Термопластичный вулканизат с пониженной остаточной деформацией сжатия на основе смеси полипропилена и гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат наук Ахметов Амир Рустемович

• Ахметов Амир Рустемович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Ахметов Амир Рустемович

с другими аналогами

Заключение…………………………………………………………..….……….…

Список сокращений и условных обозначений………………………….…….……

Список литературы……………………………………………………..……..……

Приложение…………………………………………………………………………

4

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термопластичный вулканизат с пониженной остаточной деформацией сжатия на основе смеси полипропилена и гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол»

Актуальность работы

Термоэластопласты (ТПЭ) на основе тройных блок-сополимеров структуры

стирол-эластомер-стирол и их смесей с различными термопластами являются в

настоящее время самыми крупнотоннажными [1-3] в индустрии термоэластопла-

стов благодаря хорошим технологическим и прочностным характеристикам, а

также возможности регулирования свойств в достаточно широком диапазоне. Из

ТПЭ данного типа наиболее быстрыми темпами развивается производство мате-

риалов на основе смесей гидрированных тройных блок-сополимеров стирол-

бутадиен-стирол с полиэтиленом (ПЭ) или полипропиленом (ПП), что обусловле-

но такими их характеристиками как высокие озоно- и УФ-стойкость, стойкость к

термоокислительной деструкции и морозостойкость [4-10]. Однако ТПЭ на осно-

ве стирольных блок-сополимеров имеют существенные недостатки по сравнению

с классическими резинами и термопластичными вулканизатами (ТПВ) на основе

смесей полиолефинов с каучуками, к которым следует отнести высокую остаточ-

ную деформацию и низкую стойкость к углеводородным растворителям. Поэтому

устранение указанных недостатков путем разработки новых ТПВ является весьма

актуальной задачей.

Хорошо известным способом уменьшения остаточной деформации и повы-

шения стойкости к растворителям эластомерных материалов является их вулкани-

зация [11-21], это относится и к динамической вулканизации смесей эластомеров

с пластиками с получением ТПВ. Большой вклад в исследования ТПВ внесли рос-

сийские ученые Прут Э. С. [22-25], Вольфсон С. И. [26-29], Канаузова А. А. [30-

34], Заикин А. Е. [35-40], а также зарубежные исследователи Коран [41,42], Пател

и Абду-Сабет [43,44] и др. Данный способ можно попытаться применить и к сме-

сям полиолефинов с гидрированными блок-сополимерами стирол-бутадиен-

стирол (ГСБС), путем вулканизации фазы стирольного блок-сополимера с полу-

чением на их основе термопластичных вулканизатов.

 5

В связи с вышесказанным, целью данной работы стало создание ТПВ с

пониженной остаточной деформацией и повышенной стойкостью к углеводород-

ным средам на основе смеси полипропилена и гидрированного блок-сополимера

стирол-бутадиен-стирол путем проведения ее динамической вулканизации.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

 изучение влияния пероксидной вулканизующей системы на свойства

смесей полипропилена с гидрированным блок-сополимером стирол-бутадиен-

стирол;

 разработка оптимальной рецептуры и технологии получения ТПВ с по-

ниженной остаточной деформацией на основе смеси полипропилена с гидриро-

ванным блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол.

Научная новизна работы

 Впервые установлено синергическое действие триаллилцианурата и диви-

нилбензола в термопластичном вулканизате на основе смеси полипропилена с

гидрированным тройным блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол, заклю-

чающейся в том, что при их совместном использовании в качестве соагентов пе-

роксидной вулканизации наблюдается повышенная прочность, относительное

удлинение, стойкость к маслам и пониженная остаточная деформация сжатия

термопластичного вулканизата. Синергизм объясняется сверхаддитивным уве-

личением количества гель-фракции и плотности вулканизационной сетки при

сохранении высокой молекулярной массы фазы полипропилена в термопластич-

ном вулканизате.

 Впервые выявлена взаимосвязь изменения молекулярных характеристик от-

дельных полимерных компонентов смеси полипропилена с гидрированным

блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол с изменениями механических

свойств данной смеси, происходящими в процессе ее динамической вулканиза-

ции под действием органического пероксида и соагентов: дивинилбензола, три-

аллилцианурата, триаллилизоцианурата, диметакрилата триэтиленгликоля.

 6

Практическая ценность работы

Разработаны рецептура и технология получения ТПВ на основе смеси поли-

пропилена с гидрированным блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол, отли-

чающаяся более низкой остаточной деформацией сжатия по сравнению с наибо-

лее распространенными ТПВ из смеси полипропилена с этиленпропилендиено-

вым каучуком. На разработанную рецептуру получен патент РФ № 2706314. Раз-

работанный материал прошел опытно-промышленные испытания на предприятии

ООО «ХТК» (г. Казань) и показал улучшенные значения нормируемых парамет-

ров в сравнении с коммерческими аналогами и планируется к промышленному

производству.

Основные положения, выносимые на защиту:

 Результаты исследования влияния пероксидной динамической вулканизации

смеси полипропилена с гидрированным блок-сополимером стирол-бутадиен-

стирол на остаточную деформацию статического сжатия и механические свой-

ства получаемого термопластичного вулканизата.

 Результаты исследования влияния пероксидной динамической вулканизации

на характеристики полимерных фаз в смеси полипропилена с гидрированным

блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол и их связь с физико-

механическими свойствами получаемых ТПВ

 Результаты исследования влияния соагентов (триаллилцианурата, диметакри-

лата триэтиленгликоля, триаллилизоцианурата и дивинилбензола) на перок-

сидную динамическую вулканизацию смеси полипропилена с гидрированным

блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол, величину гель-фракции и плот-

ность вулканизационной сетки.

 Результаты изучения синергического эффекта при совместном введении три-

аллилцианурата и дивинилбензола в смесь на основе полипропилена с гидри-

рованным блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол при пероксидной дина-

мической вулканизации.

 7

Методология и методы исследования

Методология заключалась в анализе литературы по теме диссертации, на ос-

новании, которого сформулированы цели и задачи исследования, оценена акту-

альность поставленной проблемы. В основу исследований положены как общена-

учные (анализ, синтез и т.д.), так специальные методы исследования. Объектом

исследования являлся термопластичный эластомер на основе смеси полипропиле-

на и гидрированного блок-сополимера стирол-бутадиен-стирол. Основным мето-

дом исследования являлся эксперимент, в котором оценивали изменение различ-

ных характеристик объекта при изменении его состава и технологии получения.

Использованы следующие экспериментальные методы: золь-гель анализ, диффе-

ренциально-сканирующая калориметрия, вискозиметрия. Проведено изучение

комплекса наиболее важных физико-механических и эксплуатационных характе-

ристик термопластичного эластомера в зависимости от состава.

Достоверность результатов и выводов обеспечена большим объемом не

противоречащих друг другу экспериментальных данных, полученных

различными методами исследования полимеров и композиций на их основе,

использованием современных приборов и стандартизованных методик измерения

характеристик материалов и современных приборов. Большинство полученных

закономерностей не вступают в противоречие с данными, уже описанными в

работах российских и зарубежных исследователей.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на VI

Всероссийской научной конференции «Теоретические и экспериментальные

исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (Уфа,

2018), Международной научно-технической конференции молодых ученых

«Новые материалы, оборудование и технологии в промышленности» (Минск,

2018), Всероссийской 52-й научной студенческой конференции по техническим,

гуманитарным и естественным наукам (Чебоксары, 2018), Всероссийской научной

конференции «Актуальные проблемы науки о полимерах» (Казань, 2019),

Семьдесят первой всероссийской научно-технической конференции студентов,

 8

магистрантов и аспирантов высших учебных заведений с международным

участием (Ярославль, 2018 г.).

Личный вклад автора состоит в сборе и анализе уже представленных в

научной литературе данных по теме исследования, участии в формулировке

проблематики работы и ее решении, в постановке экспериментов, обсуждении и

оформлении полученных результатов в виде публикаций и диссертации, в

формулировке выводов по проделанной работе.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 2 статьи (в том

числе 1 статья в журнале, рекомендованном ВАК, 1 статья в журнале, входящем в

международную реферативную базу «Web of Science»), 6 работ в сборниках

конференций. Получен патент РФ № 2706314.

Структура и объем работы. Работа изложена на 120 страницах, содержит

38 рисунка и 11 таблиц, перечень литературы из 132 ссылок и состоит из

введения, трех глав (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение

результатов), заключения, списка сокращений и списка используемой литературы.

Работа выполнена на кафедре технологии пластических масс ФГБОУ ВО

«КНИТУ».

 9

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие представления о термопластичных эластомерах

Термопластичные эластомеры (ТПЭ) это класс сополимеров или физически

смешанных полимеров (пластика и каучука), обладающих термопластичностью и

высокой эластичностью (способностью к высоким в сотни процентов обратимым

деформациям) [1,2,4].

Существует два крупных класса ТПЭ: синтетический и смесевой. К

синтетическому классу относятся синтезированные в химическом реакторе блок-

сополимеры, макромолекулы которых состоят из двух и более блоков –

эластичного (мягкого) в центре и жесткого по концам. К таким сополимерам:

относятся тройные блок-сополимеры стирол-бутадиен-стирол (СБС) [6], стирол-

изопрен-стирол (СИС) [7], гидрированный СБС (ГСБС) [8], много-блочные

сополимеры, полиуретановые [9] или полиэфирные [10] и др. Благодаря

большому содержанию мягких блоков синтетические ТПЭ ведут себя подобно

резинам. Блок-сополимеры стали первым шагом к получению «резины»,

требующей меньшей энергии при переработке и производстве изделий. Но

применение блок-сополимеров было ограничено в одних случаях низкими

механическими свойствами при повышенных температурах и большой

остаточной деформацией, в других случаях высокой ценой по сравнению с

резиной [5].

Смесевые ТПЭ относятся к полимерным материалам, получаемым

механическим смешением в смесителе или в экструдере, как правило двух

полимеров, один из которых каучук, другой термопласт [11,12]. Для получения

смесевых ТПЭ обычно используют крупнотоннажные термопласты и каучуки,

которые дешевые и доступные, что позволяет снизить себестоимость конечной

композиции по сравнению с синтетическими ТПЭ и легко регулировать баланс

свойств изменением соотношения компонентов. Смесевые ТПЭ имеют

существенные недостатки по сравнению с классическими резинами. У них

 10

наблюдается ползучесть под нагрузкой, очень высокие значения остаточной

деформации, они часто имеют неудовлетворительные свойства при высоких

температурах.

Эксперименты по улучшению свойств смесевых ТПЭ привели к появлению

динамических ТПЭ (ДТПЭ) [13] называемых также термопластичными

вулканизатами (ТПВ), подкласса смесевых ТПЭ, в которых происходит

вулканизация эластомерной фазы при смешении с термопластом [5,14]. С

помощью динамической вулканизации смесевых ТПЭ можно создавать ТПВ на

основе смеси гибкоцепных и жесткоцепных полимеров с насыщенными [15,16] и

ненасыщенными каучуками [17-21].

Последние исследования рынка полимерных материалов показали, что

стирол содержащие ТПЭ составляют 50% от мирового рынка, а сам рынок ТПЭ

растет на 5,4 % в год (рисунок 1.1). [3]

Рисунок 1.1 – Мировой рынок ТПЭ на 2019 год, где ТПС – стирольный

термоэластопласт, ТПУ – полиуретановый термоэластопласт, ТПВ –

термопластичный вулканизат, ТЭ – сополиэфирные ТПЭ, ТПО –

термоэластопласт на основе полиолефинов, ТПА – термоэластопласт на основе

акрилатов [3]

На 2019 год мировыми производителями, удовлетворяющими спрос в

стирольных ТПЭ являются фирмы Kuraray (Япония), Dow Chemical Company

 11

(США), Exxon Mobil (США), DuPont Performance Elastomers (США), Kraton

Polymers (Америка), Dynasol (Испания), Sinopec (Китай) и др.

Большой интерес к стирол содержащим ТПЭ (СБС и ГСБС) обусловлен

высокими механическими свойствами и относительно низкой ценой по

сравнению с полиуретановыми и полиэфирными ТПЭ. Повышение

технологичности и эксплуатационных свойств стирольных блок-сополимеров

возможно при их смешении с термопластами, такими как ПП, ПС, АБС, ПЭ и др.

Варьируя концентрации блок-сополимера, пластика, наполнителя и

пластификатора можно в широких пределах регулировать твердость, вязкость

расплава и другие показатели ТПЭ [2,4] и создавать широкий ассортимент ТПЭ.

1.2. Термоэластопласты на основе стирольных тройных блок-сополимеров

и их смесей с полипропиленом

Стирольные ТПЭ в виде тройных блок-сополимеров были представлены на

конференции в Филадельфии в 1965 г. [45]. Из предоставленных данных

следовало, что вязкость расплавов стирольных тройных блок-сополимеров

значительно выше по сравнению с другими полимерами. Появление таких новых

материалов подтолкнуло ученых и технологов к проведению их модификации

различными способами. Одним из направлений модификации стало

регулирование технологических и эксплуатационных свойств путем смешения с

стирольных тройных блок-сополимеров с различными полимерами, в том числе и

с полиолефинами [46,47].

Гхош и др. [46] исследовали влияние различных добавок на свойства ГСБС.

В качестве добавок использовали: кумарон-инденовую (КИ),

фенолформальдегидную, парафиновую смолу, ароматическое масло (AМ), а

также ПС, ПП, этиленвинилацетат (ЭВА) и СКЭПТ. Смеси получали в смесителе

Брабендер объемом 60 мл. Из этих добавок значительно увеличил прочность

ГСБС введение ПП с 28 МПа до 34,4 МПа. Значительное падение прочности

привело введение АМ с 28 МПа до 10 МПа.

 12

Улучшение прочности полипропиленом объясняют образованием

морфологии смеси матрица–частица, где ПП – матрица, а дисперсные частицы –

ГСБС, при этом сами блоки ПС действуют как активные частицы. Из

микроскопии следует, что ГСБС играла роль матрицы, когда вводили другие

полимеры помимо ПП, это приводило к снижению прочности.

Фенолформальдегидная, парафиновая смолы и ПС придают жесткость ГСБС

только за счет увеличения его модуля, но прочность при растяжении при этом

уменьшается. СКЭПТ и ЭВА снижают механическую прочность ГСБС. Ученые

пришли к выводу, что ЭВА по природе несовместим с ГСБС, что также

подтверждается фотографиями ПЭМ, на которых наблюдали плохое смешение.

Сетз и др. [47] исследовали морфологию и свойства смесей ПП с ГСБС, где

ПП является синдиотактическим (с-ПП) или изотактическим (и-ПП). Была

исследована межфазная адгезия при помощи испытания на отслаивание у

двухслойных образцов ПП/ГСБС и ПП/ГСБС-МА, из которых предварительно

были получены двухмиллиметровые пластины из каждого полимера. Отдельно

получали смеси, содержащие ГСБС от 25% до 75% в смесителе объемом 70 мл.

Смесь ПП/ГСБС, изученная при помощи СЭМ, не показала ни

специфичность рельефа, ни различие фаз [47], поэтому можно было утверждать,

что существует высокая совместимость между ГСБС и различными типами ПП.

Но благодаря ПЭМ обнаружен многофазный характер смесей, где образцы были

окрашены RuO4. Микрофотографии ПЭМ образцов показали, что фаза блок-

сополимера этилен-бутилен в ГСБС имеет тенденцию диффундировать в фазу

ПП. Блок-сополимер показал явление переориентации крупных доменов на

границе раздела фаз с ПП.

Ученые показали, что путем отслаивания полимерных слоев ГСБС имеет

высокую адгезию к поверхностям и-ПП и с-ПП благодаря диффундированию

ГСБС [47]. Было определено, что прочность на отрыв растет с увеличением

времени старения и достигает плато в обоих случаях. Увеличение согласуется с

микрофотографиями ПЭМ. Взаимная диффузия между ЭБ-блоками ГСБС и ПП

увеличивает толщину межфазного слоя и, следовательно, количество цепей,

 13

пересекающих границу раздела. Но увеличение ограничено тем фактом, что через

некоторое время блок-сополимер полностью мигрирует в фазу ПП. Также ученые

определили, что малеинизированный ГСБС приводит к снижению прочности на

отрыв от ПП, по сравнению с чистым ГСБС. Это вызвано более сильным

отталкиванием полярных групп малеинизированных в и-ПП, а в случае с-ПП

отсутствует межфазная пограничная фаза.

Стрикер и др. [48] исследовали размер фазы ГСБС в смеси ПП/ГСБС. В ПП

вводили ГСБС от 0% до 20% масс. Смеси получали в двух-шнековом экструдере.

Размер частиц определяли при помощи ПЭМ и АСМ. Ученые обнаружили, что

размер дисперсных частиц ГСБС в ПП значительно влиял на ударную прочность

смеси. Образцы с размером частиц ГСБС 0,5 мкм или меньше демонстрировали

высокие механические свойства по сравнению с образцами, имевшими больший

размер частиц ГСБС.

Винстра и др. [49] исследовали морфологию бинарных смесей ГСБС с по-

лиметилметакрилатом (ПММА), полиоксиметиленом (ПОМ) и ПП. В качестве

ГСБС использовали две марки фирмы Kraton: G1652 (содержащий 29% стирола) и

G1657 (содержащий 13% стирола). Образцы получали в смесителе при темпера-

туре 190˚С. Содержание ГСБС в полимерах меняли с шагом 10%. Все смеси были

гетерогенными. Для смеси ПОМ/G1657 сонепрерывная структура наблюдалась в

диапазоне 40-50 об.% ГСБС, а для G1652 при 50-80 об.%. Аналогичные результа-

ты получили и для смеси ПММА с ГСБС, где непрерывность наблюдали при 20-

30 об. % для ГСБС 1657 и 30-50 об.% для G1652.

Ученые отмечают [49], что образование сонепрерывной морфологии, осо-

бенно при очень низком содержании ГСБС, объясняется образованием в процессе

смешения стабильных, взаимосвязанных, удлиненных частиц ГСБС. Из результа-

тов становится ясно, что наличие физических сшивок в блок-сополимере оказыва-

ет некоторое влияние на стабилизацию полученных удлиненных частиц ГСБС.

Однако эти устойчивые удлиненные структуры могут существовать только в том

случае, если межфазное натяжение не слишком велико. Когда же межфазные си-

лы становятся больше, чем силы, возникающие благодаря физическим сшивкам,

 14

то удлиненные структуры не являются стабильными, и в этом случае сонепре-

рывная морфология образуется только в небольшом диапазоне соотношения по-

лимеров.

Стабильная морфология в очень широком диапазоне соотношения полиме-

ров была получена только для смеси ПП/ГСБС (от 20 до 80об.% ГСБС) [49]. При-

чиной этому является низкое межфазное натяжение между этими полимерами.

Межфазное натяжение между ГСБС/ПММА или ГСБС/ПОМ намного выше, что

приводит к со-непрерывной морфологии смеси в гораздо меньшем диапазоне со-

отношения полимеров.

В другой статье Винстра и др. [50] определили, что если фаза эластомера

является компонентом с более высоким модулем упругости и непрерывной мор-

фологией, то модуль упругости смеси ПП/ГСБС значительно выше, чем у тех же

смесей с морфологией капля/матрица. Также было отмечено, что нет значитель-

ной разницы в удлинении и ударной прочности для сонепрерывных смесей и сме-

сей с дисперсной морфологией.

Ученые представили модель, предсказывающую модуль упругости смесей

полимеров с сонепрерывной морфологией, представленной в виде трех ортого-

нальных стержней (рисунок 1.2) [50].

Комбинация параллельных и последовательных элементов, предложенных

Такаянаги [51] для двумерной и Барентсен [52] для трехмерной геометрии, может

быть использована для описания смесей частица/матрица. Модель Барентсена

может быть описана как последовательная модель параллельных частей (рисунок

1.2 (а) и уравнение (1)) или как параллельная модель последовательно соединен-

ных частей (рисунок 1.2 (б) и уравнение (2)). Блок кубов, как показано на рисунке

1.2 (а) и (б), может быть использован для моделирования полимерных смесей с

морфологией частица/матрица при диспергированных частицах равномерно рас-

пределенных в матрице.

Модуль упругости смеси (Ea или Eb) выражается как функция объемной до-

ли (d = 1-m =λ3), модуля дисперсной фазы (Ed) и модуля матрицы (Em) [50]. В со-

непрерывной морфологии дисперсная фаза не состоит из отдельных частиц в мат-

 15

ричной фазе, но взаимосвязана и образует удлиненные области, которые прости-

раются по всей матрице.

Рисунок 1.2 - Трехмерные модели для расчета модулей дисперсных полимер-

ных смесей (a и б) и сонепрерывных полимерных смесей (в и г).m – дисперсионная

среда (полимер 1), d – дисперсная фаза (полимер 2)

Для соблюдения сонепрерывности предлагается модель, в которой есть три орто-

гональных стержня из полимера 1, встроенных в единичный куб, где оставшийся

объем занят компонентом 2. Повторение этого единичного куба в 3D показывает,

что компонент 2 имеет ту же структуру, что и компонент 1, то есть оба компонен-

та взаимосвязаны. Аналогичным образом, как и Барентсен, соотношения для по-

следовательной модели параллельных частей (рисунок 1.2. (в) и уравнение (3)) и

для параллельной модели последовательно соединенных частей (рис. 1.2 (г) и

уравнение (4)) может быть получено как:

 16

где a связано с объемной долей компонента 1, как 3a2–2a3 =1, и b связано с

объемной долей компонента 2 через b=1 – a.

Модули упругости, рассчитанные по этой модели и полученные при экспе-

рименте, хорошо согласуются между собой для всех представленных систем [50].

Таким образом, модули упругости смесей с непрерывной морфологией также мо-

гут быть описаны, если известны значения чистых компонентов.

Ольссон и др. [53] провели исследование смесей ПП/ГСБС/масло,

ПП/СКЭП и ПП/СКЭП/масло с различным соотношением компонентов. Смеси на

основе ПП/ГСБС/масло получали на двух-шнековом экструдере Collin ZK 50/12D,

а смеси ПП/СКЭП и ПП/СКЭП/масло получали на двух-шнековом экструдере

Berstorff ZE 25/43D. Авторы определили, что фаза полистирола ведет себя, как

инертный наполнитель, и в этой фазе всегда содержится 6% масла от общего чис-

ла, введенного в смесь. Данный вывод бол сделан на основе термодинамических

расчетов и данных ДСК.

Твердые смеси ГСБС/ПП/масло с сонепрерывностью были получены при

концентрациях ПП всего 11%. Было сложно объяснить, почему такая морфология

не наблюдалась в смесях с концентрацией ПП выше 50%. Асимметричное поло-

жение диапазона концентраций, дающего сонепрерывность может быть следстви-

ем двухфазной природы расплавленных смесей и механизма затвердевания. Для

упрощения обсуждения были сделаны следующие допущения:

1) концентрация масла одинакова в обеих фазах расплава;

2) диапазон несмешиваемости симметричен относительно весового отноше-

ния ПП/ГСБС;

3) фаза расплава наибольшего объема является непрерывной фазой;

 17

4) основной механизм затвердевания является кристаллизация ПП, экзо-

термический процесс, который происходит быстро при температурах, значитель-

но превышающих температуру стеклования блоков ПС в ГСБС.

Согласно этим допущениям [53] непрерывная фаза была бы ГСБС в ПП не

зависимо от соотношения компонента как в большую, так и в меньшую сторону

соотношения полимеров. В случае массовых соотношений ПП/ГСБС выше еди-

ницы, где фаза ГСБС будет представлять собой прерывистую фазу расплава, об-

разование непрерывной сети ГСБС потребует переноса молекул или агрегатов

ГСБС через межфазные границы. Это не выгодный процесс. Таким образом, в

этом диапазоне кристаллизация ПП, вероятно, способствует непрерывной фазе

ПП, содержащей изолированные включения доменов ГСБС. В противном случае,

то есть при преобладании массы ГСБС в смеси ПП/ГСБС, где ГСБС фаза будет

представлять собой непрерывную фазу расплава, образование твердой непрерыв-

ной фазы ГСБС легко возможно. В то же время кристаллизация ПП с помощью

процесса, включающего зародышеобразование через межфазные границы, может

привести к образованию непрерывной твердой фазы, содержащей ПП. В таком

процессе не потребуется перенос полимерных молекул между фазами. Следова-

тельно, в предполагаемых условиях нельзя ожидать, что расплавы, в которых ПП

является основным полимерным компонентом, будут давать структуру с двойной

непрерывной фазой.

В другой статье Ольссон и др. [54] исследовали влияние и связь

морфологии и механических свойств смеси ПП и ГСБС. Образцы получали на

двух-шнековом экструдере (Collin ZK 50/ 12D). Изменяли соотношение ПП и

ГСБС от 10 до 90%, во все смеси вводили 90 м.ч. масла на 100 м.ч. ГСБС. На

основе исследований полученных смесей с помощью СЭМ и ПЭМ ученые

обнаружили, что морфология смеси является со-непрерывной при содержании ПП

от 10% до 55%. Такая структура стабильна и не изменяется при плавлении.

Исследования показали, что в смеси ПП/ГСБС/масло падает температура

стеклования ПП, по сравнению с чистым ПП. Это снижение объяснили

 18

пластификацией ПП под влиянием масла. Степень кристалличности ПП не

изменялась с изменением соотношений компонентов.

В другой статье Ольссон и др. [55] исследовали реологию смеси

ПП/ГСБС/масла c тем же соотношением компонентов. Введение ПП привело к

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ахметов Амир Рустемович, 2020 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Холден, Д. Термоэластопласты / Д. Холден, Х.Р. Крихельдорф, Р.П. Куирк,

пер. с англ. 3-го издания под ред. Б.Л. Смирнова – СПб: Профессия, 2011. -

720 с.

2. Drobny J.G., Handbook of thermoplastic elastomers / J.G. Drobny: Elsevier, 2014. –

464 c.

3. URL: https://www.marketsandmarkets.com/Market-Reports/thermoplastic-

elastomers-market-1012.html сайт фирмы «MarketsandMarkets», 2019 (дата об-

ращения: 27.10.2019).

4. Пол, Д.Р. Полимерные смеси / под ред. Д.Р. Пола и К.Б. Бакнелла, пер. с англ.

под ред. В.Н. Кулезнева – СПб.: НОТ, 2009. – 1224 с.,

5. Ninga, N. Preparation, microstructure, and microstructure-properties relationship of

thermoplastic vulcanizates (TPVs) / N. Ninga, S. Lia, H. Wua,, H. Tianc, P.

Yaoa,G.-H. HUd, M. Tiana, L. Zhanga // Progress in Polymer Science. –2018. – N

79 – P. 61–97.

6. Bai, J. A simple approach to preparation of polyhedraloligomeric silsesquioxane

crosslinked poly(styrene-b-butadiene-b-styrene) elastomers with a unique micro-

morphology via UV-induced thiol-enereaction./ J. Bai, Z. Shi, J. Yin, M. A. Tian //

Polym. Chem. – 2014. – V.5. – N 67. – P. 61–69.

7. Zhao, Y. Largely improved mechanical propertiesof a poly(styrene-b-isoprene-b-

styrene) thermoplastic elastomer prepared under dynamic-packing injection mold-

ing. / Y. Zhao, B. Su, L. Zhong, F. Chen, Q. Fu // Ind. Eng. Chem. Res. – 2014. – N

53.– P. 15287–15295.

8. Lu, X. Mechanical and structural investigation of isotropic and anisotropic thermo-

plastic magneto rheological elastomer composites based on poly(styrene-b-ethylene-

co-butylene-b-styrene)(SEBS) / X. Lu, X. Qiao, H. Watanabe, X. Gong, T. Yang ,

W. Li, et al // Rheol Acta. – 2012. – V. 51. – P. 37–50.

 103

9. Prisacariu, C. Effect of the hydrogen bonding on theinelasticity of thermoplastic

polyurethane elastomers / C. Prisacariu, E. Scortanu, B. Agapie // J. Ind. Eng.

Chem. –2013.– V. 19. – P.113–119.

10. Quirk, R.P. Thermoplastic elastomers. / R.P. Quirk, G. Holden, H.R. Kricheldorf //

Munich: Hanser Publications LLC; 2004. – 540 P.

11. Banerjee, S.S. High-temperature thermoplastic elastomers from rubber–plastic

blends: A state-of-the-art review./ S.S. Banerjee, A.K. Bhowmick, // Rubber Chem.

Technol.– 2017.– V. 90 – P. 1–36 .

12. Banerjee, S.S. Novel nanostructured polyamide 6/fluoroelastomer thermoplastic

elastomeric blends: Influence of interaction and morphology on physical properties.

/S.S. Banerjee, A.K. Bhowmick // Polymer. – 2013. – V. 54 – P. 6561–6571.

13. Вольфсон С. И. Динамически вулканизованные термоэластопласты: получе-

ние, переработка, свойства / С. И. Вольфсон – М.: Наука, 2004. – 173 с.

14. Babu, R.R. Recent developments on thermoplastic elastomers by dynamic vulcani-

zation. / R.R. Babu, K. Naskar // Adv. Polym. Sci. – 2011.– V. 239 – P. 219–248.

15. Пат 2012120253 Россия. Марка гидрированного вулканизата для улучшения

высокотемпературных свойств / Т. Л. М. Фрага, Г. Э. Алонсо. опуб. 2013–11–

27.

16. Пат 8648145 США. Thermoplastic elastomer vulcanizate and process for preparing

same / N. Garois, P. Sonntag, S. Hong, Gr. Martin, D. Galpin; опуб. 2014-02-11.

17. Пат 9006332 США. Weatherable and flame-resistant thermoplastic vulcanizates

and methods for making them / I.R.H. Kerstetter, K.D. Caton, E.J. Blok, E.R. Uhl;

опуб. 2015–04–14.

18. Пат 8076416 США. Thermoplastic vulcanizates and their use / M. D. Ellul; опуб.

2011-12-13.

19. Пат 7579408 США. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of eth-

ylene/α-olefins / K. L. Walton, Y. W. Cheung, M. M. Hughes, G.L. Rath; опуб.

2009-08-25.

20. Пат 20130102721 США. Thermoplastic vulcanizate composition / M. D. Ellul, P.

S. Ravishankar, J. C. Paul, E. Mc Daniel; опуб. 2012-05-15.

 104

21. Пат 7935763 США. Thermoplastic vulcanizate compositions having improved ex-

trusion performance and methods of formation thereof / O. Chung, T.O. Eugene, R.

Uhl; oпуб. 2011-05-03

22. Курбанова, Н.И. Влияние металлсодержащих нанонаполнителей на свойства

смесевых и динамически вулканизованных термопластичных эластомеров на

основе изотактического полипропилена и тройного этиленпропилендиенового

эластомера/ Курбанова Н.И., Алимирзоева Н.А., Кулиев А.М., Мединцева Т.И.,

Кузнецова О.П., Шевченко В.Г., Прут Э.В. // Пластические массы. – 2016. – №

5 – С. 48-51.

23. Prut, E.V. Influence of cross-linked system on morphology and properties of ther-

moplastic thermoplastic vulcanizates based on isotactic polypropylene and

ethylenepropylene diene monomer. / E.V. Prut, T.I. Medintseva., O.V. Kochanova,

N.A. Erina, L.A. Zhorina, V.N. Kuleznev // J. Thermoplast Compos. Mater. – 2015.

– V. 28. – P. 1202-1216.

24. Прут. Э.В. Термопластичные эластомеры: инновации и потенциал / Прут. Э.В.

// Инноватика и экспертиза. – 2013. – Т. 1. – №10. – С. 68-75.

25. Prut E. Thermoplastic elastomers based on ground rubber tire / E. Prut, O.

Kuznetsova, L. Chepel’, L. Zhorina // TPE 2005. The eighth international conference

on thermoplastic elastomers. 14–15 September, Berlin, Germany. Conference

Proceedings.

26. Panfilova O.A. The structure of thermoplastic vulcanizates based on rubbers of

different polarity and polypropylene/ O.A. Panfilova, S.I. Vol'fson, N.A. Okhotina,

R.K. Sabirov, I.V. Baranets//International polymer science and technology.–2017.–

V. 44. – №5. – P. 15-20.

27. Вольфсон, С.И. Ударопрочные композиции ПП/БНК с улучшенной

совместимостью полимерных композитов, получаемые в процессе

реакционного компаудирования в расплаве/ Вольфсон С.И., Казаков Ю.М.,

Волков А.М., Рыжикова И.Г. // Журнал "Каучук и резина" – 2017. – Т. 76.–

№3. – С. 176-179.

 105

28. Kazakov Yu. M. The Influence of the polymeric compatibiliser on the impact

strength and physicomechanical properties of PP/NBR composites produced by

reactive extrusion using a peroxide modifying system / Yu.M. Kazakov, A.M.

Volkov, I.G. Ryzhikova, S.I. Vol'fson // International Polymer Science and

Technology. – 2008 – V. 44.– N6.– P. 21-26.

29. Панфилова, О.А. Свойство термопластичных вулканизатов на основе каучуков

различной полярности и полипропилена/ О.А. Панфилова, С.И. Вольфсон,

Н.А. Охотина, Р.К. Сабиров, И.В. Баранец, С.И. Вольфсон // журнал "Каучук и

резина". – 2018 – Т. 77. – №2. С. 84-87

30. Гугуева, Т.А. Влияние вулканизующей системы на свойства термопластичных

эластомеров на основе композиции этилен-пропиленового каучука и

полиэтилена / Т.А. Гугуева, А.А. Канаузова, С.В. Резниченко // Каучук и

резина. – 1998. – № 4. – С. 7–11.

31. Kanauzova A.A. Effect of additives on the properties of thermoplastic vulcanisates

based on ethylene–propylene rubber with polyolefins/ A.A. Kanauzova, T.T.

Rakhmatulin, T.A. Gugueva, S.V. Reznichenko, Yu. L. Morozov // Kauchuc i rezina,

– 2000. – N 4. – P. 12

32. Юрченко А.Ю. Оценка эффективности применения пероксидов в

эластомерных композиционных материалах на основе бутадиен-нитрильных

каучуков / Юрченко А.Ю., Канаузова А.А., Морозов Ю.Л., Резниченко С.В. //

Каучук и резина. – 2017.– №3. С. 186-199.

33. Пат. 2334769С2 Россия. Термопластичный эластомерный материал / Рахма-

туллин Т.Т., Канаузова А.А., Морозов Ю.Л., Резниченко С.В. Опуб.:

23.10.2006.

34.Пат. 2618751 Россия. Термопластичная резиновая смесь / Кустов М. А., Ощеп-

кова М.Ю., Сергунова Л.И., Шайдурова Г.И. , Канаузова А.А. опуб.

11.05.2017.

35. Заикин, А.Е. Термоэластопласт на основе смеси полипропилена с гидрирован-

ным блок-сополимером стирол-бутадиен-стирол динамически вулканизован-

 106

ной пероксидом и дивинилбензолом / А.Е. Заикин, А.Р. Ахметов // Вестник

КНИТУ. – 2019. – Т. 22. – №5. – C. 49-53.

36. Zaikin A.E. Compatibilization of polypropylene and butadiene–acrylonitrile rubber

using an organic peroxide and an oligoether acrylate / A. E. Zaikin, G. B. Bobrov. //

Russian Journal of Applied Chemistry – 2015. – Vol. 88. – N5.– P. 800–807.

37. Заикин А.Е. Влияние последовательности смешения компонентов на распре-

деление нанонаполнителя и свойства динамически вулканизованной смеси по-

липропилена и этиленпропиленового каучука / Заикин А.Е., Шурекова И.А. //

Вестник КНИТУ. – 2017. – Т.20. – № 19. – C. 44-47.

38. Пат 2394855 Россия Термопластичная резина / Заикин А.Е., Бикмуллин Р.С.,

Шурекова И.А.; опуб. 30.04.2008

39. Sugonyako D.V. Reactive blending of polypropylene and butadiene-acrylonitrile

elastomer / D.V.Sugonyako, Karpov A.G., Zaikin A.E., Bikmullin R.S. // Russian

Journal of Applied Chemistry.– 2010. – Т. 83. – №6. – С. 1044-1048.

40. Заикин, А.Е. Влияние природы соагента пероксидной вулканизации на свой-

ства смеси полипропилена с гидрированным блок-сополимером стирол-

бутадиен-стирол / А.Е. Заикин, А.Р. Ахметов // Журнал прикладной химии. –

2019. – Т. 92. – № 3. – С. 294-301.

41. Coran A.J. EPDM – Polypropylene Thermoplastic Vulcanizates / A.J. Coran, R. Pa-

tel // Rubber Chem. and Technol. – 1980. – Vol. 53. – N1. – P. 141-150

42. Laokijcharoen, P. The Evolution of Morphology in NR/HDPE Blends. Part I. Mi-

croscopy for unvulcanized blends / P. Laokijcharoen, A.Y. Coran// Rubber Chemis-

try and Technology. – 1998. – Vol. 71. – N5. – P. 966-974.

43. Пат США US5621045A Thermoplastic vulcanizates from isobutylene rubber and

either EPDM or a conjugated diene rubber / Patel R., Abdou-Sabet S., опуб.: 1995-

11-13.

44. Пат 6084031A. TPV from hydrosilylation crosslinking of acrylic modified bromo

XP-50 butyl rubber / Medsker R. E., Patel R., Wang D. опуб. 1998-11-30.

45. Bailey, J.T. Thermoplastic elastomers, presented at a meeting of the ACS rubber

Division, October 22, 1965 Philadelphia; Rubber age 1966, P. 69-74.

 107

46. Ghosh, S. Phase modification of SEBS block copolymer by different additives and

its effect on morphology, mechanical and dynamic mechanical properties / S.

Ghosh, D. Khastgir, A.K. Bhowmick // Journal of Applied Polymer Science. – 1998

– Vol. 67. – P. 2015-2025.

47. Setz, S. Morphology and mechanical properties of blends of lsotactic or syndiotactic

polypropylene with SEBS block copolymers / S. Setz, F. Stricker, J. Kressler, T.

Duschek, and R. Mulhaupt // Journal of Applied Polymer Science.–1996 – Vol. 59.

– P. 1117-1112

48. Stricker F. Influence of rubber particle size on mechanical properties of polypropyl-

ene–SEBS blends / F. Stricker, Y. Thomann, R. Mulhaupt // Journal of Applied Pol-

ymer Science. – 1998– Vol. 68. – P. 1891-1901.

49. Veenstra, H. Co-continuous morphologies in polymer blends with SEBS block co-

polymers / H. Veenstra, B.J.J. van Lent, J. van Dam, A. P. de Boer // Polymer. –

1999 – V. 40. – P. 6661-6672.

50. Veenstra, H. On the mechanical properties of co-continuous polymer blends: exper-

imental and modeling / H. Veenstra, P.C.J. Verkooijen, B.J.J. van Lent, J. van Dam,

A.P. de Boer, A. Posthuma, H.J. Nijhof // Polymer. – 2000 – V.41. – P. 1817-1826.

51. Takayanagi, M. Viscoelastic properties of crystalline polymers / Takayanagi M.,

Harima H., Iwata Y. // Mem. Fac. Engng. Kyushu Univ. – 1963 – Vol. 23. – № 1. –

P.41-96.

52. Barentsen, W.M. PhD thesis, Eindhoven University of Technology, The Nether-

lands, 1972.

53. Ohlsson, B. Melt miscibility in blends of polypropylene, polystyrene-block-

poly(ethylene-stat butylene)-block-polystyrene, and processing oil from melting

point depression / B. Ohlsson, B. Tornell // Polymer engineering and science. –

1996. – V. 36. – № 11. – P. 1547-1556.

54. Ohlsson, B. Blends and thermoplastic interpenetrating polymer networks of poly-

propylene and polystyrene-block-poly(ethylene-stat-butylene)-block- polystyrene

triblock copolymer.1: morphology and structure-related properties / B. Ohlsson, H.

 108

Hassander, B. Tornell // Polymer engineering and science. –1996. – Vol. 36. – №.

4.– P. 501-510.

55. Ohlsson, B. Blends and interpenetrating polymer networks of polypropylene and

polystyrene-block poly(ethylene stat-butylene)-block polystyrene. 2: melt flow and

injection molding properties. / B. Ohlsson, B. Tornell // Polymer Engineering &

Science. – 1998. – V. 38. – № 1. – P. 108-118.

56. Sengupta, P. Effects of composition and processing conditions on morphology and

properties of thermoplastic elastomer blends of SEBS–PP–Oil and dynamically vul-

canized EPDM–PP–Oil / P. Sengupta and J.W.M. Noordermeer // J. Elastomers

Plast. – 2004. – V.36 – № 4. – P. 307-331.

57. Sengupta, P. A comparative study of different techniques for microstructural charac-

terization of oil extended thermoplastic elastomer blends. / P. Sengupta, J.W.M.

Noordermeer // Polymer. – 2005 – V. 46 – №.26 – P. 12298–12305.

58. Sengers, W.G.F. Distribution of oil in olefinic thermoplastic elastomer blends. /

W.G.F. Sengers, M. Wubbenhorst, S.J. Picken, A.D. Gotsis // Polymer. – 2005 –

V.46. – P. 6391–6401.

59. Ahmad, Z. Highly transparent thermoplastic elastomer from isotactic polypropylene

and styrene/ethylene-butylene/styrene triblock copolymer: sructure-property correla-

tions / Z. Ahmad, K.D. Kumar, M. Saroop, N. Preschilla, A. Biswas, J.R. Bellare,

A.K. Bhowmick // Polymer engineering and science. – 2010. – V. 50. – № 2 – P.

331-341.

60. Simоesa, D. N. Thermoplastic elastomers containing zinc oxide as antimicrobial ad-

ditive under thermal accelerated ageing / D.N. Simоesa, M. Pittol, D. Tomacheskia,

V.F. Ribeiroa, R.M.C. Santanaa // Materials Research – 2017. – V.20. – № 2. – P.

325-330.

61. Banerjee, S.S. 3D-Printable PP/SEBS thermoplastic elastomeric blends: preparation

and properties / S. Burbine, N.K. Shivaprakash, J. Mead // Polymers. – 2019. –

V.11. – № 2. – P. 347-359.

 109

62. Park, M.-H. Recovery of the mechanical properties of recycled styrene ethylene-

butylene-styrene/polypropylene (SEBS/PP) composites / M.-H. Park// Toxicol. En-

viron. Health. Sci. – 2015. – V. 7 – № 5 – P. 277-281.

63. Holden G. Thermoplastic Elastomers-A Comprehensive Review / G. Holden, N.R.

Legge, H.E. Schroeder // Hanser Gardner Publication, New York. – 1997. – 574 p.

64. Fanegas, N. Optimizing the balance between impact strength and stiffness in poly-

propylene/elastomer blends by incorporation of a nucleating agent / N. Fanegas,

M.A. Gomez, I. Jimenez // Polym. Eng. Sci. – 2008. – V.48 – P. 80–87.

65. Zhang, D.L. High thermal conductivity and excellent electrical insulation perfor-

mance in double-percolated three-phase polymer nanocomposites /D.L. Zhang, J.W.

Zha, C.Q. Li, W.K. Li, S.J. Wang, Y. Wen, and Z.M. Dang // Compos. Sci. Technol.

– 2017 – V. 144 – P. 36-42.

66. Ribeiroa, V. F. Use of copper microparticles in SEBS/PP compounds. part 1: effects

on morphology, thermal, physical, mechanical and antibacterial properties / V.F.

Ribeiroa, E.C. Juniorb, D.N. Simõesa, M. Pittola, D. Tomacheskia, R.M.C.

Santanac // Mat. Res. – 2019 – V. 22 – № 2. – P. 1-8.

67. Tiggemann, H.M. Use of wollastonite in a thermoplastic elastomer composition /

H.M. Tiggemann, D. Tomacheski, F. Celso, V.F. Ribeiro, S.M.B. Nachtigall // Pol-

ymer Testing. – 2013. – V.32. – P. 1373-1378.

68. Azizi, H. Reactive extrusion of polypropylene: production of controlled-rheology

polypropylene (CRPP) by peroxide-promoted degradation / H. Azizi, I. Ghasemi //

Polymer Testing – 2004. – V. 23. – № 2. – P. 137-143.

69. Shanmugharaj, A.M. Modification of rubber powder with peroxide and properties of

polypropylene/rubber composites / A.M. Shanmugharaj, J.K. Kim, S.H. Ryu / j. of

Applied Polymer Science. –2007– V. 104. – N4. – P. 2237-2243.

70. Пат. США US20180194167A1 Tire tread rubber composition / Shatoshi M. опуб.:

2015.07.02.

71. Vieira E.R. Comparison between peroxide/coagent cross-linking systems and sulfur

for producing tire treads from elastomeric compounds / E.R. Vieira, J.D. Mantovani,

 110

M.M. de C. Forte // Journal of Elastomers & Plastics. – 2015 – V. 47. №4. P. 347-

359.

72. Henning, S.K. Fundamentals of curing elastomers with peroxides and coagents I:

coagent structure-property relationships./ S.K. Henning, R. Costin // Rubber World.

– 2006. – V.233. – P. 28–35.

73. Wu, H. New understanding of microstructure formation of the rubber phase in ther-

moplastic vulcanizates (TPV) / H. Wu, M. Tian, L. Zhang, H. Tian, Y. Wu, N. Ning.

// Soft matter. – 2014. – V.10 – P .1816–1822.

74. Thakur, V. Electron-induced reactive processing of thermoplastic vulcanizate based

on polypropylene and ethylene propylene diene terpolymer rubber / V. Thakur, U.

Gohs, U. Wagenknecht, G. Heinrich. // Polym. J. – 2012. – V.44. – P. 439-448.

75. Wu, H. Effect of additives on the morphology evolution of EPDM/PP TPVs during

dynamic vulcanization in a twin-screw extruder / H. Wu, N. Ning, L. Zhang, H.

Tian, Y. Wu, M. Tian // J. Polym. Res. – 2013. – V. 20. – № 266. – P. 1-8.

76. Nicolini, A. Dynamically vulcanized PP/EPDM blends: influence of curing agents

on the morphology evolution. /A. Nicolini, D.C. Rocha, J. Mam. // J. Appl Polym.

Sci. – 2008 – V. 109. – P. 3093-3100.

77. Roy, M. The rubber particle size to control the properties-processing balance of

thermoplastic/cross-linked elastomer blends / M Roy, D.M. Van, A.B. Spoelstra,

J.G. Goossens // Soft Matter. – 2010. – V. 6 – P. 1758-1768.

78. Nakason, C. Effect of vulcanization system on properties of thermoplastic

vulcanizates based on epoxidized natural rubber/polypropylene blends / C. Nakason,

P. Wannavilai, A. Kaesaman // Polym. Test – 2006. – №25. – P. 34-41.

79. Thitithammawong, A. The influence of mixed conventional sulfur/peroxide vulcani-

zation systems on the mechanical and thermal properties of natural rub-

ber/polypropylene blends / A. Thitithammawong, N. Uthaipan, A. Rungvichaniwat

// J. Elastomers Plast. – 2012. – V. 44. – P. 419-432.

80. Pechurai, W. Influence of phenolic curative on crosslink density and other related

properties of dynamically cured NR/HDPE blends / W. Pechurai, K. Sahakaro, C.

Nakason // J. Appl. Polym. Sci. – 2009. – V. 113 – P. 1232-1240.

 111

81. Yuan, D. Phenolic resin-induced dynamically vulcanized polylactide/natural rubber

blends / D. Yuan, Z. Chen, K. Chen, W. Mou, Y. Chen // Polym. Plast. Technol.

Eng. – 2016. – V. 55. – № 11. – P. 1115-1123.

82. Antunes, C. Degradation of the rubber network during dynamic vulcanization of

EPDM/PP blends using phenolic resol / C. Antunes, A. Machado, M. Van Duin //

Rubber Chem. Technol. – 2009. – V.82. – P. 492-505.

83. Ning, N. Unique microstructure of oil resistant nitrile butadiene rub-

ber/polypropylene dynamically vulcanized thermoplastic elastomer / N. Ning, X. Li,

H. Tian, Y. Hua, H. Zuo, P. Yao, et al. // RSC Adv. – 2017. – V. 7. – P. 5451-5458.

84. Wang, R. Effect of peroxide content on morphology and properties of thermoplastic

vulcanizates based on PP and NR. / R. Wang, Z. Peng, P. P. Fan // Adv. Mater Res.

– 2011. – V. 284-286 – P. 1854-1860.

85. Naskar, K. PP-EPDM thermoplastic vulcanisates (TPVs) by electron induced reac-

tive processing. / K. Naskar, U. Gohs, U. Wagenknecht, G. Heinrich // Express

Polym. Lett. – 2009 – V. 3. – P. 677-683.

86. Zielinska, A.J. Di-azidescross-linked iPP/EPDM-based thermoplastic vulcanizates /

A.J. Zielinska, J.W.M. Noordermeer, A.G. Talma, M. Van Duin // Eur Polym J. –

2011. – V. 47. – P. 2311-2320.

87. Mondal, M. Preparation of natural rubber based thermoplastic vulcanizates by elec-

tron induced reactive processing / M. Mondal, U. Gohs, U. Wagenknecht, G. Hein-

rich // KGK Kautsch Gummi Kunstst. – 2013. – V. 5. – P. 47-50.

88. Chang, S.H. Structure and properties of dynamically cured EPDM / PP blends. S.H.

Chang, J.I. Dong, C.K. Sung / Journal of Applied Polymer Science.–1986.– V. 32. –

P. 6281-6297

89. Naskar, K. Influence of molecular structure of blend components on the perfor-

mance of thermoplastic vulcanisates prepared by electron induced reactive pro-

cessing / K. Naskar, U. Gohs, G. Heinrich // Polymer – 2016. – V.91. – P. 203-210.

90. Naskar, K. Influence of various stabilizers on ageing of dicumyl peroxide-cured

polypropylene/ethylene-propylene-diene thermoplastic vulcanizates. K. Naskar, D.

 112

Kokot, J.W.M. Noordermeer. Polymer Degradation and Stability. – 2004 – V. 85. P.

831-839

91. Naskar, K. Dynamically vulcanized PP/EPDM blends: effects of different types of

peroxides on the properties / K. Naskar, J.W.M. Noordermeer// Rubber Chemistry

and Technology. – 2003. – V.76. – № 4. – P. 1001-1018.

92. De Risi, F. R. Effect of methacrylate co-agents on peroxide cured PP/EPDM ther-

moplastic vulcanizates / F.R. De Risi, J.W.M. Noordermeer // Rubber Chemistry

and Technology. – 2007. – V.80. – № 1. – P. 83-99.

93. A. H. Hogt, “Proceedings of the Conference on Advances in Additives and Modifi-

ers for Polymer Blends,” February 24-26, 1993, Philadelphia, PA, USA.

94. Shafieizadegan-Esfahani, A.R. Effects of compounding procedure on morphology

development, melt rheology, and mechanical properties of nanoclay-reinforced dy-

namically vulcanized EPDM/polypropylene thermoplastic vulcanizates / A.R.

Shafieizadegan-Esfahani, M.M. Abdollahi, A.A. Katbab // Polym. Eng. Sci. – 2016.

– V.56 – P. 914-921.

95. Favis, B.D. Polymer Blends: Formulation and Performance / B.D. Favis, D.R. Paul

and C.B. Bucknall, Eds., Wiley, New York. 2000, 1224 p.

96. Leite P.R.S. Dynamically vulcanized polypropylene/styrene–butadiene rubber

blends: the effect of a peroxide/bismaleimide curing system and composition /

P.R.S. Leite, B.G. Soares, A.S. Sirqueira // Journal of Applied Polymer Science. –

2011 – V.120. – №2 – P. 981-990.

97. Babu, R.R. Effects of mixing sequence on peroxide cured polypropylene

(PP)/ethylene octene copolymer (EOC) thermoplasticvulcanizates (TPVs). Part. II.

Viscoelastic characteristics. / R.R. Babu, N.K. Singha, K. Naskar //J Polym Res. –

2011. – V.18 – P. 31-39.

98. Babu R.R. Studies on the influence of structurally different peroxides in polypropyl-

ene/ethylene alpha olefin thermoplastic vulcanizates (TPVs) / R.R. Babu, N.K.

Singha, K. Naskar // Express Polym. Lett. – 2008. – V.2. – P. 226-236.

99. Babu, R.R. Dynamically vulcanized blends of polypropylene and ethylene octene

copolymer: influence of various coagents on thermal and rheological characteristics

 113

/ R.R. Babu, N.K. Singha, K. Naskar // J. Appl. Polym. Sci. – 2009. – V.113. – P.

1578-1590.

100. Babu R. R. Dynamically vulcanized blends of polypropylene and ethylene-octene

copolymer: comparison of different peroxides on mechanical, thermal, and morpho-

logical characteristics. / R.R. Babu, N.K. Singha, K. Naskar // J. Appl. Polym. Sci. –

2009. – V.113. – P. 1836-1852.

101. Yang, L. Influences of dicumyl peroxide on morphology and mechanical properties of

polypropylene/poly (styrene-b-butadiene-b-styrene) blends via vane-extruder / L. Yang,

J. Huang, X. Lu et. al. // J. Appl. Polym. Sci. – 2015. – V.132 – P. 1–12.

102. Zhao, W. Controlling the Transition of Long- and Short-Chain Branching Polypropyl-

ene Polym.-Plast / W. Zhao, G. Wu, Q. Yang, // Polymer-Plastics Technology and Engi-

neering. – 2012 – Vol. 51. – №7. – P. 716-732.

103. Zhao, Y. SC–CO2-assisted rubber dispersion and dynamic vulcanization in blending of

PP/EPDM thermoplastic olefin / Y. Zhao, H.-X. Huang, Y.-K. Chen, X.-J. Wu // Mater.

Sci. – 2010. – Vol. 45. – №15. – P. 4054-4057.

104. Wu, Y. Synergistic effect of SBS and trimethylopropane trimethacrylate

(TMPTMA) on dynamically vulcanized SEBS/PP blends / Y. Wu, B. Shentu, Z.

Weng // J. Appl. Polym. Sci. – 2017. – V. 134. – N 5. – P. 44392-44398.

105. Bawn, C.E.H. High polymer solutions. Part I. Vapour pressure of polystyrene solu-

tions /C.E.H. Bawn, R. F. J.Freeman, A. R. Kamaliddin. // Trans. Faraday Soc. –

1950. – V. 46. – P. 677-684.

106. URL: http://www.ampolymer.com/Mark-Houwink. html/сайт фирмы «Амери-

канская корпорация полимерных стандартов», 2019 (дата обращения:

02.03.2019)

107. Rahmat, M. Silane crosslinking of poly(lactic acid)&58; The effect of simultane-

ous hydrolytic degradation / M. Rahmat, I. Ghasemi, M. Karrabi, H. Azizi, M.

Zandi, M. Riahinezhad // Exp. Polym. Lett. – 2015. – V. 9. – N 12. – P. 1133-1141.

108. Ovejero, G. Solubility and Flory Huggins parameters of SBES, poly(styrene-b-

butene/ethylene-b-styrene) triblock copolymer, determined by intrinsic viscosity /

 114

G. Ovejero, P. Perez, M.D. Romero, I. Guzman, E. Diez // Eur. Polym. J. –2007. –

V. 43. – № 4. – P. 1444-1449.

109. Rabek, J. F. Experimental method sinpolymer chemistry: Physical principle sand

application / J. F. Rabek // Wiley – 1980. – 861 p.

110. Danusso, F. Fusion enthalpy and entropy of isotactic polypropylene / F. Danusso,

G. Gianotti // Eur. Polym. J. – 1968. – V. 4. – P. 165-171.

111. Ахметов. А.Р. Влияние перекиси на механические свойства смеси полипро-

пилена с гидрированным блок-сополимером стирол−бутадиен−стирол./ А.Р.

Ахметов, А.Е. Заикин // Ярославль: сб. материалов конф. В 3 ч. Ч. 1 [Элек-

тронный ресурс]. – Ярославль : Издат. дом ЯГТУ, 2018. – C.588-591.

112. Dluzneski, P. R. Peroxide vulcanization of elastomers/ P. R. Dluzneski // Rub.

Chem. Tech. – 2001. – V. 74. – N 3. – P. 451-492.

113. Kruzelak, J. Vulcanization of rubber compounds with peroxid ecuring systems./ J.

Kruzelak, R. Sykora, I. Hudec, // Rubber Chemistry and Technology. – 2017. – V.

90. –N1. – P. 60-88.

114. Romani, F. Monitoring the chemical crosslinking of propylene polymers

through rheology / F. Romani, R. Corrieri, V. Braga, F. Ciardelli // Polymer. –

2002 – V. 43. – N 4. – P. 1115-1131.

115. W. B. Smith, H. W. Temple. Polymer Studies by Gel Permeation Chromatog-

raphy. IV. The Degradation of Polystyrene by Ultrasonics and by Benzoyl Peroxide

// J. Phys. Chem. 1968, 72, 13, 4613-4619

116. Ахметов А.Р. Исследование термопластичного вулканизата на основе поли-

пропилена и стирольного каучука/ Ахметов А.Р., Заикин А.Е.// Сборник статей

Международной научно-практической конференции В 3 ч. Ч.2. - Уфа:

АЭТЕРНА, 2017. – C. 6-7.

117. Ахметов, А.Р. Свойства и пероксидная динамическая вулканизация смеси