Создание композиционного материала модифицированием поливинилового спирта углеродными нанотрубками тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Пыкин Алексей Леонидович

• Пыкин Алексей Леонидович
• кандидат наук
• 2026

Оглавление диссертации кандидат наук Пыкин Алексей Леонидович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Криогели поливинилового спирта: механизм образования, принципы получения, свойства и области применения

1.2 Углеродные нанотрубки: структура, свойства и способы функционализации

1.3 Способы модифицирования полимеров с использованием углеродных нанотрубок

1.4 Нанокомпозитные криогели на основе поливинилового спирта и углеродных нанотрубок

1.5 Вывод по литературному обзору

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Используемые реактивы и материалы

2.2 Получение криогелей поливинилового спирта

2.3 Окисление углеродных нанотрубок смесью кислот

2.4 Титриметрическое определение количества карбоксильных групп на поверхности углеродных нанотрубок по Боэму

2.5 Этерификация окисленных углеродных нанотрубок поливиниловым спиртом

2.6 Получение нанокомпозитных криогелей на основе поливинилового спирта и углеродных нанотрубок

2.7 Исследование механических свойств

2.8 Исследование биосовместимости криогелей поливинилового спирта и нанокомпозитных криогелей на основе поливинилового спирта и углеродных

нанотрубок

2.8.1 Оценка цитотоксичности и определение количества адгезированных

клеток

2.8.2 Определение тромборезистентности in vitro

2.9 Методы, описывающие структуру материалов

2.9.1 Определение водосодержания криогелей

2.9.2 ИК-спектроскопия

2.9.3 ЯМР-спектроскопия

2.9.4 Сканирующая электронная микроскопия

2.9.5 Определение С, Н, N, O, S

2.9.6 Термогравиметрический анализ

2.9.7 Просвечивающая электронная микроскопия

2.10 Статистическая обработка

2.11 Регрессионный анализ

ГЛАВА 3. ОДНОКОМПОНЕНТНЫЕ КРИОГЕЛИ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА

3.1 Влияние концентрации исходного раствора ПВС на механические свойства криогелей ПВС

3.2 Влияние молекулярной массы ПВС на механические свойства криогелей ПВС

3.3 Влияние количества циклов криоструктурирования на механические свойства криогелей ПВС

3.4 Влияние растворителя на механические свойства криогелей ПВС

3.5 Влияние параметров синтеза на структуру криогелей ПВС

3.6 Регрессионное моделирование связи предела прочности криогелей ПВС с

параметрами синтеза

ГЛАВА 4. АНАЛИЗ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ

ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК

ГЛАВА 5. НАНОКОМПОЗИТНЫЕ КРИОГЕЛИ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА И ОДНОСТЕННЫХ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК

5.1 Влияние концентрации углеродного наполнителя на механические свойства и

структуру нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ

5.2 Регрессионное моделирование связи предела прочности нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ с параметрами синтеза

5.3 Оценка биосовместимости криогелей ПВС и нанокомпозитных криогелей

ПВС/УНТ

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Создание новых полимерных материалов является одной из наиболее актуальных задач современной прикладной химии, обусловленной постоянно растущими требованиями различных высокотехнологичных отраслей. Полимеры играют ключевую роль в медицине, электронике, строительстве, энергетике и т.п. Однако традиционные однокомпонентные полимерные системы часто демонстрируют ограничения, связанные с недостаточной механической прочностью, низкой термической стабильностью или отсутствием необходимых функциональных характеристик, что требует разработки новых, многофункциональных композиционных систем. Особое место среди биосовместимых полимеров занимает поливиниловый спирт (ПВС). Благодаря наличию большого числа гидроксильных групп, ПВС способен образовывать прочные межмолекулярные водородные связи. Это свойство делает его идеальным кандидатом для получения криогелей - полимерных сеток, формирующихся при контролируемом замораживании растворов ПВС без использования токсичных химических сшивающих реагентов. Криогели на основе ПВС отличаются высокой пористостью и биосовместимостью, что критически важно для применений в биомедицине. Для расширения применимости ПВС-криогелей в конструкционных задачах необходимо повышение их физико-механических свойств. Решением этой проблемы является создание композитов -введение в полимерную матрицу наноразмерных наполнителей. Углеродные нанотрубки (УНТ) являются идеальным армирующим агентом благодаря своей высокой удельной поверхности и модулю упругости. Введение УНТ в полимерную матрицу является эффективным способом направленной модификации механических характеристик. При этом ключевым фактором успеха является обеспечение эффективной адгезии между гидрофильной матрицей ПВС и гидрофобной поверхностью УНТ, что достигается путем функционализации нанотрубок. В связи с этим, разработка материалов с заданными свойствами и

технологий их производства является комплексной научной задачей. В области криогелей ПВС, несмотря на активные разработки, ощущается недостаток систематизированных исследований, направленных на оптимизацию их физико-механических характеристик, в частности предела прочности. Следовательно, задача улучшения прочностных свойств композиционных криогелей ПВС является актуальной. Это обусловлено многофункциональностью получаемых материалов и потенциалом для создания новых, более надежных технологий, например, в области биомедицинских имплантатов и высокопрочных покрытий.

Работа выполнения в рамках обучения в аспирантуре ФИЦ УУХ СО РАН с 2021 - 2025 год по специальности «Физическая химия».

Целью работы является определение параметров получения биосовместимых и оптимизированных по пределу прочности на разрыв криогелей поливинилового спирта путем введения исходных и модифицированных окислением и этерификацией углеродных нанотрубок (УНТ).

Для достижения цели исследования решались следующие задачи:

1) синтезировать биосовместимые криогели ПВС и нанокомпозитные криогели на основе ПВС и УНТ и определить влияние параметров синтеза (концентрации исходного раствора ПВС, молекулярной массы ПВС, состава растворителя, количества циклов криоструктурирования, концентрации УНТ) на свойства криогелей;

2) провести химическое модифицирование УНТ окислением смесью концентрированных азотной и серной кислот и этерификацией с поливиниловым спиртом для введения в полимерную матрицу;

3) определить влияние модифицирования УНТ на предел прочности нанокомпозитных криогелей на основе ПВС и УНТ;

4) методом регрессионного моделирования установить связь предела прочности криогелей ПВС и нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ с варьируемыми параметрами синтеза и получить адекватные регрессионные модели;

5) оптимизировать параметры синтеза криогелей ПВС и нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ для получения максимально прочных образцов.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1) впервые синтезированы биосовместимые нанокомпозитные криогели на основе ПВС, модифицированные введением функционализированных окислением и этерификацией поливиниловым спиртом УНТ;

2) впервые установлена зависимость предела прочности нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ от концентрации функционализированного углеродного наполнителя;

3) методом регрессионного моделирования впервые установлена зависимость предела прочности криогелей ПВС и нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ от ряда параметров синтеза с получением адекватных моделей;

4) впервые определены оптимальные параметры синтеза биосовместимых криогелей ПВС и нанокомпозитных криогелей на основе ПВС и УНТ, обеспечивающие наибольшие значения предела прочности на разрыв.

Практическая значимость работы.

Разработанные регрессионные модели, описывающие влияние параметров синтеза на предел прочности криогелей ПВС, могут быть использованы для оптимизации процесса их получения.

Показано, что добавление УНТ позволяет достичь требуемого значения предела прочности криогелей (около 5 МПа) за меньшее число циклов криоструктурирования по сравнению с однокомпонентными криогелями ПВС без УНТ. Это сокращает длительность производственного цикла, снижает энергозатраты и повышает производительность, что приводит к существенной экономии ресурсов.

На основании выявленных закономерностей связи между параметрами синтеза и пределом прочности возможно прогнозировать величину предела прочности и получать материал с заданными свойствами.

Научные положения, выносимые на защиту:

1) результаты исследования влияния параметров синтеза (концентрация исходного раствора ПВС, молекулярная масса ПВС, состав растворителя, количество циклов криоструктурирования), типа углеродного наполнителя (немодифицированные, окисленные и этерифицированные поливиниловым спиртом УНТ) на предел прочности и биосовместимость криогелей на основе ПВС;

2) адекватные регрессионные модели, позволяющие установить количественную зависимость между пределом прочности на разрыв криогелей ПВС и нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ и ключевыми параметрами синтеза (концентрация исходного раствора ПВС, молекулярная масса ПВС, состав растворителя, количество циклов криоструктурирования, концентрация УНТ) в изученном диапазоне;

3) результаты оптимизации параметров синтеза криогелей ПВС и нанокомпозитных криогелей ПВС/УНТ методом Бокса-Уилсона.

Достоверность научных положений и выводов, представленных в работе, обеспечивается комплексом независимых современных физико-химических методов исследования на сертифицированном научном оборудовании Центра коллективного пользования ФИЦ УУХ СО РАН (CHNOS-анализатор, ИК-спектрометр, 13С ЯМР-спектрометр); использованием взаимодополняющих методов контроля и статистической обработки; адекватностью разработанных регрессионных моделей; непротиворечивостью полученных результатов и выводов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Создание композиционного материала модифицированием поливинилового спирта углеродными нанотрубками»

Апробация работы

Основные научные положения и практические результаты работы были представлены на следующих конференциях: XVI (XLVШ) Международная научная конференция студентов и молодых ученых «Образование, наука, инновации: вклад молодых исследователей», приуроченной к 300-летию Кузбасса (г. Кемерово, 2021 г); Научная конференция молодых ученых «Развитие» (г. Кемерово, 2022 - 2025 г); Международный Российско-Казахстанский симпозиум «Углехимия и экология Кузбасса» (г. Кемерово, 2022 - 2024 г); Инновационный

конвент «Кузбасс: образование, наука, инновации) (г. Кемерово, 2023 - 2025 г); I Международная VII Всероссийская конференция «Химия и химическая технология: достижения и перспективы» (г. Кемерово, 2024 г).

Личный вклад автора заключается в постановке цели и задач исследования, планировании и выполнении экспериментальных исследований, получении криогелей ПВС и нанокомпозитных материалов на их основе, а также в обработке и интерпретации полученных данных, формулировании основных результатов работы. Результаты исследований, опубликованные в соавторстве, получены при непосредственном участии автора диссертации.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, списка сокращений и условных обозначений, списка цитируемой литературы из 167 наименований. Материал диссертации изложен на 141 странице машинописного текста, включает 68 рисунков, 7 таблиц и 5 формул.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 19 работ, из них 6 статей в рецензируемых журналах ВАК, в том числе Web of Science; 13 работ в виде материалов конференций и тезисов, индексируемых РИНЦ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Криогели поливинилового спирта: механизм образования, принципы получения, свойства и области применения

Поливиниловый спирт (ПВС) - это водорастворимый, искусственный, термопластичный полимер, при нормальных условиях представляет собой порошок белого цвета. Благодаря водородным связям, которые образуются между гидрофильными гидроксильными ОН-группами полимера, в качестве растворителя для ПВС подходит полярная жидкость, например, вода или диметилсульфоксид (ДМСО). ПВС невозможно получить реакцией полимеризации соответствующего мономера, поэтому для его синтеза используют различные варианты омыления поливинилацетата (ПВА) в среде спиртов или в воде в присутствии оснований и кислот. Схема реакции представлена на Рисунке 1. О-ацильные группы, присутствующие в исходном ПВА, после реакции омыления могут оставаться в полученном ПВС и влиять на растворимость ПВС [1-4].

1) РОИ, ОН-/Н+ 2) Н2О, Н+

3) ЫаОН, Н2О

4) RR'NH, Н2О

5) ЫНз, ЫН4С!

Рисунок 1 - Схема реакции получения поливинилового спирта из

поливинилацетата

ПВС с высоким содержанием остаточных О-ацильных групп при обычной температуре легко растворяется в воде, но если это число составляет менее 3 %, то растворение ПВС происходит только при нагревании в течение 2-3 часов. Раствор ПВС представляет собой вязкую жидкость, способную к гелеобразованию [1, 2].

Гелеобразование растворов ПВС может быть достигнуто двумя основными способами:

1) физическая сшивка, которая происходит за счет формирования кристаллических центров (доменов) в результате межмолекулярных взаимодействий. Схема взаимодействия представлена на Рисунке 2;

Рисунок 2 - Схема межмолекулярного взаимодействия макромолекул

поливинилового спирта

2) химическая сшивка с применением специальных сшивающих реагентов

[3].

Химическая сшивка является одним из наиболее популярных методов для получения гелей на основе ПВС. Среди часто используемых сшивающих реагентов можно выделить:

а) диальдегиды, способные образовывать «сшитые» ацетали. Это достигается за счет взаимодействия одной карбонильной группы диальдегида с двумя гидроксильными группами полимера, в то время как другая карбонильная группа связывает соседние макромолекулы ПВС [4]. Исследования сшивки ПВС с глиоксалем и глутаровым альдегидом были проведены в работах [5, 6]. На Рисунке 3 представлена схема реакции ПВС с глиоксалем (щавелевым альдегидом);

Рисунок 3 - Схема реакции ПВС с глиоксалем (щавелевым альдегидом)

б) неорганические соединения бора, такие как борная кислота и тетраборат натрия. Такие соединения увеличивают вязкость ПВС при их добавлении к раствору полимера и в случае введения достаточного количества борсодержащего вещества образуется нерастворимый комплекс путем беспорядочного соединения линейных цепей ПВС [4,7]. Схема реакции изображена на Рисунке 4;

Рисунок 4 - Схема реакции ПВС с борной кислотой

в) персульфат калия осуществляет сшивку ПВС через радикальный механизм, окисляя вторичную спиртовую ОН-группу (Рисунок 5). В результате этого процесса происходит отрыв Н'-радикала от метиленовой группы, что приводит к образованию соответствующего радикала. Этот радикал затем участвует в сшивке полимерных цепей и формировании структуры системы [4].

К2в208

Рисунок 5 - Схема реакции ПВС с персульфатом калия

К важным преимуществам химической сшивки относятся небольшие временные затраты при синтезе гелей ПВС, однако присутствие посторонних веществ (продукты реакции, остаточное содержание реагентов), могут оказаться токсичными для живых организмов, что может препятствовать использованию полученных гелей ПВС в некоторых областях, например, связанные с медициной.

Впервые возможность физической сшивки ПВС была описана ученым Пеппасом Н. А. в конце XX века [8]. В своей работе Пеппас Н. А. проводил процесс замораживания-оттаивания водных растворов ПВС с содержанием полимера от 2,5 до 15 масс. %. Водные растворы были заморожены при температуре -20 оС в течение 45-120 минут, а затем проводили процесс размораживания в течение 12 часов при температуре 23 оС. Однако первые криогели ПВС были получены японским ученым Иноуэ Т. в 1960-х годах, он описал приготовление рыболовных гелевых приманок из смеси раствора ПВС с наполнителями и ароматизаторами, однако ни о каких особенностях желеобразования ПВС и свойствах криогелей в его работе представлено не было [11].

Криогели ПВС, получаемые в результате физической сшивки из раствора полимера, представляют собой наноструктурированные, макропористые гетерофазные гели. Их формирование происходит в процессе криоструктурирования, включающем замораживание, выдержку в замороженном состоянии и последующее оттаивание растворов ПВС [9, 10].

В ходе замораживания растворитель кристаллизуется, образуя и увеличивая поликристаллы. Повышение концентрации полимера в растворе снижает температуру замерзания системы, приводя к формированию незамерзшей жидкой фазы (НЖФ). После оттаивания эта НЖФ формирует стенки макропористого

криогеля ПВС. В процессе концентрирования полимера гидроксильные группы ПВС образуют водородные связи между макромолекулами, что способствует формированию кристаллических областей (кристаллитов) [11, 13]. Хассан и Пеппас установили, что степень кристалличности криогелей ПВС варьируется в пределах от 30-60 %, которая может быть повышена при проведении дополнительных криоциклов [19]. Размер кристаллитов был определен в исследовании [23] и составил около 3 нм, а расстояние между кристаллитами примерно равно 19-25 нм (Рисунок 6).

Первый цикл Шестой цикл

Исходный раствор ПВС криоструктурирования крио структурирования

Аморфная область - 19 нм

Рисунок 6 - Схема образования кристаллитов и влияние количества криоциклов на структуру криогеля ПВС [23]

В итоге образуется макропористый криогель с взаимосвязанной системой пор разного размера и формы, возникших в результате таяния замерзших кристаллов растворителя (Рисунок 7) [1, 11, 12].

Рисунок 7 - Схема образования криогеля: 1 - полимер, способный к гелеобразованию; 2 - растворитель; 3 - растворимые вещества; 4 -поликристаллы замерзшего растворителя; 5 - НЖФ; 6 - каркас криогеля; 7 макропоры; 8 - оттаявший растворитель [1]

Более подробно механизм процесса криоструктурирования был описан в работах [10, 11, 14].

За последние 30 лет наблюдается активный рост исследований и числа публикаций, посвященных получению и исследованию свойств криогелей ПВС.

Криогели ПВС привлекают интерес исследователей благодаря наличию уникальных свойств таких как доступность полимера, биосовместимость, биостабильность, пористость, высокое водосодержание, а также они обладают благоприятными физико-механическими и термофизическими характеристиками

[15]. Физически сшитые криогели являются предпочтительными кандидатами для различных применений из-за высокого уровня чистоты и природы гелеобразования, простоты получения при минимальном количестве реагентов

[16].

Главное, что определяет качество полимерного материала и его возможность применения в той или иной области - их физико-механические свойства, к которым относится комплекс параметров, например, такие как прочность на разрыв, модуль Юнга, относительное удлинение, гибкость, эластичность, твердость, прочность на изгиб, кручение, сдвиг и т.п., определяющих их механическое поведение при действии внешних сил [17]. Наличие трехмерного полимерного каркаса дает криогелям механические свойства твердых тел: отсутствие текучести, способность

сохранять форму, прочность и способность к деформации [18]. Прочностные характеристики криогелей оценивается в литературе как ключевой показатель свойств образца [17].

К важным преимуществам криогелей ПВС относится возможность варьировать структуру, физико-механические и физико-химические свойства образцов в зависимости от характеристик используемого полимера (молекулярная масса, количество остаточных О-ацильных групп) и условий синтеза (концентрация исходного раствора полимера, состав растворителя, режим и количество циклов криоструктурирования [16].

Результаты исследований структуры и свойств криогелей широко представлены в работах российских научных групп, в частности группы под руководством Лозинского В. И. [11, 22, 27], а также в публикациях зарубежных авторов [15, 16, 19-21, 24-26, 28, 29].

Ключевым фактором, определяющим возможность формирования и дальнейшие свойства этих систем, является выбор исходного полимера. Молекулярная масса полимера - это один из важнейших параметров, влияющий на свойства любого полимерного материала. Очевидно, что чем выше молекулярная масса, тем прочнее образуется криогель. Установлено, что растворы низкомолекулярного ПВС не образуют стабильных криогелей. Для получения стабильных физико-механических показателей образца необходимо использовать полимер с молекулярной массой более 50000 Да [1, 15, 16, 19].

Доля остаточных О-ацильных групп в ПВС после гидролиза ПВА также играет важную роль в образовании стабильных криогелей ПВС. Наличие большего количества гидроксильных групп в полимере, отвечающие за образование водородных связей, укрепляют структуру геля и стабилизируют целостность трехмерной полимерной сетки [19, 20]. Согласно данным литературы [19], доля остаточных О-ацильных групп критически влияет на процесс сшивки: образование стабильных криогелей прекращается при их содержании выше 10 масс. %, а для формирования прочного криогеля с оптимальными физико-механическими

параметрами необходимо использовать ПВС, у которого доля этих групп не превышает 3 масс. %. Следовательно, для получения устойчивых и прочных криогелей важно использовать ПВС с минимальным содержанием остаточных О-ацильных групп [19].

Концентрацию исходного раствора ПВС можно рассматривать как один из основных факторов, определяющих конечные свойства материала, так как формирование криогеля происходит из раствора полимера. Низкоконцентрированные растворы ПВС практически не приводят к образованию криогелей, однако также возможно получение механически слабых образцов [21]. Исследования, проведенные Лозинским В. И. [22] и Хассаном С. М. [19], были направлены на изучение зависимости физико-механических свойств криогелей от концентрации ПВС в исходном растворе. Исследования показывают, что повышение концентрации ПВС в исходном растворе ведет к увеличению прочностных характеристик, жесткости и термостойкости криогелей, а также способствует повышению их стабильности и кристалличности. Это обусловлено ростом числа межмолекулярных водородных связей, образующихся между гидроксильными ОН-группами полимера, что прямо зависит от его концентрации [19, 22].

Кроме воды при приготовлении растворов ПВС для получения криогелей могут быть использованы другие растворители, например, диметилсульфоксид (ДМСО), этиленгликоль, а также смеси этих растворителей с водой в разных соотношениях. Установлено, что смена растворителя также может влиять на свойства растворов и криогелей ПВС [22].

Обнаружено, что хорошим растворителем для ПВС кроме воды является ДМСО [24]. Влияние ДМСО как сорастворителя в водных смесях на физико-механические свойства описано в работах [24-26]. Получены данные, что прочность криогелей значительно снижалась при увеличении содержания ДМСО в общем объеме растворителя до 40 масс. %, однако после снижения следовала тенденция к увеличению прочностных свойств.

Проведенные исследования вызвали повышенный интерес исследователей к ДМСО, так как было установлено, что наличие ДМСО в смеси растворителей «вода/ДМСО» может значительно улучшить прозрачность получаемых криогелей ПВС, следовательно, такая высокая прозрачность материалов может расширить их область применения.

Для получения криогелей растворы ПВС подвергают процессу замораживания-оттаивания. Режим и количество циклов криоструктурирования также может оказать влияние на свойства и структуру получаемых криогелей. Процесс замораживания и оттаивания сопровождается формированием как аморфных, так и кристаллических участков между макромолекулами ПВС. В результате в НЖФ сохраняются несшитые макромолекулы полимера, которые при повторном криоструктурировании создают новые химические связи. Благодаря росту количества меж- и внутримолекулярных связей в полимерной матрице, криогель может изменить свои свойства и структуру [1].

Авторы исследований [27, 28] выявили, что каждый новый цикл криоструктурирования способствует улучшению прочностных характеристик криогелей на основе ПВС. Структура и свойства криогелей стабилизируются примерно после шести циклов замораживания-оттаивания, дальнейшие циклы не оказывают существенного влияния. Это связано с тем, что при многократном повторении циклов формируется более упорядоченная и плотная кристаллическая структура криогеля ПВС [29].

Криоструктурирование растворов ПВС проводят при умеренно отрицательных температурах (до -50 оС), однако самыми существенными факторами, влияющие на свойства криогелей ПВС, являются режимы размораживания образцов. Было обнаружено, что если оттаивание проводить с высокой скоростью более 10 град*мин-1, то независимо от того, при каких условиях исходный раствор ПВС замораживался, после оттаивания получался не гель, а вязкий и мутный коллоидный раствор. А при использовании медленного размораживания со скоростью не более 0,05 град*мин-1 формируются очень

упругие криогели . Более подробные результаты о влиянии режима криообработки представлены в работе Лозинского В. И. [11].

Криогели, полученные из растворов ПВС, демонстрируют привлекательные механические, диффузионные и теплофизические свойства, что открывает возможности для создания материалов с заданными характеристиками, пригодных для использования в различных областях. Простота технологии получения является дополнительным преимуществом [1].

Гели на основе ПВС обладают благоприятными свойствами для биомедицинских применений. Ранние образцы, поступившие в медицинскую практику, как правило, представляли собой материалы, сшитые химическими реагентами. Так, гели, сшитые формальдегидом, широко использовались при замене протоков, суставных хрящей [30] и в качестве высвобождающего агента в хирургии голосовых связок [31]. Позже в качестве сшивающего реагента стали применять глутаровый альдегид [32]. Однако современные тенденции сместились в сторону криогелеобразования, которое обладает большим преимуществом для биомедицинского применения, исключая остаточные количества сшивающих реагентов и обеспечивая легко настраиваемые свойства материалов.

Именно криогели ПВС, обладая биосовместимостью, являются подходящими кандидатами для применения в сердечно-сосудистой хирургии. Первые попытки использования немодифицированных криогелей ПВС в качестве протезного материала привели к разрыву тканей, кальцификации и выходу из строя биопротезируемого сердечного клапана. Это было связано с недостаточными прочностными свойствами материала [33]. В исследованиях [33, 34] были определены условия для получения криогеля, который наилучшим образом имитирует механические свойства корня аорты свиньи. Эти условия включают использование 15 масс. % раствора ПВС, криоструктурирование при температуре -20 оС и проведение 4 циклов замораживания-оттаивания. Прототип клапана был спроектирован и изготовлен с использованием криогеля ПВС (Рисунок 8). С

помощью тестеров было успешно продемонстрировано открытие и закрытие сердечного клапана из ПВС.

Рисунок 8 - Прототип сердечного клапана ПВС [32, 34]

Области применения криогелей ПВС не ограничиваются использованием этих материалов в медицине. В работе [35] исследователи показали возможность использования материала на основе криогелевой матрицы ПВС и хитозана в пищевой промышленности в качестве упаковки для пищевых продуктов. Обнаружено, что полученный композит обладает повышенным антимикробным действием и является перспективным материалом для использования в указанных целях. Также криогели ПВС и материалы на их основе нашли свое применение в экологии в качестве сорбентов, результаты исследования представлены в работах [36, 37].

Таким образом, криогели на основе ПВС демонстрируют многообещающие перспективы для применения в различных областях благодаря своей уникальной структуре и свойствам. Исследования в этой области продолжаются, и новые подходы к модификации этих материалов могут привести к созданию еще более эффективных и специализированных решений для различных промышленных и научных задач.

1.2 Углеродные нанотрубки: структура, свойства и способы

функционализации

В 1991 году Сумио Иидзима, японский ученый в области физики и нанотехнологий, обнаружил углеродные нанотрубки (УНТ) в материале, образовавшемся на катоде в процессе электродугового распыления графита. Исследования с применением электронной микроскопии выявили, что диаметр данных нанотрубок лежит в нанометровом диапазоне, а их длина колеблется от одного до нескольких микрометров. В структурном отношении УНТ представляют собой цилиндрические образования, состоящие из одного или нескольких слоев графена, сформированного гексагональной решеткой из атомов углерода [38, 39].

За прошедшие три десятилетия химия УНТ претерпела значительное развитие, и в настоящее время существует множество способов их получения. Наиболее распространенными методами синтеза являются электродуговой метод, лазерная абляция и химическое осаждение из газовой фазы [38].

Как уже упоминалось, УНТ представляют собой цилиндрические образования из свернутых листов графена и в зависимости от типа и способа свертывания различают три формы УНТ (Рисунок 9): типа кресла (две стороны шестиугольников ориентированы перпендикулярно оси УНТ); типа зигзага (две стороны шестиугольников ориентированы параллельно оси УНТ); хиральные (любая пара сторон каждого шестиугольника расположена к оси УНТ под углом, отличным от 0о или 90о) [40, 41].

Рисунок 9 - а) УНТ типа кресла; б) УНТ типа зигзага; в) Хиральная УНТ [41]

УНТ также делятся группы в зависимости от количества свернутых графеновых слоев. Существует два основных типа: одностенные углеродные нанотрубки (ОУНТ), состоящие из одного слоя графена, и многостенные углеродные нанотрубки (МУНТ), которые включают несколько слоев графена в своей структуре. Кроме различий в количестве слоев, МУНТ проявляют более широкий спектр форм и конфигураций, таких как «русская матрешка», «рулон» и «папье-маше» [42]. Это разнообразие форм и структур УНТ вызывает интерес у исследователей для поиска новых областей применения и оптимизации их свойств под конкретные задачи.

Физические характеристики УНТ обусловлены комплексом факторов, среди которых:

а) очень высокая прочность ковалентных связей между атомами углерода, образующих Бр2 - гибридизацию;

б) высокая степень упаковки атомов углерода в графеновых структурах;

в) низкое содержание дефектов в структуре (при этом, важно понимать, что даже небольшое количество дефектов может катастрофически снизить прочность материалов. Для сравнения реальная прочность стали примерно в 50-100 раз меньше теоретических показателей для идеальных образов [40].

Кроме того, УНТ обладают уникальными механическими свойствами, которые превосходят большинство других материалов. Для наглядности, в Таблице 1 представлены прочностные характеристики некоторых материалов. Расчеты показывают, что модуль Юнга для УНТ может достигать 1,8 ТПа, в то время как измеренное значение составляет около 1,3 ТПа (для обычных углеродных волокон модуль Юнга составляет примерно 800 ГПа) и зависит от таких параметров, как диаметр, хиральность и наличие дефектов [40].

Таблица 1 - Прочностные характеристики некоторых материалов [40]

Материал Прочность на растяжение, ГПа Модуль упругости, ГПа Удельная прочность, ГПа Удельный модуль упругости, ГПа Предельное растяжение

Графит 100 1000 50 500 10

Углеродные волокна 3-7 200-800 2-4 100-400 1-3

ОУНТ 300-1500 1000-1500 150-750 500-2500 20-40

МУНТ 300-600 500-1000 200-300 250-500 20-40

Сталь 0,4 2000 0,05 26 26

Уникальные физические и механические свойства УНТ создают предпосылки для их применения в разработке инновационных полимерных композитных материалов. При создании таких композитов с включением углеродных наноматериалов особое значение имеют два ключевых аспекта: правильный выбор метода равномерного диспергирования наполнителя в полимерной матрице и обеспечение однородности распределения наночастиц. Последний фактор является существенным вызовом при разработке полимерных материалов, модифицированных наночастицами [43, 44].

Высокая поверхностная энергия УНТ может приводить к образованию агломератов в полимерной матрице, размеры которых могут достигать десятков и сотен микрометров. В таких случаях положительный эффект от добавления углеродных наночастиц может не проявляться, что, в свою очередь, может негативно сказаться на эксплуатационных характеристиках нанокомпозита [45, 46].

Для уменьшения размеров агломератов УНТ применяются два основных подхода: механические (ультразвуковая обработка, измельчение в шаровой мельнице) и химические методы (использование химических реакций).

Ультразвуковая обработка может помочь снизить размеры агломератов, но эффект от нее недолговечен, а при измельчении в шаровой мельнице, кроме уменьшения размеров агломератов, также сокращается длина УНТ. Исследования [39, 47] показали, что средний размер агломерированных УНТ при 60-часовом измельчении в шаровой мельнице уменьшается примерно в 10 раз, при этом длина отдельных УНТ сокращается примерно в 50 раз. Однако увеличение времени обработки не приводит к дальнейшему снижению агломерации.

Хотя измельчение УНТ в шаровой мельнице улучшает их диспергируемость, оно негативно сказывается на их прочностных свойствах, что может понижать положительный эффект от их введения в полимерные матрицы.

Исследования [39, 48] демонстрируют, что комбинация механических и химических методов обработки УНТ обеспечивает более эффективное диспергирование и равномерное распределение нанотрубок в полимерной матрице. Этот подход также может быть использован при функционализации УНТ.

Таким образом, физические методы не всегда позволяют эффективно предотвратить агломерацию УНТ. Для улучшения дисперсии и равномерности распределения УНТ в полимерных матрицах часто требуется предварительная химическая функционализация поверхности, направленная на изменение химического состава.

В статье Бадамшиной Э. Р. [49] подробно рассмотрены методы химической модификации УНТ. Выделяют два основных типа функционализации: ковалентная (с образованием ковалентных связей между функциональной группой и поверхностью УНТ) и нековалентная (основанная на межмолекулярных взаимодействиях и силах притяжения без образования ковалентных связей) [49].

Модификация УНТ химическими методами направлена на снижение их поверхностной энергии и ослабление Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий. Это

способствует дезагрегации нанотрубок и увеличению доступности их боковых поверхностей для взаимодействия с различными веществами, включая полимерные материалы и дисперсионную среду. Независимо от способа модификации и используемого модификатора, все эксперименты включают ультразвуковую обработку реакционной смеси. Ультразвук повышает химическую активность УНТ за счет создания дефектов в их структуре [49].

Химия УНТ активно развивается, что подтверждается опубликованием множества работ по вопросу модифицирования УНТ. По мере накопления результатов изучения химии нанотрубок область их применения расширяется за счет использования в оптике [50], наномеханике и нанотехнологиях [51], биологии, медицине, материаловедении и т.п. [52-55].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Пыкин Алексей Леонидович, 2026 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Утяганова, В. Р. Получение, изучение и сравнение свойств модифицированных гелей и криогелей на основе водных растворов поливинилового спирта : магистерская диссертация : направление подготовки 04.04.01 «Химия» / Утяганова Вероника Рифовна ; Национальный исследовательский Томский государственный университет. - Томск, 2017. - 71 с. - Текст : электронный. - URL: https://vital.lib.tsu.ru/vital/access/manager/Repository/vital:5303?ysclid=mjpvuzf54415 1346502 (дата обращения: 10.10.2021).

2. Бойко, В. В. Синтез поливинилового спирта в водно-спиртовых средах : специальность 02.00.06 «Высокомолекулярные соединения» : диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук / Бойко Виктор Викторович ; Институт синтетических полимерных материалов им. Н. С. Ениколопова РАН. -Москва, 2004. - 112 с. - Текст : непосредственный.

3. Gajra, B. Poly vinyl alcohol Hydrogel and its Pharmaceutical and Biomedical Applications: A Review / B. Gajra, S. S. Pandya, G. Vidyasagar, H. Rabari, R. R. Dedania, S. Rao. - Текст : электронный // International Journal of Pharmaceutical Research. - 2012. - Vol. 4, № 2. - P. 20-26. - URL: https://doi.org/10.7897/2230-8407.04.01.04 (дата обращения: 10.10.2021).

4. Ушаков, С. Н. Поливиниловый спирт и его производные / С. Н. Ушаков ; Академия наук СССР. - Москва : Издательство Академии наук СССР, 1960. - Т. 1. - 552 с. - Текст : непосредственный.

5. Zhang, Y. Crosslinking reaction of poly (vinyl alcohol) with glyoxal / Y. Zhang, P. C. Zhu, D. Edgren. - Текст : электронный // Journal of Polymer Research. - 2010. - Vol. 17, № 5. - P. 725-730. - URL: https://doi.org/10.1007/s10965-009-9362-z (дата обращения: 10.10.2021).

6. Chen, Y. Synthesis and properties of Poly(vinyl alcohol) hydrogels with high strength and toughness / Y. Chen, J. Li, M. Ding, Y. Chen. - Текст : электронный // Polymer

Testing. - 2022. - Vol. 108. - Art. 107516. - URL: https://doi.Org/10.1016/j.polymertes ting.2022.107516 (дата обращения: 10.03.2023).

7. Huang, G. Strain hardening behavior of poly(vinyl alcohol)/borate hydrogels / G. Huang, H. Zhang, Y. Liu, H. Chang, H. Zhang, H. Song, D. Xu, T. Shi. - Текст : электронный // Macromolecules. - 2017. - Vol. 50, № 5. - P. 2124-2135. - URL: https://doi.org/10.1021/acs.macromol.6b02393 (дата обращения: 12.11.2021).

8. Peppas, N. A. Turbidimetric studies of aqueous poly(vinyl) alcohol solutions / N. A. Peppas. - Текст : электронный // Die Makromolekulare Chemie. - 1975. - Vol. 176, № 11. - P. 3433-3440. - URL: https://doi.org/10.1002/macp.1975.021761125 (дата обращения: 10.10.2021).

9. Henderson, T. M. A. Cryogels for biomedical applications / T. M. A. Henderson, K. Ladewig, D. N. Haylock, K. M. McLean, A. J. O'Connor. - Текст : электронный // Journal of Materials Chemistry B. - 2013. - Vol. 1, № 21. - P. 2682-2695. - URL: https://doi.org/10.1039/C3TB20280A (дата обращения: 22.11.2021).

10. Лозинский, В. И. Криогели на основе природных и синтетических полимеров: получение, свойства и области применения / В. И. Лозинский. - Текст : электронный // Успехи химии. - 2002. - Т. 71, № 6. - С. 559-585. - URL: https://doi.org/10.1070/RC2002v071n06ABEH000720 (дата обращения: 22.11.2021).

11. Лозинский, В. И. Криотропное гелеобразование растворов поливинилового спирта / В. И. Лозинский. - Текст : электронный // Успехи химии. - 1998. - Т. 67, № 7. - С. 641-655. - URL: https://doi.org/10.1070/RC1998v067n07ABEH000399 (дата обращения: 22.11.2021).

12. Ma, S. A novel method for preparing poly (vinyl alcohol) hydrogels: preparation, characterization, and application / S. Ma, S. Wand, Q. Li, Y. Leng, L. Wang, G. H. Hu. -Текст : электронный // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2017. - Vol. 56, № 28. - P. 7971-7976. - URL: https://doi.org/10.1021/acs.iecr.7b01812 (дата обращения: 24.11.2021).

13. Razavi, M. Three-dimensional cryogels for biomedical applications / M. Razavi, Y. Qiao, A. S. Thakor. - Текст : электронный // Journal of Biomedical Materials Research

Part A. - 2019. - Vol. 107, № 12. - P. 2736-2755. - URL: https://doi.org/10.1002/jbm.a.36777 (дата обращения: 24.11.2021).

14. Santos, A. M. N. Physically CrossLinked Gels of PVA with Natural Polymers as Matrices for Manuka Honey Release in Wound-Care Applications / A. M. N. Santos, A. P. D. Morerira, C. W. P. Carvalho, R. Luchese, E. Ribeiro, G. B. McGuinness, M. F. Mendes, R. N. Oliveira. - Текст : электронный // Materials. - 2019. - Vol. 12, № 4. -P. 559. - URL: https://doi.org/10.3390/ma12040559 (дата обращения: 24.11.2021).

15. Wan, W. Poly(Vinyl Alcohol) Cryogels for Biomedical Applications / W. Wan, A. D. Bannerman, L. Yang, H. Mak. - Текст : электронный // Advances in Polymer Science. - 2014. - Vol. 263. - P. 283-321. - URL: https://doi.org/10.1007/978-3-319-05846-7_8 (дата обращения: 28.11.2021).

16. Adelnia, H. Freeze/thawed polyvinyl alcohol hydrogels: present, past and future / H. Adelnia, R. Ensandoost, S. Shebbrin Moonshi, J. Nasrollah Gavgani, E. Izadi Vasafi, H. Thu Ta. - Текст : электронный // European Polymer Journal. - 2022. - Vol. 164. - Art. 110974. - URL: https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2021.110974 (дата обращения: 03.04.2023).

17. Мельникова, М. А. Полимерные материалы: свойства, практическое применение : учебное пособие / М. А. Мельникова. - Текст : непосредственный. -Благовещенск : Амурский гос. ун-т, 2013. - 86 с.

18. Роговина, Л. З. К определению понятия «полимерный гель» / Л. З. Роговина, В. Г. Васильев, Е. Е. Браудо. - Текст : непосредственный // Высокомолекулярные соединения. - 2008. - Т. 50, № 7. - С. 1397-1406.

19. Hassan, C. M. Structure and morphology of freeze/thawed PVA hydrogels / C. M. Hassan, N. A. Peppas. - Текст : электронный // Macromolecules. - 2000. - Vol. 33, № 7. - P. 2472-2479. - URL: https://doi.org/10.1021/ma9907587 (дата обращения: 18.11.2021).

20. Mansur, H. S. FTIR spectroscopy characterization of poly (vinyl alcohol) hydrogel with different hydrolysis degree and chemically crosslinked with glutaraldehyde / H. S. Mansur, C. M. Sadahira, A. N. Mansur. - Текст : электронный // Material science and

engineering : C. - 2008. - Vol. 28, № 4. - P. 539-548. - URL: https://doi.org/10.1016/j.msec.2007.10.088 (дата обращения: 03.12.2021).

21. Stauffer, S. R. Poly (vinyl alcohol) hydrogels prepared by freezing-thawing cycle processing / S. R. Stauffer, N. A. Peppas. - Текст : электронный // Polymer. - 1992. -Vol. 33, № 18. - P. 3932-3936. - URL: https://doi.org/10.1016/0032-3861(92)90385-a (дата обращения: 01.12.2021).

22. Lozinsky, V. I. Study of cryostructuring of polymer system: 27. Physicochemical properties of Poly(vinyl alcohol) cryogels and specific features of their macroporous morphology / V. I. Lozinsky, L. G. Damshkaln, B. L. Shaskol'skii, T. A. Babushkina, I. N. Kurochkin, I. I. Kurochkin. - Текст : электронный // Colloid Journal. - 2007. - Vol. 69, № 6. - P. 747-764. - URL: https://doi.org/10.1134/S1061933X07060117 (дата обращения: 01.12.2021).

23. Millon, L. E. SANS characterization of an anisotropic poly (vinyl alcohol) hydrogel with vascular applications / L. E. Millon, M. Nieh, J. L. Hutter, W. Wan. - Текст : электронный // Macromolecules. - 2007. - Vol. 40, № 10. - P. 3655-3662. - URL: https://doi.org/10.1021/ma062781f (дата обращения: 01.12.2021).

24. Takahashi, N. Effects of cononsolvency on gelation of poly (vinyl alcohol) in mixed solvents of dimethyl sulfoxide and water / N. Takahashi, T. Kanaya, K. Nishida, K. Kaji. - Текст : электронный // Polymer. - 2003. - Vol. 44, № 15. - P. 4075-4078. - URL: https://doi.org/10.1016/S0032-3861(03)00390-2 (дата обращения : 15.12.2021).

25. Yousong, P. Study on mechanical and optical properties of poly (vinyl alcohol) hydrogel used as soft contact lens / P. Yousong, D. Jie, C. Yan, S. Qianqian. - Текст : электронный // Journal of Materials Processing Technology. - 2015. - Vol. 31, № 5. -P. 266-273. - URL: https://doi.org/10.1179/1753555715Y.0000000052 (дата обращения: 15.12.2021).

26. Hou, Y. Preparation of PVA hydrogel with high-transparence and investigations of its transparent mechanism / Y. Hou, C. Chen, K. Liu, Y. Tu, L. Zhang, Y. Li. - Текст : электронный // RSC Advances. - 2015. - Vol. 5, № 31. - P. 24023-24030. - URL: https://doi.org/10.1039/C5RA01280E (дата обращения: 10.01.2022).

27. Lozinsky, V. I. Study of Cryostructuring of Polymer Systems: 28. Physicochemical Properties and Morphology of Poly(vinyl alcohol) Cryogels Formed by Multiple Freezing-Thawing / V. I. Lozinsky, L. G. Damshkaln, I. N. Kurochkin, I. I. Kurochkin. -Текст : электронный // Colloid Journal. - 2008. - Vol. 70, № 2. - P. 189-198. - URL: https://doi.org/10.1134/S1061933X08020117 (дата обращения: 10.01.2022).

28. Nikhia, N. Factors affecting microstructure, physicochemical and textural properties of a novel Gum tragacanth-PVA blend cryogel / N. Nikhia, R. Kadkhodaee. - Текст : электронный // Carbohydrate Polymers. - 2017. - Vol. 155. - P. 475-482. - URL: https://doi.org/ 10.1016/j.carbpol.2016.08.045 (дата обращения: 12.01.2022).

29. Yokoyama, F. Morphology and structure of highly elastic poly (vinyl alcohol) hydrogels prepared by repeated freezing-and-melting / F. Yokoyama, I. Masada, K. Shimamura, T. Ikawa, K. Monobe. - Текст : электронный // Colloid and Polymer Science. - 1986. - Vol. 264, № 7. - P. 595-601. - URL: https://link.springer.com/article/10.1007/BF01412597 (дата обращения: 14.01.2022).

30. Bray, J. C. Poly(vinyl alcohol) hydrogels for synthetic articular cartilage material / J.

C. Bray, E. W. Merrill. - Текст : электронный // Journal of Biomedical Materials Research. - 1973. - Vol. 7. - P. 431-443. - URL: https://doi.org/10.1002/jbm.820070506 (дата обращения: 15.01.2022).

31. Peppas, N. A. Proposed method of intracordal injection and gelation of poly (vinyl alcohol) solution in vocal cords-polymer considerations / N. A. Peppas, R. Benner. -Текст : электронный // Biomaterials. - 1980. - Vol. 1, № 3. - P. 158-162. - URL: https://doi.org/10.1016/0142-9612(80)90039-3 (дата обращения: 15.01.2022).

32. Wan, W. Poly(Vinyl Alcohol) Cryogels for Biomedical Applications / W. Wan, A.

D. Bannerman, L. Yang, H. Mak. - Текст : электронный // Advances in Polymer Science. - 2014. - Vol. 263. - P. 283-321. - URL: https://doi.org/10.1007/978-3-319-05846-7_8 (дата обращения: 25.01.2022).

33. Wan, W. Optimizing the tensile properties of polyvinyl alcohol hydrogel for the construction of a bioprosthetic heart valve stent / W. Wan, G. Campbell, Z. Zhang, A. Hui, D. Boughner. - Текст : электронный // Journal of Biomedical Materials Research.

- 2002. - Vol. 63, № 6. - P. 854-861. - URL: https://doi.org/10.1002/jbm.10333 (дата обращения: 25.01.2022).

34. Jiang, H. Design and manufacture of a polyvinyl alcohol (PVA) cryogel tri-leaflet heart valve prosthesis / H. Jiang, G. Campbell, D. Boughner, W. Wan, M. Quantz. - Текст : электронный // Medical Engineering and Physics. - 2004. - Vol. 26, № 4. - P. 269277. - URL: https://doi.org/10.1016/j.medengphy.2003.10.007 (дата обращения: 08.02.2022).

35. Butnaru, E. Poly(vinyl alcohol)/chitosan/ montmorillonite nanocomposites for food packaging applications: Influence of montmorillonite content / E. Butnaru, C. N. Cheaburu, O. Yilmaz, G. M. Pricope, C. Vasile. - Текст : электронный // High Performance Polymers. - 2016. - Vol. 28, № 10. - P. 1124-1138. - URL: https://doi.org/10.1177/0954008315617231 (дата обращения: 08.02.2022).

36. Erdem, A. Novel macroporous cryogels with enhanced adsorption capability for the removal of Cu(II) ions from aqueous phase: Modelling, kinetics and recovery studies / A. Erdem, F. A. Ngwabebhoh, U. Yildiz. - Текст : электронный // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2017. - Vol. 5, № 1. - P. 1269-1280. - URL: https://doi.org/10.1016/jjece.2017.02.011 (дата обращения: 08.02.2022).

37. Велешко, А. Н. Исследование сорбционных свойств ковалентно-сшитого криогеля хитозана для извлечения 90 SR из солевых растворов / А. Н. Велешко, Е. В. Румянцева, И. Е. Велешко. - Текст : электронный // Экологические системы и приборы. - 2015. - № 7. - С. 12-19. - URL: https://www.researchgate.net/publication/292976936_INVESTIGATION_OF_ADSOR PTI0N_PR0PERTIES_0F_CR0SSLINKED_CHIT0SAN_CRY0GEL_F0R_90_SR _REMOVING_FROM_SALTED_SOLUTIONS (дата обращения: 08.02.2022).

38. Золотухин, И. В. Углеродные нанотрубки / И. В. Золотухин. - Текст : электронный // Соросовский образовательный журнал. - 1999. - № 3. - С. 111-115.

- URL: https://www.elibrary.ru/item.asp?id=32349432&ysclid=mjqgzc2qx4408190295 (дата обращения: 02.09.2022).

39. Горский, С. Ю. Разработка процесса функционализации углеродных нанотрубок в парах азотной кислоты и перекиси водорода : специальность 05.17.08 «Процессы и аппараты химических технологий» : диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук / Горский Сергей Юрьевич ; Тамбовский государственный технический университет. - Текст : электронный. - Тамбов, 2014. - 182 с. - URL: https://dn.tstu.ru/science/diss/zip/2014/Gorsky/%D0%B4%D0%B8%D 1 %81 %D 1 %81 %D0%B5%D 1 %80%D 1 %82%D0%B0%D 1 %86%D0%B8%D 1 %8F_% D0%B3%D0%BE%D 1 %80%D 1 %81 %D0%BA%D0%B8%D0%B9.pdf?ysclid=mjqh2 9i030521568028 (дата обращения: 05.09.2022).

40. Раков, Э. Г. Нанотрубки и фуллерены: учебное пособие / Э. Г. Раков. - Москва : Университетская книга : Логос, 2006. - 376 с. - Текст : непосредственный.

41. Елецкий, А. В. Углеродные нанотрубки и их эмиссионные свойства / А. В. Елецкий. - Текст : электронный // Успехи физических наук. - 2002. - Т. 172, №2 4. -С. 401-438. - URL: https://doi.org/10.3367/UFNr.0172.200204b.0401 (дата обращения: 10.09.2022).

42. Ткачев, А. Г. Аппаратура и методы синтеза твердотельных наноструктур: учебное пособие / А. Г. Ткачев. - Москва : Машиностроение, 2007. - 170 с. - Текст : непосредственный.

43. Алдошин, С. М. Полимерные нанокомпозиты - новое поколение полимерных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками / С. М. Алдошин, Э. Р. Бадамшина, Е. Н. Каблов. - Текст : электронный // Сборник трудов Международного форума по нанотехнологиям «Rusnanotech 08». - 2008. - Т. 1. -С. 385. - URL: https://www.elibrary.ru/item.asp?id=25935371&ysclid=mjqhf3w7tl351 192086 (дата обращения: 15.09.2022).

44. Тарасов, В. А. Применение нанотехнологий для упрочнения полиэфирной матрицы композиционного материала / В. А. Тарасов, Н. А. Степанищев. - Текст : электронный // Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. - 2010. - С. 207-217. - URL: https://cyberleninka.ru/article/n/primenenie-nanotehnologiy-dlya-uprochneniya-

poliefirnoy-matritsy-kompozitsionnogo-materiala?ysclid=mjqhgcel563355275 (дата обращения: 18.09.2022).

45. Rastogi, R. Comparative study of carbon nanotube dispersion using surfactants / R. Rastogi, R. Kaushal, S. K. Tripathi, A. L. Sharma, L. Kaur, L. M. Bharadwaj. - Текст : электронный // Journal of Colloid and Interface Science. - 2008. - Vol. 328, № 2. - P. 421-428. - URL: https://doi.org/10.1016/jjcis.2008.09.015 (дата обращения: 19.09.2022).

46. Ray, S. S. Polymer Nanocomposites and Their Applications / S. S. Ray. - Текст : электронный. - Stevenson Ranch, CA : American Scientific Publishers, 2006. - 600 p.

- URL: http://www.aspbs.com/pnc.html (дата обращения: 19.09.2022).

47. Pierard, N. Ball milling effect on structure of single wall carbon nanotubes / N. Pierard, A. Fonseca, J-F. Colomer, C. Bossout, J-M. Benoit, G. Van Tendeloo. - Текст : электронный // Carbon. - 2004. - Vol. 42, № 8-9. - P. 1691-1697. - URL: https: //doi.org/ 10.1016/j.carbon.2004.02.031 (дата обращения: 23.09.2022).

48. Vera-Agullo, J. Comparative study of the dispersion and functional properties of multiwall carbon nanotubes and helical-ribbon carbon nanofibers in polyester nanocomposites / J. Vera-Agullo, A. Gloria-Pereira, H. Varela-Rizo, J. L. Gonzalez, I. Martin-Gullon. - Текст : электронный // Composites Science and Technology. - 2009.

- Vol. 69, № 10. - P. 1521-1532. - URL:

https://doi.org/10.1016/j.compscitech.2008.11.032 (дата обращения: 28.09.2022).

49. Бадамшина, Э. Р. Модифицирование углеродных нанотрубок и синтез полимерных нанокомпозитов с их участием / Э. Р. Бадамшина, М. П. Гафурова, Я. И. Эстрин. - Текст : электронный // Успехи химии. - 2010. - Т. 79, № 11. - С. 10271064. - URL: https://doi.org/10.1070/RC2010v079n11ABEH004114 (дата обращения: 28.09.2022).

50. Белоненко, М. Б. Периодические домены тока в системе углеродных нанотрубок / М. Б. Белоненко, Е. В. Демушкина, Н. Г. Лебедев. - Текст : электронный // Известия РАН. Серия физическая. - 2008. - Т. 72, № 1. - С. 28-32.

- URL: https://www.elibrary.ru/item.asp?id=9594257&ysclid=mjqi3ovhm1743909183 (дата обращения: 28.09.2022).

51. Шпилевский, Э. М. Фуллерены и углеродные нанотрубки в современном материаловедении / Э. М. Шпилевский, А. С. Жданок. - Текст : электронный // Наночастицы в конденсированных средах: сборник научных статей. - 2008. - С. 231-236. - URL: https://cyberleninka.ru/article/n/fullereny-i-uglerodnye-nanotrubki?ysclid=mjqi608zyr86786337 (дата обращения: 10.10.2022).

52. Еняшин, А. Н. Механизм деформаций нанотрубок углерода и нитрида бора/ А. Н. Еняшин, А. Л. Ивановский. - Текст : электронный // Неорганические материалы.

- 2006. - Т. 42, № 12. - С. 1464- 1469. - URL: https://www.elibrary.ru/item.asp?id=9 428747&ysclid=mjqi9cvsun64268662 (дата обращения: 10.10.2022).

53. Prato, M. Functionalized carbon nanotubes in drug design and discovery / M. Prato, K. Kostarelos, A. Bianco. - Текст : электронный // Accounts of Chemical Research. -2008. - Vol. 41, № 1. - P. 60-68. - URL: https://doi.org/10.1021/ar700089b (дата обращения: 10.10.2022).

54. Алдошин, С. М. Полимерные нанокомпозиты - новое поколение полимерных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками / С. М. Алдошин, Э. Р. Бадамшина, Е. Н. Каблов. - Текст : непосредственный // Сборник трудов Международного форума по нанотехнологиям «Rusnanotech 08». - 2008. -Т. 1. - С. 385-387.

55. Третьяков, Ю. Д. Основные направления фундаментальных и ориентированных исследований в области наноматериалов / Ю. Д. Третьяков, Е. А. Гудилин. - Текст : непосредственный // Успехи химии. - 2009. - Т. 78, № 9. - С. 867-888.

56. Ebbesen, T. W. Topological and sp3 defect structures in nanotubes / T. W. Ebbesen, T. Takada. - Текст : электронный // Carbon. - 1995. - Vol. 33. - P. 973-978. - URL: https://doi.org/10.1016/0008-6223(95)00025-9 (дата обращения: 07.12.2022).

57. Charlier, J. C. Defects in carbon nanotubes / J. C. Charlier. - Текст : электронный // Accounts of Chemical Research. - 2002. - Vol. 35, № 12. - P. 1063-1069. - URL: https://doi.or.g/10.1021/ar010166k (дата обращения: 07.12.2022).

58. Srivastava, D. Predictions of enhanced chemical reactivity at regions of local conformational strain on carbon nanotubes: kinky chemistry / D. Srivastava, D. W. Brenner, J. D. Schall, K. D. Ausman, M. F. Yu, R. S. Ruoff. - Текст : электронный // The Journal of Physical Chemistry B. - 1999. - Vol. 103, № 21. - P. 4330-4337. - URL: https://www.semanticscholar.org/paper/Predictions-of-Enhanced-Chemical-Reactivity-at-of-Srivastava-Brenner/74820c5d7005b2e6761269b564ab00c22e2571c7 (дата обращения: 07.12.2022).

59. Hirsch, A. Functionalization of Single-Walled Carbon Nanotubes / A. Hirsch, O. Vostrowsky. - Текст : электронный // Topics in Current Chemistry. - 2002. - Vol. 41, № 11. - P. 1853-1859. - URL: https://doi.org/10.1002/1521-3773(20020603)41:11<1853::AID-ANIE1853>3.0.C0;2-N (дата обращения: 09.12.2022).

60. Carlsson, J. M. Curvature and chirality dependence of the properties of point defects in nanotubes / J. M. Carlsson. - Текст : электронный // Physica Status Solidi. - 2006. -Vol. 243, № 13. - P. 3452-3457. - URL: https://doi.org/10.1002/pssb.200669223 (дата обращения: 09.12.2022).

61. Suenaga, K. Imaging active topological defects in carbon nanotubes / K. Suenaga, H. Wakabayashi, M. Koshino, Y. Sato, K. Urita, S. Iijima. - Текст : электронный // Nature Nanotechnology. - 2007. - Vol. 2, № 6. - P. 358-360. - URL: https://doi.org/10.1038/nnano.2007.141 (дата обращения: 14.12.2022).

62. Lu, A. J. Nature of single vacancy in achiral carbon nanotubes / A. J. Lu, B. C. Pan. - Текст : электронный // Physical Review Letters. - 2004. - Vol. 92. - Art. 105504. -URL: https://doi.org/10.1103/PhysRevLett.92.105504 (дата обращения: 14.12.2022).

63. Kyotani, T. Chemical Modification of the Inner Walls of Carbon Nanotubes by HN03 Oxidation / T. Kyotani, S. Nakazaki, W. H. Xu, A. Tomita. - Текст : электронный // Carbon. - 2001. - Vol. 39, № 5. - P. 782-785. - URL: https://doi.org/10.1016/S0008-6223(01)00013-6 (дата обращения: 14.12.2022).

64. Datsyuk, V. Chemical Oxidation of Multiwalled Carbon Nanotubes / V. Datsyuk, M. Kalyva, K. Papagelis. - Текст : непосредственный // Carbon. - 2008. - Vol. 46, № 6. -P. 833-840.

65. Hernadi, K. Reactivity of Different Kinds of Carbon During Oxidative Purification of Catalytically Prepared Carbon Nanotubes / K. Hernadi, A. Siska, L. ThienNga. - Текст : электронный // Solid State Ionics. - 2001. - Vol. 141, № 1. - P. 203-209. - URL: https://doi.org/10.1016/S0167-2738(01 )00789-5 (дата обращения: 18.12.2022).

66. Kim, Y. T. Oxidation Treatment of Carbon Nanotubes: an Essential Process in Nanocomposite with RuO2 for Supercapacitor Electrode Materials / Y. T. Kim, T. Mitani.

- Текст : электронный // Applied Physics Letters. - 2006. - Vol. 89, № 3. - Art. 033107.

- URL: https://doi.org/10.1063Z1.2221872 (дата обращения: 18.12.2022).

67. Zhou, H. Study on the Chemical Modification of the Walls of Carbon Nanotubes by K2Cr2O7 and HNO3 / H. Zhou, T. Gu, D. Yang |et al.]. - Текст : электронный // Advanced Material Research. - 2011. - Vol. 197-198. - P. 571-574. - URL: https://doi.org/10.4028/www.scientific.net/AMR.197-198.571 (дата обращения: 18.12.2022).

68. Lian, Y. Nondestructive and High-recovery-yield Purification of Single walled Carbon Nanotubes by Chemical Functionalization / Y. Lian, Y. Maeda, T. Wakahara. -Текст : электронный // Journal of Physical Chemistry B. - 2004. - Vol. 108, № 26. - P. 8848-8854. - URL: https://doi.org/10.1021/jp049368z (дата обращения: 18.12.2022).

69. Kim, S. W. Surface modifications for the effective dispersion of carbon nanotubes in solvents and polymers / S. W. Kim, T. Kim, Y. S. Kim, H. S. Choi, H. J. Lim, S. J. Yang, C. R. Park. - Текст : электронный // Carbon. - 2012. - Vol. 50, № 1. - P. 3-33. - URL: https://doi.org/10.1016/j.carbon.2011.08.011 (дата обращения: 18.12.2022).

70. Liu, J. Fullerene pipes / J. Liu, A. G. Rinzler, H. Dai, J. H. Hafner, R. K. Bradley, P. J. Boul. - Текст : электронный // Science. - 1998. - Vol. 280, № 5367. - P. 1253-1256.

- URL: https://www.researchgate.net/publication/13686754_Fullerene_pipes (дата обращения: 18.12.2022).

71. Ziegler, K. J. Controlled oxidative cutting of single-walled carbon nanotubes / K. J. Ziegler, Z. Gu, H. Peng, E. L. Flor, R. H. Hauge, R. E. Smalley. - Текст : электронный // Journal of the American Chemical Society. - 2005. - Vol. 127, № 5. - P. 1541-1547. -URL: https://doi.org/10.1021/ja044537e (дата обращения: 18.12.2022).

72. Osorio, A. G. H2SO4/HNO3/HCl-Functionalization and its Effect on Dispersion of Carbon Nanotubes in Aqueous Media / A. G. Osorio, I. C. L. Silveira, V. L. Bueno, C. P. Bergmann. - Текст : электронный // Applied Surface Science. - 2008. - Vol. 255, № 5.

- P. 2485-2489. - URL: https://doi.org/10.1016Zj.apsusc.2008.07.144 (дата обращения: 18.12.2022).

73. Lin, T. Chemistry of Carbon Nanotubes / T. Lin, V. Bajpai, T. Ji, L. Dai. - Текст : электронный // Australian Journal of Chemistry. - 2003. - Vol. 56, № 7. - P. 635-651.

- URL: https://doi.org/10.1002/CH03104 (дата обращения: 18.12.2022).

74. Кирикова, М. Н. Физико-химические свойства функционализированных многостенных углеродных нанотрубок : специальность 02.00.04 «Физическая химия» : диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук / Кирикова Марина Николаевна ; Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова. - Москва, 2009. - 150 с. - Текст : непосредственный.

75. Esumi, K. Chemical treatment of carbon nanotubes / K. Esumi, A. Ishigami, A. Nakajima, K. Sawada, H. Honda. - Текст : электронный // Carbon. - 1996. - Vol. 34, № 2. - P. 279-281. - URL: https://doi.org/10.1016/0008-6223(96)83349-5 (дата обращения: 14.01.2023).

76. Hamon, M. A. Dissolution of single-walled carbon nanotubes / M. A. Hamon, J. Chen, H. Hu, Y. Chen, M. E. Itkis, A. M. Rao, P. C. Eklund, R. C. Haddon. - Текст : электронный // Advanced Materials. - 1999. - Vol. 11. - P. 834-841. - URL: https://nanocenter.nankai.edu.cn/dowmload/2005/2005-9.pdf (дата обращения: 14.01.2023).

77. Bhowmik, P. Determination of the acidic sites of purified single-walled carbon nanotubes by acid-base titration / P. Bhowmik, B. Zhao, M. A. Hamon, M. E. Itkis, R. C. Haddon. - Текст : электронный // Chemical Physics Letters. - 2001. - Vol. 345, № 1-

2. - P. 25-28. - URL: https://doi.org/10.1016/s0009-2614(01)00851-x (дата обращения: 14.01.2023).

78. Simon, F. Controlled oxidation of single-wall carbon nanotubes: a Raman study / F. Simon, A. Kukovecz, H. Kuzmany. - Текст : электронный // AIP Conference Proceedings. - 2003. - Vol. 685, № 1. - P. 185-188. - URL: https://doi.org/10.1063/U628014 (дата обращения: 16.01.2023).

79. Chen, J. Influence of Surface Functionalization Via Chemical Oxidation on the Properties of Carbon Nanotubes / J. Chen, Q. Chen, Q. Ma. - Текст : электронный // Journal of Colloid and Interface Science. - 2012. - Vol. 370, № 1. - P. 32-38. - URL: https://doi.org/10.1016/jjcis.2011.12.073 (дата обращения: 18.01.2023).

80. Rasheed, A. The Efficiency of the Oxidation of Carbon Nanofibers with Various Oxidizing Agents / A. Rasheed, J. Y. Howe, M. D. Dadmun, P. F. Britt. - Текст : электронный // Carbon. - 2007. - Vol. 45, № 5. - P. 1072-1080. - URL: https://doi.org/ 10.1016/j.carbon.2006.12.010 (дата обращения: 28.01.2023).

81. Talaei, Z. The Effect of Functionalized Group Concentration on the Stability and Thermal Conductivity of Carbon Nanotube Fluid as Heat Transfer Media / Z. Talaei, A. R. Mahjoub, A. M. Rashidi, A. Amrollahi. - Текст : электронный // International Communications in Heat and Mass Transfer. - 2011. - Vol. 38, № 4. - P. 513-517. -URL: https://doi.org/10.1016/j.icheatmasstransfer.2010.12.035 (дата обращения: 28.01.2023).

82. Lu, C. Comparisons of Sorbent Cost for the Removal of Ni2+ from Aqueous Solution by Carbon Nanotubes and Granular Activated Carbon / C. Lu, C. Liu, G. P. Rao. - Текст : электронный // Journal of Hazardous Materials. - 2008. - Vol. 151, № 1. - P. 239-246. - URL: https://doi.org/10.1016/jjhazmat.2007.05.078 (дата обращения: 31.01.2023).

83. Blanco, M. Influence of the alignment degree of CVD-grown carbon nanotubes on their functionalization and adsorption capacity / M. Blanco, P. Alvarez, C. Blanco, N. Campos, D. Gomez, R. Menendez. - Текст : электронный // Diamond & Related Materials. - 2013. - Vol. 37. - P. 1-7. - URL: https://doi.org/ 10.1016/j.diamond.2013.04.006 (дата обращения: 02.02.2023).

84. Zhang, J. Effect of Chemical Oxidation on the Structure of Single-Walled Carbon Nanotubes / J. Zhang, H. Zou, Q. Qing. - Текст : электронный // Journal of Physical Chemistry B. - 2003. - Vol. 107, № 16. - P. 3712-3718. - URL: https://doi.org/10.1021/jp027500u (дата обращения: 05.02.2023).

85. Эззеддин, Б. Влияние размеров углеродных нанотрубок и окислительной обработки на их оптические свойства / Б. Эззеддин, Е. Н. Туголуков, Т. П. Дьячкова, Н. А. Чапаксов. - Текст : электронный // Journal of Advanced Materials and Technologies. - 2022. - Vol. 7, № 2. - P. 104-112. - URL: https://cyberleninka.ru/article/n/effect-of-the-carbon-nanotubes-size-and-oxidative-treatment-on-their-optical-properties?ysclid=mjqla1x94f953586023 (дата обращения: 10.02.2023).

86. Абдрахимов, Ю. Р. Основы промышленной экологии в нефтепереработке и нефтехимии: учебное пособие / Ю. Р. Абдрахимов, Р. Р. Хабибуллин, А. А. Рахматуллина. - Уфа : Уфимский государственный нефтяной технический университет, 1991. - 140 с. - Текст : непосредственный.

87. Smith, Jr. M. R. Selective Oxidation of Single-walled Carbon Nanotubes Using Carbon Dioxide / Jr. M. R. Smith, S. W. Hedges, R. LaCount. - Текст : электронный // Carbon. - 2003. - Vol. 41, № 6. - P. 1221-1230. - URL: https://doi.org/10.1016/S0008-6223(03)00054-X (дата обращения: 26.02.2023).

88. Huang, J. Q. The Release of Free Standing Vertically-aligned Carbon Nanotube Arrays from a Substrate Using CO2 Oxidation / J. Q. Huang, Q. Zhang, M. Q. Zhao, F. Wei. - Текст : электронный // Carbon. - 2010. - Vol. 48, № 5. - P. 1441-1450. - URL: https://doi.org/10.1016/j.carbon.2009.12.038 (дата обращения: 26.02.2023).

89. Ran, M. Functionalization of Multi-walled Carbon Nanotubes Using Water-assisted Chemical Vapor Deposition / M. Ran, W. Sun, Y. Liu. - Текст : электронный // Journal of Solid State Chemistry. - 2013. - Vol. 197. - P. 517-522. - URL: https://doi.org/10.1016/jjssc.2012.08.014 (дата обращения: 26.02.2023).

90. Xia, W. A Highly Efficient Gas-Phase Route for the Oxygen Functionalization of Carbon Nanotubes Based on Nitric Acid Vapor / W. Xia, C. Jin, S. Kundu, M. Muhler. -

Текст : электронный // Carbon. - 2009. - Vol. 47, № 3. - P. 919-922. - URL: https://doi.org/10.1016/j.carbon.2008.12.026 (дата обращения: 26.02.2023).

91. Chen, C. Efficient functionalization of multi-walled carbon nanotubes by nitrogen dioxide / C. Chen, J. Zhang, F. Peng, D. Su. - Текст : электронный // Materials Research Bulletin. - 2013. - Vol. 48, № 9. - P. 3218-3222. - URL: https://doi.org/ 10.1016/j.materresbull.2013.04.095 (дата обращения 04.03.2023).

92. Ajayan, P. M. Opening Carbon Nanotubes with Oxygen and Implications for Filling / P. M. Ajayan, T. W. Ebbesen, T. Ichihashi [et al.]. - Текст : электронный // Nature. -1993. - Vol. 362. - P. 522-525. - URL: https://www.nature.com/articles/362522a0 (дата обращения: 04.03.2023). - Режим доступа: по подписке.

93. Yao, V. Structure and Oxidation Patterns of Carbon Nanotubes / V. Yao, S. X. C. Lordi, E. Ma. - Текст : электронный // Journal of Materials Research. - 1998. - Vol. 13, № 9. - P. 2432-2437. - URL: https://doi.org/10.1557/JMR.1998.0338 (дата обращения: 10.03.2023).

94. Sun, Y. P. Soluble Dendron-functionalized Carbon Nanotubes: Preparation, Characterization and Properties / Y. P. Sun, W. Huang, Y. Lin. - Текст : электронный // Chemistry of Materials. - 2001. - Vol. 13, № 9. - P. 2864-2869. - URL: https://doi.org/10.1021/cm010069l (дата обращения: 12.03.2023).

95. Hung, N. T. Functionalization and Solubilization of Thin Multiwalled Carbon Nanotubes / N. T. Hung, I. V. Anoshkin, A. P. Dementjev. - Текст : электронный // Inorganic Materials. - 2008. - Vol. 44, № 3. - P. 219-223. - URL: https://doi.org/10.1134/S0020168508030023 (дата обращения: 12.03.2023).

96. Pastine, S. J. A facile and patternable method for the surface modification of carbon nanotubes forests using perfluoroarylazides / S. J. Pastine, D. Okawa, B. Kessler, M. Rolandi, M. Llorente, A. Zettl, J. M. Frechet. - Текст : электронный // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - Vol. 130, № 13. - P. 4238-4239. - URL: https://doi.org/10.1021/ja8003446 (дата обращения: 15.03.2023).

97. Sharmeen, S. Polyethylene glycol functionalized carbon nanotubes/gelatinchitosan nanocomposite: An approach for significant drug release / S. Sharmeen, A. F. Rahman,

M. M. Lubna, M. M. Salem, K. S. Islam, M. A. Khan. - Текст : электронный // Bioactive Materials. - 2018. - Vol. 3, № 3. - P. 236-244. - URL: https://doi.Org/10.1016/j.bioactmat.2018.03.001 (дата обращения: 01.04.2023).

98. Zhuang, L. Supramolecular chemistry on water-soluble carbon nanotubes for drug loading and delivery / L. Zhuang, S. Xiaoming, N. Nakayama-Ratchford, D. Hongjie. -Текст : электронный // ACS Nano. - 2007. - Vol. 1, № 1. - P. 50-56. - URL: https://doi.org/10.1021/nn700040t (дата обращения: 01.04.2023).

99. Li, N. A highly selective chemical gas sensor based on functionalization of multi-walled carbon nanotubes with poly(ethylene glycol) / N. Li, L. Yanling, L. Zhanqing. -Текст : электронный // Sensors and actuators B: Chemical. - 2007. - Vol. 126, № 2. -P. 361-367. - URL: https://doi.org/10.1016Zj.snb.2007.03.018 (дата обращения: 03.04.2023).

100. Lin, Y. Carbon nanocomposites from carbon nanotubes functionalized with matrix polymer / Y. Lin, B. Zhou, F. Shiral, P. Liu, L. Allard, Y. Sun. - Текст : электронный // Macromolecules. - 2003. - Vol. 36, № 19. - P. 7199-7204. - URL: https://doi.org/10.1021/ma0348876 (дата обращения: 05.04.2023).

101. Аношкин, И. В. Химическое модифицирование и фракционирование тонких многослойных углеродных нанотрубок : специальность 02.00.04 «Физическая химия» : диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук / Аношкин Илья Викторович ; Российский химико-технологический унивеситет им. Д. И. Менделеева. - Москва, 2008. - 140 с. - Текст : непосредственный.

102. Dalton, A. B. Super tough carbon nanotube fibers / A. B. Dalton, S. Collins, E. Muñoz, J. M. Razal, H. Ebron, J. P. Ferraris, J. N. Coleman, B. G. Kim, R. Baughman. -Текст : электронный // Nature. - 2003. - Vol. 423, № 6941. - P. 703. - URL: https://doi.org/10.1038/423703a (дата обращения: 05.04.2023).

103. Dalton, A. B. Continuous carbon nanotube composite fibers: properties, potential applications, and problems / A. B. Dalton, S. Collins, J. Razal, E. Munoz, H. Ebron, B. G. Kim. - Текст : электронный // Journal of Materials Chemistry. - 2004. - Vol. 14. -P. 1-3. - URL: https://www.researchgate.net/publication/223130650_Continuous_carbo

n_nanotube_composite_fibers_properties_potential_applications_and_problems (дата обращения: 08.04.2023).

104. Duque, J. G. Stable luminescence from individual carbon nanotubes in acidic, basic and biological environments / J. G. Duque, L. Cognet, A. N. G Parra - Vasquez, N. Nicholas, H. K. Schmidt, M. Pasquali. - Текст : электронный // Journal of the American Chemical Society. - 2008. - Vol. 130, № 8. - P. 2626-2633. - URL: https://doi.org/10.1021/ja0777234 (дата обращения: 15.04.2023).

105. Jiang, M. J. Effects of surface modification of carbon nanotubes on the microstructure and electrical properties of carbon nanotubes/rubber nanocomposites / M. J. Jiang, Z. M. Dang, S. H. Yao, J. Bai. - Текст : электронный // Chemical Physics Letters. - 2008. - Vol. 457, № 4. - P. 352-356. - URL: https://doi.org/0.1016/j.cplett.2008.04.022 (дата обращения: 15.04.2023).

106. Holder, P. G. Integration of a Self-Assembling protein scaffold with water-soluble single-walled carbon nanotubes / P. G. Holder, M. B. Francis. - Текст : электронный // Angewandte Chemie International Edition. - 2007. - Vol. 46, № 23. - P. 4370. - URL: https://doi.org/10.1002/anie.200700333 (дата обращения: 18.04.2023).

107. Образцова, Е. А. Атомно-силовая микроскопия углеродных наноструктур, биомакромолекул и их комплексов : специальность 01.04.07 «Физика конденсированного состояния» : диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук / Образцова Екатерина Александровна ; Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова. - Москва, 2008. - 120 с. - Текст : непосредственный.

108. Zheng, W. Adsorption and electrochemistry of hemoglobin on Chi-carbon nanotubes composite film / W. Zheng, Y. Q. Chen, Y. F. Zheng. - Текст : электронный // Applied Surface Science. - 2008. - Vol. 255, № 2. - P. 571-573. - URL: https://doi.org/10.1016/j.apsusc.2008.06.096 (дата обращения: 20.04.2023).

109. Polaczek, E. Complexes of single-wall carbon nanotubes with dextrans and agarose / E. Polaczek, L. Stobinski, J. Mazurkiewicz, P. Tomasik, H. Kolaczek, H. M. Lin. -Текст : электронный // Polymer. - 2007. - Vol. 52. - P. 34. - URL:

https://www. researchgate.net/publication/293184830_Complexes_of_single-wall_carbon_nanotubes_with_dextrans_and_agarose (дата обращения: 20.04.2023).

110. Sahoo, N. G. Polymer nanocomposites based on functionalized carbon nanotubes / N. G. Sahoo, S. Rana, J. W. Cho, L. Li, S. H. Chan. - Текст : электронный // Progress in Polymer Science. - 2010. - Vol. 35, № 7. - P. 837-867. - URL: https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2010.03.002 (дата обращения: 25.04.2023).

111. Chen, L. Fabrication and characterization of polycarbonate/carbon nanotubes composites / L. Chen, X.-J. Pang, M.-Z. Qu, Q. Zhang, B. Wang., B.-L. Zhang, Z.-L. Yu. - Текст : электронный // Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. -2006. - Vol. 37, № 9. - P. 1485-1489. - URL: https://doi.org/10.1016/j.compositesa.2005.08.009 (дата обращения: 25.04.2023).

112. Shaffer, M. S. P. Fabrication and characterization of carbon nanotubes/poly(vinyl alcohol) composites / M. S. P. Shaffer, A. H. Windle. - Текст : электронный // Advanced Materials. - 1999. - Vol. 11, № 11. - P. 937-941. - URL: https://doi.org/10.1002/(sici)1521-4095(199908)11:11<937::aid-adma937>3.0.co;2-9 (дата обращения: 25.04.2023).

113. Wu, T-M. Crystallization behavior of poly(e-caprolactone)/multiwalled carbon nanotube composites / T-M. Wu, E-C. Chen. - Текст : электронный // Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2006. - Vol. 44, № 3. - P. 598-609. - URL: https://doi.org/10.1002/polb.20722 (дата обращения: 29.04.2023).

114. Гришина, А. Д. Carbon nanotube-containing photorefractive polymer composites operating at telecommunication wavelengths / А. Д. Гришина, Л. Я. Перешивко, L. Licea - Jimenez, Т. В. Кривенко, В. В. Савельев, R. W. Rychwalski. - Текст : непосредственный // Химия высоких энергий. - 2007. - Т. 41, № 4. - С. 267-273.

115. Andrews, R. Fabrication of carbon multiwall nanotube/polymer composites by shear mixing / R. Andrews, D. Jacques, M. Minot, T. Rantell. - Текст : электронный // Macromolecular Materials and Engineering. - 2002. - Vol. 287, № 6. - P. 395-403. -URL: https://doi.org/10.1002/1439-2054(20020601)287:63.0.C0;2-S (дата обращения: 29.04.2023).

116. Zhang, W. D. Carbon nanotubes reinforced nylon-6 composite prepared by simple melt-compounding / W. D. Zhang, L. Shen, I. Y. Phang, T. Liu. - Текст : электронный // Macromolecules. - 2004. - Vol. 37, № 2. - P. 256-259. - URL: https://doi.org/10.1021/ma035594f (дата обращения: 29.04.2023).

117. Lopez Manchado, M. A. L. Thermal and mechanical properties of single-walled carbon nanotubes-polypropylene composites prepared by melt processing / M. A. L. Lopez Manchado, L. Valentini, J. Biagiotti, J. M. Kenny. - Текст : электронный // Carbon. - 2005. - Vol. 43, № 7. - P. 1499-1505. - URL: https://doi.org/ 10.1016/j.carbon.2005.01.031 (дата обращения: 29.04.2023).

118. Tang, W. Melt processing and mechanical property characterization of multi-walled carbon nanotube/high density polyethylene (MWNT/HDPE) composite films / W. Tang, M. H. Santare, S. G. Advani. - Текст : электронный // Carbon. - 2003. - Vol. 41, № 14. - P. 2779-2785. - URL: https://doi.org/10.1016/S0008-6223(03)00387-7 (дата обращения: 10.05.2023).

119. Holland, B. J. The thermal degradation of poly(vinyl alcohol) / B. J. Holland, J. N. Hay. - Текст : электронный // Polymer. - 2001. - Vol. 42, № 16. - P. 6775-6783. -URL: https://doi.org/10.1016/S0032-3861(01)00166-5 (дата обращения: 11.05.2023).

120. Yang, Z. Fabrication and characterization of poly(vinyl alcohol)/carbon nanotube melt-spinning composites fiber / Z. Yang, D. Xu, J. Liu, L. Li, L. Zhang, J. Lv. - Текст : электронный // Progress in Natural Science: Materials International. - 2015. - Vol. 25, № 5. - P. 437-444. - URL: https://doi.org/10.1016/j.pnsc.2015.09.014 (дата обращения: 12.05.2023).

121. Hu, N. Efficient dispersion of multi-walled carbon nanotubes by in situ polymerization / N. Hu, H. Zhou, G. Dang, X. Rao, C. Chen, W. Zhang. - Текст : электронный // Polymer International. - 2007. - Vol. 56, № 5. - P. 655-659. - URL: https://doi.org/10.1002/pi.2187 (дата обращения: 14.05.2023).

122. Jia, W. Study on poly(methyl methacrylate)/carbon nanotube composites / W. Jia, Z. Wang, C. Xu, J. Liang, B. Wei, D. Wu, S. Zhu. - Текст : электронный // Materials Science and Engineering: A. - 1999. - Vol. 271, № 1-2. - P. 395-400. - URL:

https://scispace.com/papers/study-on-poly-methyl-methacrylate-carbon-nanotube-composites-45gnui3gbl (дата обращения: 16.05.2023).

123. Sahoo, N. G. Polypyrrole coated carbon nanotubes: synthesis, characterization and enhanced electrical properties / N. G. Sahoo, Y. C. Jung, H. H. So, J. W. Cho. - Текст : электронный // Synthetic Metals. - 2007. - Vol. 157, № 8-9. - P. 374-379. - URL: https://doi.org/10.1016/j.synthmet.2007.04.006 (дата обращения: 16.05.2023).

124. Koysuren, O. Preparation and characterization of polyvinyl alcohol/carbon nanotube (PVA/CNT) conductive nanofibers / O. Koysuren. - Текст : электронный // Journal of Polymer Engineering. - 2012. - Vol. 32, № 6-7. - P. 407-413. - URL: https://doi.org/10.1515/polyeng-2012-0068 (дата обращения: 20.05.2023).

125. Rama, P. Electrical conductivity of poly(vinyl alcohol)/carbon nanotube multilayer thin films: influence of sodium polystyrene sulfonate mediated carbon nanotube dispersion / P. Rama, S. Kummara, R. Bandyopadhyaya, A. S. Panwar, A. R. Bhattacharyya. - Текст : электронный // Polymer Engineering & Science. - 2020. - Vol. 60, № 11. - P. 2864-2875. - URL: https://doi.org/10.1002/pen.25518 (дата обращения: 20.05.2023).

126. Васин, С. В. Структура и электропроводность пленок поливинилового спирта с многостенными углеродными нанотрубками, отвержденных в магнитном поле / С. В. Васин, А. М. Низаметдинов, В. А. Сергеев, М. С. Ефимов. - Текст : непосредственный // РЭНСИТ: Радиоэлектроника. Наносистемы. - 2021. - Т. 13, № 4. - С. 457-464.

127. Dahoud, M. S. Rheological and electrical properties of multiwalled carbon nanotubes-polyvinyl alcohol nanocomposites treated at different pH conditions / M. S. Dahoud, R. A. Abdel-Rahem, E. A. Farrag, S. Ibrahim, A. S. Ayesh, A. Alshoaibi. -Текст : электронный // Journal of Thermoplastic Composite Materials. - 2018. - Vol. 32, № 5. - P. 1-13. - URL: https://doi.org/10.1177/0892705718799831 (дата обращения: 31.05.2023).

128. Tong, X. Swelling and mechanical behaviors of carbon nanotube/poly(vinyl alcohol) hybrid hydrogels / X. Tong, J. Zheng, Y. Lu, Z. Zhang, H. Cheng. - Текст : электронный

// Materials Letters. - 2007. - Vol. 61, № 8. - P. 1704-1706. - URL: https://doi.org/10.1016/j.matlet.2006.07.115 (дата обращения: 31.05.2023).

129. Ciambelli, P. Preparation and physical properties of carbon nanotubes- PVA nanocomposites / P. Ciambelli, M. Sarno, G. Gorrasi, D. Sannino, M. Tortora, V. Vittoria.

- Текст : электронный // Journal of Macromolecular Science, Part B. - 2005. - Vol. 44, № 5. - P. 779-795. - URL: https://doi.org/10.1080/00222340500251410 (дата обращения: 31.05.2023).

130. Hordy, N. Plasma Functionalization of the synthesis of stable aqueous nanofluids and poly(vinyl alcohol) nanocomposites / N. Hordy, S. Coulombe, J. L. Meunier. - Текст : электронный // Plasma Processes and Polymers. - 2012. - Vol. 10, № 2. - P. 110-118.

- URL: https://doi.org/10.1002/ppap.201200075 (дата обращения: 31.05.2023).

131. Medina Escobar, S. A. Mechanical and thermal behavior of polyvinyl alcohol reinforced with aligned carbon nanotubes / S. A. Medina Escobar, C. A. Isaza Merino, J. M. Meza Meza. - Текст : электронный // Materia (Rio de Janeiro). - 2015. - Vol. 20, № 3. - P. 794-802. - URL: https://doi.org/10.1590/S1517-707620150003.0085 (дата обращения: 02.06.2023).

132. Huang, B. Carbon nanotubes and their polymeric composites: the application in tissue engineering / B. Huang. - Текст : электронный // Biomanufacturing Reviews. -2020. - Vol. 5, № 1. - P. 1-26. - URL: https://doi.org/10.1007/s40898-020-00009-x (дата обращения: 05.06.2023).

133. Zhu, Y. Carbon nanotubes in biomedical and biosensing / Y. Zhu, L. Wang, C. Xu.

- Текст : электронный // Carbon Nanotubes - Growth and Applications. - 2011. - P. 135-162. - URL: https://doi.org/10.5772/16558 (дата обращения: 05.06.2023).

134. He, H. Carbon nanotubes: applications in pharmacy and medicine / H. He, L. A. Pham-Huy, P. Dramou, D. Xiao, P. Zuo. - Текст : электронный // BioMed Research International. - 2013. - Vol. 2013. - Art. 578290. - URL: https://doi.org/ 10.1155/2013/578290 (дата обращения: 05.06.2023).

135. Zhang, M. Size-dependent cell uptake of carbon nanotubes by macrophages: a comparative and quantitative study / M. Zhang, M. Yang, T. Marimoto, N. Tajima, K.

Inchiraku, K. Fujita, T. Okazaki. - Текст : электронный // Carbon. - 2017. - Vol. 127.

- P. 93-101. - URL: https://doi.org/10.1016/j.carbon.2017.10.085 (дата обращения: 28.10.2024).

136. Maghimaa, M. Enhancing biocompatibility and functionality: carbon nanotube-polymer nanocomposites for improved biomedical applications / M. Maghimaa, S. Sagadevan, E. Boojhana, I. Fatimah, J. Anita Lett, S. Maharana, S. Garg, M. A. Al-Anber.

- Текст : электронный // Journal of Drug Delivery Science and Technology. - 2024. -Vol. 99, № 8. - Art. 105958. - URL: https://doi.org/10.1016/jjddst.2024.105958 (дата обращения: 28.10.2024).

137. Пыкин, А. Л. Криогели поливинилового спирта как полимерная матрица для разработки биосовместимых материалов медицинского применения / А. Л. Пыкин, М. А. Резвова, Т. Б. Ткаченко, С. И. Жеребцов, П. С. Онищенко, Т. Б. Глушкова, Н. Н. Борисова, К. Ю. Клышников, Т. Н. Акентьева, Е. А. Овчаренко. - Текст : электронный // Бутлеровские сообщения. - 2025. - Т. 81, № 1. - С. 80-90. - URL: https://elibrary.ru/item.asp?id=80388725 (дата обращения: 14.02.2025). - Режим доступа: Научная электронная библиотека eLIBRARY.RU.

138. Asy-Syifa, N. The study of the swelling degree of the PVA Hydrogel with varying concentrations of PVA / N. Asy-Syifa, W. X. Waresindo, D. Edikresnha, T. Suciati, K. Khairurrujal. - Текст : электронный // Journal of Physics Conference Series. - 2022. -Vol. 2243, № 1. - Art. 012053. - URL: https://doi.org/10.1088/1742-6596/2243/1/012053 (дата обращения: 30.10.2024).

139. Kong, D. Control of polymer properties by entanglement: a review / D. Kong, M. Yang, X. Zhang, Z. Du, Q. Fu, X. Gao, J. Gong. - Текст : электронный // Macromolecular Materials and Engineering. - 2021. - Vol. 306, № 12. - Art. 2100536.

- URL: https://doi.org/10.1002/mame.202100536 (дата обращения: 28.10.2024).

140. Takeoka, Y. Improvement of mechanical properties of elastic materials by chemical methods / Y. Takeoka, S. Liu, F. Asai. - Текст : электронный // Science and Technology of Advanced Materials. - 2021. - Vol. 21, № 1. - P. 817-832. - URL: https://doi.org/10.1080/14686996.2020.1849931 (дата обращения: 10.11.2024).

141. Peppas, N. A. Reinforced uncrosslinked poly(vinyl alcohol) gels produced by cyclic freezing-thawing processes: a short review / N. A. Peppas, S. R. Stauffer. - Текст : электронный // Journal of Controlled Release. - 1991. - Т. 16, № 3. - P. 305-310. -URL: https://doi.org/10.1016/0168-3659%2891%2990007-z (дата обращения: 12.11.2024).

142. Xu, L. A solvent-exchange strategy to regulate noncovalent interactions for strong and antiswelling hydrogels / L. Xu, S. Gao, Q. Guo, C. Wang, Y. Qiao, D. Qiu. - Текст : электронный // Advanced Materials. - 2020. - Vol. 32, № 52. - Art. 2004579. - URL: https://doi.org/10.1002/adma.202004579 (дата обращения: 15.11.2024).

143. Takeshita, H. Small-angle neutron scattering studies on network structure of transparent and opaque PVA gels / H. Takeshita, T. Kanaya, K. Nishida, K. Kaji. - Текст : электронный // Physica B: Condensed Matter. - 2002. - Vol. 311, № 1-2. - P. 78-83.

- URL: https://doi.org/10.1016/S0921 -4526(01)01059-6 (дата обращения: 15.11.2024).

144. Means, A. K. Modern strategies to achieve tissue-mimetic, mechanically robust hydrogels / A. K. Means, M. A. Grunlan. - Текст : электронный // ACS Macro Letters.

- 2019. - Vol. 8. - P. 705-713. - URL: https://doi.org/10.1021/acsmacrolett.9b00276 (дата обращения: 16.11.2024).

145. Тарасевич, Б. Н. ИК-спектры основных классов органических соединений : справочные материалы / Б. Н. Тарасевич. - Текст : электронный // Сайт химического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова : [сайт]. - 2012. - URL: https://www.chem.msu.su/rus/teaching/tarasevich/Tarasevich_IR_tables_29-02-2012.pdf (дата обращения: 15.06.2024).

146. Романенко, В. Н. Книга для начинающего исследователя-химика / В. Н. Романенко, А. Г. Орлов, Г. В. Никитина. - Текст : непосредственный. - Ленинград : Химия, Ленинградское отделение, 1987. - 279 с.

147. Пыкин, А. Л. Влияние параметров синтеза криогелей поливинилового спирта на прочностные свойства / А. Л. Пыкин, С. И. Жеребцов, Н. Н. Борисова. - Текст : электронный // Бутлеровские сообщения. - 2024. - Т. 79, № 9. - С. 90-95. - URL:

https://www.elibrary.ru/item.asp?id=73623863 (дата обращения: 10.01.2025). - Режим доступа: Научная электронная библиотека eLIBRARY.RU.

148. Arrigo, R. Sonication-induced modification of carbon nanotubes: effect on the rheological and thermo-oxidative behavior of polymer-based nanocomposites / R. Arrigo, R. Teresi, C. Gambarotti, F. Parisi, G. Lazzara, N. Dintcheva. - Текст : электронный // Materials. - 2018. - Vol. 11, № 3. - P. 383-397. - URL: https://doi.org/10.3390/ma11030383 (дата обращения: 12.12.2023).

149. Risoluti, R. TGA/Chemometrics addressing innovate preparation strategies for functionalized carbon nanotubes / R. Risoluti, G. Gullifa, E. Carcassi, A. Masotti, S. Materazzi. - Текст : электронный // Journal of Pharmaceutical Analysis. - 2020. - Vol. 10. - P. 351-355. - URL: https://doi.org/10.1016/jjpha.2020.02.009 (дата обращения: 14.12.2023).

150. Mansfield, E. Applications of TGA in quality control of SWCNTs / E. Mansfield, A. Kar, S. A. Hooker. - Текст : электронный // Analytical and Bioanalytical Chemistry.

- 2009. - Vol. 396, № 3. - P. 1071-1077. - URL: https://doi.org/10.1007/s00216-009-3319-2 (дата обращения: 20.10.2024).

151. Wang, Z. Novel polyvinyl alcohol (PVA)/cellulose nanocrystal (CNC) supramolecular composite hydrogels: preparation and application as soil conditioner / Z. Wang, Y. Ding, J. Wang. - Текст : электронный // Nanomaterials. - 2019. - Т. 9, № 10.

- P. 1397. - URL: https://doi.org/10.3390/nano9101397 (дата обращения: 15.10.2024).

152. Abubakre, O. K. Carbon nanotube-reinforced polymer nanocomposites for sustainable biomedical applications: a review / O. K. Abubakre, M. R. Olawale, I. B. Akintunde, O. T. Jimoh, A. S. Abdulkareem, R. A. Muriana, J. A. James, K. O. Ukoba, T.-C. Jen, K. O. Yoro. - Текст : электронный // Journal of Science Advanced Materials and Devices. - 2023. - Vol. 8, № 2. - Art. 100557. - URL: https://doi.org/10.1016/jjsamd.2023.100557 (дата обращения: 04.09.2024).

153. Huang, K. A double-layer carbon nanotubes/polyvinyl alcohol hydrogel with high stretchability and compressibility for human motion detection / K. A. Huang, J. Liu, J. Liu, G. Chang, X. Pan, X. Weng, Y. Wang, M. Lei. - Текст : электронный // Engineered

Science. - 2022. - Vol. 17. - P. 319-327. - URL: https://doi.org/10.30919/es8d625 (дата обращения: 06.03.2025).

154. Ye, L. Carbon nanotube-hydrogel composites facilitate neuronal differentiation while maintaining homeostasis of network activity / L. Ye, H. Ji, J. Liu, C. Tu, M. Kappl, K. Koynov, H. Butt. - Текст : электронный // Advanced Materials. - 2021. - Vol. 33. -Art. 2102981. - URL: https://doi.org/10.1002/adma.202102981 (дата обращения: 14.01.2025).

155. Pramanik, C. Carbon nanotube dispersion in solvents and polymer solutions: mechanisms, assembly and preferences / C. Pramanik, J. R. Gissinger, S. Kumar, H. Heinz. - Текст : электронный // ACS Nano. - 2017. - Vol. 11, №№ 12. - P. 12805-12816.

- URL: https://doi.org/10.1021/acsnano.7b07684 (дата обращения: 14.01.2025).

156. Wang, W. Carbon nanotubes reinforced composites for biomedical applications / W. Wang, Y. Zhu, S. Liao, J. Li. - Текст : электронный // BioMed Research International.

- 2014. - Vol. 2014. - Art. 518609. - URL: https://doi.org/10.1155/2014/518609 (дата обращения: 12.01.2025).

157. Sa'adon, S. Preparation and physicochemical characterization of a diclofenac sodium-dual layer polyvinyl alcohol patch / S. Sa'adon, M. N. M. Ansari, S. I. A. Razak, J. S. Anand, N. H. M. Nayan, A. E. Ismail, A. Haider. - Текст : электронный // Polymers.

- 2021. - Vol. 13, №№ 15. - P. 2459. - URL: https://doi.org/10.3390/polym13152459 (дата обращения: 24.03.2025).

158. Korbag, I. Studies on the formation of intermolecular interactions and structural characterization of polyvinyl alcohol/lignin film / I. Korbag, S. Mohamed Saleh. - Текст : электронный // International Journal of Environmental Studies. - 2016. - Vol. 73, № 2. - P. 226-235. - URL: https://doi.org/10.1080/00207233.2016.1143700 (дата обращения: 24.03.2025).

159. Rezvova, M. A. Biocompatible nanocomposite cryogels with improved mechanical properties based on polyvinyl alcohol and carbon nanotubes for cardiovascular applications / M. A. Rezvova, T. V. Glushkova, K. Y. Klyshnikov, A. L. Pykin, T. B. Tkachenko, T. N. Akentieva, A. E. Kostyunin, P. S. Onishchenko, N. B. Borisova, M. P.

Fokeeva, V. G. Matveeva, E. A. Senokosova, E. O. Krivkina, E. A. Ovcharenko. - Текст : электронный // Frontiers in Bioengineering and Biotechnology. - 2025. - Vol. 13, Art. 1635837. - URL: https://doi.org/10.3389/fbioe.2025.1635837 (дата обращения: 10.09.2025).

160. Пыкин, А. Л. Синтез нанокомпозитных криогелей на основе поливинилового спирта и углеродных нанотрубок / А. Л. Пыкин, Н. Н. Борисова, С. И. Жеребцов. -Текст : непосредственный // Химия в интересах устойчивого развития. - 2025. - Т. 33, № 3. - С. 405-411.

161. Пыкин, А. Л. Модификация одностенных углеродных нанотрубок поливиниловым спиртом для получения полимерных нанокомпозитных материалов / А. Л. Пыкин, С. И. Жеребцов, Н. Н. Борисова. - Текст : электронный // Бутлеровские сообщения. - 2025. - Т. 81, № 1. - С. 63-68. - URL: https://www.elibrary.ru/item.asp?id=80388723 (дата обращения: 19.03.2026). - Режим доступа: Научная электронная библиотека eLIBRARY.RU.

162. Lai, S. Solid-state 13C NMR Study of Poly(vinyl alcohol) gels / S. Lai, M. Casu, G. Saba, A. Lai, I. Husu, G. Masci, V. Crescenzi. - Текст : электронный // Solid State Nuclear Magnetic Resonance. - 2002. - Vol. 21, № 3-4. - P. 187-196. - URL: https://doi.org/10.1006/snmr.2002.0059 (дата обращения: 12.11.2024).

163. Ахназарова, С. Л. Использование функции желательности Харрингтона при решении оптимизационных задач химической технологии: учеб.-метод. пособие / С. Л. Ахназарова, Л. С. Гордеев. - Текст : непосредственный. - Москва : Рос. хим.-технол. ун-т им Д.И. Менделеева, 2003. - 76 с.

164. Пыкин, А. Л. Изучение возможностей модифицирования поливинилового спирта функционализированными углеродными нанотрубками / А. Л. Пыкин. -Текст : непосредственный // Фундаментальные и прикладные исследования в физике, химии, математике и информатике: Материалы симпозиума в рамках XVI (XLVIII) Международной научной конференции студентов и молодых ученых «Образование, наука, инновации: вклад молодых исследователей», приуроченной к 300-летию Кузбасса. - 2021. - Т. 22. - С. 72-75.

165. Журавлева, И. Ю. Применение аминодифосфоната для профилактики кальцификации эпоксиобработанных биопротезов / И. Ю. Журавлева, Т. В. Глушкова, А. В. Веремеев, О. Н. Хрячкова, С. В. Лосева, Л. С. Барбараш. - Текст : непосредственный // Патология кровообращения и кардиохирургия. - 2010. - № 2. - С. 18-21.

166. Федорова, Н. И. Термогравиметрическое исследование в окислительной среде витринитов каменных углей различных стадий метаморфизма / Н. И. Федорова, Л. М. Хицова, З. Р. Исмагилов. - Текст : непосредственный // Химия в интересах устойчивого развития. - 2018. - Т. 26, № 2. - С. 217-224.

167. Калабин, Г. А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки / Г. А. Калабин, Л. В. Каницкая, Д. Ф. Кушнарев. - Текст : непосредственный. - М. : Химия, 2000. - 408 с.