Теоретическое исследование комплексов оксо- и азакраун-эфиров с одно- и двухзарядными катионами металлов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Фрейдзон, Александра Яковлевна

• Фрейдзон, Александра Яковлевна
• кандидат химических наук
• 2007

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Теоретическое исследование комплексов оксо- и азакраун-эфиров с одно- и двухзарядными катионами металлов»

Литературный обзор.8

Краун-эфиры и их комплексы.8

Структурные особенности свободных краун-эфиров.10

Структурные особенности краун-эфирных комплексов.11

Краун-эфиры как компоненты супрамолекулярных систем.15

Теоретическое исследование краун-эфиров и их комплексов.19

Особенности соединений, изучаемых в данной работе.21

18-краун-6.21

Комплексы 18-краун-6 с Ag и

Hg.22

Диаза-18-краун-б.26

Комплекс диаза-18-краун-6 с катионом серебра.27

Замещенные арилазакраун-эфиры и их комплексы с

Са2+, Na+, К+.27

Особенности спектральных свойств и фотохимии азакраунсодержащик красителей.34

Проблемы и подход к их решению.37

Методы расчета, использованные в работе.38

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Фрейдзон, Александра Яковлевна

Выводы

Методом TD DFT исследованы спектры поглощения краунсодержащих стириловых красителей и их комплексов со щелочными и щелочноземельными катионами. Результаты использованы для анализа имеющихся экспериментальных данных. Обнаружена корреляция между пирамидальностью краун-эфирного атома азота в комплексе и вызываемым катионом гипсохромным сдвигом ДПП.

В согласии с экспериментальными данными, расчет продемонстрировал, что щелочные катионы в полости краун-эфирного фрагмента КСК вызывают незначительный гипсохромный сдвиг полосы поглощения, а взаимодействие КСК со щелочноземельными катионами вызывает значительный гипсохромный сдвиг полосы поглощения.

Показано, что имеющиеся в экспериментальных спектрах комплексов КСК со ЩЗМ две полосы соответствуют двум типам конформаций: аксиальным (где имеется связь металл-азот) и экваториальным (где такая связь отсутствует); последние и обуславливают наличие длинноволнового плеча в спектре. Различие в положении полос поглощения разных конформеров усиливается в присутствии дополнительных лигандов (противоиона или растворителя) в координационной сфере катиона, при этом А,тах экваториальной формы еще больше приближается к свободного красителя.

Исследование структуры возбужденных состояний краунсодержащих стириловых красителей и их комплексов подтвердило, что, в соответствии с интуитивными представлениями, структура стирилового красителя при возбуждении меняется с хиноидной на бензоидную, а его комплекса - с бензоидной на хиноидную. При этом в возбужденном состоянии свободного стирилового красителя становится возможным внутреннее вращение вокруг формально одинарных связей. В результате этого ППЭ основного и возбужденного состояний сближаются и возникает псевдопересечение в области барьера вращения для основного состояния. Это объясняет быструю безызлучательную релаксацию возбужденного состояния свободного красителя. В комплексе КСК с катионом в возбужденном состоянии связи становятся формально "полуторными", что затрудняет внутреннее вращение. Поэтому структура комплекса КСК с катионом при возбуждении не претерпевает значительных изменений геометрии. Поскольку геометрия локального минимума возбужденного состояния не слишком сильно отличается от равновесной геометрии основного состояния, в комплексе становится возможной эффективная люминесценция. Это позволило объяснить эффект разгорания флуоресценции при комплексообразовании тем, что наличие катиона в полости краун-эфирного фрагмента красителя препятствует безызлучательной релаксации возбужденного состояния.

Заключение

1. Методом DFT исследовано связывание катионов тяжелых металлов -серебра и ртути - 18-краун-6 и диаза-18-краун-6-эфирами. Обнаружена корреляция между газофазной энергией связи катиона в краун-эфире и ионным радиусом. Показана принципиальная возможность восстановления катионов серебра и ртути в полости макроцикла и устойчивость получающихся нейтральных комплексов серебра по отношению к диссоциации. Установлено, что нейтральные дополнительные лиганды во внутренней координационной сфере катионов Ag+ и Hg2+, находящихся в полости 18-краун-6-эфира, преимущественно координируются по обе стороны от макроцикла. Показано, что устойчивость краун-эфирных комплексов серебра и ртути, включающих анионы, определяется обменным отталкиванием между макроциклом и фрагментом МХУ.

2. Теоретически изучена рекоординация щелочноземельного катиона в полости арилазакраун-соединения. Показано, что рекоординация протекает благодаря переходам между двумя типами конформаций, в одном из которых атом азота краун-эфира пирамидален и имеется связь катион-азот, а в другом атом азота краун-эфира планарный и связь катион-азот отсутствует. Установлены факторы, способствующие рекоординации катиона: наличие электроноакцепторного, в особенности положительно заряженного, заместителя в ароматическом кольце, присутствие дополнительных лигандов (растворителя, противоионов) в координационной сфере катиона и электронное возбуждение.

3. Подробно рассмотрено взаимодействие щелочных и щелочноземельных катионов с арилазакраун-эфирами и азакраунсодержащими красителями. Исследована координация молекул полярного растворителя к катиону, находящемуся в полости арилазакраун-соединения, и влияние внутрисферной сольватации на селективность взаимодействия катионов с арилазакраун-эфирами. Обнаружено, что характер координации молекул растворителя зависит от соотношения размеров катиона и полости макроцикла. Показано, что учет внутрисферной сольватации катиона в полости краун-эфира позволяет лучше воспроизводить в расчетах экспериментально наблюдаемую селективность.

4. Методом TD DFT исследованы спектры поглощения азакраунсодержащих красителей и их комплексов со щелочными и щелочноземельными катионами. Исследовано влияние координации и рекоординации катиона на положение максимума поглощения хромофора. Обнаружена корреляция между пирамидальностью атома азота краун-эфира в комплексе и вызываемым катионом гипсохромным сдвигом максимума поглощения. Показано, что дополнительные лиганды, снижая энергию форм комплексов с планарным атомом азота краун-эфира, способствуют увеличению содержания таких форм в равновесной смеси и возвращению максимума поглощения комплекса к положению, характерному для свободного красителя. Исследование структуры возбужденных состояний свободных красителей и их комплексов со щелочноземельными катионами позволило объяснить экспериментально наблюдаемый эффект разгорания флуоресценции азакраунсодержащих красителей при комплексообразовании тем, что наличие катиона в полости краун-эфирного фрагмента красителя препятствует безызлучательной релаксации возбужденного состояния красителя.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Фрейдзон, Александра Яковлевна, 2007 год

1. А.Ю. Цивадзе, А.А. Варнек, В.Е. Хуторский. "Координационные соединения металлов с краун-лигандами"// Москва: Наука. 1991. - 397 стр.

2. V.P. Solov'ev, N.N. Strakhova, V.P. Kazachenko, A.F. Solotnov, V.E.Baulin, O.A. Raevsky, V. Rudiger, F. Eblinger, H.J. Schneider. "Steric and Stereoelectronic Effects in Aza Crown Ether Complexes" // Eur. J. Org. Chem. -1998.-No. 7.-P. 1379-1389.

3. V. Rudiger, H.J. Schneider, V.P. Solov'ev, V.P. Kazachenko, and O.A. Raevsky. "Crown Ether-Ammonium Complexes: Binding Mechanisms and Solvent Effects" // Eur. J. Org. Chem. 1999. - No. 8. - P. 1847-1856

4. T. Akutagawa, T. Hasegawa, T. Nakamura, and T. Inabe. "Supramolecular Cation Assemblies of Hydrogen-Bonded (NH4+/NH2NH3+)(Crown Ether) in Ni(dmit)2.-Based Molecular Conductors and Magnets" // J. Am. Chem. Soc. 2002. - No. 124. -P. 8903-8911.

5. P.B. Armentrout. "Cation-ether complexes in the gas phase: thermodynamic insight into molecular recognition" // Int. J. Mass Spectrom. 1999. - Vol. 193. -P. 227-240.

6. M.B. More, D. Ray, and P.B. Armentrout. "Intrinsic affinities of alkali cations for 15-crown-5 and 18-crown-6: Bond dissociation energies of gas-phase M+-crown ether complexes" II J. Am. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121. - P. 417-423.

7. B.M.More, D.Ray, and P.B.Armentrout. "Cation-ether complexes in the gas phase: Bond dissociation energies of Na+(dimethyl ether)x, x = 1-4; Na+(1,2-dimethoxyethane)x, x = 1 and 2; and Na+(12-crown-4)" II J. Phys. Chem. A. 1997. -Vol. 101.-P. 831-839.

8. B.M.More, D.Ray, and P.B.Armentrout. "Cation-ether complexes in the gas phase: Bond dissociation energies of K+(dimethyl ether)x, д: = 1-4; K+(l,2-dimethoxyethane)x, * = 1 and 2; and K+(12-crown-4)" // J. Phys. Chem. A. 1997. -Vol. 101.-P. 4254-4262.

9. С.П. Громов, С.Н.Дмитриева, А.И.Ведерников, М.В. Чуракова. "Новая методология синтеза бензоазакраун-эфиров трансформацией макроцикла бензокраун-эфиров" // Изв. АН, Сер. Хим. 2004. - № 7. - С. 1362-1372.

10. V. Balzani, A. Credi, and М. Venturi. "Photochemistry and photophysics of coordination compounds: An extended view" // Coord. Chem. Rev. 1998. - Vol. 171.-P. 3-16.

11. J.D. Lewis and J.N. Moore. "Photoinduced Ba2+ release and thermal rebinding by an azacrown ether linked by an alkynyl pyridine to a (bpy)Re(CO)3 group" // Chem. Commun. 2003. - P. 2858-2859.

12. M.V. Alfimov, O.A. Fedorova, and S.P. Gromov. "Photoswitchable molecular receptors" II J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry. 2003. - Vol. 158. - P. 183198.

13. С.П. Громов, М.В. Алфимов. "Супрамолекулярная органическая фотохимия краунсодержащих стириловых красителей" // Изв. АН, Сер. Хим. 1997. -№4. - С. 641-665.

14. М. Takeshita, C.F. Soong, and М. Irie. "Alkali metal ion effect on the photochromism of l,2-bis(2,4-dimethylthien-3-yl)-perfluorocyclopentene having benzo-15-crown-5 moieties" // Tetrahedron Lett. 1998. - Vol. 39. - P. 7717-7720.

15. K. Lednev, R.E. Hester, and J.N. Moore. "A cation-specific, light-controlled transient chromoionophore based on a benzothiazolium styryl azacrown ether dye" H J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119. - P. 3456-3461.

16. E.H. Ушаков, С.П. Громов, O.A. Федорова, M.B. Алфимов. "Краунсодержащие стириловые красители. Сообщение 19. Комплексообразование и катион-индуцированная агрегация хромогенных аза-15-краун-5-эфиров" IIИзв. АН, Сер Хим. 1997. - №3. - С. 484-492.

17. A. Douhal, A.D. Roshal, J.A. Organero. "Stepwise interactions, sodium ion photoejection and proton-transfer inhibition in a crown-ether and proton-transfer dye" // Chem. Phys. Lett. 2003. - Vol. 381. - P. 519-525.

18. J.S. Lindsey. "Self-Assembly in Synthetic Routes to Molecular Devices -Biological Principles and Chemical Perspectives A Review" // New. J. Chem. -1991.-Vol. 15.-P. 153-180.

19. M. Vincenti. "Host-Guest Chemistry in the Mass-Spectrometer" // J. Mass Spectrom. 1995. - Vol. 30. - P. 925-939.

20. R. Humphiy-Baker, М. Gratzel, P. Tundo, and Е. Pelizzetti. "Complexes of Nitrogen-Containing Crown Ether SurfActa.nts with Stable Silver Atoms" // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1979. - Vol. 18. - P. 630-631.

21. E. Borgarello, D. Lawless, N. Serpone, E. Pelizzetti, and D. Meisel. "Micellized Sequestered Silver Atoms and Small Silver Clusters" // J. Phys. Chem. 1990. -Vol. 94.-P. 5048-5051.

22. R. Humphry-Baker, Y. Moroi, M. Gratzel, E. Pelizzetti, and P. Tundo. "Photoinduced processes in copper(II)-crown ether surfActa.nt micelles" // J. Am. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102. - P. 3689-3692.

23. P. Pyykko. "Strong closed-shell interactions in inorganic chemistry" // Chem. Rev. 1997.-Vol. 97.-P. 597-636.

24. Quan-Ming Wang and T.C.W. Мак. "Crown ethers as ancillary ligands in the assembly of silver(I) aggregates containing embedded acetylenediide" // Chem.-Eur. J. 2003. - Vol. 9. - P. 43-50.

25. R. Malleier, H. Kopacka, W. Schuh, K. Wurst, P. Peringer. ,,1J(199Hg199Hg) values of up to 284 kHz in complexes of Hg-Hg.2+ with crown ethers: the largest indirect coupling constants" // Chem. Commun. 2001. - P. 51-52.

26. Fu-You Li, Lin-Pei Jin, Yan-Yi Huang, Chun-Hui Huang, Jie Zheng and Jian-Quan Guo. "Photocurrent generation of a novel chromoionophore combining D-я-A dye and aza-15-crown-5 ether in LB monolayer films" // J. Mater. Chem. -2001.-Vol. 11.-P. 1783-1788.

27. B.P.Hay, L.R. Yang, D.L.Zhang, J.R. Rustad, E. Wasserman. "An extended molecular mechanics (MM3(96)) force field for benzocrown ethers, calixarenes, and spherands" II J. Mol. Structure (THEOCHEM). 1997. - Vol. 417. - P. 19-34.

28. B.P. Hay, J.R. Rustad, and C.J. Hostetler. "Quantitative Structure Stability Relationship for Potassium Ion Complexation by Crown Ethers A Molecular Mechanics and Ab Initio Study" // J. Am. Chem. Soc. - 1993. - Vol. 115. - P. 11158-11164.

29. B.P. Hay and J.R. Rustad. "Structural Criteria for the Rational Design of Selective Ligands Extension of the MM3 Force Field to Aliphatic Ether Complexes of the Alkali and Alkaline-Earth Cations" II J. Am. Chem. Soc. - 1994. -Vol. 116.-P. 6316-6326.

30. R.D. Hancock. "A Molecular Mechanics Study of the Selectivity of Crown Ethers for Metal Ions on the Basis of Their Size" // J. Inclusion Phenom. 1994. - Vol. 17. - P. 63-80.

31. B.P. Hay, J.R. Rustad, J.P. Zipperer, and D.W. Wester. "Conformational Analysis of Crown Ethers. 1. 12-Crown-4" // J. Mol Structure (THEOCHEM). 1995. -Vol. 337.-P. 39-47.

32. W.P. Anderson, P. Behm, T.M. Glennon, and M.C. Zerner. "Quantum mechanics and molecular mechanics studies of the low-energy conformations of 9-crown-3" II J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - P. 1920-1926.

33. M.D. Paulsen, J.R. Rustad, B.P. Hay. "Conformational analysis of crown ethers. 2. 15-crown-5" II J. Mol. Structure (THEOCHEM). 1997. - Vol. 397. - P. 1-12.

34. G. Wipff. "Molecular Modeling Studies on Molecular Recognition Crown-Ethers, Cryptands and Cryptates - From Static Models In Vacuo to Dynamical Models in Solution" II J. Coord. Chem. - 1992. - Vol. 27. - No. 1-3, part B. - P. 737.

35. Y.L. Ha and A.K. Chakraborty. "Effects of Solvent Polarity and Temperature on the Conformational Statistics of a Simple Macrocyclic Polyether" // J. Phys. Chem. -1991. Vol. 95. - P. 10781-10787.

36. E.D. Glendening, D. Feller, and M.A. Thompson. "An Ab Initio Investigation of the Structure and Alkali-Metal Cation Selectivity of 18-Crown-6" // J. Am. Chem. Soc. 1994. - Vol. 116. - P. 10657-10669.

37. E.D. Glendening and D. Feller. "An ab initio investigation of the structure and alkaline earth divalent cation selectivity of 18-crown-6" // J. Am. Chem. Soc. -1996.-Vol. 118.-P. 6052-6059.

38. D. Feller, E. Apra, J.A. Nichols, and D.E. Bernholdt. "The structure and binding energy of K+-ether complexes: A comparison of MP2, RI-MP2, and density functional methods" II J. Chem. Phys. 1996. - Vol. 105. - P. 1940-1950.

39. S.E. Hill, E.D. Glendening, and D. Feller. "Theoretical study of cation/ether complexes: The alkali metals and dimethyl ether" // J. Phys. Chem. A. 1997. -Vol. 101.-P. 6125-6131.

40. S.E. Hill, D. Feller, and E.D. Glendening. "Theoretical study of cation/ether complexes: Alkali metal cations with 1,2-dimethoxyethane and 12-crown-4" // J. Phys. Chem. A. 1998. - Vol. 102. - P. 3813-3819.

41. S.E. Hill and D. Feller. "Theoretical study of cation/ether complexes: 15-crown-5 and its alkali metal complexes" // Int. J. Mass Spectrom. 2000. - Vol. 201. - P. 41-58.

42. H. Wasada, Y. Tsutsui, and S. Yamabe. "Ab initio study of proton affinities of three crown ethers" II J. Phys. Chem. 1996. - Vol. 100. - P. 7367-7371.

43. Y.L. Ha and A.K. Chakraborty. "Nature of the Interactions of 18-Crown-6 with Ammonium Cations A Computational Study" // J. Phys. Chem. - 1992. - Vol. 96. -P. 6410-6417.

44. D. Feller. "Ab initio study of M+:18-crown-6 microsolvation" II J. Phys. Chem. A. 1997.-Vol. 101.-P. 2723-2731.

45. D. Feller, M.A. Thompson, and R.A. Kendall. "A theoretical case study of substituent effects and microsolvation on the binding specificity of crown ethers" II J. Phys. Chem. A. 1997. - Vol. 101. - P. 7292-7298.

46. N. Gallego-Planas and M.A. Whitehead. "Ethers, thioethers and crowns: self interaction corrected local spin density Vosko, Wilks and Nazair correlated, relativistic calculations" II J. Mol. Structure (THEOCHEM). 1998. - Vol. 428. -P. 67-81.

47. N. Gallego-Planas and M.A. Whitehead. "Coordination of thia-crown ethers with nickel, cobalt, copper and iron: the SIC-LSD-VWN-R method" // J. Mol. Structure (THEOCHEM). 1998. - Vol. 428. - P. 83-107.

48. J. Autschbach, C.D. Igna, and T. Ziegler. "A theoretical study of the large Hg-Hg spin-spin coupling constants in Hg22+, Hg32+, and Hg22+-crown ether complexes" // J. Am. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125. - P. 4937-4942.

49. A.L. Sargent, B.J. Mosley, and J.W. Sibert. "A Theoretical Investigation on the Wurster's Crown Analogue of 18-Crown-6" // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 110.-P. 3826-3837.

50. T. Ossowski, H. Sulowska, T. Karbowiak, D. Zarzeczanska, B. Gierczyk, G. Schroeder. "'H NMR and spectrophotometric study of alkaline metal ion complexes with N-dansylaza-18-crown-6" // Central Eur. J. Chem. 2006. - Vol. 4. No. l.-P. 13-28.

51. J.D. Dunitz, M. Dobler, P. Seiler, and R.P. Phizackerly. "Crystal structure analyses of 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane and its complexes with alkali thiocyanates" II Acta. Crystallogr., Sect. B. 1974. - Vol. 30. - P. 2733-2718.

52. E. Maverick, P. Seiler, W.B. Schweizer, and J.D. Dunitz. "1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane: crystal structure at 100 K" // Acta. Crystallogr., Sect. B. 1980.-Vol. 36.-P. 615-620.

53. Y.L. Ha and A.K. Chakraborty. "Ammonium Cation Complexation by 18-Crown-6 under Realistic Conditions Simulations Using Proper Potentials" // J. Phys. Chem. - 1993. - Vol. 97. - P. 11291-11299.

54. D. Live and S.I. Chan. "Nuclear magnetic resonance study of the solution structures of some crown ethers and their cation complexes" // J. Am. Chem. Soc. -1976.-Vol. 98.-P. 3769-3778.

55. P.A.Mosier-Boss and A.I.Popov. "NMR and infrared studies of the complexation reaction of 18-crown-6 with some organic solvents" // J. Am. Chem. Soc. 1985. - Vol. 107. - P. 6168-6174.

56. R. Begum, T. Yonemitsu, and H. Matsuura. "Conformational behaviour of cyclic and open-chain poly(oxyethylene) compounds in water studied by infrared spectroscopy" II J. Mol. Struct. 1998. - Vol. 447. - P. 111-117.

57. K. Patil and R. Pawar. "Near-Infrared Spectral Studies for Investigating the Hydration of 18-Crown-6 in Aqueous Solutions" // J. Phys. Chem. B. 1999. -Vol. 103.-P. 2256-2261.

58. R.D. Rogers and L.M. Green. "A reinvestigation of the crystal and molecular structure of (18-crown-6>2CH3N02:D3d stabilization via methyl hydrogen-crown oxygen 'hydrogen bonds'" // J. Inclusion Phenom. 1986. - Vol. 4. - P. 77-84.

59. R.D.Rogers and P.D.Richards. "Neutral solvent/crown ether interactions. 3. Reorientation of the hydrogen bonds in the low temperature (-150°C) structure of 18-crown-6*2(CH3N02)" II J. Inclusion Phenom. 1987. - Vol. 5. - P. 631-638.

60. R.D. Rogers, P.D. Richards, and E.J. Voss. "Neutral solvent/crown ether interactions. 4. Crystallization and low temperature (-150°C) structural characterization of 18-crown-6*2(CH3CN)" II J. Inclusion Phenom. 1988. - Vol. 6.-P. 65-71.

61. R.L. Garrell, J.C. Smyth, F.R. Fronczek, and R.D. Gandour. "Crystal structure of the 2:1 acetonitrile complex of 18-crown-6" // J. Inclusion Phenom 1988. - Vol. 6. - P. 73-78.

62. F. Weller, H.Borgholte, H. Stenger, S.Vogler, and K.Dehnicke, // Z Naturforsch. TeilB. 1989. - Vol. 44. - P. 1524-1530.

63. G. Weber. "The structure of a 1:1 host guest complex between dimethyl sulphate and 18-crown-6" II J. Mol. Struct. 1983. - Vol. 98. - P. 333-336.

64. Goldberg. "Structure and binding in molecular complexes of cyclic polyethers. I. 1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane (18-crown-6)-dimethylacetylenedicarboxylate at -160°C" II Acta. Crystallogr., Sect. B. 1975. - Vol. 31. - P. 754-762.

65. J.A. Bandy, M.R.Truter, and F. Vogtle. "The structure of the 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane (18-crown-6) bis(dimethyl sulphone) complex" // Acta. Crystallogr., Sect. B. -1981. Vol. 37. - P. 1568-1571.

66. S. Harkema, G.J. van Hummel, K. Daasvatn, and D.N. Reinhoudt. "Complexes of crown ethers and neutral molecules; synthesis and crystal structure of a urea 18-crown-6 (5:1) complex" II J. Chem. Soc. Chem. Comm. -1981. P. 368-369.

67. C.R. Paige and M.F. Richardson. "Complexes with macrocyclic ligands. II. The crystal structures of HgCl2*18-crown-6 and CdCl2*18-crown-6, and the FAB mass spectrum of HgCl2*18-crown-6" // Can. J. Chem. 1984. - Vol. 62. - P. 332-335.

68. D. A. Pears, J.F. Stoddart, J.Crosby, B.L.Allwood, and D.J.Williams. "A 1:1 complex between 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane (18-crown-6) and mercury(II) iodide" II Acta. Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1986. -Vol. 42.-P. 51-53.

69. R.D.Rogers, A.H.Bond, and J.L.Wolff. "Structural Studies of Polyether Coordination to Mercuiy(II) Halides Crown-Ether Versus Polyethylene-Glycol Complexation" II J. Coord. Chem. - 1993. - Vol. 29. - P. 187-207.

70. M. El Essawi, S.Abd El Khalik, and K.-F. Tebbe. "Verfeinerung von Quecksilberdiiodid-(18-Krone-6), Hg(18-krone-6)I2" II Acta. Crystallogr. Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1996. - Vol. 52. - P. 818-820.

71. S.V. Luis, J.C. Frias, R.V. Salvador, and M. Bolte. "Complexes with Hg(II) and macrocyclic ligands" II J. Chem. Cryst. 1999. - Vol. 29. - P. 403-408.

72. M.G.B.Drew, K.C.Lee, and K.F.Мок. "Preparation and characterization of compounds between 18-crown-6 and two potassium mercurate(II) salts" // Inorg. Chim. Acta. 1989. - Vol. 155. - P. 39-43.

73. A.M. Costero, J.P. Villarroya, S.Gil, M.J.Aurell, and M.C.R. de Arellano. "Crown ethers derived from cyclohexane. Influence of their stereochemistry in complexation and transport" // Tetrahedron. 2002. - Vol. 58. - P. 6729-6734.

74. Liu Zuocai and Shao Meicheng, // Beijing Dax. Xue., Zir. Kex. 1987. - Vol. 17. -P. 6.

75. J. W. Steed, K.Johnson, C. Legido, and P.C. Junk. "Influence of hydrogen bonding on 'soft' coordination geometries: further examples" // Polyhedron. -2003.-Vol. 22.-P. 769-774.

76. M. Herceg and R. Weiss, II Bull. Soc. Chim. Fr. 1972. - P. 549-551.

77. Чехлов A.H., Юртанов А.И., Мартынов И.В. II Докл. АН СССР. 1991. - Т. 320, №5.-С. 1179-1183.

78. P. Dokurno, R. Trokowski, В. Kosciuszko-Panek, Т. Ossowski, A. Konitz, and J. Blazejowski. "Crystal structure of three diaza-crowns-18" // Z. Kristallogr. -1997.-Vol.212.-P. 362-366.

79. C.F. Martens, A.P.H.J. Schenning, M.C. Feiters, RJ.M.Nolte, G. Beurskens, and P.T. Beurskens. "First example of a 1:1 copper(II)-2,2 bipyridine complex" // Inorg. Chim. Acta. -1991. - Vol. 190. - P. 163-164.

80. U. Castellato, and R. Graziani. "Crystal structure of bis(aza-15-crown-5-dithiocarbamato)platinum(II)-dichloromethane (1/2), ((CH2CH20CH2CH20CH2CH20CH2CH20CH2CH2)NCS2)2Pt'CH2Cl2" // Z. Kristallogr. -New Cryst. Struct. 1999. - Vol. 214. - P. 495-496.

81. T. Gunnlaugsson, M.Nieuwenhuyzen, L.Richard, and V. Thoss. "A novel optically based chemosensor for the detection of blood Na+" // Tetrahedron Lett. -2001.-Vol. 42.-P. 4725-4728.

82. T.Gunnlaugsson, M.Nieuwenhuyzen, L.Richard, and V.Thoss. "Novel sodium-selective fluorescent PET and optically based chemosensors: towards Na+ determination in serum" // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 2002. - P. 141-150.

83. K. Kubo, N. Kato, A.Mori, and H. Takeshita. "l-(8,8-Dicyanoheptafulven-3-yl)aza-15-crown-5 Ether" I I Acta. Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. -1997.-Vol. 53.-P. 1136-1137.

84. S.R. Marder, J.W. Perry, B.G. Tiemann, C.B. Gorman, S. Gilmour, S.L. Biddle, and G. Bourhill. "Direct Observation of Reduced Bond Length Alternation in Donor-Acceptor Polyenes" // J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol. 115. - P. 25242526.

85. K. Kirschke, H. Baumann, B. Costisella, and M. Ramm. "Rubidium-Selective Chromoionophores with N-(Arylazoalkenoyl)Azacoronand Structure" // Liebigs Ann. 1994.-P. 877-880.

86. H. Plenio and D. Burth. "Indenyl crown ethers: Heterotopic ligands with pi- and sigma-faces and the synthesis of cymantrene and cobaltocene crown ethers and their alkaline metal ion complexes" // Organometallics. 1996. - Vol. 15. - P. 1151-1156.

87. M. Asakawa, P.R. Ashton, S. Iqbal, J.F. Stoddart, N.D. Tinker, A.J.P. White, and D.J. Williams. "The self-assembly of some novel 2.rotaxanes and their alkali metal cation complexation" // Chem. Commun. 1996. - P. 483-486.

88. J.T. Bien, M. Shang, and B.D.Smith. "7,7'-Bis(aza-18-crown-6)carbonyl.thioindigo" // Acta. Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. -1996.-Vol. 52.-P. 183-186.

89. P.D. Beer, Zheng Chen, M.G.B.Drew, and A.J. Pilgrim. "Electrochemical recognition of group 1 and 2 metal cations by redox-active ionophores" // Inorg. Chim. Acta. 1994. - Vol. 225. - P. 137-144.

90. К. Kubo, E. Yamamoto, N.Kato, and A.Mori. "N-(Tropon-2-yl)-l,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane with calcium thiocyanate" // Acta. Crystallogr., Sect. C: Cryst. Struct. Commun. 1999. - Vol. 55. - P. 1819-1821.

91. Xiaoming Lu, Ruifa Zhong, Shuncheng Liu, and Yu Liu. "Synthesis and structural characterization of N-(para-substituted-phenyl)aza-15-crown-5 sodium heteropolymolybdotungstate" I I Polyhedron. 1997. - Vol. 16. - P. 3865-3872.

92. Lu Xiao-Ming, Jin Xiang-Lin, Pu Xian-He, and Liu Shun-Cheng, // Jiegou Huaxue (Chin.) (J. Struct. Chem.). 1997. - Vol. 16. - P. 1.

93. G. Weber, G.M. Sheldrick, J.P. Dix, and F. Vogtle, // Cryst. Struct. Commun. -1980.-Vol. 9.-P. 1157.

94. B. Witulski, M. Weber, U. Bergstrasser, J.-P. Desvergne, D.M. Bassani, and H. Bouas-Laurent. "Novel alkali cation chemosensors based on N-9-anthiylaza-crown ethers" // Organic Lett. 2001. - Vol. 3. - P. 1467-1470.

95. E.S. Meadows, L.J. Barbour, R. Ferdani, and G.W. Gokel. "Dimer formation in alkali metal complexes of 15- and 18-membered indole-containing lariat ether amides" II J. Supramol. Chem. 2001. - Vol. 1. - P. 111-115.

96. B. Whittle, S.R. Batten, J.C. Jeffery, L.H. Rees, and M.D. Ward. "Ruthenium(II) complexes of some new polynucleating ligands incorporating terpyridyl and macrocyclic aza-crown binding sites" // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. - P. 4249-4255.

97. J.W. Sibert, and P.B. Forshee. ""ortho-Wurster's crowns": Synthesis and properties of a novel phenylenediamine-based redox-active macrocyclic ligand" // Inorg. Chem. 2002. - Vol. 41. - P. 5928-5930.

98. G. Lutze, F. Tittelbach, H. Graubaum, and M. Ramm. "Coronand Derivatives of l,6,6a-A4-Trithia-3,4-Diazapentalenes" I I Phosphorus, Sulfur, Silicon, Relat. Elem. 1994.-Vol. 91.-P. 81-91.

99. Е.Н. Ушаков. "Самосборка и фотохимия супрамолекулярных систем на основе краунсодержащих непредельных соединений." Дисс. докт. хим. наук. Черноголовка. - 2006. - 263 стр.

100. S.I. Druzhinin, M.V. Rusalov, В.М. Uzhinov, S.P. Gromov, S.A. Sergeev, and M.V. Alfimov. "Fluorescence of crowned butadienyl dye and its metal complexes" И J. Fluoresc. 1999. - Vol. 9. No. 1. - P. 33-36.

101. M. Mitewa, N. Mateeva, L. Antonov, T. Deligeorgiev. "Spectrophotometric investigation of the complex formation of aza-15-crown-5 containing styryl dyes with Ba2+ and Ca2+ cations" II Dyes Pigm. 1995. - Vol. 27. - P. 219-225.

102. L. Antonov, N. Mateeva, M. Mitewa, St. Stoyanov. "Spectral properties of aza-15-crown-5-containing styryl dyes" // Dyes Pigm. 1996. - Vol. 30. - P. 235-243.

103. N. Mateeva, V. Enchev, L. Antonov, T. Deligeorgiev, M. Mitewa. "Spectroscopic Study of the Complexation of an Aza-15-Crown-5 Containing Chromofluoroionophore with Ba2+ and Ca2+ Cations" // J. Incl. Phenom. 1995. -Vol.20.-P. 323-333.

104. C.Nonnenberg, H. Gaub, I.Frank. "First-principles simulation of the photoreaction of a capped azobenzene: The rotational pathway is feasible" // Chem. Phys. Phys. Chem. 2006. - Vol. 7. No. 7. - P. 1455-1461.

105. W. Koch, M.C. Holthausen. "A Chemist's Guide to Density Functional Theory." II Weinheim: Wiley-VCH. 2001. - 293 p.

106. V.F. Lotrich, R.J. Bartlett, I. Grabowski. "Intermolecular potential energy surfaces of weakly bound dimers computed from ab initio density functional theory: The right answer for the right reason" I I Chem. Phys. Lett. 2005. - Vol. 405.-P. 43-48.

107. B.I. Lundqvist, Y. Andersson, H. Shao, S. Chan, and D.C. Langreth. "Density-Functional Theory Including van-der-Waals Forces" // Int. J. Quantum Chem. -1995. Vol. 56. - P. 247-255.

108. Y. Andersson, D.C. Langreth, and B.I. Lundqvist. "van der Waals interactions in density-functional theory" II Phys. Rev. Lett. 1996. - Vol. 76. - P. 102-105.

109. E. Hult, Y. Andersson, D.C. Langreth, and B.I. Lundqvist. "Density functional for van der Waals forces at surfaces" // Phys. Rev. Lett. 1996. - Vol. 77. - P. 2029-2032.

110. Y. Andersson, E. Hult, P. Apell, D.C. Langreth, and B.I. Lundqvist. "Density-functional account of van der Waals forces between parallel surfaces" // Solid State Commun. 1998. - Vol. 106. - P. 235-238.

111. B.I. Lundqvist, E. Hult, H. Rydberg, A. Bogicevic, J. Stromquist, and D.C. Langreth. "Density functionals and van der Waals interactions at surfaces" // Progr. Surf. Sci. 1998. - Vol. 59. - P. 149-165.

112. S. Grimme. "Improved second-order Moller-Plesset perturbation theory by separate scaling of parallel- and antiparallel-spin pair correlation energies" // J. Chem. Phys. 2003. - Vol. 118. No. 20. - P. 9095-9102.

113. M.A.L. Marques and E.K.U. Gross. "Time-Dependent Density Functional Theory" // Annu. Rev. Phys. Chem. 2004. - Vol. 55. - P. 427-455.

114. A. Dreuw, M. Head-Gordon. "Single-reference ab initio methods for the calculation of excited states of large molecules" // Chem. Rev. 2005. - Vol. 105. -P. 4009-4037.

115. J. Fabian, L.A. Diaz, G. Seifert, T. Niehaus. "Calculation of excitation energies of organic chromophores: a critical evaluation" // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). -2002.-Vol. 594.-P. 41-53.

116. L.Y. Wang, Q.W. Chen, G.H. Zhai, Z.Y. Wen, Z.X. Zhang. "Investigation of the structures and absorption spectra for some hemicyanine dyes with pyridine nucleus by TD-DFT/PCM approach" // J. Mol. Struct. (THEOCHEM). 2006. -Vol. 778.-P. 15-20.

117. B. Champagne, M. Guillaume, F. Zutterman. "TD DFT investigation of the optical properties of cyanine dyes" // Chem. Phys. Lett. 2006. - Vol. 425. - P. 105-109.

118. M. Guillaume, B.Champagne, F. Zutterman. "Investigation of the UV/Visible Absorption Spectra of Merocyanine Dyes Using Time-Dependent Density Functional Theory" // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 425. - P. 105-109.

119. D. Jacquemin, V. Wathelet, E.A. Perpete. "Ab Initio Investigation of the n -» %* Transitions in Thiocarbonyl Dyes" // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 110. - P. 9145-9152.

120. J. Preat, D. Jacquemin, V. Wathelet, J.-M. Andre, E.A. Perpete. "TD-DFT Investigation of the UV Spectra of Pyranone Derivatives" // J. Phys. Chem. A. -2006.-Vol. 110.-P. 8144-8150.

121. E.A. Perpete, J. Preat, J.-M. Andre, D. Jacquemin. "An ab Initio Study of the Absorption Spectra of Indirubin, Isoindigo, and Related Derivatives" // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 110. - P. 5629-5635.

122. R.W. Williams, D. Malhotra. "van der Waals corrections to density functional theory calculations: Methane, ethane, ethylene, benzene, formaldehyde, ammonia, water, РВЕ, and CPMD" // Chem. Phys. 2006. - Vol. 327. - P. 54-62.

123. E.J. Baerends, D.E. Ellis, and P. Ros. "Self-consistent molecular Hartree-Fock-Slater calculations I. The computational procedure" // Chem. Phys. 1973. - Vol. 2.-P. 41-51.

124. E.J. Baerends and P. Ros. "Self-consistent molecular Hartree-Fock-Slater calculations II. The effect of exchange scaling in some small molecules" // Chem. Phys. 1973. - Vol. 2. - P. 52-59.

125. E.J. Baerends and P. Ros. "Evaluation of the LCAO Hartree-Fock-Slater method: Applications to transition-metal complexes," // Int. J. Quantum Chem. -1978. Vol. S12. - P. 169.

126. P.M. Boerrigter, G. te Velde, and E.J. Baerends. "Three-dimensional numerical integration for electronic structure calculations" // Int. J. Quantum Chem. 1988. -Vol. 33.-P. 87-113.

127. G. te Velde and EJ. Baerends. "Numerical-Integration for Polyatomic Systems" II J. Comput. Phys. 1992. - Vol. 99. - P. 84-98.

128. A.B. Немухин, Б.Л. Григоренко, А.А.Грановский. "Молекулярное моделирование с программой PC GAMES S: от двухатомных молекул до ферментов" // Вести. Моск. Ун-та. Сер. Химия. 2004. - Т. 45. №2. - С. 75102.

129. D. Andrae, U. Haeussermann, М. Dolg, Н. Stoll, and Н. Preuss. "Energy-adjusted ab initio pseudopotentials for the second and third row transition elements" 11 Theor. Chim. Acta. 1990. - Vol. 77. - P. 123-141.

130. J.P. Perdew, K. Burke, and M. Ernzerhof. "Generalized gradient approximation made simple" // Phys. Rev. Lett. 1996. - Vol. 77. - P. 3865-3868.

131. D.N. Laikov. "A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules" // Chem. Phys. Lett. 2005. - Vol. 416. - P. 116-120.

132. D.N. Laikov. "Fast evaluation of density functional exchange-correlation terms using the expansion of the electron density in auxiliary basis sets"// Chem. Phys. Lett. 1997.-Vol. 281.-P. 151-156.

133. Д.Н. Лайков, Ю.А. Устынюк. "Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений" II Изв. АН, Сер. Хим. 2005. - №3. -С. 804-810.

134. A. Rosa and E.J. Baerends. "Metal Macrocycle Interaction in Phthalocyanines -Density-Functional Calculations of Ground and Excited-States" // Inorg. Chem. -1994.-Vol. 33.-P. 584-595.

135. K. Morokuma. "Molecular Orbital Studies of Hydrogen Bonds. III. C=0-H-0 Hydrogen Bond in H2C0-H20 and H2C0-2H20" IIJ. Chem. Phys. -1971. Vol. 55.-P. 1236-1244.

136. R.D. Shannon, C.T. Prewitt. "Effective ionic radii in oxides and fluorides" I I Acta. Crystallogr., Sect. B. 1969. - Vol. 25. - P. 925-946.

137. R.D. Shannon. "Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides and chalcogenides" // Acta. Crystallogr., Sect. A. -1976.-Vol. 32.-P. 751-767.

138. C.E. Moore. "Ionization Potentials and Ionization Limits Derived from Optical Spectra", Nat. Stand. Ref. Data Ser. Nat. Bur. Stand. Vol. 34. - Washington: NBS. - 1970.

139. E.D. Glendening and D. Feller. "Dication-water interactions: M2+(H20)n clusters for alkaline earth metals M = Mg, Ca, Sr, Ba, and Ra" // J. Phys. Chem. 1996. -Vol. 100.-P. 4790-4797.

140. E.D. Glendening and D. Feller. "Cation-Water Interactions the M+(H20)n Clusters for Alkali-Metals, M = Li, Na, K, Rb, and Cs" // J. Phys. Chem. - 1995. -Vol. 99. - P. 3060-3067.

141. D. Feller, E.D. Glendening, D.E. Woon, and M.W. Feyereisen. "An Extended Basis-Set Ab-initio Study of Alkali-Metal Cation-Water Clusters" // J. Chem. Phys. 1995. - Vol. 103. - P. 3526-3542.

142. M. Saiful Islam, R.A. Pethrick, and D. Pugh. "Ab initio study of potassium ion clusters of methanol and acetonitrile and a systematic comparison with hydrated clusters" II J. Phys. Chem. A. 1998. - Vol. 102. - P. 2201-2208.

143. T.D. Vaden and J.M. Lisy. "Competing non-covalent interactions in alkali metal ion-acetonitrile-water clusters"// J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. - P. 38803886.

144. W.R. Davidson and P. Kebarle. "Ionic solvation by aprotic solvents. Gas phase solvation of the alkali ions by acetonitrile" II J. Am. Chem. Soc. 1976. - Vol. 98. -P. 6125-6133.

145. В.Г. Авакян, С.П. Громов, А.И. Ведерников, С.Н. Дмитриева, М.В. Алфимов. "Расчет методом функционала плотности бензокраун-эфиров и их комплексов с перхлоратом кальция " // Изв. АН, Сер. Хим. 2004. - №1. -С. 25-33.

146. B. G. Levine, Chaehyuk Ко, J. Quenneville, T.J.Martinez. "Conical intersections and double excitations in time-dependent density functional theory" II Mol. Phys. 2006. - Vol. 104. - P. 1039-1051.