Технология получения и применение малеинизированных полупродуктов синтеза изопрена для улучшения конфекционных свойств шинных резиновых смесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Шарипов, Эдуард Нависович

• Шарипов, Эдуард Нависович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шарипов, Эдуард Нависович

Список принятых сокращений

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР

1.1 Слипание резиновых смесей как адгезионное явление

1.1.1 Общие закономерности процесса

1.1.2 Влияние различных факторов на слипание резиновых смесей

1.1.3 Пластификаторы и мягчители, повышающие клейкость резиновых смесей

1.2 Совместимость полимеров и пластификаторов

1.2.1 Экспериментальные методы оценки совместимости

1.2.2 Расчетные методы определения параметра растворимости полимеров

1.3 Использование побочных продуктов получения изопрена через изобутилен и формальдегид для синтеза других продуктов

1.4 Синтезы с участием малеинового ангидрида

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных веществ

2.2 Методы анализа и исследования

2.2.1 Анализ продуктов синтеза смолы Пикар

2.2.2 Расчет параметра растворимости смолы Пикар раствори

2.2.3 Экспериментальное определение параметра мости смолы Пикар

2.3 Физико-механические испытания резиновых смесей и вулканизатов

2.3.1 Приготовление резиновых смесей

2.3.2 Физико-механические испытания резиновых смесей

2.3.3 Физико-механические испытания вулканизатов

Глава 3. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ

МАЛЕИНИЗИРОВАННОЙ СМОЛЫ ПИКАР

3.1. Разработка способа подготовки сырья для изготовления смолы

Пикар

3.2 Разработка технологии синтеза смолы Пикар

3.3. Оценка параметра растворимости смолы Пикар и параметра ее совместимости с каучуками общего назначения

Глава 4. ИСПЫТАНИЯ СМОЛЫ ПИКАР В КАЧЕСТВЕ

ПОВЫСИТЕЛЯ КЛЕЙКОСТИ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ д

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Технология получения и применение малеинизированных полупродуктов синтеза изопрена для улучшения конфекционных свойств шинных резиновых смесей»

Актуальность работы

Шина - это чрезвычайно сложная по конструкции система, которая эксплуатируется в широком диапазоне условий: так, шина для легкового автомобиля при температуре окружающей среды от —45 °С до +43 °С, в различных дорожных условиях должна совершать около 50 млн. оборотов и быть безопасной при любой скорости движения. Только правильно обоснованный выбор каучуков, вулканизующих систем, наполнителей, пластификаторов, мягчите-лей, противостарителей и других ингредиентов, надлежащая конструкция деталей может обеспечить долговечность шины. Особенностью технологического процесса изготовления радиальных шин является требование повышенной конфекционной клейкости полуфабрикатов для обеспечения хорошего дублирования всех деталей шин. Монолитность покрышки в «сыром» виде влияет не только на уровень бездефектности покрышки, но и на эксплуатационные характеристики и общую работоспособность шин.

Для придания высокой конфекционной клейкости полуфабрикатам и сохранения клейкости при вылежке заготовок перед операциями сборки можно покрывать поверхность полуфабрикатов при изготовлении клеем, то есть раствором резиновой смеси определенного состава в бензине, либо вводить в состав резиновых смесей специальные ингредиенты — повысители клейкости. Основным недостатком первого способа является повышение пожароопасности на участках шприцевания заготовок элементов покрышек и их сборки и ухудше-. ние общей экологической обстановки на предприятии. Поэтому наиболее предпочтительным в мировой шинной промышленности является второй способ с использованием повысителей клейкости.

В отечественной шинной промышленности нет достаточно эффективных повысителей клейкости на основе собственного сырья. Широко применяется канифоль сосновая, однако ей присущ целый ряд недостатков. Так, непостоянство свойств канифоли, зависящих от места и сезона сбора сосновой живицы, приводит к разбросу свойств резиновых смесей, а хорошие показатели конфек-ции достигаются при достаточно высоких дозировках канифоли, что приводит к выцвету избытка на поверхность заготовок и требует применения бензина или разбавленного клея для снятия слоя перед сборкой. Кроме того, при использовании канифоли в процессе подготовки ее к дозированию на линиях автоматической развески необходимо брикеты канифоли раздробить и пересыпать каолином или мелом для исключения слипания частиц раздробленного продукта.

На зарубежном рынке сырья имеется более широкий выбор повысителей клейкости: алифатические смолы типа Eskores, получаемые при регулируемой инициированной полимеризации углеводородов фракций С5, различные алкил-фенолформальдегидные смолы типа октофор N, Rebitak, корезин. Отечественные нефтеполимерные смолы (НПС) на основе углеводородов С5-С9 не обеспечивают необходимый уровень конфекционной клейкости. Производство смол из продуктов углепереработки сокращено. Поэтому проблема создания и появления на российском рынке нового эффективного повысителя клейкости весьма актуальна. Настоящая работа проведена по заказу крупнейшего производителя" радиальных шин ОАО «Нижнекамскшина».

Цель работы

Разработка технологии синтеза новой добавки для повышения конфекционных свойств резиновых смесей (повысителя клейкости резиновых смесей — смолы Пикар) на основе отечественного сырья и внедрение его в действующее производство ОАО «Нижнекамскшина».

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- разработка условий стабилизации состава исходного сырья для обеспечения постоянства свойств малеинизированной смолы Пикар;

- разработка технологии синтеза малеинизированной смолы Пикар;

- теоретический расчет и экспериментальное определение параметра растворимости смолы Пикар и оценка ее совместимости с каучуками общего назначения;

- определение эффективности действия смолы Пикар как повысителя клейкости в рецептурах резиновых смесей различного назначения;

- расширенные и производственные испытания повысителя клейкости в ОАО «Нижнекамскшина» и других предприятиях резиновой промышленности.

Научная новизна

Впервые на основе малеинового ангидрида и побочных продуктов получения изопрена через изобутилен и формальдегид синтезирована малеинизиро-ванная смола Пикар, повышающая конфекционную клейкость резиновых смесей и не уступающая по эффективности наиболее известным добавкам, применяемым в шинной промышленности. Определены расчетный и экспериментальный параметры растворимости смолы Пикар, оценена ее совместимость с каучуками общего назначения, показана возможность применения небольших (1-2 мае. ч.) дозировок для достижения высокого уровня конфекционных свойств резиновых смесей для различных деталей радиальных покрышек.

Практическая ценность

На базе доступного сырья разработана технология получения отечественного повысителя клейкости резиновых смесей в удобной для транспортировки и применения выпускной форме. Новый ингредиент резиновых смесей - смола Пикар — внедрен в действующее производство различных деталей радиальных шин в ОАО «Нижнекамскшина» взамен канифоли сосновой с экономическим эффектом около 10,5 млн. руб ежегодно. Продолжается внедрение продукта т. других предприятиях отрасли.

Апробация работы и публикации

Результаты работы докладывались на XI международной конференции студентов (Казань, 2005), Международной химической ассамблее ICA-2006 и научно-практической конференции «Полимерные материалы XXI века» (Москва, 2006), ХШ международной научно-практической конференции «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технология - 2007»(Москва, 2007), ХУШ Менделеевском Съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), XII Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка ВМС» — VI Кирпичниковские чтения (Казань, 2008).

По материалам диссертации опубликовано 8 печатных работ, в том числе 1 статья по списку ВАК, 1 статья в журнале, 2 материала конференции, 4 тезиса докладов.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы и Приложений. Работа содержит 136 стр., 25 таблиц, 20 рисунков, 3 Приложения. Список литературы включает 92 наименования.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Шарипов, Эдуард Нависович

выводы

1. Показана возможность использования малеинизированных полупродуктов процесса синтеза изопрена через изобутилен и диметилдиоксан в качестве эффективного отечественного повысителя клейкости резиновых смесей — смолы Пикар.

2. Определены условия подготовки сырья и его взаимодействия с малеино-вым ангидридом, разработана технология производства смолы Пикар стабильного качества и в удобной для транспортировки и применения выпускной форме.

3. Показано, что рассчитанное теоретически и определенное экспериментально значение параметра растворимости смолы Пикар позволяет предположить ее хорошую совместимость, как с отдельными каучуками, так и с их комбинация ми, возможность лучшего диспергирования технического углерода и повышения клейкости резиновых смесей. Все это подтверждено результатами проведенных исследований.

4. Показано, что при применении смолы Пикар в резиновых смесях для деталей шин радиальной конструкции:

- повышаются конфекционные свойств резиновых смесей и их стабильность в процессе хранения полуфабрикатов при использовании небольших (1-2 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука) дозировок смолы Пикар;

- исключаются операции промазывания клеем заготовок протекторов при их шприцевании и операции освежения бензином полуфабрикатов на стадии сборки заготовок покрышек;

- повышается монолитность заготовок покрышек в «сыром» виде вследствие хорошего дублирования полуфабрикатов при сборке, что способствует уменьшению количества дефектов готовой покрышки после вулканизации;

- уменьшается статический и динамический дисбаланс радиальных покрышек и, следовательно, их силовая неоднородность, являющаяся источником колебаний шины при движении автомобиля, в среднем на 10%.

5. Применение смолы Пикар способствует улучшению санитарно-гигиенических условий труда и повышению экологической безопасности шинного производства за счет исключения операций дробления, существенного снижения газообразных и твердых выбросов в воздух рабочих зон и в атмосферу.

6. С использованием смолы Пикар в ОАО «Нижнекамскшина» выпущено свыше 10 млн. штук шин различных типоразмеров. Экономический эффект I только от замены канифоли сосновой на смолу Пикар ежегодно составляет не менее 10,5 млн. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шарипов, Эдуард Нависович, 2009 год

1. Воюцкий, С.С. Энциклопедия полимеров /С.С. Воюцкий.- М.: Сов. энциклопедия, 1988.- С. 22.

2. Воюцкий, С.С. Аутогезия и адгезия высокополимеров / С.С. Воюцкий. -М.: Ростехизцат, 1960. 244 с.

3. Дерягин, Б.В. Адгезия твердых тел / Б.В. Дерягин, Н.А. Кротова В.П., Смилга. М.: Наука, 1973. - 280 с.

4. Вакула, В. Л. Адгезия / В. Л. Вакула, Притыкин Л. М. -Химическая эн-циклопеция: в 5 т.- М.: Сов. энциклопедия, 1988. т.1.- С. 623

5. Вакула, В. Л. / В. Л. Вакула, Притыкин Л. М. -Физическая химия адгезии полимеров. М.: Химия, 1984. - 224 с.

6. Кинлок, Э. Адгезия и адгезивы: Наука и технология: Пер. с англ.- М.: Мир, 1991.-484 с.

7. Махлис, Ф.А. Терминологический справочник по резине / Ф.А. Махлис, Д.Л. Федюкин. М.: Химия, 1989. - 920 с.

8. Чалых, А.Е. Адгезия полимеров / А.Е. Чалых, А.А. Шербина // Клеи. Герметики. Технологии. 2007. - № 11. - С. 2-15.

9. Васенин, P.M. Адгезия полимеров / P.M. Васенин, С.С. Воюцкий, В.К. Громов. М.: Изд. АН СССР, 1963. - С. 58-60.

10. Басин, В.Е. Адгезионная прочность / В.Е. Басин.- М.: Химия, 1981.-208 с.

11. Штаркман, Б.П. Адгезия полимеров / Б.П. Штаркман, С.С. Воюцкий, В.А. Каргин. М.: Изд. АН СССР, 1963. - С.61-64.

12. Киселев, В.Я. Теории адгезии /В.Я. Киселев // Клеи. Герметики. Технологии. 2006.-№ 12. - С. 7-10.

13. Вострокнутов, Е.Г. Реологические основы переработки эластомеров / Е.Г. Вострокнутов, Г.В.Виноградов. М.: Химия, 1988.-232 с.

14. Чалых, А.Е. Переходные зоны в адгезионных соединениях / А.Е. Чалых, А.А. Шербина // Клеи. Герметики, Технологии. 2005. - № 8. - С. 6-13.

15. Чалых, А.Е. Переходные зоны в адгезионных соединениях / А.Е. Чалых, А.А. Щербина // Клеи. Герметики, Технологии. 2005. - № 9. - С. 2-10.

16. Москвитин, Н. И. Физико-химические основы процессов склеивания и прилипания /Н.И. Москвитин. М.: Лесная промышленность, 1974. - 192 с.

17. Уральский, М.А. Контроль и регулирование технологических свойств резиновых смесей / М.А. Уральский, Р.Н.Горелик, А.М.Буканов М.: Химия, 1983.- 126 с.

18. Старостина, И.А. Роль кислотно-основных взаимодействий в формировании адгезионных соединений полимеров с металлами / И.А. Старостина, Е.В. Бурдова, О.В. Стоянов, В.Я. Кустовский // Клеи. Герметики, Технологии. 2005. -№ 10.-С. 16-21.

19. Кустовский, В.Я. Влияние кислотно-основных взаимодействий в формировании адгезионных композиций с металлами / В.Я. Кустовский, И.А. Старостина, О.В. Стоянов/ЛСлеи. Герметики, Технологии.-2005.- № 12.-С.2-5.

20. Вострокнутов, Е.Г. Основы переработки эластомеров: Обзорная информация / Е.Г. Вострокнутов, М.И. Новиков, Н.В. Прозоровская. Производство шин, РТИ и АТИ.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. № 4. - С. 17 -35.

21. Борзенкова, А.Я. Способы предупреждения слипания резиновых смесей: Обзорная информация / А.Я. Борзенкова, Р.И. Дашевская. Производство РТИ и АТИ. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989. № 10. - С.3-17.

22. Липатов, Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия, 1977.-304 с.

23. Борисенко, И.С. Адгезия и аутогезия в производстве резиновых изделий / И.С. Борисенко, В.А. Берестнев // Каучук и резина, 1987.- № 2 С. 16-18.

24. Кирпичников, П.А. Химия и технология синтетического каучука: учебник для вузов / П.А. Кирпичников, Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович. Л.: Химия, 1987. - 424 с.

25. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения: учебник для вузов/ В.В. Киреев. М.:Высшая школа, 1992. - 912 с.

26. Химические добавки к полимерам: справочник.- М.: Химия, 1981.-264 с.J

27. Кошелев, Ф.Ф. Общая технология резины / Ф.Ф.Кошелев, А.Е. Корнев, A.M. Буканов. М.: Химия, 1978.- 528 с.

28. Технология резиновых изделий: учебное пособие для вузов / Ю.О. Авер-ко-Антонович, Р.Я. Омельченко, Н.А. Охотина, Ю.Р. Эбич. JL: Химия, 1991. -352 с.

29. Шутилин, Ю.Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров: монография. / Ю.Ф. Шутилин,- Воронеж, ВГТА, 2003. 871 с.

30. Охотина, Н.А. Сырье и материалы для резиновой промышленности : Учебн. пособие / Н.А. Охотина. Казань: КГТУ,-2005. - 117 с.

31. Охотина, Н.А. Основные принципы построения рецептур резиновых смесей: Учебн. пособие / Н.А. Охотина, А.Д. Хусаинов. Казань: КГТУ, 2002. -88 с.

32. Федюкин, Д.Л. Технические и технологические свойства резин / Д.Л. Федюкин, Ф.А. Махлис.- М.: Химия, 1988. 254 с.

33. Соколов, В.З. Инден-кумароновые смолы / В.З. Соколов. М.: Металлургия, 1978.-200 с.

34. Думский, Ю.В. Нефтеполимерные смолы / Ю.В. Думский.- М.: Химия, 1988.- 168 с.

35. Донцов, А.А. Каучук олигомерные композиции в производстве резиновых изделий / А.А. Донцов, А.А. Канаузова, Т.В. Литвинова.- М.: Химия, 1986215 с.

36. Литвинова, Т.В. Последние достижения в области создания пластификаторов для резиновых смесей / Т.В. Литвинова, Р.Л. Вольченко, Ф.А. Галил-Оглы, Ф.С. Толстухина //Темат. Обзор. Сер. Промышленность шин, РТИ и АТИ.- М: ЦНИИТЭ нефтехим. 1976.- 49 с.

37. Тагер, А.А. Физикохимия полимеров/А.А.Тагер.- М.: Химия, 1978.-545 с.

38. Каргин, В.А. Краткие очерки по физико-химии полимеров / В.А. Каргин. Г.Л. Слонимский. М.: Химия, 1967. - 231 с.

39. Энциклопедия полимеров. Ред коллегия: главн. ред. В.А. Каргин.- Т.1.-М.: Советская энциклопедия. 1972.- С. 1040-1051.

40. Энциклопедия полимеров. Ред коллегия: главн. ред. В.А. Кабанов.- Т.З.-М.: Советская энциклопедия. 1977.- С. 433-439.

41. Козлов, П.В. Физико-химические основы пластификации полимеров / П.В.Козлов, С.П. Папкова . М. : Химия , 1982. - 224 с.

42. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров / Р.С. Барштейн, В.И. Кириллович, Ю.Е. Носовский. М.: Химия, 1982.- 197 с.

43. Тиниус, К. Пластификаторы / К.Тиниус. Перевод с нем.- M-JL: Химия, 1964.-915 с.

44. Киреев, В.В. Высокомолекулярные соединения / В.В. Киреев. М.: Высшая школа, 1992. - 552 с.

45. Липатов, Ю.С. Справочник по физической химии / Ю.С. Липатов, А.Е. Нестеров, Т.М. Гриценко, Р.А. Веселовский. М.: Химия, 1988. - 86 с.

46. Нестеров, А.Е. Справочник по физической химии полимеров. Свойства растворов и смесей полимеров/А.Е. Нестеров.- Киев: Наукова думка, 1984. -374 с.

47. Привал ко В.П. Справочник по физической химии полимеров. Свойства полимеров в блочном состоянии. Т.2. Киев. Наукова думка. 1984. 389 с.

48. Аскадский, А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров / А.А. Аскадский, Ю.И. Матвеев. М.: Химия , 1983. - 284 с.

49. Шварц, А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами / А.Г.Шварц, Б.Н. Динзбург. М.: Химия , 1972 . - 223 с. .

50. Кулезнев, В.Н. Состояние теории «совместимости» полимЬров / Многокомпонентные полимерные системы // Под ред. Ф. Голда. М.: Химия. -1974. -С.10-60.

51. Ван Кревелен, Д.В. Свойства и химическое строение полимеров / Д.В. Ван Кревелен; пер. с анг. М.: Химия , 1976. - 414 с.

52. Дринбер,г С.А. Растворители для лакокрасочных материалов / С.А. Дринберг, И.Ф. Ицко.- М.: Химия , 1986. 208 с.

53. Стрекалова, Г.Р. Концепция параметра растворимости и ее применение для прогнозирования растворимости полимеров: Учебн. пособие / Г.Р. Стрекало-ва, О.Т. Шипина, А.В. Косточко. Казань: КГТУ, 2006. -136 с.

54. Рейнольде, В.В. Физическая химия нефтяных растворителей / В.В. Рей: нольдс; пер. с англ. JL: Химия, 1967. - 184 с.

55. Стекольщиков М.Н. Углеводородные растворители / М.Н. Стекольщиков. М.: Химия, 1986.-120 с.

56. Нестеров, А.Е. Термодинамика растворов и смесей полимеров / А.Е. Нестеров, Ю.С. Липатов. Киев: Наукова думка, 1984. - 300 с.

57. Никифоров М.Ю. Растворы электролитов в жидкостях /М.Ю. Никифо ров, Г.А. Альпер, В.А. Дуров. М.: Недра, 1989. - 263 с.

58. Нестеров А.С. Обращенная газовая хроматография полимеров / А.С. Нестеров. Киев: Наукова думка, 1988. - 182 с.

59. Блинов B.C. О влиянии сорбатов на результаты по определению параметров совместимости полимеров методом обращенной газовой хроматографии / B.C. Блинов, А.А.Тагер, В.Н. Ярунина // Высокомолекулярные соединения. Сер.А. -1984.-вып.З. С. 477-481 .

60. Штаркман, Б.П. Пластификация поливинилхлорида / Б.П. Штаркман. -М.: Химия, 1975. 247 с.

61. Тагер А.А. Основы учения о растворах неэлектролитов / А.А. Тагер. -Екатеринбург: Изд-во Урал, ун-та , 1993. 312 с.

62. Вшивков С.А. Методы исследования фазового равновесия растворов полимеров/С. А.Вшивков. Свердловск: Изд-во Урал, ун-та , 1991. - 100 с.

63. Фиалков Ю.Я. Растворимость, как средство управления химическим процессом/Ю.Я. Фиалков. М.: Химия, 1990. - 254 с.

64. Кирпичников, П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков: учебн. пособие для вузов / П.А. Кирпичников, А.Г. Лиакумович, Д.Г. Победимский, Л.М. Попова. Л.: Химия, 1981. - 264 с.

65. Огородников, С.К. Производство изопрена / С.К.Огородников, Г.С. Идлис.- Л.: Химия, 1973. 297 с.

66. Тюряев, И.Я. Теоретические основы получения бутадиена и изопрена методами дегидрирования / И.Я. Тюряев,- Киев: Наукова думка, 1973. 271 с.

67. Чугунов, Ю.В. Масс-спектральное изучение состава продуктов синтеза изопрена из изобутилена / Ю.В. Чугунов, Ф.Г. Минигулов, Е.М. Готлиб, Л.П. Гринберг, Л.В. Верижников // Журн. прикл. химии.- 1994.-Т.67, вып. 4.- с. 623-626.

68. Мохнаткин, A.M. Сополимеры серы и ненасыщенных соединений — заменители полимерной серы в рецептуре шинных резин: дисс. .канд. техн. наук: 05.17.06 / Мохнаткин Артем Михайлович. Казань, 2003. - 108 с.

69. Портной, Ц.Б. Адгезионноактивные системы в резиновых смесях для брекера шин радиальной конструкции: дисс. .канд. техн. наук: 05.17.06 / Портной Цалик Берович. Казань, 2004. - 126 с.

70. Энциклопедия полимеров. Ред коллегия: главн. ред. В.А. Кабанов.- Т.2.-М.: Советская энциклопедия. 1977.- С. 136.

71. Реакции в полимерных системах /Под ред С.С. Иванчева. Л.: Химия, 1987.-304 с. С.138-149.

72. Кулиев, A.M. Химия и технология присадок к маслам и топливам /М.: Химия, 1972.-С. 83-86.

73. Островерхов, В.Г. Алкенилянтарные ангидриды на основе олигомеров этилена и малеинового ангидрида / В.Г. Островерхов, О.Л. Главати, Е.П. Фурса и др.// Химия и технология топлив и масел 1976, Вып. 2. - С. 12-14.

74. Пустовит, В.Е. Исследование свойств полибутенов сырья для получения алкенилянтарных ангидридов / В.Е. Пустовит, В.Г. Островерхов, О.Л. Главати и др. // Химия и технология топлив и масел — 1976, Вып. 6. — С. 16-18.

75. Запаров, М.М. Синтез алкенилянтарного ангидрида на основе высшихальфа-олефинов / М.М. Запаров, Г.Х. Гатауллина, Р.А. Ахмедьянова и др. //Бутлеровские сообщения. 2003. - С. 420-423.

76. Ле Бра, Ж. Взаимодействие с реагентами, содержащими кратные связи./ Ж. Ле Бра, Р. Потра, С. Пинази // В кн.: Химические реакции полимеров: Под ред. Феттс. М.: Мир, 1967. С. 190.

77. Натуральный каучук: В 2-х ч. 4.1. Пер. с англ./ Под ред. А. Робертса. -М.: Мир, 1990. С. 468-509.

78. Pinazzi, С. Modification rubber/ Bull. Soc. Chem.-1961.- №1. P. 2433-2437

79. Туторский, И.А. Химическая модификация эластомеров / И.А.Туторский, Е.Э Потапов, А.Г. Шварц. //М:, Химия, 1993.- С.305.

80. Технология пластических масс. Под ред В.В. Коршака.- М:, Химия, 1972.-С.390.

81. Проспекты фирм по смолам, применяемым в резиновой промышленно-сти.

82. Технические условия ТУ 2411-139-05766801-2007. Абсорбент 50/370.-Взамен ТУ 38.103349-85; введ. с 01.09.07. до 01.09.10. 10 с,

83. Краткая химическая энциклопедия. Ред коллегия: главн. ред. И.Л. Кнунянц.- в 5 т.- М.: Сов. энциклопедия, 1964. т.З.- С. 56-66.

84. Шарипов, Э.Н. Повыситель клейкости резиновых смесей углеводородная смола Пикар / Э.Н. Шарипов, Н.А. Охотина; А.П. Савельчев, Е.Г. Мохнаткина // Материалы XI международной конференции студентов.-Казань, 2005.-С. 223224.

85. Шарипов, Э.Н. Углеводородная смола Пикар новый повыситель клейкости резиновых смесей / Э.Н. Шарипов, Е.Г. Мохнаткина, А.П. Савельчев, Н.А. Охотина и др. // Каучук и резина, 2006. - №2. - С. 21-23.

86. Нигматуллина, А.И. Определение параметров растворимости и совместимости с каучуками смолы Пикар / А.И. Нигматуллина, Э.Н. Шарипов, Н.А. Охотина // Успехи в химии и хим. технологии. Т. XXI, 2007. - № 6 (74). -С. 37-39

87. Директор филиала ООО «Фосфорос»1. А. П. Савельчев2S" 2003 г.

88. Смола углеводородная «ПИКАР»

89. Технические условия ТУ 2451-010-54861661-2003 на опытную партию в количестве 100 тч КОрИГВЕРНА! i = i• ^ zi t '1. ОКП 24 51001. УТВЕРЖДАЮ

90. Фосфорос» Савельчев 2005 г.

91. Изменение № 1 ТУ 2451-010-54861661-2003

92. СМОЛА УГЛЕВОДОРОДНАЯ «ПИКАР»

93. Дата введения " 2-S " 2005 г.1. СОГЛАСОВАНО РАЗРАБОТАНО

94. Зам.генерального директора по качеству Зам. директора ООО «Фосфорос» ОАО «Нижнекамскшина» Ищенко Г.М. по науке /Г) / j /! ■•

95. Письмом № 4/2/37-317 (^ъМл Иванов В.Б.от 25 ноября 2005г. Начальник ЗД/ЮО «Фосфорос»1. J/7 L/7 ) Сунцова Н.В.1. Инжещэ ТПК 000^«Фосфорос»1. Чурсина И.Ю.

96. Инженер СиС ООО «Фосфорос»1. Шаймарданова А.А.1. КОПИЯ ВЕРНА ЭКЗ.Лк^Гподпись1. ОКП 24 51001. УТВЕРЖДАЮ

97. О «Фосфорос» .Савельчев 2005 г.

98. Изменение № 2 ТУ 2451-010-54861661-2003

99. СМОЛА УГЛЕВОДОРОДНАЯ «ПИКАР»

100. Дата введения " У/ " 2006 г.1. СОГЛАСОВАНО РАЗРАБОТАНО

101. Зам. генерального директора по качеству Зам. директора ООО «Фосфорос» ОАО «Й с^мскшина»1. Ищенко Г.М.по науке20№1. ИЭОО «Фосфорос»1. Иванов В.Б.1. Сунцова Н.В.1. О0/ч<Фосфорос»

102. Чурсина И.Ю. Инженер Ся(УOQO «Фосфорос»1. Яфарова А.Г.

103. ШИЯ ВЕРДА ' экз.й ^злата ' Подпись ^^1А(И (К1281. C*>v<<1. С