Синтез замещенных оксихинолинов и их комплексы с соединениями переходных металлов в качестве ингибиторов коррозии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат технических наук Щепетов, Алексей Евгеньевич

• Щепетов, Алексей Евгеньевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Щепетов, Алексей Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ.

1 ИНГИБИТОРЫ КОРРОЗИИ НА ОСНОВЕ КОМПЛЕКСОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

И АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1 Общие подходы к синтезу хинолиновых оснований.

1.2.Ингибиторы коррозии на основе комплексов переходных металлов.

1.3 Ингибиторы на основе азотсодержащих алифатических и ароматических соединений.

1.4 Ингибиторы углекислотной коррозии.

2 МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Методы проведения коррозионных исследований.

2.1.1 Гравиметрические испытания.

2.1.2 Испытания посредством метода поляризационного сопротивления.

2.2 Обработка результатов экспериментов.

3 РАЗРАБОТКА МЕТОДА СИНТЕЗА 2,3-ЗАМЕЩЕННЫХ

ОКСИХИНОЛИНОВ.

3.1 Металлокомплексные катализаторы конденсации орто-аминофенола с .48 карбонильными соединениями 2,3-замещенные оксихинолины.

3.1.1 Каталитические системы на основе переходных металлов.

3.1.2 Металлокомплексные катализаторы, промотированные мелкодисперсными порошками переходных и непереходных металлов.

3.1.3 Каталитические системы, закрепленные на полимерной матрице и неорганических носителях.

3.2. Синтез замещенных оксихинолинов конденсацией о-аминофенолов с алифатическимиальдегидами с использованием катализатора FeCl3-PPli3

ДМФА.

Катализаторы конденсации о-аминофенола с алифатическими альдегидоми61 РеС13-РРЬ3-ДМФА.

4 РАЗРАБОТКА ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ И СОЛЕОТЛОЖЕНИЙ ДЛЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ОБОРОТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД.

4.1 Проведение испытаний в реальных коррозионных средах.

4.2 Определение эффективности по снижению солеотложения.

4.3 Разработка технологии промышленного синтеза ингибитора Аквакор-7202М.

4.4 Анализ качества оборотной воды и результатам испытаний ингибиторов коррозии для систем оборотного водоснабжения зоны №3 ОАО Башнефтехим.

4.5 Рекомендации по использованию Ингибитора Аквакор-7202.

4.6 Результаты промышленных испытаний ингибитора коррозии «Аквакор-7202» на водоблоке №9 ОАО «Уфанефтехим».

4.7 Подготовительный этап проведения промышленных испытаний.

4.8 Основной этап проведения испытаний.

4.9 Результаты промышленных испытаний ингибитора коррозии «Аквакор -7202» на водоблоке №8 ОАО «Уфанефтехим».

4.10 Проведение промышленных испытаний.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез замещенных оксихинолинов и их комплексы с соединениями переходных металлов в качестве ингибиторов коррозии»

Защита металлического оборудования от коррозии в водных средах, содержащих растворенный кислород, является одной из важнейших научно-технических проблем в нефтяной, химической и нефтехимической отраслях промышленности. Приоритетным с точки зрения экономической целесообразности методом защиты, сочетающим высокую эффективность и технологичность, остается применение ингибиторов коррозии. Перспективными антикоррозионными реагентами для сред указанного состава являются комплексы, имеющие в своем составе азотсодержащие ароматические амины или азот-гетероциклические соединения с переходными металлами и фосфорсодержащие комплексоны. Их защитное действие обусловлено выраженной сколонностью к адсорбции на поверхности металла.

До настоящего времени реагенты на основе комплексов азот-гетероциклов с d-элементами не нашли широкого применения в качестве ингибиторов коррозии металлов в кислородсодержащих средах. В то же время данные азотсодержащие соединения содержатся в некоторых побочных продуктах нефтехимических производств, что определяет их относительно невысокую стоимость. Поэтому изучение ингибирующей способности составов, включающих комплексы азот-гетероциклов с переходными металлами и фосфорсодержащими комплексонами, создание высокоэффективных ингибиторов коррозии на их основе является актуальной научно-технической задачей. В представленной работе исследовалась возможность применения инги-бирующих составов на основе комплексов азот-гетероциклов с d-элементами и фосфорсодержащими комплексонами для защиты от коррозии систем сбора и подготовки нефти нефтедобывающей промышленности, а также систем оборотного водоснабжения предприятий нефтехимического профиля.

Цель работы. Синтез и исследование ингибирующей способности реагентов на основе комплексов азотгетероциклических соединений с переходными металлами, а также разработка с их использованием эффективных ингибиторов коррозии для защиты систем оборотного водоснабжения нефтехимических предприятий и нефтепромыслового оборудования.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- разработка селективного металлокомплексного катализатора на основе соединений переходных металлов, активированных электронодонорными и электроноакцепторными лигандами, способного проводить конденсацию ароматических аминов с карбонильными соединениями в практически важные азотгетероциклические соединения;

- создание каталитического метода синтеза замещенных оксихинолинов, основанного на применении доступных исходных мономеров;

- изучение влияния природы компонентов катализатора и условий жид-кофазной конденсации на выход и состав продуктов реакции с целью разработки эффективных методов регулирования селективности этих процессов;

- исследование ингибирующей способности полученных комплексов азотгетероциклических соединений с переходными металлами и разработка эффективных ингибиторов коррозии стали в кислородсодержащих средах;

- определение технических характеристик, разработка нормативной документации на ингибиторы коррозии для водных сред на основе комплексов переходных металлов и азотсодержащих гетероциклических соединений и их внедрение на нефтехимических предприятиях для систем оборотного водоснабжения.

Научная новизна

Разработаны эффективные комплексные катализаторы на основе соединений переходных металлов (хлоридов железа (III)), которые с успехом использованы в синтезе практически важных оксихинолинов жидкофазной конденсацией о-аминофенола с альдегидами.

Систематически изучено влияние природы компонентов катализатора, растворителя, условий конденсации на выход и состав оксихинолинов, что позволило разработать наиболее активные и селективнодействующие в этой реакции комплексные катализаторы и определить оптимальные условия для получения диалкилоксихинолинов с высокими выходами.

Разработан препаративный метод синтеза 2,3-дизамещенных-8-оксихинолинов в одну стадию жидкофазной конденсацией о-аминофенола с алифатическими альдегидами, катализируемой системой РеС1з-РРЬ3-ДМФА.

Разработаны эффективные каталитические системы на основе доступных металлов переходной группы, активированные электронодонорными ли-гандами, для реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими аминами с селективным получением замещенных оксихинолинов.

С использованием полученных катализаторов изучена конденсация карбонильных соединений ряда бутаналя-гексаналя с орто-оксианилином, приводящая с высокой избирательностью к получению 2,3-замещенных оксихинолинов. Исследованы основные закономерности реакции.

На основе синтезированных гетероциклов и солей переходных металлов разработаны эффективные ингибиторы коррозии для водных сред с повышенным содержанием кислорода.

Практическая ценность

Разработана технология получения ингибитора коррозии «Аквакор 7202», основанная на одностадийном синтезе замещенных оксихинолинов, получении их комплексов с солями цинка в реакторном блоке и приготовления товарной формы реагента в блоке компаундирования и отгрузки. На реагент, полученный по предложенной технологии разработаны и согласованы с Башкирским Республиканским центром государственного Санитарно-эпидемиологического надзора технические условия на ингибитор Аквакор-7202 ТУ 38-003-45308882-01.

В ООО «Химтехнология» наработано 60 тонн ингибитора коррозии «Аквакор-7202» для систем оборотного водоснабжения ОАО «Уфанефтехим».

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Щепетов, Алексей Евгеньевич

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод синтеза замещенных оксихинолинов жидкофазной конденсацией алифатических альдегидов с орто-аминофенолом при участии комплексных катализаторов на основе металлов переходной группы, активированных электронодонорными фосфорсодержащими лигандами.

2. Созданы селективнодействующие двух- и трехкомпонентные гомогенные каталитические системы на основе хлоридов железа, а также закрепленные на полимерной матрице и неорганических носителях металлоком-плексные катализаторы для синтеза 2,3-дизамещенных 8-оксихинолинов.

3. Изучено влияние природы компонентов катализатора и условий жидкофазной конденсации на выход и состав продуктов реакции орто-аминофенола с пропаналем.

4. Синтезированы 2,3-диалкил-8-оксихинолины жидкофазной конденсацией С4-С7 алифатических альдегидов с о-аминофенолом при участии комплексов железа (III).

5. Исследована ингибирующая способность реагентов на основе комплексов 2,3-диалкил-8-оксихинолинов и ZnCh, разработаны эффективные ингибитор коррозии «Аквакор-7202» и ингибитор коррозии и солеотложения «Аквакор-7202М» для защиты нефтепромыслового оборудования и систем оборотного водоснабжения нефтехимических предприятий.

6. Показано, что ингибитор коррозии «Аквакор 7202» может быть использован для защиты от коррозии оборудования системы оборотного водоснабжения ОАО «Уфанефтехим» при оптимальной концентрации 60 мг/л.

7. Для ингибитора коррозии Аквакор-7202 разработаны и утверждены Технические условия, в ООО «Интос» наработано и реализовано ОАО «Уфанефтехим» 60 тонн ингибитора, который позволил снизить скорость коррозии металлического оборудования водоблока № 8 в период 2002 - 2006 годов на 87 - 93 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Щепетов, Алексей Евгеньевич, 2007 год

1. Peet N.P., Baugh L.E., Sunder S., Lewis J.E. Synthesis and antiallergic activity of some quinolines and imidazoquinolin // J.Med.Chem.-1985.-Vol.28.-№ 3.-S.298.

2. Заявка 2557570 Франция. Nouveaux derives de la quinolei leur procede de preparation et les compositions pharmaceutiques les renfermant / Regnier G., Guil-lonneau C., Lepagnol J. -Опубл. 05.07.85. Реф. в: РЖХим. -1985.-№12.-120453 П.

3. Заявка 3308908 ФРГ. Bakterizide Mittel / Petersen U., Grohe К., Kuck К. -H. -Опубл. 13.09.84. -Реф. в: РЖХим. -1985. -№12. -120453 П.

4. Заявка 3808136 ФРГ. Arzneimittel, enthaltend Chinolin-2,5-dione, neie Chinolin-2,5-dione und Verfahren zu ihrer Herstellung / Muller E., Nickl J., Hecker A. -H. -Опубл. 21.09.89. -Реф. в: РЖХим. -1990. -№18. -18060 П.

5. Tumova L., Dusek J., Socha J., Hubik J. Tissue culture of ononis arvensis L. in vitro-new types of growth regulators // Pharmazie. -1989. -Vol.44. -№11. -P.799.

6. Манске P., Кулка M. Органические реакции. -M.: Издатинлит. -1956. -т.7.

7. Эльдерфильд Р. Гетероциклические соединения. -М.: Издатинлит. -1955. -т.4.

8. Henning H.-G., Gelbin A. Synthesevarianten fur Heterocyclen des Chinolin-und Chinosolintyps // Wiss. Z. Humboldt -Univ. Berlin. R. Math. Naturwiss. -1989. -Vol.38. -№3. -P.249.

9. Sakamoto Т., Kondo J., Jamanaka H. Synthesis of condensed heteroaromat-ing compounds using palladium catalyzed reaction // Heterocycles. -1988. -Vol.27. -P.2225.

10. Cheng Ch.-Ch., Jan Sh.-J. The Friedlander synthesis of quinolines // Organic Reaction. -1982. -Vol.28. -P.37.

11. Sliwa W. 1,10-Phenantroline and its complexes //Heterocycles. -1979. -Vol.12.-P. 1207.

12. Bajgrowicz J.A., Czuba W. Chemistry of 1,5- and 1,8-diazaan-thracenes // Wiadon. Chem. -1979. -Vol.33. -P.235.

13. Bajgrowicz J.A., Czuba W. Benzonaphthyridines. 1,9- and 1,10- diazaan-thracenes // Wiadon. Chem. -1979. -Vol.33. -P.375.

14. Czuba W. Chemistry of 1,6-naphthyridine // Wiadon. Chem. -1978. -Vol.32. -P.93.

15. Quang L.G., Baine N.H. A convenient synthesis of substituted quinolines by thermal or photochemical electrocyclic rearrangement of o-vinylimidates under non-acidic conditions // Tetrahedron Lett. -1988. -Vol.29. -P.3517.

16. Blatchly R.A., Greeley M.A., Hodge M.J. The skraup reaction of 3,4-dihaloanilines //Heterocycles. -1989. -Vol.29. -№12. -P.2345.

17. Михайлов Г.И. Химические реактивы и препараты // Труды UPEA. -вып.25. -М. -1963. -С.66.

18. Pat. USA 2651636 (1955) / Weeler G.K. -Реф. в: С.А. -1955. -№49. -Р.1824.

19. Madeja Н. Uber eine Verbesserte Synthese fur das 1,10-Phenan-throlin // J. Pract. Chem. -1962. -Vol.17. -P. 104.

20. Pat. USA 2535417 (1951) / Hodel E., Cysin H. -Реф. в: С.А. -1951. -№45. -P.4747.

21. Pat. Switzerland 275433 (1953) / Geigy J.R. -Реф. в: С.А. -1953. -№47. -P.5456.

22. Pat. Switzerland 283639 (1954) / Geigy J.R. -Реф. в: С.А. -1954. -№48. -P.7645.

23. Clarke H.T., Davis A.W. // Org. Synth. -Coll. Vol.1. -P.478.

24. Ардашев Б.И. О механизме синтеза хинолинов. // Успехи химии. -1954. -T.XXIII. -с.45.

25. Appl. German 332655 (1985). Verfahren zur Herstellung von Chinolinen / Dookner Т., Hegen H., Kohler R.-D., Market J., Ziegler H. Реф. в: РЖХИМ. -1985. -№19. -19H187.

26. Leir C.M. An improvement in the Dobner-Miller synthesis of quinaldines // J. org. Chem. -1977. -Vol.42. -S.911.

27. Smalley R.K., Meth-Cohn O. // Heterocyclic chemistry. Chem. Heterocycl. compd. -1977. -32(1). -P.l-512.

28. Hatch G.B., Raltson P.H. // Mater.Perform.-1972.-V. 1 .-№ 1 .-p.39.29 2. Raltson P.H.// Symp. Soc. Petrol. Engineers AIME. Denver.-24-25th May.-1973- Proc. V.l.

29. Ashcraft R., Bohnsack G., Holm R. et al. // Mater.Perform.-1988.-V.27-№ 2.-P.31.

30. Saha G., Kurmaiah N. // Corrosion.- 1986.-V.42.-№ 4.-P.233.

31. Kubicki J., Falevicz P., Kuczkowska S. // Korozja 87, Mater.2 Kraj. Konf. korozyjn., Krakov, 28-30 Stycz., 1987. T.l.

32. Uchida Т., Nishiyama Т., Kawatura T. // 7th Eur. Symp. Corros. Inhibitors, Ferrara, 17-21 th Sept., 1990. Proc. V.l.

33. Дятлова H.M., Темкина В.Я., Попов К.И. // Комплексоны и комплексо-наты металлов, М.: Химия. 1988. С. 543.

34. Сопрунюк Н.Г., Яницкая JI.B., Врецена Н.Б., Дзяна Г.А. Разработка и применение ингибиторов на основе органосодержащих полимолибдатов // Защита металлов. 1995. - 31, № 6. - С 653-655.

35. С.Г. Ермоленко, Ю.И. Кузнецов. Ингибирование коррозии стали новыми фосфорсодержащими комплексонатами // Защита металлов. 1995. - 31, №4.-С. 341 -345.

36. П.Пикельный А.Н., Резникова Г.Г. Закономерности электрохимического поведения коррозии и ингибирования сталей в нейтральных растворах

37. Матер. м1жнар. конф.-вист. «Пробл. корозн та противокороз. захисту. кон-струкц. матер.» Короз1я-94, JIbBiB, 3-7 жовтня, 1994,- JIbBiB, 1994.- С. 204.

38. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба с ней. Введение в коррозионную науку и технику: Пер. с англ. /Под ред. Сухотина A.M. Л.: Химия. -1989.-456 с.

39. Макарова JI.JI., Черемных О.А., Пашкина Е.Т., Прокшина Н.В. Исследование защитных свойств нефтяных реагентов в качестве ингибиторов коррозии //Конгр. «Защита металлов-92», Москва, 6-11 сент. Расш. Тез. Докл.-1992.-Т.2.- С. 186.

40. Михайлова О.Л., Паролькина Е.А., Щекин Б.В. Функциональные свойства модифицированных защитных присадок //Химия и технология топлив и масел.-1990.-№ 4.- С. 20-21.

41. Процессы пленкообразования и коррозии на стальных и железных поверхностях в присутствии дитиофосфата Zn //Schmierungstechnik.-1990.-21, №7.- С.208-210.

42. Кичигин В.И., Шерстобитов И.Н., Кузнецов В.В. Импеданс реакции выделения водорода в растворах серной кислоты //Электрохимия. 1976. -12, т. 10.-С. 154-156.

43. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В., Брусникина В.М. Исследование ингибиторов для газовой и нефтяной промышленности //Физ.-хим. механика материалов. 1980. - т. 3. - С. 27-32.

44. В.Н.Кушнир, Г.И.Попов, В.Г.Неволин. Коррозия и защита оборудования систем подготовки нефти и сточных вод. Обзорная информация. Сер. "Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности". М.: ВНИИОЭНГ. -1978.

45. Рождественский Ю.Г., Низамов К.Р., Калимуллин А.А. В кн. Всес. научно-техн. конф. "Создание и применение ингибиторов коррозии и инги-бированных материалов в нефтепереработке и нефтехимии". Тезисы докладов.

46. Кузнецов Ю.И., Люблинский Е.Я. Ингибиторы для защиты от коррозиипри отстое, хранении и транспорте нефти. Обзорная информация. Сер. "Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности". М.: ВНИИОЭНГ. - 1980.

47. Иванов Е.С. Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах.- М.: Металлургия. 1976.- С. 175.

48. Легезин Н.Е. Достижения в области защиты нефтегазопромыслового оборудования ингибиторами коррозии. М.: ВНИИОЭНГ. - 1978. - 48 с.

49. Л.: НПО "Леннефтехим". -1981. С. 84-85.

50. Антропов Л.И., Макушин Е.М., Панасенко В.Ф. Ингибиторы коррозии металлов. Киев: Техника. - 1981. -181 с.

51. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии. М.: Химия. - 1977. - 352 с.

52. Кузнецов Ю.И Роль процессов комплексообразования в ингибировании коррозии металлов // Физ.- хим. основы действия ингибиторов коррозии металлов. Тез. докл. всес. совещ., 16-19 окт., 1989.4. 2 М. - 1989, - с. 7- 9.

53. Schreifeis J., Labine P., Gailey R., Goewert S., О Brien M., Jast S. Изучение оже- профилей пленок ингибиторов коррозии, образованных в охлаждающей воде // Corrosion (USA). 1989. - 45, № 5 - С. 420 - 428.

54. Эксплуатационные исследования водных ингибируемых охлажденных систем без подкисления. Док. № 158. Коррозия' 89. Новый Орлеан, Луизиана, 17-21 апр., 1989.

55. Lizuka Hiroshi, Nagamatya Koutoku // Босэй конг.= Rust. Prev. And Contr. 1989.-33, № 7.- P.206 -210.

56. Пат. 4820423 США. Ингибитор коррозии на основе цинка и полимера типа поли.акриламида с разветвленным алкилом. / Beaser Laura J., Grucil Guy A., Nalco Chemical Co.// НКИ 210/697. 1989.

57. Wheller N.S.// J. Electrochem. Soc.-1990.-137, № 3. P. 106.

58. Михайлова О.Л., Паролькина E.A., Щекин Б.В. Функциональные свойства модифицированных защитных присадок // Химия и технология топлив и масел. 1990.-№4.-С. 20-21.

59. Применение многоцелевого молибдатного ингибитора // Mater. Perform -1990.-29.-№5.-С.48-51.

60. Тупикин Е.И., Рудомино МБ., Крутикова Н.И., Киреева А.Ю. Коррозия стали в водных растворах, содержащих комплексонаты железа (И). // Науч. тр. ВНИИ хим. реактивов и особо чист. Хим. веществ.- 1990. № 52. -С. 137-141.

61. Kato Masay-Oshi, Fukumoto Nozomu, Lin Yuzhen // Босеку гидзюцу -Corros. Eng. 1990. - 39, № 9, - C. 461-466.

62. Пат. 4820423 США. Ингибитор коррозии на основе цинка и полимера типа поли.акриламида с разветвленным алкилом. / Beaser Laura J., Grucil Guy A., Nalco Chemical Co.// НКИ 210/697. 1989.

63. Эльдерфильд Р. Гетероциклические соединения. -М.: Издатинлит. -1955. -т.4.

64. Watanabe J., Tsuji J., Ohsugi J. The ruthenium catalized N-alkylation and N-heterocyclization of aniline using alcohols and aldehydes // Tetrahedron Lett. -1981.-Vol.22. -N28.-P. 2667.

65. Watanabe J., Chul Shim S., Mutsudo T. The rhodium complex-catalyzed synthesis of quinoline from aminoarenes and alifatic aldehydes // Bull. -Chem.Soc.Jpn. -1981. -Vol.54. -P.4360.

66. Watanabe Y., Yamamoto M., Shim S. C., Mitsudo Т., Takegami Y. The radium catalized N-heterocyclization. The synthesis of quinolines from aminoarenes and aldehydes. // Chemistry Letters. -1979. -P.1025.

67. Координационная химия редкоземельных элементов.-М.:Изд-во Московского университета.-1979.-С.254.

68. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. -Л.:»Наука», 1987.-С.288.

69. Кукушкин Ю.В., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. -Л.:»Наука»,1990.-С.264.

70. Щепетов А.Е., Хуснутдинов Р.А., Бугай Д.Е., Рахманкулов Д.Л. Синтез замещенных оксихинолинов конденсацией аминофенола с алифатическими альдегидами с использованием комплексов железа // Башкирский химический журнал. 2007. - Т. 14, № 2. - С. 41-42.

71. Щепетов А.Е., Хуснутдинов Р.А., Бугай Д.Е., Рахманкулов Д.Л. Каталитическая конденсация о-аминофенола с пропаналем в замещенные оксихино-лины // Башкирский химический журнал. 2007. - Т. 14, № 2. - С. 30-34.

72. Щепетов С.А., Хуснутдинов Р.А., Бугай Д.Е, Хайруллина Э.Р. Разработка реагента комплексного действия для защиты оборудования оборотноговодоснабжения от коррозии и солеотложения //Башкирский химический журнал. 2006. - Т. 13, № 4. - С. 170-172.

73. Щепетов А.Е., Хуснутдинов Р.А, Бугай Д.Е. Защита от коррозии трубопроводов и оборудования предприятий нефтехимии //Трубопроводный транспорт-2005: тез. докл. науч.-практ. конф. Уфа: Изд-во «ДизайнПоли-графСервис», 2005. - С. 175-176.

74. Щепетов А.Е. Влияние реагента комплексного действия Аквакор-7202М на отложение карбоната кальция на внутренней поверхности труб //Башкирский химический журнал. 2006. - Т. 13, № 4. - С. 125-126.

75. Бугай Д.Е., Щепетов А.Е. Ингибитор коррозии и солеотложения Аква-кор-7202М //Коррозия металлов, предупреждение и защита: тез. докл. конф. на инновац.-промышл. форуме «Промэкспо-2006». Уфа, 2006. - С. 113-114.