Синтез стереоизомеров пара-мента-1,8-диен-5,6-диола и их производных-потенциальных биологически активных соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Ардашов, Олег Васильевич

• Ардашов, Олег Васильевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ардашов, Олег Васильевич

Введение.

Литературный обзор. Синтез спиртов с ия/7а-мента-1,8-диеновым остовом.

Введение.

Сведения о биологической активности спиртов с пара-мента-1,8-диеновым остовом.

Применение спиртов с пара-мента-1,8 диеновым остовом в асимметрическом синтезе.

Получение моноспиртов с пара-мента-1,8-диеновым остовом.

Карвеол (4).

Периллиловый спирт (2). пора-Мента-1,8-диен-10-ол (6). а/?а-Мента-1,8-диен-4-ол (51).

Изопиперитенол (56). иа/^д-Мента-1,8-диен-5-ол (13).

Получение диолов с пара-мента-1,8-диеновым остовом.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Ардашов, Олег Васильевич

Выводы.

1) Впервые успешно осуществлен синтез всех восьми стереоизомеров пара-мента-1,8-диен-5,6-диола с энантиомерным избытком не менее 93%, исходя из коммерчески доступных (+)- и (-)-а-пиненов и (+)- и (-)-карвонов с высокой оптической чистотой. Наибольшую противопаркинсоническую активность проявляет (45,5/?,6i?)-CTepe0H30Mep.

2) Проведен направленный синтез четырех соединений, в каждом из которых отсутствует одна из четырех функциональных групп, имеющихся в (4S,5R,6R)-napa-мента- 1,8-диен-5,6-диоле (две гидроксильные группы и две двойные связи): (\R,2R,6S)-6-изопропил-3-метилциклогекс-3-ен-1,2-диол, (-)-транс-карвеол, (45,,55)-ш/>а-мента-1,8-диен-5-ол и (1Л,2/?,3/?,65)-3-метил-6-(проп-1-ен-2-ил)циклогексаи-1,2-диол. Для достижения полного противопаркинсонического эффекта (45,,5Л,67?)-/2ара-мента-1,8-дисн-5,6-диола необходимыми являются все четыре имеющиеся в нем функциональные группы.

3) Впервые синтезированы возможные метаболиты (4S,5R,6R)-napa-MenTa-\,8-диен-5,6-диола: транс- и г/г/с-эпоксиды по 1,2-двойной связи; триолы /горя-мента-1,8-диен-5,6,7-триол и »(7/?д-мента-1,8-диен-5,6,10-триол; лактон (За£,7/?,7а.К)-7-гидрокси-6-метил-3-метилен-За,4,7,7а-тетрагидробензофуран-2(ЗН)-он.

4) Разработан подход к синтезу одного из возможных метаболитов (4S,5R,6R)-napa-мента-1,8-диен-5,б-диола - (45,57?,6/?)-ш/ю-мента-1,8-диен-5,6-диол-7-карбоновой кислоте, включающий в себя на ключевых стадиях изомеризацию эпоксида (-)-цис-вербенола на ТЮг, протекающую с сохранением пинанового остова, и изомеризацию (1^,25',35,,47?,55)-6,6-диметилспиро[бицикло[3.1.1]гептан-2,2'-оксиран]-3,4-диилдиацетата с пинановым остовом в (1^,2Л,65)-3-(гидроксиметил)-6-(проп-1-ен-2-ил)циклогекс-3-ен-1,2-диилдиацетат с /ш/>£/-ментановым остовом на NH.1NO3 в EtNC>2.

5) Синтезирован набор производных /2яря-мента-1,8-диеи-5,6-диолов по гидроксильным группам, включающий в себя диацетат, моно- и диникотинаты, моно- и диизоникотинаты и дипролинаты. Получен набор N- и С-производных (4S,SR,6R)-napa-мента-1,8-диен-5,6-диола по положению 10. 6-Мононикотинат (45,,5^,67?)-шрд-мента-1,8-диен-5,6-диола проявил существенную активность против вируса гриппа A/California (HlNl)v.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ардашов, Олег Васильевич, 2012 год

1. Erman, W.F. Chemistry of the monoterpenes: in 2 parts New York: Marcel Dekker - 1985.

2. Terpencs. Flavors, fragrances, pharmaca, pheromones. Weinheim: E. Breitmaier Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA - 2006.

3. Berger, R.G. Flavours and Fragrances: chemistry, bioprocessing and sustainability. New York: Springer - 2007. - P. 98.

4. Rajesh, D., Howard, S.P. Perillyl alcohol mediated radiosensitization via augmentation of the Fas pathway in prostate cancer cells. // The Prostate. 2003. - V. 57, N. 1. - P. 14-23.

5. Azzoli, C.G., Miller, V.A., Ng, K.K., Krug, L.M., Spriggs, D.R., Tong, W.P., Riedel, E.R., Kris, M.G. A phase I trial of perillyl alcohol in patients with advanced solid tumors. // Cancer Chemother. Pharmacol. 2003. - V. 51. - N. 6. - P. 493 - 498.

6. Vogt-Eisele, A.K., Weber, K., Sherkheli, M.A., Vielhaber, G., Panten, J., Gisselmann, G., Hatt, H. Monoterpenoid agonists of TRPV3. // Br. J. Pharmacol. 2007. - V. 151. -N. 4. - P. 530-540.

7. Lin, A.L., Shangari, N., Chan, T.S., Remirez, D., O'Brien, P.J. Herbal monoterpene alcohols inhibit propofol metabolism and prolong anesthesia time. // Life Sciences. 2006. - V. 79. - N. 1.-P.21 -29.

8. Priestley, C.M., Burgess, I.F., Williamson, E.M. Lethality of essential oil constituents towards the human louse, Pediculus humanus, and its eggs. // Fitoterapia. 2006. - V. 77. - N. 4,- P. 303-309.

9. Wang, G., Tang, W., Bidigare, R.R. Terpenoids as therapeutic drugs and pharmaceutical. / Natural products. Drug discovery and therapeutic medicine. Eds. Zhang L., Demain A.L., Totowa: Humana Press, - 2005. - P. 201.

10. Patent 5574195 US Method of preparing selected monocyclic monoterpenes / Chastain, D.E., Mody, N., Majetich, G. 12.11.1996. - 8 pp. (Chem. Abstr. 126:8327c).

11. Rico, R., Bermejo, F. Total synthesis of (-)-ampullicin and (+)-isoampullicin two growth regulators from Ampulliferina Sp. No. 27. // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - N. 43. - P. 7889 - 7892.

12. Castedo, L., Mascarenas, J.L., Mourino, A. An improved synthesis of la,25-dihydroxyvitamin D A synthons. // Tetrahedron Lett. 1987. -V. 28. -N. 19. - P. 2099 - 2102.

13. Uesaka, N., Saitoh, F., Mori, M., Shibasaki, M., Okamura, K., Dates, T. Formal total synthesis of (-)-dendrobine using zirconium-promoted reductive cyclization. // J. Org. Chcm. -1994. V. 59. - N. 19. - P. 5633 - 5642.

14. Kende, A.S., Bentley, T.J., Mader, R.A., Ridge, D. A simple total synthesis of (+)-dendrobine. // J. Am. Chem. Soc. 1974. - V. 96. - N. 13. - P. 4332 - 4334.

15. Gatti, F.G., Serra, S. New stereoselective synthesis of paeonilactone B. // Synthesis. 2009. -N. 8.-P. 1287- 1290.

16. Adinee, J., Piri, K., Karami, O. Essential oil component in flower of Lemon Balm (Melissa officinalis L.). // Am. J. Biochem. Biotechnol. 2008. V. 4. - N. 3. - P. 277 - 278.

17. Rcza Alavi, S.H., Yasa, N., Fouladi, F., Shafiee, A. Chemical composition of the essential oils of Peitcedanum ruthenicum M. Bieb. Leaves, flowers and fruits. // Iranian Journal of Pharmaceutical Research. 2006. - V. 5. - N. 2. - P. 143 - 147.

18. Ireland, R.E., Maienfisch, P. The convergent synthesis of polyether ionophore antibiotics: the synthesis of the A ring carbamonensin spiro ether. // J. Org. Chem. 1988. - V. 53. - N. 3. - P. 640-651.

19. Srikrishna, A., Vasantha Lakshmi, B., Sudhakar, A.V.S. Pyridinium chlorochromatc mediated oxidative cyclisation of sterically crowded y,8-unsaturated alcohols. // Tetrahedron Lett. 2007. - V. 48. - N. 43. - P. 7610 - 7613.

20. Srikrishna, A., Reddy, T.J., Nagaraju, S. Enantioselective synthesis of both (+)- and (-)-derivatives of bicycle4.3.0.nonan-8-one and -3,8-diones from i?-carvone. // Tetrahedron Lett. -1996.-V. 37.-N. 10.-P. 1679- 1682.

21. Bourque, L.E., Cleary, P.A., Woerpel, K.A. Metal-catalyzed silylene insertions of allylic ethers: stereoselective formation of chiral allylic silanes. // J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129. -N. 42. - P. 12602- 12603.

22. Cravero, R.M., Gonzalez-Sierra, M., Labadie, G.R. Convergent approaches to saudin intermediates. // Helv. Chim. Acta. 2003. - V. 86. - N. 8. - P. 2741 - 2753.

23. Luche, J.-L., Rodriguez-Hahn, L., Crabbé, P. Reduction of natural enones in the presence of cerium trichloride. // J. Cem. Soc. Chem. Commun. 1978. - P. 601 - 602.

24. Gemal, A.L., Luche, J.-L. Lanthanoids in organic synthesis. 6. The reduction of a-enones by sodium borohydride in the presence of lanthanoid chlorides: synthetic and mechanistic aspects. // J. Am. Chem. Soc. 1981.-V. 103.-N. 18.-P. 5454-5459.

25. Валеев, Р.Ф., Востриков, H.С., Мифтахов, М.С. Синтез и некоторые превращения (-)-карвеола. // Журн. орган, химии. 2009. - Т. 45. - № 6. - С. 828 - 831.

26. Mascarenas, J.L., Sarandeses, L.A., Castedo, L., Mourino, A. palladium-catalysed coupling of vinyl triflates with enynes and its application to the synthesis of la,25dihydroxyvitamin D3. // Tetrahedron. 1991.-V. 47. - N. 20 - 21. - P. 3485 - 3498.

27. Fujii, H., Oshima, K., Utimoto, K. A facile and selective 1,2-reduction of conjugated ketones withNaBIL, in the presence of CaCl2. // Chem. Lett. 1991. - N. 10.-P. 1847- 1848.

28. Bordoloi, M. Cadmium chloride-magnesium-water : a new system for reduction of various organic functionalities. // Tetrahedron Lett. 1993. - V. 34. -N. 10. - P. 1681 - 1684.

29. Ranu, B.C., Das, A.R. Silica gel supported zinc borohydride. 2. regioselective 1,2-Reduction of conjugated ketones and aldehydes to the corresponding allylic alcohols. // J. Org. Chem. -1991. V. 56. -N. 15.-P. 4796 -4798.

30. Ohkima, T., Ikehira, H., Ikariya, T., Noyori, R. Asymmetric hydrogénation of cyclic a,P-unsaturated ketones to chiral allylic alcohols. // Synlett. 1997. -N. Sup. 1. - P. 467 - 468.

31. Yasui, К., Fugami, К., Tanaka, S., Tamaru, Y. Unsymmetrical ketone synthesis via a three-component connection reaction of organozincs, allylating agents, and carbon monoxide. // J. Org. Chem. 1995. - V. 60.-N. 5.-P. 1365 - 1380.

32. Kumara Swamy, K.C., Bhuvan Kumar, N.N., Balaraman, E., Pavan Kumar, K.V.P. Mitsunobu and related reactions: advances and applications. // Chem. Rev. 2009. - V. 109. -N. 6.-P. 2551 -2651.

33. Tsukuda, Т., Watanabe, M., Ontsuka, H., Hattori, K., Shirai, M., Shimma, N. Synthesis of novel antifungal agents (2). // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998. - V. 8. - N. 14. - P. 1825 -1828.

34. Dupuy, C., Luche, J.-L. New development of the Wharton transposition. // Tetrahedron. -1989. -V. 45. -N. 11. P. 3437-3444.

35. Salvador, J.A.R., Leitao, A.J.L., Sa e Melo, M.L., Hanson, J.R. Hydrazine hydrate induced reductive cleavage of a,(3-epoxy ketones: an efficient procedure for the preparation of ^-hydroxy ketones.//Tetrahedron Lett.-2005,-V. 46,-N. 7.-P. 1067- 1070.

36. Kang, I-I.-Y., Hong, W.S., Lee, S.H., Choi, K.I., Koh, H.Y. Samarium (II) iodide promoted reactions of 2,3-epoxycycloalkanone hydrazones. // Synlett. - 1997. -N. 1. - P. 33 - 34.

37. Wu, Y.-K., Liu, H.-J., Zhu, J.-L. An efficient procedure for the 1,3-transposition of allylic alcohols based on lithium naphthalenide induced reductive elimination of epoxy mesylates. // Synlett. 2008. - N. 4. - P. 621 - 623.

38. Suga, Т., Hirata, Т., Hamada, H. The stereochemistry of the reduction of carbon-carbon double bond with the cultured cells of Nicotiana tabacum. II Bull. Chem. Soc. Jpn. 1986. - V. 59.-N. 9.-P. 2865-2867.

39. Lopez, R.M., Hays, D.S., Fu, G.C. Bu3SnH-catalyzed Barton-McCombie deoxygenation of alcohols. // J. Am. Chem. Soc. 1997. - V. 119. - N. 29. - P. 6949 - 6950.

40. Ильина, И.В., Волчо, К.П., Салахутдинов, Н.Ф. Кислотно-катализируемые превращения терпеноидов пинанового ряда новые возможности. // Журн. Орган. Химии. - 2008. - Т. 44. - № 1. - С. 2357 - 2362.

41. Chapman, H.A., Herbal, К., Motherwell, W.B. Studies towards the taming of the 'carbocation' in the regioselective ring opening of epoxides to allylic alcohols. // Synlett. 2010. -N. 4.-P. 595 - 598.

42. Noyori, R., Murata, S., Suzuki, M. Trimethysilyl triflate in organic synthesis. // Tetrahedron. 1981. - V. 37. - N. 23. - P. 3899 - 3910.

43. Justicia, J., Jiménez, Т., Morcillo, S.P., Cuerva, J.M., Oltra, J.E. Mixed disproportionation versus radical trapping in titanocene(III)-promoted epoxide openings. // Tetrahedron. 2009. -V. 65.-N. 26.-P. 10837- 10841.

44. Fernández-Mateos, A., Teijón, P.H., González, R.R. Radical reactions on pinene-oxide derivatives induced by Ti(III). // Tetrahedron. 2011. - V. 67. - N. 49. - P. 9529 - 9534.

45. Fernández-Mateos, A., Madrazo, S.E., Teijón, P.H., González, R.R. Titanocene-promoted intermolecular couplings of epoxides with nitriles. An easy access to ß-hydroxyketones. // J. Org. Chem. 2009. - V. 74.-N. 10. - P. 3913 - 3918.

46. Trost, B.M., King, S.A. Palladium-catalyzed trimethylenemethane reaction to form methylenetetrahydrofurans. Reactions of substituted TMM precursors and mechanistic interpretation. // J. Am. Chem. Soc. 1990. - V. 112.-N. 1. - P. 408-422.

47. Foote, C.S. Photosensitized oxygenation and the role of singlet oxygen. // Acc. Chem. Res. -1968.-V. 1.-N4.-P. 104-110.

48. Foote, C.S., Wexler, S., Ando, W. Chemistry of singlet oxygen. // Tetrahedron Lett. 1965. -N46.-P. 4111 -4118.

49. Von Schenk, G.O., Neumuller, O-A., Ohloff, G., Schroeter, S. Zur Autoxydation des (+)-Limonens // Justus Liebigs Ann. Chem. 1965 - Bd. 687. - S 26 - 39.

50. Von Schenk, G.O., Gollnick, K., Buchwald, G., Schroeter, S., Ohloff, G. Zur Chemischen und sterishen Selektivital der photosensibilisierten 02-Ubertragung auf (+)-Limonen und (+)-Carvomenthen. Justus Liebigs Ann. Chem. - 1964. - Bd. 674. - S. 93 - 117.

51. Sakuda, Y. The oxidation of limonene with selenium dioxide. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1969 V. 42. -N. 11 - P. 3348 - 3349.

52. Trachtenberg, E.N., Carver, J.R. Stereochemistry of selenium dioxide oxidation of cyclohexenyl systems. // J. Org. Chem. 1970. - V. 35. - N 5. - P. 1646 - 1653.

53. Bicas, J.L., Dionisio, A.P., Pastore, G.M. Bio-oxidation of terpenes: an approach for the flavor industry. // Chem. Rev. 2009. - V. 109. - N. 9. - P. 4518 - 4531.

54. Макаев, Ф., Влад, Jl., Гудима, А. Селективный синтез карвона и криптомерлона из а-пинена. // Химия природ, соединений. 2006. - Т. 42. - № 3. - С. 248 - 250.

55. Rieger, R., Breitmaier, E. Asymmetrische Diels-Alder Reaktionen mit Chiralen 2-Methyl-l-(1 -arylethoxy)-1,3-butadienen. // Synthesis. 1990. -N. 8. - P. 697 - 701.

56. Chisowa, E.H. Chemical composition of flower and leaf oils of Cymbopogon densiflorus Stapf, from Zambia. // J. Essent. Oil Res. 1997. - V. 9. - N. 4. - P. 469.

57. Kanjilal, P.В., Pathak, M.G., Singh, R.S., Ghost, A.C. Volatile constituents of the essential oil oí Cymbopogon caesius (Nees ex Hook et Am) Stapf. // J. Essent. Oil Res. 1995. - V. 7. -P. 437 - 449.

58. Wang, Q., Fan, S.Y., Wong, H.N.C., Li, Z., Fung, B.M., Twieng, R.J., Nguyen, H.T. Enantioselective Synthesis of Chiral Liquid Cristalline Compounds from Monoterpenes. // Tetrahedron. 1993. - V. 49. -N. 3. - P. 619 - 638.

59. Farges, G., Kergomard, A., L'action des fluorhydrates "complex" d'amines sur quelques époxydes. // Bull. Soc. Chim. Fr. 1975. - F. 1 - 2. - P. 315 - 318.

60. Il'ina, I.V., Volcho, K.P., Korchagina, D.V., Barkhash, V.A., Salakhutdinov, N.F. Reactions of pinane series allyl alcohols and their epoxides in the presence of montmorillonite Clay. // Helv. Chim. Acta. 2007. - V. 90. - N. 2. - P. 353 - 368.

61. Patent 1236802 Al EP Process for the of perillyl alcohol. / Duetz, W.A., Witholt, В., Jourdat, C.-04.09.2002.-24 pp.

62. Duetz, W.A., Bouwmeester, II., van Beilen, J.В., Witholt, B. Biotransformation of limonene by bacteria, fungi, yeasts, and plants. // Appl. Microbiol. Biotechnol. 2003. - V. 61. - N. 4. -P. 269-277.

63. Дубовенко, Ж.В., Гуськова, И.Н., Пентегова, В.А. Эфирное масло Dracocephalwn foetidum. Химия природных соединений. 1973. - Т. 9. - № 1. - С. 120- 122.

64. Katzenellenbogen, J.A., Crumrine, A.L. Selective y alkylation of dienolate anions derived from a,ß-unsaturated acids. Applications to the synthesis of isoprenoid olefins. // J. Amer. Chem. Soc. 1976 - V. 98. - N. 16. - P. 4925 - 4935.

65. Sakai, T., Yoshihara, K., Hirose, Y. Constituents of Fruit Oil from Japanese Pepper. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1968. - V. 41.-N. 8.-P. 1945 - 1950.

66. Raptis, C., Garcia, H., Stratakis, M. Selective isomerization of epoxides to allylic alcohols catalyzed by Ti02-supported gold nanoparticles. // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. - V. 48. - N. 17. - P. 3133-3136.

67. Carman, R.M., Rayner, A.C. Chiral 2a,4-Dihydroxy-l,8-cineole as a possum urinary metabolite. // Aust. J. Chem. 1996,- V.49.-N. 1.- P. 1 - 6.

68. Faulkner, D.J., Wolinsky, L.E. A Simple Synthesis of y-Bisabolene. J. Org. Chem. 1975. -V. 40. - N. 3. - P. 389-391.

69. Schildknecht, H., Berger, D., Krauss, D., Connert, J., Gehlhaus, J., Essenbreis, H. Defense chemistry of Stenus comma (Coleoptera: Staphylinidae). LXI. // J. Chem. Ecol. 1976. - V. 2. -N. I. - P. 1 - 11.

70. Baines, D.A., Jones, R.A., Webb, T.C., Campion-Smith, I.H. The Effect of hydrogen ion concentration and oxygen upon the acid catalysed cyclization of citral. // Tetrahedron. 1970. -V. 26.-N. 20.-P. 4901 -4913.

71. Weik, S., Nicholson, G., Jung, G., Rademann, J. Oxoammonium resins as metal-free, highly reactive, versatile polymeric oxidation reagents. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. - V. 40. - N. 8.-P. 1436- 1439.

72. Nakamura, H., Oya, T., Murai, A. Synthesis of (±)-isopiperitenol by fluoride ion mediated cyclization of allylsilane moiety incorporated in terpene aldehydes. // Bull. Chem. Soc. Jpn. -1992. -V. 65.-N. 3. -P. 929 -931.

73. Marshall, J.A., Lebreton, J. 2,3. Wittig ring contraction: synthesis of /?-menthane derivatives. // J. Org. Chem. 1988. - V. 53. - N. 17. - P. 4108 - 4112.

74. Naves, Y.-R. № 295. Études sur les matières végétales volatiles CLXXVIII. (I) Présence de (-)-bornéol et de trans-p-menthadiène-1,8 ols-5 dans l'huile essentielle de lemongrass. // Bull. Soc. Chim. Fr.-1961.-F. 10 - P. 1881 - 1884.

75. Ohloff, G. Zur Thermischen Isomerisation von Citral // Tetrahedron Lett. 1960. - N. 11.— P. 10-14.

76. Baptistella, L.M.B., Aleixo, A.M. a-Hydroxy-a,3-unsaturated tosylhydrazones: preparation and use as intermediates for carbonyl and enone transpositions. // Synth. Commun. 2002. - V. 32.-N. 19.-P. 2937-2950.

77. Bulliard, M., Balme, G., Gore, J. Selective synthesis of trans- and cw-/7-mentha-l,8-dien-5-ol from /гаш'-verbenol. // Synthesis. 1988. - N. 12. - P. 972 - 975.

78. Brenna, E., Fuganti, C., Gatti, F.G., Perego, M., Serra, S. Enzyme-mediated preparation of enantioenriched forms of trans- and cw-p-menthan-l,8-dien-5-ol. // Tetrahedron: Asymmetry. -2006. V. 17. - N. 5. - P. 792 - 796.

79. Matsumura, Т., Ishikawa, Т., Kitajima, J. Water-soluble constituents of caraway: carvone derivatives and their glucosides. // Chem. Pharm. Bull. 2002. - V. 50. - N. 1. - P. 66 - 72.

80. Ilamada, H., Tanaka, Т., Furuya, Т., Takahata, II., Nemoto, H. Hydroxylation of benzylic and allylic sites by plant cultured suspension cells. // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. -N. 5. -P. 909-911.

81. Sakuda, Y. The Configuration of 6,8(9)-/>menthadien-2,4-diols and /?-menthane-2,4-diols. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969. - V. 42. -N. 2. - P. 475 - 478.

82. Wang, C., Zhang, H., Liu, J., Ji Y., Shao, Z., Li, L. Stereoselective synthesis of (+)-paeonilide and confirmation of its absolute configuration. // Synletl. 2006. - N. 7. - P. 1051 -1054.

83. Serra, S., Fuganti, C. Enzyme-mediated preparation of enantiomerically pure p-menthan-3,9-diols and their use for the synthesis of natural p-menthane lactones and ethers. // Helv. Chim. Acta. 2002. - V. 85. - N. 8. - P. 2489 - 2502.

84. Ратнер, В.В., Исаева, З.Г., Поводырева, И.П., Горячкина, Н. Ф., Ефремов, Ю. А., Арбузов, Б. А. Окисление 2-карена ацетатом таллия (III). // Известия академии наук СССР. Серия химическая. 1983. - № 8. - С. 1824-1828.

85. Kim, H.J., Su, L., Jung, II., Koo, S. Selective deoxygenation of allylic alcohol: stereocontrolled synthesis of lavandulol. // Org. Lett. 2011. - V. 13. - N. 10. - P. 2682 - 2685.

86. Ardashov, O.V., Il'ina, I.V., Korchagina, D.V., Volcho, K.P., Salakhutdinov, N.F. Unusual a-hydroxyaldehyde with a cyclopentane framework from verbenol epoxide. // Mendeleev Commun. 2007. - V. 17. - P. 303 - 305.

87. Farina, V., Reeves, J.Т., Senanayake, C.H., Song, J.J. Asymmetric synthesis of active pharmaceutical ingredients. // Chein. Rev. 2006. - V. 106. - N. 7. - P. 2734 - 2793.

88. Sivik, M.R., Stanton, K.J., Paquette, L.A. (1 tf,5i?)-(+)-Verbenone of high optical purity. // Organic synthesis. 1996. - V. 73. - P. 57 - 61.

89. Il'ina, I.V., Volcho, K.P., Korchagina, D.V., Barkhash, V.A., Salakhutdinov, N.F. Synthesis of optically active, cyclic «-hydroxy ketones and 1,2-diketones from verbenone epoxide. // Helv. Chim. Acta. 2006. - V. 89. N. 3. - P. 507 - 514.

90. Касьян, Л.И., Тарабара, JI.H., Касьян, А.О. Превращения оксиранов в присутствии иных кислород-содержащих гетероциклических систем. // Журн. Орган. Химии. 2004. -Т. 40. -№9. -с. 1279- 1432.

91. Волчо, К.П., Татарова, JI.E., Корчагина, Д.В., Салахутдинов, Н.Ф., Бархаш, В.А. Взаимодействие цис- и транс-эпоксидов (+)-3-карена и лимонена с альдегидами на глине асканит-бентонит. //Журн. Орган. Химии. 2000. - Т. 36. - № 1. - С. 41 - 48.

92. Ильина, И.В., Корчагина, Д.В., Салахутдинов, Н.Ф., Бархаш, В.А. Взаимодействие терпенов пинанового ряда и их эпоксидов с альдегидами на глине асканит-бентонит. Журн. Орган. Химии. 2000. - Т. 36. - № 10. - С. 1483 - 1492.

93. Whitham, G.H. The Reaction of by a-Pinene with Lead Tetraacetate. // JCS 1961. -N. 5. -P. 2232-2236.

94. Baraldi, P.G., Barco, A., Benetti, S., Ferretti, V., Pollini, G.P., Polo, E., Zanirato, V. Synthetic Studies Towards Forskolin. // Tetrahedron. 1989. - V. 45. - N. 5. - P. 1517 - 1532.

95. Ziegler, F.E., Jaynes, B.H., Saindane, M.T. Oxygen Functionalized Intermediate for Synthesis of Forskolin: Stereochemical Control in an Intramolecular Diels-Alder Reaction. // Tetrahedron Lett. 1985. - V. 26. -N. 28. - P. 3307 - 3310.

96. Cocker, W., Grayson, D.H. A convenient preparation of (-)-b-3,4-epoxycarane. // Tetrahedron Lett. 1969. - V. 10. - N. 51. - P. 4451 - 4452.

97. Половинка, М.П., Корчагина, Д.В., Гатилов, Ю.В., Выглазов, О.Г., Зенковец, Г.А., Бархаш В.А. Молекулярные перегруппировки а-(транс)- и Р-(//г<с)-3,4-эпоксикаранов в кислотных средах. // Журн. Орган. Химии. 1998. - Т. 34. - № 9. - С. 1342 - 1349.

98. Ohloff, G., Giersch, W. Conversion of vicinal diols into dicarbonyl compounds by manganese dioxide. //Angew. Chem. Internat. Edn. 1973. -V. 12. -N. 5. - P. 401 -402.

99. Maki, T., Iikawa, S., Mogami, G., Ilarasawa, II., Matsumura, Y., Onomura, O. Efficient oxidation of 1,2-diols into a-hydroxyketoncs catalyzed by organotin compounds. // Chem. Eur. J. -2009. V. 15. -N. 21. -P. 5364-5370.

100. Terashima, S., Tanno, N., Koga, K. A novel synthesis of (±)-2-acetyl-5,8-dimethoxy-l,2,3,4-tetrahydro-2-naphthol, a key intermediate for the synthesis of anthracyclinones. // Tetrahedron Lett. 1980. -V. 21. -N. 28. - P. 2749 - 2752.

101. Attenburrow, J., B. Cameron, A.F., Chapman, J.H., Evans, R.M., Hems, B.A., Jansen, A.B. A., Walker, T. A synthesis of vitamin a from cyclohexanone. // Chem. Soc. 1952. - P. 1094 -1111.

102. Collins, J.C., Hess, W.W., Frank, F.J. Dipyridine-chromium(VI) oxide oxidation of alcohols in dichloromethane. // Tetrahedron Lett. 1968. - V. 9. -N. 30. - P. 3363 - 3366.

103. Cheng, Y.-S., Liu, W.-L., Cheng, S. Pyridinium chlorochromate adsorbed on alumina as a selective oxidant for primary and secondary alcohols. // Synthesis. 1980. - N. 3. - P. 223 - 224.

104. Subhas Bose, D., Srinivas, P., Gurjar, M.K. Stereospecific synthesis of a novel azetido2,l-c.[l,4]-benzodiazepine (ABD) ring system with DNA recognition potential. // Tetrahedron Lett.- 1997. V. 38. -N. 33. - P. 5839 - 5842.

105. Ihara, M., Taniguchi, T., Tokunaga, Y., Fukumoto, K. Construction of polycyclic ring systems fused to cyclobutane by cascade reactions of formyl «^-unsaturated esters. // Synthesis.- 1995.-N. 11.-P. 1405- 1410.

106. Bishop, R. 9-Thiabicyclo3.3.1.nonane-2,6-dione. // Organic Syntheses. 1998. - V. 9. - P. 692.

107. Ардашов, О.В., Ильина, И.В., Корчагина, Д.В., Волчо, К.П., Салахутдинов, Н.Ф. Необычные продукты взаимодействия вербенона и вербенола с N-бромсукцинимидом в присутствии воды. // Жури. Орган. Химии. 2009. - Т. 45. - № 10. - С. 1469 - 1472.

108. Saxena, I., Borah, R., Sarma, J.C. Reductive amination of aromatic aldehydes and ketones with nickel boride // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2000. - N. 4. - P. 503 - 504.

109. Seltzman, H.H., Berrang, B.D., Nickel boride reduction of aryl nitro compounds. // Tetrahedron Lett. 1993. -V. 34. - N. 19. - P. 3083 - 3086.

110. Brown, C.A. Catalytic hydrogenation. V. The reaction of sodium borohydride with aqueous nickel salts. P-l nickel boride, a convenient, highly active nickel hydrogenation catalyst. // J. Org. Chem. 1970. - V. 35. - N. 6. - P. 1900 - 1904.

111. Татарова, JI.E., Корчагина, Д.В., Волчо, К.П., Салахутдинов, Н.Ф., Бархаш, В.А. Реакции эпоксидов некоторых монотерпенов с уксусным ангидридом на алюмо-силикатных катализаторах. // Журн. Орган. Химии. 2003. - Т. 39. - № 8. - С. 1147 - 1153.

112. Moreira, J.A., Correa, A.G. Enantioselective synthesis of three stereoisomers of 5,9-dimethylpentadecane, sex pheromone component of Leucoptera coffeella, from (-)-isopulegol. // Tetrahedron: Asymmetry. 2003. - V. 14. - N. 23. - P. 3787 - 3795.

113. Engel, W. In vivo studies on the metabolism of the monoterpenes S-(+)- and i?-(-)-carvone in humans using the metabolism of ingestion-correlated amounts (MICA) approach. // J. Agric. Food Chem. 2001. - V. 49. - P. 4069 - 4075.

114. Regan, J.W., Bjeldanes, L.F. Metabolism of (+)-limonene in rats. // J. Agric. Food Chem. -1976. V. 24. - N. 2. - P. 4069 - 4075.

115. Yazavva, M., Shindo, M., Shimada, T. Metabolism of (+)- and (-)-limonenes to respective carveols and perillyl alcohols by CYP2C9 and CYP2C19 in human liver microsomes. // Drug metabolism and disposition. 2002. - V. 30. - N. 5. - P. 602 - 607.

116. Brown, S.M., Davies, S.G., de Sousa, J.A.A. Kinetic resolution strategies I : Enhanced product enantiomeric excesses and yields in Sharpless epoxidations. // Tehhedron: Asymmetry. -1991.-V. 2. N. 7.-P.511 -514.

117. Vedejs, E., Gapinski, D.M., Hagen, J.P. A Synthesis of the juvabiols. // J. Org. Chem. -1981,-V. 46.-P. 5452 5454.

118. Xu, D., Penning, T.M., Blair, I.A., Harvey, R.G. Synthesis of phenol and quinone metabolites of benzoa.pyrene, a carcinogenic component of tobacco smoke implicated in lung cancer. // J. Org. Chem. 2009. - V. 74. - N. 2. - P. 597 - 604.

119. Godfrey, A.G., Ganem, B. Ready oxidation of halides to aldehydes using trimethylamine Noxide in dimethylsulfoxide. // Tetrahedron Lett. 1990. - V. 31. - N. 34. - P. 4825 - 4826.

120. Miyashita, M., Yoshikoshi, A., Grieco, P.A. Pyridinium p-toluenesulfonate. A mild and efficient catalyst for the tetrahydropyranylation of alcohols. // J. Org. Chem. 1977. - V. 42. - N. 23.-P. 3772-3774.

121. Isobc, M., Iio, II., Kawai, Т., Goto, T. Total synthesis of (5)-12-hydroxy-5,8,14-c»',-10-/тш'-eicosatetraenoic acid (Samuelsson's IiETE). // J. Am. Chem. Soc. 1978. -V. 100 -N. 6. -P. 1942-1943.

122. Mineno, T. A fast and practical approach to tetrahydropyranylation and depyranylation of alcohols using indium inflate. // Tetrahedron Lett. 2002. - V. 43. - P. 7975 - 7978.

123. Corey, E.J., Weigcl, L.O., Chamberlin, A.R., Cho, II., Ilua, D.II. Total Synthesis of Maytansine. // J. Am. Chem. Soc. 1980. - V. 102. - P. 6613 - 6615.

124. Гималова, Ф.А., Халикова, Г.М., Торосян, С.А., Ахметшина, Д.З., Мифтахов, М.С. Хиральный циклогексеновый блок из /¿-(-)-карвона // Жури. Орган. Химии. 2012. - Т. 48.- № 2. С. 194- 196.

125. Balkrishna, S.B., Wayne, Е.С., Pinnick, H.W. Oxidation of a,p-unsaturated aldehydes. // Tetrahedron. 1981. - V. 3 7. - P. 2091 - 2096.

126. Pearl, I. A. Reactions of vanillin and its derived compounds. I. The reaction of vanillin with silver oxide. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68. - P. 429 - 432.

127. Kitahara, Т., Horiguchi, A. Nori, K. The synthesis of (-)-sirenin, sperm attractant of the water mold Macrogynus. Tetrahedron. 1988. - V. 44. - N. 15. - P. 4713-4720.

128. Askin, D., Angst, C., Danishefsky, S. An approach to the synthesis of bactobolin and the total synthesis of N-acetylactinobolamine: some remarkably stable hemiacetals. // J. Org. Chem.- 1987.-V. 52.-P. 622-635.

129. Gowda, R.R., Chakraborty, D. Ceric ammonium nitrate catalyzed oxidation of aldehydes and alcohols. // Chin. J. Chem. 2011. - V. 29. - P. 2379 - 2384.

130. Pettit, G.R., Singh, S.B., Herald, D.L., Lloyd-Williams, P., Kantoci, D„ Burkett, D.D., Barkoczy, J., Hogan, F., Wardlaw, T.R. The dolastatins. 17. Synthesis of dolaproine and related diastereoisomers. // J. Org. Chem. 1994. - V. 59. - P. 6287 - 6295.

131. Sheehan, J.C., Bolhofer, W.A. An improved procedure for the condensation of potassium phthalimide with organic halides. // J. Am. Chem. Soc. 1950. - V. 72. - P. 2786 - 2788.

132. Wi^cek, M., Kottke, Т., Ligneau, X., Schunack, W., Seifert, R., Stark, H., Handzlik, J., Kiec-Kononowicz, K. // Bioorg. Med. Chem. 2011. - V. 19. - P. 2850 - 2858.

133. Репинская, И.Б., Шварцберг, M.C. Избранные методы синтеза органических соединений. Новосибирск: Издательство Новосибирского Университета, 2000. - 284 с.

134. Chapuis, С., Brauchli, R. 114. Preparation of campholenal analogues: Chirons for the lipophilic moiety of sandalwood-like odorant alcohols. // Helv. Chim. Acta. 1992. - V. 75. - N. 5.-P. 1527- 1546.

135. Кучин, A.B., Фролова, JT.JT., Древаль, И.В. Диоксид хлора новый мягкий окислитель аллильных спиртов. // Известия Академии наук. Серия химическая. - 1996. - № 7. - С. 1871 - 1872.

136. Hale, W.J., Britton, Е.С. The preparation of 8-aminopropiophenone. // J. Am. Chem. Soc. -1919.-V.41.-P. 841 -847.