кожевенной промышленности, связующий агент при создании строительных материалов, сырьё для получения клеевых композитов и полимерных пленок и т.д. [1-6]. Особый интерес представляет применение суспензий с функционализированной поверхностью полимерных микросфер. Такие частицы могут быть использованы для создания новых материалов методами нанотехнологии, например, для оптоэлектроники и хемосенсорики, а также в качестве носителей иммунореагентов в биохимии, иммуноанализе, биотехнологии и медицине, в качестве модельных коллоидов, калибровочных эталонов в дисперсионном анализе, при счете аэрозольных частиц и малоугловой рефракции рентгеновских лучей, для определения размеров пор фильтров и мембран [7-9]. В этом случае полимерные суспензии должны соответствовать ряду требований: иметь узкое распределение частиц по размерам, обладать устойчивостью в процессе синтеза и при хранении, содержать реакционно-способные группы для ковалентного связывания с функциональными группами биолигандов.

В последние годы особое значение полимерные микросферы приобрели в медицине, где их применяют в качестве носителей биолигандов, для создания перевязочных материалов и т.д. [10].

Одной из динамично развивающихся областей современной химии полимеров является применение полимерных микросфер для иммунодиагностических исследований [11-17]. Интерес к таким микросферам обусловлен как возможностью замены биологических носителей биолигандов

(эритроцитов) на полимерные микросферы, так и появлением новых типов таких микросфер и методов их синтеза.

Еще одна область применения полимерных микросфер - их использование в качестве искусственных эмбол (частицы, циркулирующие в крови, которые способны закупоривать сосуды), которые иногда применяются в терапии и хирургии [18-19]. Обычно эмболические препараты вводят через микрокатетеры и, поэтому, способность к скольжению и неспособность к адгезии материалов катетеров являются необходимыми условиями при выборе материала для их изготовления.

Еще одним примером использования полимерных микросфер является применение их для разделения и концентрирования в водных растворах биополимеров, таких как белки, ДНК и сахара. В этом случае микросферы используют в жидкостной (в том числе аффинной) колоночной хроматографии: пропускают смешанный раствор через колонну, в которой упакованы частицы, несущие биоспецифические лиганды. Только конкретная молекула может присоединиться к комплементарному компоненту на частице и, таким образом, может быть отделена от других молекул. Частицы, применяемые в колоночной аффинной хроматографии, обычно являются сшитыми, и вклад в реакцию аффинного присоединения одновременно вносят их поверхность и сшитый полимер в объеме частиц [20].

Полимерные микросферы нашли свое применение в создании диагностических тест-систем, работающих по принципу реакции пассивной латексной агглютинации (РПЛА) [11-17]. Наибольшее применение нашли эритроциты баранов и кур.

Однако, эритроцитарные диагностикумы имеют ряд недостатков таких как:

- эритроциты получают из крови животных, содержание которых является трудоемким и дорогостоящим;

- свойства эритроцитов часто зависят от источника и способа их выделения, поэтому при производстве диагностикумов эритроциты трудно

поддаются стандартизации.

Указанные недостатки, а также биодеградация биологических носителей, затрудняют внедрение эритроцитарных диагностикумов в широкую практику, поскольку требуется проведение дополнительных контрольных исследований. В свою очередь синтетические носители более стабильны по свойствам по сравнению с носителями биологического происхождения и могут быть охарактеризованы по химическому строению, заряду, размеру частиц и распределению частиц по размерам [13-15, 21].

К преимуществам полимерных микросфер перед другими видами носителей биолигандов можно отнести:

- возможность варьировать поверхностные свойства и размер микросфер в широком диапазоне значений с сохранением узкого распределения частиц по размерам;

- возможность вводить функциональные группы, необходимые для химического связывания с биолигандами на стадии синтеза;

- сохранять устойчивость при хранении и в процессе иммобилизации биолигандов [13-15].

К применяемым в диагностических тест-системах полимерным частицам предъявляются следующие требования:

- определенное значение диаметра;

- узкое распределение по размеру;

- сферическая форма;

- устойчивость к электролитам в широком интервале рН;

- способность присоединять биологические макромолекулы без

значительного изменения их функциональной активности;

- обладать воспроизводимыми свойствами и характеристиками.

Свойства полимерных суспензий зависят от метода и условий синтеза полимерных частиц, а также их устойчивости на ранних стадиях полимеризаци.

Основополагающей реакцией в работе многих тест-систем, направленных на диагностику различного рода заболеваний путем выявления в исследуемых образцах искомого антигена, или определения антител, специфических к соответствующему антигену является имуннохимическая реакция взаимодействия антигена и антитела, вызывающая агрегацию частиц тест-системы, что приводит к агглютинации дисперсии (рис.1.1.1), потому что взаимодействие антитела и антигена сопровождается образованием визуально детектируемого агглютината частиц.

Рис. 1.1.1. Схематическое изображение реакции латексной агглютинации

Одно из первых упоминаний об использовании полимерных микросфер в диагностических тест-системах появилось в 1956 г [22]. В качестве носителей белков были использованы полимерные микросферы с узким распределением частиц по размерам. Первым исследованным заболеванием был ревматоидный артрит. Взаимодействие ревматоидного фактора с Fc- ферментом иммуноглобулина, адсорбированного на поверхности частиц полистирольной суспензии, привело к агллютинации полимерных частиц с образованием крупных агломератов, которые было легко различить невооруженным глазом. После появились статьи по использованию полистирольных и полиметилметакрилатных суспензий при создании диагностических тест-систем для выявления других типов заболеваний [16-17]. Одним из преимуществ

\[['1Н 11411. г

Латексные частицы, покрытые антигенами

Агглютинат

применения полимерных частиц в качестве носителей биолигандов является возможность получения полимерных суспензии с заданными свойствами, такими как: природа полимера, размер частиц, тип функциональных групп, узкое распределение частиц по размерам. Иммобилизация белков на поверхность полимерных микросфер позволяет получить диагностикумы, свойства которых остаются постоянными во времени. Скорость седиментации - основной критерий выбора полимерного материала и размера полимерных частиц. Чтобы заменить эритроциты полимерными микросферами необходимо было, чтобы скорость седиментации была в диапазоне от 3 до 8 мм/час. Основным условием протекания реакции, приводящей к получению визуально детектируемых результатов, является сохранение индивидуальности частиц на стадии их седиментации в объеме лунки в процессе их движения к центру дна лунки. При высокой скорости седиментации носителя, реакции антиген-антитело не будут успевать протекать. При меньшей скорости будет значительно увеличиваться время от момента постановки реакции до момента считывания результатов. Суспензии полистирольных частиц с плотностью 1,050 - 1,070 г/см3 со средним диаметром частиц 8,0 мкм сохраняли устойчивость в воде в течение не менее 120 минут, если массовая доля частиц в единице объема суспензии не превышала 0,5%. Наиболее активно в качестве носителей биолигандов используют полистирольные, полиметилметакрилатные, полиглицидилметакрилатные, полиакролеиновые микросферы [13, 23-24].

Еще одна область применения микросфер - фагоцитоз. Применяя полимерные микросферы в качестве инородного материала, можно определить активность типичных представителей фагоцитов, таких как макрофаги и лейкоциты, то есть их способность поглощать и переваривать чужеродные включения [25].

Широкое применение полимерные микросферы находят в системе транспорта лекарств в качестве носителей медицинских препаратов [26-33].

1.2 Способы получения полимерных микросфер

Гетерофазная полимеризация

К гетерофазной полимеризации относятся эмульсионная, суспензионная, затравочная, осадительная и дисперсионная полимеризации. В промышленности широко применяют эмульсионную и суспензионную полимеризацию при получении каучуков, латексных красок и лаков строительного назначения, и различных пластмассовых изделий.

Общим для этих процессов является то, что исходная система представляет собой эмульсию мономера, а конечная - полимерную суспензию. Они могут отличаться они друг от друга механизмом образования полимерно-мономерных частиц (ПМЧ), их размером, который и определяет разницу в их свойствах. При эмульсионной полимеризации размер ПМЧ не превышает 0,2 мкм, а молекулярная масса полимера составляет 106.

Этот способ полимеризации широко используется для синтеза полимеров, а также полимерных суспензий, которые применяются в различных областях народного хозяйства. Это бутадиен и бутадиен-стирольные сополимеры для резино-технической и бумажной промышленности, поливинилацетат и его сополимеры для производства адгезивов и красок, сополимеры акриловых эфиров для нетканых материалов и красок, поливинилхлорид и его сополимеры для производства пластизолей и покрытий, а также широкий спектр полимерных дисперсий специального назначения [34].

Суспензионная полимеризация. Принято считать, что полимеризация в таких системах начинается в каплях мономера в соответствии с закономерностями радикальной полимеризации в массе или в блоке.

Отличие процессов эмульсионной и суспензионной полимеризации состоит и в том, что в качестве инициатора в первом случае используются персульфат калия (для эмульсионной полимеризации) и малорастворимый инициатор, например пероксид бензоила (для суспензионной полимеризации), а в качестве эмульгатора используются ПАВ разной природы: при эмульсионной -

низкомолекулярные ионогенные, неионные и полимерные ПАВ, способные

понижать межфазное натяжение (01,2) до низких значений, а при суспензионной

- полимерные ПАВ, менее поверхностно-активные по сравнению с применяемыми при эмульсионной полимеризации. Это является причиной того, что в литературе рассматривают разные механизмы образования полимерно-мономерных частиц. Считают, что при эмульсионной полимеризации они могут образовываться из мицелл ПАВ, микрокапель мономера, и по механизму гомогенной нуклеации [35-37]. При суспензионной - только из капель эмульсии мономера.

В результате суспензионной полимеризации образуются полимерные микросферы с размером частиц 0,3-1000 мкм [38].

Полимерные ПАВ, которые используются для стабилизации образующейся в процессе полимеризации суспензии, создают на поверхности частиц межфазный слой, характеризующийся высокими значениями реологических параметров, позволяющих предотвратить коалесценцию капель мономера на начальной стадии полимеризации и коагуляцию полимерных частиц (образование коагулюма) в течение полимеризации [39-40].

В качестве стабилизаторов при суспензионной полимеризации применяют: поливиниловый спирт, поливинилпирроллидон, соли полиакриловой кислоты, желатин, сополимеры акрилонитрила, акриламида и натриевой соли акриловой кислоты и др.

Формирование полимерно-мономерных частиц происходит из капель мономера, которые на ранних стадиях полимеризации характеризуются невысокой стабильностью.

При использовании ПАВ, способных снижать межфазное натяжение до значений менее 20 мН/м, в процессе суспензионной полимеризации образование полимерно-мономерных частиц может протекать и в водной фазе по механизму гомогенной нуклеации и из микрокапель мономера. В итоге происходит

формирование полимерной суспензии с широким распределением по молекулярным массам полимера и частиц по размерам.

Дисперсионная полимеризация. Исторически дисперсионная полимеризация разрабатывалась как логическое продолжение эмульсионной полимеризации, и связь между этими двумя методами выдвигалась на первый план, несмотря на существенное различие между этими двумя методами синтеза полимерных суспензий. Первые исследования дисперсионной полимеризации обобщены в монографии Баррета, вышедшей в 1974 году [41].

Основными компонентами дисперсионной полимеризации являются мономер, растворитель/нерастворитель, инициатор и стабилизатор.

Основным требованием к мономеру является его растворимость в дисперсионной среде и, напротив, нерастворимость в ней образующегося из него полимера. Многие пары мономер-растворитель отвечают этим требованиям. Их подразделяют на две группы. Первая - это мономеры, которые являются объектами для научных исследований. Это стирол и метилметакрилат. Вторая -это мономеры, используемые в системах для коммерческих целей, они представлены широким рядом мономеров, таких как винилхлорид, винилиденхлорид, н-бутилакрилат и др. Для дисперсионной полимеризации используются как полярные, так и неполярные растворители. В большинстве современных исследований используют полярные растворители, такие как этанол, изопропанол и метанол. В отдельных случаях к спиртовым растворителям добавляют воду для регулирования растворимости и диаметра образующихся частиц. При исследовании дисперсионной полимеризации стирола в различных растворителях (этанол/вода, этанол, изопропанол, бутанол) установлено, что с увеличением полярности и параметра растворимости среды увеличивается средний диаметр частиц и их распределение по размерам.

При синтезе полимерных частиц в системах типа метанол/вода и этанол/вода добавление воды позволяет регулировать полярность растворителя, то есть создавать определенный начальный параметр растворимости мономера в

системе, который имеет определяющее влияние на размер полимерных частиц.

16

Так как используемый растворитель обычно имеет низкую диэлектрическую константу, то обычно используют стерические стабилизаторы, обеспечивающие структурно-механический фактор стабильности. Для того, чтобы стабилизатор был эффективным, он должен содержать в своей молекуле "якорь" (сегмент, обладающий сродством к поверхности полимерной микросферы) и сегмент, растворимый в реакционной среде.

Наиболее часто используемые алифатические стабилизаторы подразделяют на три основных группы: 1) гомополимеры; 2) блок- и графт-сополимеры; 3) макромономеры.

Графт-сополимеры, например, используют для получения низкомолекулярного полиэфира. [115]

Для примера можно также привести процесс дисперсионной полимеризации стирола в среде этанол-вода с использованием в качестве стабилизатора блок-сополимера, например, полистирол-со-полиэтиленоксида. Для получения полистирольных частиц заданного диаметра с узким распределением по размерам используют макромономеры, которые имеют низкую молекулярную массу и высокую критическую концентрацию мицеллообразования (ККМ). [116]

При дисперсионной полимеризации в дополнение к основному стабилизатору добавляют и со-стабилизатор. В качестве со-стабилизаторов используют низкомолекулярные ПАВ, чаще всего катион- или анионактивные.

Природа стабилизатора влияет на размер полимерных микросфер. В дисперсионной полимеризации размер частиц полимерной суспензии обычно возрастает с увеличением концентрации мономера в исходной системе. Этот эффект был установлен как для углеводородных растворителей, так и для полярных сред [42-43].

При дисперсионной полимеризации, в отличие от процессов эмульсионной и суспензионной полимеризации, обычно не наблюдается тех или иных эффектов, обусловленных скоростью перемешивания реакционной массы и геометрией реактора. Это связано с тем, что размер частиц, прежде всего,

17

контролируется зависимыми от параметра растворимости и среды стадиями образования частиц и их роста. Это приводит к тому, что при проведении дисперсионной полимеризации при перемешивании и в его отсутствие можно получать частицы практически одинакового размера [44], при этом увеличение концентрации инициатора приводит к возрастанию размера частиц [42-43].

1.3 Поверхностно-активные вещества

Для обеспечения стабильности эмульсий применяют поверхностно-активные вещества. ПАВ - это «Вещество, способное из раствора (коллоидного или истинного) в жидкой среде адсорбироваться на поверхности раздела фаз (жидкость - газ (пар), жидкость - жидкость, жидкость - твердое тело) с соответствующим уменьшением свободной энергии (поверхностного натяжения) на этой поверхности. Для типичных ПАВ характерно определенное дифильное строение их молекул. Вещество, поверхностно-активное на одной границе раздела, на другой границе может быть неспособным к адсорбции».

ПАВ широко применяются в промышленности, сельском хозяйстве, медицине, быту. Одни из самых важнейших областей применения ПАВ: производство мыл и моющих средств для технических и санитарно-гигиенических нужд; текстильно-вспомогательных веществ, т. е. веществ, используемых для обработки тканей и подготовки сырья для них; лакокрасочной продукции. ПАВ используют во многих технологических процессах химических, нефтехимических, химико-фармацевтических, пищевой промышленности [45-46].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гостенин Валерий Борисович, 2025 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Аверко-Антонович И.Ю. Синтетические латексы: химико-технологические аспекты синтеза, модификации, применения / И. Ю. Аверко-Антонович // Альфа-М: Москва. - 2005 - 678 с.

2. Adebayo, G. The synthesis of polymer suspension with narrow particle size distribution for immunochemical investigations / G. Adebayo, I. Krasheninnikova, V. Kaminsky // Colloid Polym. Sci. - 1998 - 276 - p. 1068-1077.

3. Zosel, A. Film formation from polymer latices / A. Zosel, G. Ley // Progr. Colloid. Polym. Sci. - 1996 - 101 - p. 86-92.

4. Men'shikova, A.Yu. Monodisperse Functional Polymeric Particles and Their Application for Nanotechnology / A.Yu. Men'shikova // Nanotechnologies in Russia. - 2010 - 5 - p. 35-48.

5. Hou, G. Field Application of Nanoscale Polymer Microspheres for In-Depth Profile Control in the Ultralow Permeability Oil Reservoir / G. Hou, W. Zhao, Y. Jia, X. Yuan, J. Zhou, T. Liu and J. Hou // Front. Chem. - 2020 - 8 - a.805.

6. Shalaka, D. Vitamin E loaded pectin alginate microspheres for cosmetic application / D. Shalaka, S. Naik, A. Amruta, K. Parimal // Journal of Pharmacy Research. - 2009 - 2 (6) - p. 1098-1102.

7. Kawaguchi, H. Functional polymer microspheres / Haruma Kawaguchi // Progress in polymer science - 2000 - 25 - p. 1171-1210.

8. Yamamoto, Y. Fabrication of Polymer Microspheres for Optical Resonator and Laser Applications / Y. Yamamoto, D. Okada, S. Kushida, Z. Ngara, O. Oki // J. Vis. Exp. - 2017 - 124 - e55934.

9. Hoffmann K. Fluorescence calibration standards made from broadband emitters encapsulated in polymer beads for fluorescence microscopy and flow cytometry / K. Hoffmann, N. Nirmalananthan-Budau, U. Resch-Genger // Analytical and Bioanalytical Chemistry. - 2020 - 412 - p. 6499-6507.

10. Saralidze K. Polymeric microspheres for medical applications // K. Saralidze, L. Koole and M. Knetsch // Materials. - 2010 - 3 - p. 3537-3564.

11. Грицкова И.А. Полимерные микросферы в диагностике / И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов, В.А. Быков // Учебное пособие. Научно-исследовательский и учебно-методический Центр БМТ ВИЛАР. - 2006 - 6-10с.

12. Грицкова И.А. Биотест-системы на основе полимерных микросфер / И.А. Грицкова, Н.И. Прокопов, Я.М. Станишевский // Вестник МИТХТ. - 2006 - т. 1 - №2 - с. 5-20.

13. Солодухина Н.М. Полистирольные микросферы как носители биолиганда при определении Д-9-тетрагидроканнабиола в моче / Н.М.

Солодухина, Л.А. Злыднева, Е.Н. Левшенко, М.А. Мягкова, И.А. Грицкова // Биотехнология. - 2012 - №1 - c.90-96.

14. Волкова Е.В. Разработка полистирольных микросфер для имунофлуоресцентного анализа / Е.В. Волкова, И.А. Грицкова, С.А. Гусев, А.Д. Лукашевич, А.А. Гусев, Е.Н. Левшенко, Л.А. Злыднева, К.О. Сочилина // Биотехнология. - 2012. - №4. - c.74-77.

15. Prokopov, N. Synthesis of monodisperse functional polymeric microspheres for immunoassay / N. Prokopov, I. Gritskova, V. Cherkasov, A. Chalykh // Russ. Chem. Rev. - 1996 - 65 - p. 167-180.

16. Bernard, A. Latex Immunoassay of Urinary Albumin / A. Bernard, R. Lauwerys // J. Clin. Chem. Clin. Biochem. - 1983 - 21 - p. 25-30.

17. Rembaum, A. Synthesis and Reactions of Hydrophilic Functional Microspheres for Immunological Studies / A. Rembaum, S. Yen, R. Molday // J. Macromol. Sci. Part A-Chem. Pure Appl. Chem. - 1979 - 13 - p. 603-632.

18. Welling, M. Microspheres as a Carrier System for Therapeutic Embolization Procedures: Achievements and Advances / M. Welling, N. Duszenko, M. van Meerbeek, T. Molenaar, T. Buckle, F. van Leeuwen, D. Rietbergen // J. Clin. Med. - 2023 - 12 - p. 918.

19. Laurent A. Microspheres and nonspherical particles for embolization / A. Laurent // Techniques in Vascular and Interventional Radiology. - 2007 - 10 - p. 248-256.

20. Wang, Y. Superhydrophobic fluorinated microspheres for fluorous affinity chromatography / Y. Wang, L. Bao, J. Sun, Y. Ding, J. Shi, Z. Duan, Z. Chen // J. of Chromatography A. - 2022 - p. 428-263.

21. Gritskova, I. Polymer microspheres for replacement of biological carriers in test systems operating on the principle of latex agglutination reaction / I. Gritskova, A. Sivaev, S. Gusev, S. Levachev, N. Lobanova, A. Andreeva, S. Chvalun // Rus. Chem. Bul. Int. Ed. - 2019 - 68 - № 11 - p. 2075-2082.

22. Singer, J. The latex fixation test / J. Singer, C. Plotz // Am. J. Med. - 1956 -21- p. 888.

23. Sandzhieva, A. Ways of improving the specificity of the latex agglutination reaction / A. Sandzhieva, A. Bakhtina, А. Sivaev, L. Basyreva, S. Gusev, I. Gritskova // Fine Chemical Technologies. - 2016 - 11 - № 2 - p. 17-22.

24. Generalova, A. Dispersions of polyacrolein-based multifunctional microspheres for the creation of bioanalytical and visualizing reagents / A. Generalova, V. Zubov / / Polymer Sci. Ser. B. - 2016 - 58 - 4 - p. 385-410.

25. Abel, G. Phagocytosis of fluorescent latex microbeads by peritoneal macrophages in different strains of mice: a flow cytometric study / G. Abel, J. Szollosi, J. Fache // European Journal of Immunogenetics. - 1991 - 18 - p. 239-245.

26. Freiberg, S. Polymer microspheres for controlled drug release / S. Freiberg, X. Zhu // Int. J. Pharm. - 2004 - 282 - p. 1-18.

27. Shendge, R. Polymeric microspheres redefining the landscape of colon-targeted delivery: A contemporary update / R. Shendge, T. Zalte, S. Khade // European Journal of Medicinal Chemistry Reports. - 2024 - 11 - p. 100-156.

28. Patole, V. Mesalamine-loaded alginate microspheres filled in enteric coated HPMC capsules for local treatment of ulcerative colitis: in vitro and in vivo characterization / V. Patole, A. Pandit // J. Pharm. Investig. - 2018 - 48 - p. 257267.

29. Vats, A. Exploiting microspheres as a therapeutic proficient doer for colon delivery: a review / A. Vats, K. Pathak // Expert Opinion on Drug Delivery. - 2013 - 10 - p. 545-557.

30. Vasir, J. Bioadhesive microspheres as a controlled drug delivery system / J. Vasir, K. Tambwekar, S. Garg // Int. J. Pharm. - 2003 - 255 - p. 13-32.

31. Varshosaz, J. The promise of chitosan microspheres in drug delivery systems / J. Varshosaz // Expert Opinion on Drug Delivery. - 2007 - 4 - p. 263-273.

32. Radhakumary, C. Poly(methyl methacrylate)-grafted chitosan microspheres for controlled release of ampicillin / C. Radhakumary, D. Prabha, M. Suresh, N. Reghunadhan // J. Biomed. Mater. Res. B Appl. Biomater. - 2009 - 89 - p. 65-76.

33. Mahdavi, Z. Core-shell nanoparticles used in drug delivery microfluidics: a review / Z. Mahdavi, H. Rezvani, M. Moraveji // RSC Adv. - 2020 - 10 - p. 1828018295.

34. Елисеева В.И. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности / В.И. Елисеева, С.С. Иванчев, С.И. Кучанов, А.И. Лебедев // Химия. Москва. - 1976 - 240 c.

35. Asua, J. Emulsion polymerization: From fundamental mechanisms to process developments / J. Asua // Journal of Polymer Science Part A. - 2004 - 5 - p. 10251041.

36. Lovell, P. Fundamentals of Emulsion Polymerization / P. Lovell, F. Schork // Biomacromolecules. - 2020 - 12 - p. 4396-4441.

37. Chern, C.S. Principles and applications of emulsion polymerization / C.S. Chern // John Wiley & Sons: New Jersey. - 2008 - p. 272.

38. Vivaldo-Lima, E. An Updated Review on Suspension Polymerization / E. Vivaldo-Lima, P. Wood // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 1997 -36 - p. 939-965.

39. Каминский В.А. Межфазные явления и формирование частиц при эмульсионной полимеризации / В.А. Каминский, И.А. Грицкова // Ж. Физ. Хим.- 1996. - 70 - с. 1516-1520.

40. Каданцева А.И. Стерическая стабилизация частиц полимерных суспензий поверхностно-активными пероксиэфирами / А.И. Каданцева, Ю.Б. Януль, В.А. Федорова // Коллоидный журнал. - 1998 - 60 - с. 67-71.

41. Barrett, K. Dispersion polymerization in organic media / K. Barrett // John Wiley & Sons: New York. - 1974 - p. 322.

42. Sankova, N. Polymer particle growth and morphology evolution during dispersion polymerization through optical microscopy / N. Sankova, D. Vyvdenko, E. Luzina, D. Shestakova, K. Babina, Y. Malakhova, E. Yakush, E. Parkhomchuk // Colloid and Polymer Science. - 2022 - 300 - p. 625-640.

43. Jiang, S. Seeding as a Means of Controlling Particle Size in Dispersion Polymerization / S. Jiang, E. Sudol, V. Dimonie, M. El-Aasser // Journal of Applied Polymer Science. - 2008 - 108 - p. 4096-4107.

44. Li F. Growth Kinetics of Monodisperse Polystyrene Microspheres Prepared by Dispersion Polymerization / F. Li, C. Geng, Q. Yan // Journal of Polymers. -2013 - p. 5-8.

45. Besproskurnyi, I. Application of surface-active substances as plasticizers of refractory concretes (review) / I. Besproskurnyi, G. Dibrov // Refractories. - 1986 -27 - p. 499-505.

46. Radlinski A. Application of surface-active substances in mechanical alloying / A. Radlinski, A. Calka, B. Ninham, W. Kaczmarek / Materials Science and Engineering. - 1991 - 134 - p. 1346-1349.

47. Симакова Г.А. Микроэмульгирование в процессе эмульсионной полимеризации / Г.А. Симакова, В.А. Каминский, И.А. Грицкова, А.Н. Праведников // Докл. АН СССР. - 1984. - 276. - 1. - с. 151 - 153.

48. Елисеева В. И. Эмульсионная полимеризация в отсутствие эмульгатора и латексы на ее основе / В. И. Елисеева, Т. Р. Асламазова // Успехи химии. -1991 - 60 - с. 398-429.

49. Черникова Е. В. Безэмульгаторная полимеризация н-бутилакрилата с участием тритиокарбонатов на основе олигомерной акриловой кислоты / Е. В. Черникова, Н. С. Серхачева, О. И. Смирнов, Н. И. Прокопов, А. В. Плуталова, Е. А. Лысенко, Е. Ю. Кожунова // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. - 2016 - 58 - с. 417-428.

50. Müller, H. A new way of synthesis for bimodal polymer suspensions with polymeric stabilisers. In Aqueous Polymer Dispersions / H. Müller, C. Heldmann, B. Momper // Progress in Colloid and Polymer Science. - 2004 - 124 - p.143-148.

51. Okubo, M. Production of micron-sized, monodispersed, multilayered composite polymer particles by multistep seeded dispersion polymerization / M. Okubo, R. Takekoh, H. Sugano // Colloid Polym. Sci. - 2000 - 278 - p. 559-564.

52. Hawkett, B. Seeded emulsion polymerization of styrene / B. Hawkett, D. Napper, R. Gilbert // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1 Phys. Chem. Condens. Phases.

- 1980 - 76 - p. 1323-1343.

53. Fitch, R. Synthesis and characterization of latices containing chemically reactive groups at the surface / R. Fitch, P. Kasargod // J. Am. Chem. Soc. Polym. Prepr. - 1978 - 19 - p. 872-880.

54. Saidat, B. Preparation of esters of styrene sulfonic acid and their emulsion copolymerization with isoprene / B. Saidat, R. Lenz // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. - 1980 - 18 - p. 3273-3287.

55. Ito, K. Poly(ethylene oxide) macromers. 5. Dodecyloxypolyethylene glycol methacrylate as an amphiphilic macromonomer for dispersion polymerization / K. Ito, S. Yokoyama, E. Arakawa // Polym. Bull. - 1986 - 16 - p. 345-349.

56. Чирикова О.В. Необычный эффект стабилизации полимерных суспензий в присутствии карбоксилсодержащих поливинилсилоксанов / О.В. Чирикова, О.И. Щеголихина, А.А. Жданов // Доклады РАН. - 1994 - 334 - с. 57-61.

57. Крашенинникова И.Г. Полимерные суспензии медико-биологического назначения с узким распределением частиц по размерам.: Дис. док. тех. наук: 05.17.06 / И.Г. Крашенинникова. - М.: РХТУ, 2007. - 296 с.

58. Януль Ю.Б. Синтез функциональных полимерных суспензий в присутсвии олигомерных пероксиэфиров.: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Януль Ю.Б. - М.: МИТХТ, 1992. - 24 с.

59. Грицкова И.А. Синтез полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам / И.А. Грицкова, И.Г. Крашенинникова // Polymery. - 1991

- 12 - p. 418-422.

60. Воробьева Н.И. Синтез полистирольных суспензий с узким распределением частиц по размерам.: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Н.И. Воробьева. -24 с.

61. Злыднева Л.А. Гетерофазная полимеризация виниловых мономеров в присутствии кремнийорганических ПАВ различной природы.: Автореф. дис. канд. хим. наук: 02.00.06 / Л.А. Злыднева. - М.: МИТХТ, 2013. - 25 с.

62. Грицкова И.А. Полимеризация метилметакрилата в присутствии кремнийорганических ПАВ / И.А. Грицкова, П.И. Чадаев, Д.И. Шрагин, Е.Н. Левшенко, Л.А. Злыднева, Е.В. Волкова, Н.В. Рассоха // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. - 2011 - 54 - с.70-73.

63. Lucas, P. Silicone-based polymer blends: an overview of the materials and processes / P. Lucas, J. Robin // Functional Materials and Biomaterials. Adv Polym SciSpringer. - 2007 - p. 111-147.

64. Ezhova, A. Organosilicon Comb-Shaped Surfactants for the Synthesis of Polymer Suspensions with a Narrow Particle Size Distribution / A. Ezhova, I. Gritskova, S. Gusev, S. Milenin, V. Gorodov, A. Muzafarov, M. Lazov, S. Chvalun // Polym. Sci. Ser. B. - 2021 - 63 - p. 174-182.

65. Грицкова И.А. Синтез полимерных суспензий в присутствии кремнийорганических ПАВ различной природы / И.А. Грицкова, С.А. Гусев, В.И. Гомзяк, И.В. Скопинцев, Е.В. Анохин, М. Хаддаж, М.С. Царькова, С.М. Левачев // Пластические массы. - 2022 - 1(5-6) - c. 20-24.

66. Zou M. Preparation and Characterisation of polysiloxane - poly(butyl acrylate - styrene) composite lattices and their film properties / M. Zou, S. Wang, Z. Zhang, X. Ge // Eur. Polym. J. - 2005 - 41 - p. 2602-2613.

67. Wu Y. Preparation and performance in paper coating of silicone-modified styrene-butyl acrylate copolymer latex / Y. Wu, H. Duan, Y. Yu, C. Zhang // J Appl Polym Sci. - 2001 - 79 - p. 333-336.

68. Deng X. Synthesis and surface properties of PDMS-acrylate emulsion with Gemini surfactant as co-emulsifier / X. Deng, R. Luo, H. Chen, B. Liu, Y. Feng, Y. Sun // Colloid Polym Sci. - 2007 - 285 - p. 923-930.

69. Tang M. Synthesis and properties of branched organosilicon-acrylate copolymer latexes / M. Tang, X. Fan, Y. Liu, X. Liu // Polym Bull. - 2007 - 58 - p. 371-379.

70. Bas S. Optimization and comparison of polysiloxane acrylic hybrid latex synthesis methods / S. Bas, M. Sousek // J Polym Res. - 2012 - 19 - 9907.

71. Bas S. Comparison of approaches to prepare polysiloxane-functionalized acrylic latexes / S. Bas, M. Sousek // Silicon. - 2013 - 5 - p. 139-159.

72. Guyot, A. Reactive surfactants in emulsion polymerization / A. Guyot, K. Tauer // Adv. Polym. Sci. - 1994 - 111 - p. 44-65.

73. Guyot, A. Reactive surfactants in heterophase polymerization / A. Guyot, K. Tauer, J. Asua, S. Van Es, C. Gauthier, A. Hellgren, D. Sherrington, A. Montoya-Goni, M. Sjoberg, O. Sindt // Acta Polym. B. - 1999 - 50 - p. 57-66.

74. Rodionova, R. Study of the emulsion polymerization of styrene with a copolymerizable emulsifier / R. Rodionova, V. Volkov, N. Grishko, V. Lyazina // Colloid J. - 1975 - 37 - p. 1202-1206.

75. Torstensson, M. Monomeric surfactant for surface modification of polymers / M. Torstensson, B. Ranby, A. Hult // Macromolecules. - 1990 - 23 - p. 126-132.

76. Urquiola, M. Emulsion polymerization of vinyl acetate using a polymerizable surfactant. I. Kinetic studies; II. Polymerization mechanism / M. Urquiola, V. Dimonie, E. Sudol, M. El-Aasser // J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. - 1992 - 30 -p. 2619-2629.

77. Thenoz, F. Reactive surfactants in heterophase polymerization. XXV. Core-shell latices stabilized with a mixture of maleic anionic and styrenic nonionic surfactants / F. Thenoz, O. Soula, A. Guyot // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. -1999 - 37 - p. 2251-2262.

78. Sindt, O. Reactive surfactants in heterophase polymerization. XVI. Emulsion copolymerization of styrene-butyl acrylate-acrylic acid in the presence of simple maleate reactive surfactants / O. Sindt, C. Gauthier, T. Hamaide, A. Guyot // J. Appl. Sci. - 2000 - 77 - p. 2768-2776.

79. Soula, O. Styrenic surfmer in emulsion copolymerization of acrylic monomers. II. Copolymerization and film properties / O. Soula, A. Guyot, N. Williams, J. Grade, T. Blease // J. Polym. Sci. Part A Polym. Chem. - 1999 - 37 -p. 4205-4217.

80. Montoya-Gooi, A. Reactive surfactants in heterophase polymerization. XXIII. Synthesis and characterization of novel dialkil maleate cationic surfmers / A. Montoya-Gooi, D. Sherrington // Polymer. - 1999 - 40 - p. 1067.

81. Asua, J. Reactive surfactants in heterophase polymerization / J. Asua, H. Schoonbrood // Acta Polym. - 1998 - 49 - p. 671-686.

82. Tauer, K. Emulsion polymerization in the presence of polymerizable emulsifiers and surface-active initiators / K. Tauer, K. Goebel, S. Kosmella, K. Stahler, J. Neelsen // Makromol. Chem. Macromol. Symp. - 1990 - 31 - p. 107121.

83. Bunio, P. Preparation of polymeric nanoparticles using a new polymerizable surfactant / P. Bunio, K. Zielinska, J. Chlebicki // Cent. Eur. J. Phys. - 2011 - 9 - p. 570-575.

84. Crespy, D. Synthesis of polymer particles and nanocapsules stabilized with PEO/PPO containing polymerizable surfactants in miniemulsion / D. Crespy, A. Musyanovych, K. Landfester // Colloid Polym. Sci. - 2006 - 284 - p. 780-787.

85. Pyrasch, M. Copolymerization of styrene and reactive surfactants in a microemulsion: Control of copolymer composition by addition of nonreactive surfactant / M. Pyrasch, B. Tieke // Colloid Polym. Sci. - 2000 - 278 - p. 375-379.

86. Gritskova, I. Effect of the Nature of a Polymeric Stabilizer on the Rheological Properties of Interphase Adsorption Layers / I. Gritskova, A. Andreeva, E. Kluzin, O. Sackevich, L. Basireva // Russ. J. Phys. Chem. A. - 2020 - 94 - p. 1391-1397.

87. Воюцкий С.С. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии / С.С. Воюцкий, Р.М. Панич // М.: Химия. - 1974 - с. 224.

88. Cazacu, M. Synthesis of functional telechelic polydimethylsiloxanes by ion-exchangers catalysis / M. Cazacu, M. Marcu, A. Vlad, D. Caraiman, C. Racles // European Polymer Journal. - 1999 - 35 - p. 1629-1635.

89. Esker, A. Silicone surface science / A. Esker, H. Yu, M. Owen, P. Dvornic // Dordrecht: Springer Science, Business Media Dordrecht. - 2012 - 7 - p. 388.

90. Kim, C. Chain Conformation of Poly(dimethyl siloxane) at the Air/Water Interface by Sum Frequency Generation / C. Kim, M. Gurau, P. Cremer, H. Yu // Langmuir. - 2008 - 24 - p. 10155-10160.

91. Arslanov, V. Polymer monolayers and Langmuir — Blodgett films. The influence of the chemical structure of the polymer and of external conditions on the formation and properties of organised planar assemblies / V. Arslanov // Russian Chemical Reviews. - 1994 - 63 - p.1-39.

92. Owen, M. General Introduction to Silicone Surfaces. Silicone Surface Science, Advances in Silicon Science 4 / M. Owen, P. Dvornic // Springer Science+Business Media Dordrecht. - 2012 - ch.1 - p. 1-21.

93. Owen, M. The surface activity of silicones: a short review / M.J. Owen // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. - 1980 - 19 - p. 97-103.

94. Lenk, T. End group effects on monolayers of functionally-terminated poly(dimethylsiloxanes) at the air-water interface / T. Lenk, D. Lee, J. Koberstein // Langmuir. - 1994 - 10 - p. 1857-1864.

95. Noll, W. Monolayers of polyorganosiloxanes on water / W. Noll, H. Steinbach, C. Sucker // J. Polym. Sci. C. - 1971 - 34 - p. 123-139.

96. Mehta S. Effects of functional groups on surface pressure-area isotherms of hydrophilic silicone polymers / S. Mehta, P. Somasundaran, C. Maldarelli, R. Kulkarni // Langmuir. - 2006 - 22 - p. 9566-9571.

97. Bernardini C. Polymers at the Water/Air Interface, Surface Pressure Isotherms, and Molecularly Detailed Modeling / C. Bernardini, S. Stoyanov, M. Cohen Stuart, L. Arnaudov, F. Leermakers // Langmuir. - 2010 - 26 - p. 1185011861.

98. Bernardini C. PMMA Highlights the Layering Transition of PDMS in Langmuir Films / C. Bernardini, S. Stoyanov, M. Cohen Stuart, L. Arnaudov, F. Leermakers // Langmuir. - 2011 - 27 - p. 2501-2508.

99. Fox H. Reaction of Polyorganosiloxase Monolayers with Aqueous Substrates / H. Fox, P. Taylor, W. Zisman // J. Phys. Chem. - 1950 - 54 - p. 723-731.

100. Shapovalov V.L. Langmuir monolayers of poly dim ethylsiloxane with controllable surface potential / V.L. Shapovalov // Thin Solid Films. - 1998 - 327 -p. 816-820.

101. Белоусов C. Пленки Ленгмюра из полисилоксанов. Линейные полисилоксаны / С. Белоусов, E. Sautter, Ю. Годовский, Н. Макарова, W. Pechhold // Высокомол. соединения. Сер. А. - 1996 - 38 - c. 1532-1537.

102. Kalachev A. Polysiloxanes at the Air/Water Interface and after Transfer onto Substrates / A. Kalachev, V. Litvinov, G. Wegner // Makromol. Chem., Macromol. Symp. - 1991 - 46 - p. 365-370.

103. Saidat, B. Preparation of esters of styrene sulfonic acid and their emulsion copolymerization with isoprene / B. Saidat, R. Lenz // J. Polym. Sci.Polym. Chem. Ed. - 1980 - 18 - p. 3273-3287.

104. Ezhova, A.A. Behavior of organosilicon surfactants in Langmuir films on water surface / A.A. Ezhova, I.A. Gritskova, A.E. Chalykh, S.M. Levachev, D.I. Shragin, S.N. Chvalun, Y.N. Malakhova, A.M. Muzafarov // Polym. Sci. Ser. A. -2019 - 61 - p. 125-133.

105. Лебедев А.В. Коллоидная химия синтетических латексов / А.В. Лебедев // Л.:Химия, 1976 - 100 с.

106. Antonietti M. 90 Years of Polymer Latexes and Heterophase Polymerization: More vital than ever / M. Antonietti, K. Tauer // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2003 - 204 - p. 207-219.

107. Еркова Л.Н. Латексы / Л.Н. Еркова, О.С. Чечик / Л.: Химия, 1983. - 224 c.

108. Лебедев А.В. Агрегативная устойчивость синтетических латексов к различным воздействиям / А.В. Лебедев, С.М. Минц, Н.А. Фермер // Каучук и резина. - 1983 - 11 - c. 14-19.

109. Shinoda K. Colloidal surfactants: Some physicochemical properties / K. Shinoda, T. Nakagawa, B. Tamamushi // London: Academic Press, 1963. - p. 310.

110. Лебедев А.В. Влияние различных факторов на устойчивость синтетических латексов к действию низких температур / А.В. Лебедев, С.М. Минц, П.И. Рахлин, М.Н. Зиновьева // Коллоидн. Ж. - 1962 - 24 - c. 565-371.

111. Дворжак Э. Агломерация бутадиен-стирольных латексов замораживанием / Э. Дворжак // Коллоидн.Ж. - 1985 - 27 - c. 520-568.

112. Люицкая Г.А. Модификация дисперсии СКИ-3 различными методами для получения маканых изделий / Г.А. Люицкая, В.Л. Кузнецов, Л.Л. Федюкин, В.В. Черная // Ярославль: Изд. ЯПИ, 1979. - c. 164-166.

113. Грицкова И.А. Синтез и характеристика микросфер с альдегидными группами на поверхности / И.А. Грицкова, С.М. Шуманский, Э.Н. Телешов, С.А. Гусев, Э. Гжива // Polymery. - 1991 - 35 - c.156-159.

114. Верхоланцев В.В. Физико-химия пленкообразующих систем / В.В. Верхоланцев // Л.: Наука, 1973. - 127 с.

115. Maharan, T. Synthesis and Characterization of Poly (lactic acid) based Graft Copolymer // T. Maharana, S. Pattanaik, A. Routaray, N. Nath, A. Sutar / Reactive & functional polymers. - 2015 - p. 81.

116. Paine, A. Dispersion polymerization of styrene in polar solvents / A. Paine, W. Luymes, J. McNulty // Macromolecules. - 1990 - 23 - p. 3104-3109.

117. Холмберг К. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных средах / К. Холмберг, Б. Йёнссон, Б. Кронберг, Б. Линдман // Москва, Лаборатория знаний. - 2025 - 531 с.