Термодинамика изомеризации некоторых алкил- и ариладамантанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Саркисова, Виктория Сергеевна

• Саркисова, Виктория Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Саркисова, Виктория Сергеевна

Введение

1. Анализ состояния вопроса и постановка задачи исследования

2. Экспериментальная часть

2.1. Синтез соединений

2.1.1. Синтез триметиладамантанов

2.1.2. Синтез диметиладамантанов

2.1.3. Синтез фенил, метифенил и диметилфениладамантанов

2.2. Хроматографический анализ

2.2.1. Анализ алкил-и ариладамантанов

2.2.2. Методика определения индексов Ковача исследуемых соединений

2.3. Идентификация алкил- и ариладамантанов

2.3.1. Идентификация алкиладамантанов

2.3.2. Идентификация ариладамантанов

2.4. Определение нормальных температур кипения

2.4.1. Определение нормальных температур кипения алкиладамантанов

2.4.2. Определение нормальных температур кипения ариладамантанов

2.5. Методика исследования химического равновесия

3. Обработка экспериментальных данных

3.1. обработка результатов исследования химического равновесия в жидкой фазе

3.2. Расчет констант равновесия и термодинамических характеристик изученных реакций в газовой фазе

4. Обсуждение результатов

4.1. Превращение «мостик - узел» в алкиладамантанах

4.2. Превращение «мостик - мостик»

4.3. Пространственная «транс - цис» изомеризация

4.4. Перегруппировка «этил - диметил»

4.5. Превращение «мостик - узел» в ариладамантанах

4.6. Анализ внутримолекулярных эффектов взаимодействия заместителей в алкиладамантанах и алкилциклогексанов

4.7. Прогнозирование равновесия изомеризации некоторых алкиладамантанов и алкилциклогексанов

5. Выводы

6. Литература 156 Приложение

Условные обозначения принятые в работе

I - индекс (ы) Ковача

МНК - метод наименьших квадратов

СО - стандартное отклонение

Ад - адамантан

МА - метиладамантан (ы)

ДМА - диметиладамантан (ы)

ТМА - триметиладамантан (ы)

1,3,5,7-ТМА - 1,3,5,7-тетраметиладамантан

ЭА - этиладамантан

МД - метилдиамантан (ы)

ФА - фениладамантан (ы)

МФА - (метилфенил)адамантан (ы)

ДМФА - (диметилфенил)адамантан (ы)

ДМЦГ - диметилциклогексан (ы)

Кх, Кр - константа равновесия реакции

Ть - нормальная температура кипения

А гН°т (Т) - энтальпия образования соединения при Т, К

А ^ (Т) - энтальпия образования соединения при Т, К АГЯ° (Т) - изменение энтальпии реакции Т, К Д,^ (Т) - изменение энтропии реакции Т, К

А5'1, , А5°, АБ?т1х) ы - энтропийные вклады в константу равновесия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамика изомеризации некоторых алкил- и ариладамантанов»

Актуальность работы. Динамизм развития химии каркасных соединений в -последние десятилетия требует углубления проработки теоретических основ их синтеза и превращений. При решении этих вопросов термодинамике следует отвести одну из ведущих ролей, поскольку каркасные соединения, как правило, являются стабиломерами, то есть структурами, которые замыкают последовательность превращений, контролируемых термодинамическими факторами. Для анализа и оптимизации процессов с участием этих соединений необходимо располагать надежными сведениями по равновесию интересующих превращений. Однако на данный момент объем накопленной информации по термохимическим и термодинамическим свойствам каркасных соединений невелик и относится преимущественно к первым членам гомологических групп. Учитывая такое положение дел, необходимы целенаправленное пополнение базы данных по термодинамическим свойствам каркасных соединений и выработка подходов к прогнозированию химического равновесия с их участием.

Настоящее исследование посвящено решению указанных вопросов в приложении к производным адамантана, который является одним из наиболее ярких представителей полиэдранов как по признаку строения его молекулы, так и по уровню практической значимости.

Целью работы явилось изучение равновесия изомеризации в системах диметил- , триметил- , фенил-, (метилфенил)- и (диметилфенил)адамантанов и определение термодинамических характеристик превращений в жидкой и газовой фазах; установление роли энтальпийных и энтропийных вкладов в константы равновесия реакций с участием данных соединений; разработка подхода к прогнозированию химического равновесия в системах, образованных алкиладамантанами и алкилциклогексанами; выявление закономерностей между термодинамическими 5 свойствами алкиладамантанов, ариладамантанов, алкилциклогексанов и строением их молекул.

Научная новизна работы. Впервые систематически изучено равновесие 13 реакций изомеризации с участием метил-, этил-, фенил-, (метилфенил)-, (диметилфенил)адамантанов и получены взаимосогласованные значения термодинамических характеристик в жидкой и газовой фазах. Показана значимость и индивидуальность энтальпийных и энтропийных вкладов в константы равновесия изученных превращений. Предложен подход к прогнозированию равновесия взаимных превращений алкиладамантанов (диамантанов) и алкилциклогексанов. Выполнена оценка надежности литературных значений энтальпий образования алкиладамантанов и диамантанов и для них сформирован массив взаимосогласованных экспериментальных величин Аг#°(г, 298К) и ДгЯ°(г, 298 К). На его основе в рамках классический теории строения вещества выполнен анализ внутримолекулярных взаимодействий заместителей в алкиладамантанах и алкилциклогексанах и показана индивидуальность стерических син-аксиальных эффектов взаимодействия заместителей в циклогексане и адамантане. Практическая значимость работы. Полученные данные по равновесию 13 изученных реакций могут быть использованы в тонком органическом синтезе с целью разработки новых и оптимизации действующих процессов получения алкиладамантанов с узловым и мостиковым заместителями, а также при разработке перспективных технологий получения еще не изученных каркасных углеводородов, используя предложенный в работе подход к прогнозированию равновесия реакций; при подготовке справочных изданий по термодинамическим свойствам органических веществ; в теоретической органической химии при обсуждении вопросов взаимного влияния заместителей и связи между термодинамическими свойствами органических веществ и строением их молекул. 6

Публикации по теме работы. По материалам диссертации опубликованы 2 статьи и 5 тезисов докладов на российских и международных конференциях. Объем и структура работы. Диссертация изложена на 163 страницах машинописного текста состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы, 44 страниц приложения и включает 28 таблиц и 43 рисунка. Список цитированной литературы содержит 90 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Саркисова, Виктория Сергеевна

5. ВЫВОДЫ

1. В жидкой фазе с использованием А1С13 в диапазоне 323-543 К исследовано равновесие 13 независимых реакций изомеризации алкил- и ариладамантанов. С привлечением методов молекулярной механики и статистической термодинамики выполнен детальный анализ констант равновесия изученных реакций. Установлено: 1) в формировании констант равновесия всех жидкофазных и газофазных превращений исключительно важна роль как энтальпийного, так и энтропийного факторов. Их соотношение и величина отдельных энтропийных составляющих определяются типом реакции. Суммарный энтальпийный вклад в константу равновесия более высок для изомеризации метиладамантанов по сравнению с однотипными превращениями ариладамантанов, энтропийная составляющая в Кх напротив более значима для реакций ариладамантанов; 2) роль

153 межмолекулярных взаимодействий в формировании констант равновесия также определяется типом превращения и может меняться в широких пределах (для изученных реакций - 2 - 130 % по отношению к К™\т1)).

2. На основании результатов исследования химического равновесия определены термодинамические характеристики 13 независимых реакций в жидкой и газовой фазах. Показано, что обработкой констант равновесия с исключенными из них вкладами, обусловленными межмолекулярными взаимодействиями, вращением молекул как целого, смешением конформеров, внутренним вращением фрагментов в молекулах, получаются энтальпии реакций в газообразном состоянии, характеризующие только эффекты взаимодействия заместителей внутри молекулы. Рекомендованы значения энтальпийных эффектов для пяти типов превращений с участием алкил- и ариладамантанов.

3. Выполнена оценка надежности литературных значений энтальпий образования алкиладамантанов и диамантанов путем сопоставления последних с прецизионными измерениями ДгЯ°(г, 298К) 1-этил-, 1,3-диметил- и 1,3,5-триметиладамантана, выполненными в лаборатории термохимии МГУ в рамках проводимого цикла исследований, а также с полученными нами ДгЯ°(г, 298К) для взаимных превращений ди- и триметиладамантанов и сформирован массив взаимосогласованных экспериментальных величин Д?Я°(г, 298К) и ДгЯ°(г, 298 К).

4. С использованием отобранных значений знтальпий образования и реакций обоснована глубина детализации аддитивной схемы по атомам с учетом их цикличности, позволяющая адекватно описывать весь экспериментальный массив данных для алкиладамантанов и циклогексанов (стандартное отклонение составило 0.79 кДж/моль для выборки из 37 определений при средней экспериментальной погрешности равной 1.7). Показано, что для этого необходимо 14 констант, 12 из которых характеризуют парциальные вклады атомов углерода, а две постоянных

154 ответственны за невалентные взаимодействия заместителей в алкиладамантанах (диамантанах) и алкилциклогексанах. Аддитивная схема с такой глубиной детализации позволяет прогнозировать АгЯ°(г, 298К) алкиладамантанов (диамантанов) и алкилциклогексанов за исключением структур, имеющих три и более последовательно расположенных заместителя, два аксиальных заместителя в одном циклогексановом кольце адамантанового ядра, а также разветвления у бета-углеродного атома алкильного фрагмента

5. В рамках классической теории строения вещества выполнен анализ внутримолекулярных взаимодействий заместителей в алкиладамантанах (диамантанах) и установлено следующее:

- замещение водорода в мостиковом положении адамантана приводит к дестабилизации молекулы на 15.4±0.9 кДж/моль по сравнению с аналогичным замещением у узлового атома ядра. Причем на долю невалентных взаимодействий аксиальной метальной группы приходится 4.9 кДж/моль от общего эффекта. Стерический дестабилизирующий эффект аксиального метила в циклогексане превышает эту величину и составляет 8.3 кДж/моль;

- дестабилизирующий энтальпийный эффект взаимодействия двух вицинальных метальных групп в адамантановом ядре и в циклогексане практически одинаков, равен 4.1 кДж/моль и является следствием стерических взаимодействий заместителей;

- линейная алкильная группа в узловом положении адамантана, в отличие от метила, испытывает стерические затруднения, величина которых составляет 4.9 кДж/моль. В н-алкилциклогексанах с экваториальной ориентацией заместителя дестабилизирующий энтальпийный эффект от невалентных взаимодействий не превышает 4.1 кДж/моль;

6. Предложен подход к прогнозированию химического равновесия взаимных превращений алкиладамантанов (диамантанов) и алкилциклогексанов. Показано,

155 что при наличии надежных значений внутримолекулярных эффектов взаимодействия заместителей и учете всех без исключения энтропийных составляющих прогноз констант равновесия жидкофазных и газофазных реакций алкиладамантанов (диамантанов) и алкилциклогексанов выполняется корректно. Этот вывод может быть распространен и на родственные системы.

Использование при прогнозировании химического равновесия часто используемого приближения «бессимметрийное изменение энтропии равно нулю» неизбежно приводит к неточностям, величина которых определяется значимостью энтропийных вкладов, обусловленных вращением молекул как целого, смешением конформеров и внутренним вращением фрагментов в молекулах.

156

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Саркисова, Виктория Сергеевна, 2000 год

1. Багрий Е.И., Санин П.И., Долгополова Т.Н. Каталитическая изомеризация трициклических пергидроароматических углеводородов в гомологи адамантана. Нефтехимия. 1969. Т.9. №3. С. 353-358.

2. Schneider A., Warren R.W. and Janoski E.J. Formation of Perhydrophenalenes and Polyalkyladamantanes by Isomerization of Tricyclic Perhydroaromatics. J. Org. Chem. 1966. V.31. №5. P. 1617-1625.

3. Петров Ал.А. Химия нафтенов. M.: Наука. 1971. 388 с.

4. Steele W.V., Watt I. The standard enthalpies of formation of adamantanoid compounds 4. Methyladamantanes. J. Chem. Thermodyn. 1977. V.9. № 9. P. 843-849.

5. Clark Т., Knox T.McO., Mackle H. et al. Calorimetric Evaluation of Enthalpies of Formation of Some Bridged-Ring Hydrocarbons. Comparison with Data from Empirical Force Field Calculations. J. Am. Chem. Soc. 1975. V. 97. №12. P. 38353836.

6. Pedley J.B., Naylor R.D., Kirby S.P. Thermochemical data of organic compounds. Second Edition. L.; N.Y.: Charman and Hall University of Sussex. 1986. 792 c.

7. Mansson M., Rapport N. and Westrum E.F. Jr. Enthalpies of Formation Of Globular Molecule. I. Adamantane and Hexamethylenetetramine. J. Am. Chem. Soc. 1970. V.92. №25. P. 7296-7299.

8. Godleski S.A., Schleyer P.v.R., Osawa E. et al. The Systematic Prediction of the Most Stable Neutral Hydrocarbon Isomer. Progr. Phys. Org. Chem. 1981. V. 13. P. 63-117.

9. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Санин П.И. Стереохимия и равновесные соотношения алкиладамантанов состава С13Н22. Нефтехимия. 1970. Т. 10. №4. С. 480-488.157

10. П.Багрий Е.И., Долгополова Т.Н., Санин П.И. Стереохимия и равновесные соотношения изомеров этил- и диметиладамантана. Нефтехимия. 1969. Т.9. №5. С. 666-671.

11. Багрий Е.И., Санин П.И. Расчет равновесия алкиладамантанов состава Сц-С^. Нефтехимия. 1970. Т. 10. №6. С. 795-799.

12. Engler Е.М., Blanchard K.R., Schleyer P.v.R. Enhanced Axial-Equatorial Enthalpy Differences in the Methyl Adamantanes. J.C.S. Chem. Comm. 1972. №6. P. 12101212.

13. Hamilton R., Johnston D.E., McKervey M.A. et al. Gas-phase Conformational Preference of the Methyl Group From Equilibration of 1-, 3- and 4-Methyldiamantane on a Chlorinated Platinum-Alumina Catalyst. J.C.S. Chem. Comm. 1972. №6. P. 12091210.

14. Allinger N.L., Szkrybalo W. and Van-Catledge F.A. Conformational Analysis. LIX. The Relative Stabilities of the cis- and trans- Dimethylcyclohexanes. J. Org. Chem. 1968. V.33.№2.P. 784-787.

15. Cox J. D., Pilcher G. Thermochemestry of Organic and Organometalic Compounds. London, New-York: Acad. Press. 1970. 643 p.

16. Schleyer P.v.R., Williams J.E., Blanchard K.R., The Evaluation of Strain in1 л

17. Hydrocarbons. The Strain in Adamantane and Its Origin ' . J. Am. Chem. Soc. 1970. V.92. №8. P. 2377-2381.

18. Кабо Г.Я., Роганов Г.Н., Френкель M.JI. Термодинамика и равновесия изомеров, Минск: Изд.: "Университетское". 1986. 224 с.

19. Роганов Т.Н. Равновесия и термодинамика алифатических и алициклических углеводородов: Автореферат диссертации на соискание ученой степени д.х.н. -Минск. 1989. 44 с.

20. Engler М.Е., Joseph D.A., Schleyer P.v.R. Critical Evaluation of Molecular Mechanics. J. Am. Chem. Soc. 1973. V.95. №24. P. 8005-8025.158

21. Allinger N.L. Conformational Analysis. 130. MM2. A Hydrocarbon Force Field Utilizing V! and V2 Torsional Terms. J. Am. Chem. Soc. 1977. V.99. №25. P. 81278135.

22. Allinger N.L., Tribble M.T., Miller M.A. et. al. Conformational Analysis. LXIX. An Improved Force Field for the Calculation of the Structures and Energies of Hydrocarbons. J. Am. Chem. Soc. 1971. V.93. №7. P. 1637-1648.

23. Буркерт У, Эллинджер H. Молекулярная механика. М.: Мир. 1986. 362 с.

24. Allinger N.L., Yuh Y.H., Lii J.-H. Molecular Mechanics. The MM3 Force Field for Hydrocarbons. 1., J. Amer. Chem. Soc. 1989. V.lll. №23. P. 8551-8565.

25. Lii J.-H., Allinger N.L. Molecular Mechanics. 2. Vibrational Frequencies and Thermodynamics. J. Amer. Chem. Soc. 1989. V.l 11. №23. P. 8566-8575.

26. Lii J.-H., Allinger N.L. Molecular Mechanics. The MM3 Force Field for Hydrocarbons. 3. The van der Waals' Potentials and Crystal Data for Aliphatic and Aromatic Hydrocarbons. J. Amer. Chem. Soc. 1989. V.lll. №23. P. 8576-8582.

27. Shen M., Schaefer III H.F., Liang C., Lii J.-H, Allinger N.L, Schleyer P.vR. Finite Td Symmetry Models for Diamond: From Adamantane to Superadamantane (C35H36). J. Amer. Chem. Soc. 1992. V.l 14. №2. P. 497-505.

28. Nowacki W, Hedberg K.W. J. Amer. Chem. Soc. 1948. V.70. №10. P. 1497-1502.

29. Warren R.W, Schneider A. and Janoski E.J. Separation and Identification of Bridgehead-Substituted Methyl and Ethyl Adamantanes. Appl. Spectr. 1968. V.22. №2. P. 115-120.

30. Koch H, Franken J. Darstellung einiger neuer methylsubstituierter Adamantan-derivate mit Hilfe der Carbonsauresynthese. Chem. Ber. 1963. V.96. №3 . P. 213-219.

31. Schleyer P.v.R. and Nicholas R.D. The Preparation and Reactivity of 2-Substituted Derivatives of Adamantane. J. Am. Chem. Soc. 1961. V.83. №2. P. 182-187.

32. Петров Ал. А. Стереохимия насыщенных углеводородов. М.: Наука. 1981. 225 с.159

33. Полякова А.А., Храмова Э.В., Багрий Е.И. Масс-спектрометрическое исследование алкиладамантанов. Нефтехимия. 1973. Т.13. №1. С. 9-16.

34. Шишкина М.В., Багрий Е.И., Долгополова Т.Н. Исследование углеводородов ряда адамантана методом ИК-спектроскопии. Нефтехимия. 1981. Т.21. №1. С. 1319.

35. Bertie J.E., Francis B.F., Jacobs S.M. The Far-infrared Spectrum of the Tetragonal Phase Adamantane II at 4.6 K. J. Chem. Phys. 1981. V.74. №11. P. 6522-6523.

36. Fort R.C.,Jr., and Schleyer P.v.R. The Proton Magnetic Resonance Spectra of Adamantane and Its Derivatives. J. Org. Chem. 1965. V.30. №3. P. 789-796.

37. Мураховская A.C., Степанянц А.У., Багрий Е.И. Исследование алкиладамантанов методом ЯМР-спектроскопии на ядрах С13. Нефтехимия. 1974. Т. 14. №2. С. 220-227.

38. Burkhard J., Vais J., Vodicka L. et al. Adamantane and its derivatives. XVI. The gas chromatographic characterization of adamantane derivatives. J. Chromatog. 1969. V. 42. №2. P. 207-218.

39. Vodicka L., Vais J., Burkhard J., Landa S. Plynove-Chromatogficke Deleni Derivatu Adamantanu Na Polarni Zakotvene Fazi. Scientific Papers of the Institute of Chemical Technology, Technology of Fuel, Prague D 22. 1971. P. 139-152.

40. Препаративная органическая химия. Сборник. Перевод с польского В.В. Шпанова и B.C. Володиной. Под ред. докт. хим. наук Н.С. Вульфсона М.: ГХИ. 1959. 888с.

41. Багрий Е.И., Фрид Т.Ю., Санин П.И. Исследование механизма превращений алкиладамантанов и пергидроароматических углеводородов состава Ci3H22 в условиях кислотного гетерогенного катализа. Нефтехимия. 1972. Т. 12. №6. С. 797-805.

42. Newman Н. Facile Synthesis of 1,3-Diphenyl-, 1,3,5-Triphenyl-, and 1,3,5,7-Tetraphenyladamantane from 1-Bromoadamantane. Synthesis. 1972. P. 692-693160

43. Hala S., Landa S. О Adamantanu A Jeho Derivatech IIL. Novy Zpusob Isolace A Nove Homology. Chem. Listy. 1957. V.51. P. 2325-2329.

44. Вигдергауз M.C. Расчеты в газовой хроматографии. М.: Химия, 1978 256 с.

45. Вигдергауз М.С., Семенченко Л.В., Богославский Ю.Н. Качественный хроматографический анализ. М.: Наука. 1978. 244 с.

46. Король А.Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии. М.: Химия. 1985.

47. Березкин В.Г. Газо-жидко-твердофазная хроматография, М.:Химия, 1986 112 с.

48. Яшин Я. И. Физико-химические основы хроматографического разделения. М: Химия. 1976.

49. Багрий. Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение. М.: Наука. 1989. 264 с.

50. Dykyi J. The Vapor Pressure of Organic Compounds. Slovakian, 1979.

51. Рид P., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Пер. с англ. 3-е изд., перераб. и доп.- Л.: Химия. 1982. 592 с.

52. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. JI: Химия. 1971. 702 с.

53. Видергауз М. С., Измайлов Р. И. Применение газовой хроматографии для определения физико-химических свойств веществ. М: Наука. 1970. 159 с.

54. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. Рекомендуемые значения. Под ред. Татевского В.М. М.: Гос. научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы. 1960. 412 с.

55. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир. 1971. 734 с.

56. Wilhoit R.C., Zwolinski B.J. Handbook of Vapor Pressures and Heats of Vaporization of Hydrocarbons and Related Compounds. Evans Press, Fort Worth, Texas. 1971. 329 c.161

57. CRC Handbook of Data on Organic Compounds, 2nd Editon, Weast, R.C and Grasselli, J.G., et. al., CRC Press, Inc., Boca Raton, FL, 1989. 1

58. Свойства органических соединений. Справочник. Под ред. Потехина А.А. Л.: Химия. 1984. 520 с.

59. Цветков B.C. Энтальпии испарения алкил- и галогеналкилбензолов: Дис. канд. хим. наук. 02.00.04, Куйбышев: КПтИ. 1990. 170 с.

60. Справочник химика. Изд. втор. Перер. и доп. Т.2. Л., М.: Химия. 1964. 1168 с.

61. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. Изд. МГУ. 1970. 220 с.

62. Пимерзин А.А. Зависимость термодинамических свойств вторичных алкилбензолов и алкилфенолов от строения: Дисс. канд. хим. наук: 02.00.04. -Минск. 1986. 170 с.

63. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. -М: Мир. 1969. 240 с.

64. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Методы обнаружения и оценки ошибок. Л.: Химия. 1984. 168 с.

65. Большев А.Н., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. Изд. третье. М.: Наука, Глав. ред. физ.-мат. литературы. 1983. 415 с.

66. Карапетьянц М. X. Химическая термодинамика. М.: Химия. 1975. 432 с.

67. Nesterova T.N., Pimerzin А.А. Method Of Analysis And Prediction Of Chemical Equilibria. 15th International Conference on Chemical Thermodinamics. Portugal. Book of Abstracts. 1998. P7 9.

68. Sarkisova V.S., Pimerzin A.A. Role of Entropy and Enthalpy in the Equilibria ofth1.omerization of Alkyladamantanes. 15 International Conference on Chemical Thermodinamics. Portugal. Porto. Book of Abstracts. 1998. P6 34.

69. Красных Е.Л., Рощупкина И.Ю., Несиерова Т.Н., Пимерзин А.А. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации изопропил162бензолов, толуолов и ксилолов. Известия вузов. Серия химия и химическая технология. 1999. №3. С. 51-56.

70. Нестерова Т.Н., Пимерзин A.A., Красных E.JI. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации изопропил- и циклогексилбензолов. Журнал прикладной химии. 1999. Т.72. №11. С. 17791785.

71. Пимерзин A.A., Саркисова B.C., Рошупкина И.Ю. Роль энтальпийного и энтропийного факторов в равновесии изомеризации триметиладамантанов. Известия ВУЗов. Серия химия и химическая технология. 1999. Т. 42. №3. С. 5763.

72. Кларк Т. Компьютерная химия,- М.: Мир. 1990. 383 с.

73. Смирнова H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая школа. 1982. 456 с.

74. Hirschfelder J.O, J. Chem. Phys. 1940. V-8. 43 lp.

75. Илиел Э., Аллинжер H.A., Энжиал С.Э., Моррисон Г. Конформационный анализ,- М.: Мир. 1969. 592 с.

76. Дашевский В.Г. Конформационный анализ органических молекул. М.: Химия. 1982.250 с.

77. Frenkel М., Kabo G.J., Marsh K.N., Roganov G.N. Wilhoit R.C. Thermodynamics of Organic Compounds in the Gas State. 1994. V. 1. 803 p.

78. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.: Мир. 1971. 302 с.

79. Pitzer K.S. Energy Levels and Thermodynamic Function for Molecules with Internal Rotation. J. Chem. Phys. 1946. V14. №2. P. 239.

80. Внутреннее вращение молекул. Под ред. В. Дж. Орвилл-Томаса. М: Мир. 1977. 294 с.

81. Годнев И.Н. Вычисление термодинамических функций по молекулярным данным. М.: Гостехиздат. 1956.163

82. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Т.1. Вычисление термодинамических свойств. Под ред. акад. Глушко В.П. М.: Изд. АН СССР. 1962.1162 с.

83. Захаренко В.А., Делоне И.О., Петров Ал.А. Относительная термодинамическая устойчивость циклопентановых и циклогексановых углеводородов С7-С8 при 295-600 К. Нефтехимия. 1968. Т.8. №5. С. 675-680.

84. Анфилогова С.Н., Баленкова Е.С., Дмитриев А.Б. Относительная устойчивость цис- и транс-1,2-диметилциклогептанов и 1,2-диметилциклооктанов. Нефтехимия. 1974. Т. 14. №5. С. 673-676.

85. Allinger N.L., Shin-En Ни. Conformational Analysis. XXIX. The Isopropyl Group1'2. J. Org. Chem. 1962. V.27. №10. P. 3417-3420.

86. Rossini F.D., Pitser K.S., Braun R.M., Pimentel G.C. Selected Values of Physical and Thermodynamic Properties of Hydrocarbons and Related Compaunds. Pittsburg, Penn. 1953.

87. Allinger N.L., Miller M.A. Conformational Analysis. XVII. The 1,3-Diaxial MethylMethyl Interaction. J. Am. Chem. Soc. 1961. V.83. №9. P. 2145-2146.

88. Татевский В.М., Классическая теория строения молекул и квантовая механика. -М.: Химия. 1973. 520 с.

89. Татевский В.М. Химическое строение углеводородов и закономерности в их физико-химических свойствах. М.: Изд-во Моск. ун-та. 1953. 320 с.

90. Результаты исследования равновесия в системе изомерных триметиладамантанов.

91. ТМА-16.32%, 0.45 0.40 4.34 0.90 73.25 4.84 2.61 2.60 10.61 15.1 1.85 1.00 6.9123 транс-1,3,4- 0.37 0.31 4.19 0.99 73.76 4.80 2.57 2.56 10.44 15.4 1.87 1.00 7.06

92. ТМА-0.52%, 0.08 0.16 3.59 0.55 59.75 7.07 4.82 4.79 19.19 8.45 1.47 1.01 3.119 транс-1,3,4- 0.32 0.54 4.48 0.86 72.35 6.73 6.73 4.02 3.99 10.8 1.67 1.01 5.04

93. ТМА-16.32%, 0.26 0.62 2.41 1.53 76.70 7.40 4.20 4.19 2.68 10.4 1.76 1.00 28.714 транс-1,3,4- 0.27 0.68 2.51 1.85 76.06 7.26 4.29 4.28 2.79 10.5 1.69 1.00 27.3