Термореактивные акриловые сополимеры для дорожно-разметочных эмалей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Хасанов, Азат Ильдарович

• Хасанов, Азат Ильдарович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Хасанов, Азат Ильдарович

ИК-спектр - инфракрасный спектр

ДСК - дифференциально-сканирующая калориметрия

I - коэффициент износостойкости покрытия, г/(м2*ч)

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ 5"

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР &

Введение &

1Л. Дорожные разметочные краски

1.2. Получения органорастворимых акриловых сополимеров ^ 1.2Л. Свободно-радикальная полимеризация 2 О 1.2 Л Л. Стадия инициирования 2 2 1.2Л .2. Рост макрорадикалов

1.2 Л .3. Стадия обрыва цепи 2 6 1.2.1.4. Влияние различных факторов на радикальную полимеризацию 3 2 1.2.2. Псевдоживая радикальная сополимеризация 1.2.2.1 Общие закономерности псевдоживой радикальной полимеризации

1.2.2.2. Виды псевдоживой радикальной сополимеризации ЪУ

1.3. Получение сополимеров на основе глицидилметакрилата $

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика исходных веществ

2.2. Методы исследования ^

2.2.1. Вискозиметрический метод определения молекулярной массы 5Т

2.2.2. Количественное определение эпоксидных групп

2.2.3. Определение вязкости композиций £О

2.2.4. Методы получения покрытий <£¿

2.2.5. Методы физико-механических испытаний £ /

2.2.6. Метод ИК-спектроскопии

2.2.7. Определение сухого остатка

2.2.8. Метод гель- проникающей хроматографии С

2.2.9. Определение гель-фракции в отвержденном полимере 6 2.

2.2.10. Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.2.11. Определение температуры стеклования

2.3. Синтез термореактивных акриловых сополимеров эмалей

2.3.1. Синтез сополимеров в растворе.

2.3.2. Синтез сополимеров в блоке.

2.3.3. Синтез сополимеров в эмульсии.

2.3.4. Синтез сополимеров в суспензии.

2.3.5. Получение эмали.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Введение £

3.1. Получение акриловых сополимеров. ^ ^

3.2. Изучение процессов отверждения эпоксидсодержащих акриловых сополимеров.

3.3. Получение дорожно-разметочных эмалей ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термореактивные акриловые сополимеры для дорожно-разметочных эмалей»

Актуальность проблемы. Используемые в настоящее время дорожные краски являются переполненными композиционными материалами, поэтому важную роль в обеспечение необходимого срока службы существенно влияет качество материала полимерной матрицы. В последнее время в производстве дорожных красок в качестве связующего используются термопластичные акриловые сополимеры на основе акриловой либо метакриловой кислоты. Однако такие сополимеры выпускаются для разработки композиций различного назначения, т.е. являются универсальными. Поэтому, разработка акриловых сополимеров для дорожных красок, которые способствовали бы повышению срока эксплуатации в сравнении со стандартными разметочными эмалями, является актуальной задачей. Одним из важных требований при создании таких материалов является использование в их составе термореактивных акриловых сополимеров, способных образовать трехмерную полимерную матрицу в составе покрытия после нанесения на дорожное полотно.

Для решения такой задачи предполагается разработка акриловых сополимеров, содержащих в своей структуре функциональные группы, способных образовать трехмерную полимерную матрицу при отверждении в естественных условиях.

Целью работы являлось получение акрилового сополимера аналогичного промышленно-выпускаемым, как по свойствам сополимера, так и по свойствам покрытий на их основе и содержащего в своем составе функциональные группы, изучение процесса химического отверждения, а также разработка дорожно-разметочной эмали на основе синтезированных сополимеров.

Задачи исследования

1. Сополимеризацией акриловых мономеров получить твердые акриловые сополимеры с эпоксидными группами.

2. Изучить закономерности химического отверждения эпоксидсодержащих твердых акриловых сополимеров аминными отвердителями.

3. Изучить влияние процесса отверждения на свойства лаковых покрытий.

4. Разработать дорожно-разметочную эмаль на основе эпоксидсодержащего акрилового сополимера.

Научная новизна.

1. Впервые синтезированы эпоксидсодержащие акриловые сополимеры методом псевдоживой полимеризации для дорожно-разметочных эмалей. Показано, что использование диэтилдитиокарбамата натрия в качестве инифертера позволяет повысить молекулярную массу сополимеров при снижении коэффициента полидисперсности, что приводит к повышению физико-механических свойств покрытий.

2. Изучен процесс химического отверждения эпоксидсодержащих акриловых сополимеров аминными отвердителями. Установлено, что использование циклоалифатического аминного отвердителя Ancamine 155 образуются прозрачные лаковые покрытия с высокими физико-механическими свойствами.

3. Показано, что использование эпоксидсодержащего акрилового сополимера в составе дорожной разметочной эмали приводит к образованию покрытий повышенной износостойкости.

Практическая значимость состоит в том, что:

• Синтезированы акриловые сополимеры на основе эпоксидсодержащего акрилового мономера методом радикальной сополимеризации с бутилметакрилатом, покрытия, на основе которых по физико-механическим свойствам аналогичны промышленным образцам и превосходят их по стойкости к абразивному истиранию.

• Разработана дорожно-разметочная эмаль повышенной износостойкости.

• Разработаны ТУ на разметочную эмаль. Выпущена опытная партия дорожно-разметочной эмали, которая использовалась для нанесения разметки для пешеходных переходов федеральной трассы М7 и на пересечении улиц Кремлевская и Чернышевского в г. Казани.

Часть работы выполнена при поддержке Фонда Содействия Развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере: госконтракт № 7631р/10458 от 09.02.2010 г. «Автодорожная разметочная эмаль нового поколения с повышенной износостойкостью на основе специальных термореактивных акриловых сополимеров».

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009), XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (Москва, 2009), Всероссийская научная школа для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса» (Казань, 2010), «Структура и динамика молекулярных систем» XVIII Всероссийская конференция (Яльчик, 2011), «Актуальные проблемы науки о полимерах» научная школа с международным участием (Казань, 2011).

Публикации. Основные результаты работы изложены в 3 статьях, 6 тезисах конференции и семинарах, получен 1 патент РФ на изобретение.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 3 глав, выводов, списка литературы и приложений. Она изложена на 125 страницах, включая 52 таблицы и 24 рисунка. Библиография содержит 111 наименований.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Хасанов, Азат Ильдарович

выводы

1. Изучена реакция сополимеризации глицидилметакрилата с различными акриловыми мономерами различными способами. Показано, что эпоксидсодержащие твердые акриловые сополимеры с характеристической вязкостью 0,20 и относительной твердостью покрытий 0,45 получаются при использовании в качестве второго мономера бутилметакрилата по растворному способу полимеризации.

2. Были определены константы сополимеризации глицидилметакрилата с бутилметакрилатом и глицидилметакрилата с метилметакрилатом, которые составляют соответственно Г1=0,152; г2=2,07 и Г) = 0,64; г2 = 0,51. Полученные значения свидетельствуют о совместной сополимеризации данных мономеров.

3. Введение в исходную рецептуру Ы^'-диэтилдитиокарбамата натрия привело к получению акриловых сополимеров с большей молекулярной массой и к сужению молекулярно-массового распределения, что свидетельствует о протекании процесса в псевдоживом режиме. Полученные сополимеры образуют физические покрытия высокими физико-механическими свойствам: относительная твердость 0,23, прочность при изгибе 1 мм и прочность при ударе 5 Дж.

4. Изучение процессов химического отверждения эпоксидсодержащих акриловых сополимеров показало, что они способны образовывать сшитые структуры при взаимодействии с аминными отвердителями при различных температурах, включая режим без подвода тепла. Выбраны оптимальные для отверждения аминные отвердители, какими оказались циклоалифатический амин Апсаиппе 155 и кремний органический амин КСА-СД.

5. Синтезированные эпоксидсодержащие акриловые сополимеры использованы для получения дорожной разметочной эмали. Показано, что после нанесения эмали и его физического отверждения происходит образование сшитых структур, что способствует повышению физико-механических свойств покрытия. Разработанная эмаль соответствует требованиям ГОСТ Р 52575-2006 и опытная партия эмали была использована для нанесения пешеходных переходов на федеральную трассу М7 и на пересечении улиц Кремлевская и Чернышевского г. Казани (см. приложение).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Хасанов, Азат Ильдарович, 2011 год

1. Коршунов, M. А. Синтез и применение глицидилметакрилата /М. А. Коршунов, В. С. Михлин, В. С.Маруеина// Промышленность синтетического каучука, 1979 г.

2. Белов, В.Д. Основные положения методических рекомендаций по разметке автомобильных дорог / В.Д. Белов. // Труды Союздорнии.- М., 2005.- Вып. 206.- С.23-42.

3. Методические рекомендации по выбору и применению материалов для разметки автомобильных дорог/редактор Ж.Иноземцева; ФГУП Союздорни.- М.,2002.- 42 с.

4. Виноградов,В.А. Применение разметочных материалов на дорогах России/ В.А.Виноградов //Разметка автомобильных дорог.- Балашиха, 2001.-С.26-35.

5. Frank Fred M. Дорожные маркировочные краски. Часть 2. Технология получения красок./ Frank Fred M.//Part 2. Formulation techniques. Traffic paint. "Paint and Varnish Product.".- 1968.-T. 58.-№4.- P.31-36.

6. Пат. 3356624 США, Кл. 260-18, Epoxy resin based traffic paint compositions / Neal Dennis, Lopez John А.; заявитель и правообладатель Shell Oil Со.-заявл. 28.12.64., опубл. 15.12.67.

7. Maass Walter В. Краски для нанесения сигнальных полос и дорожных знаков./ Maass Walter В. //Pinturas para transito. "Pinturrerias".-1967- T.18.-№ 206,- P.40-44.

8. Костова H.3. Разметка автомобильных дорог/ Костова Н.З., Юмашев В.M// «Автомобильные дороги».-М.,2000.-Вып. 5.-С.16-32

9. Костова Н.З. Разметка автомобильных дорог / Костова Н.З //Автомобильные дороги №2.-М., 2004.- С.44-52

10. Попов, В.А. Влияние состава акриловых сополимеров на свойства дорожно-разметочных материалов./ В.А. Попов,В .Б. Аникина, Е.В.Севастьянов, П.А. Ермишов// Труды союздорнии.- М.,2005.-С.117-124

11. Воробьев,A.B. Влияние свойств акриловых полимеров марки «Полиформ» на качество дорожно-разметочных материалов на их основе/ А.В.Воробьев, В.Б.Чеботаева, В.А.Попов//Труды союздорнии.- М.,2005.-Вып.206.-С.

12. Попов, В.А Акриловые полимеры для дорожно-разметочных материалов./В. А.Попов, В.Б.Аникина, Л.А.Рогалева, Н.З.Костова//Труды Союздорнии.- М.,2003.-Вып2.03.-С.58-60

13. Морозов, C.B. Влияние наполнителей на качество материалов для разметки дорог./ С.В.Морозов, Т.В.Михайлова//Труды Союздорнии.-М., 2003.-Вып. 203.-С.133-137

14. Fullard J.E. Светоотражающие красочные составы для маркировки дорогУ/КеПесШп^её road marking paints, related materials and factors. "Plast., Paint and Rubber",-1968.-T. 12, №5.-C.69, 71, 74-75, 79

15. Европейский стандарт EN 1436. Материалы для маркировки дорог. Требования к маркировке дорог.-введ. 1997-11-01.

16. Австрийский стандарт В 2440. Разметка дорожных покрытий.-введ. 1991-03-01.

17. Федеральные технические условия США ТТ-Р-115 F "Краски для разметки дорог".

18. Толмачев H.A. ЛКМ, 1993, № 5, с.60-70

19. ГОСТ20811-75.Издания. Материалы лакокрасочные. Методы испытания покрытий на истирание.-Взамен ОСТ 10086-39 в части М.И.23; введ. 1976-07-01.

20. Зубов П.И., Клыгина Р.В., Грозинская З.П., ЛКМ, 1969, №4, с. 53-55.

21. Карякина ММ. и др., ЖМ, 1975, № 6, с. 54-55.

22. Котова H.H. Разметка дорог холодным пластиком / Н.И.Котова// Труды Союздорни.-М.,-2003 Вып. 203.-С.76-82.

23. В.М.Юмашев, Н.З. Костова. Новая краска для разметки автомобильных дорог / В.М.Юмашев, Н.З. Костова //Наука и техника -1999,-№1.- С. 24-28.

24. Козлов JI.B., Развитие производства акриловых лакокрасочных материалов / Л.Д. Завалимина, С.С. Дреземс ЛКМ, 1975, №4, с. 19-25.

25. Хасанов А.И. Влияние состава мономеров на пленкообразующие свойства акриловых покрытий / А.И. Хасанов, Е.А. Ефремов, М.И. Хасанова, P.M. Гарипов // Вестник Казанского технологического университета. 2011, № 11.-С. 53-306.

26. Gobran R., Berenbaum М., Tobolsky A. J. polym. Science 1960, 46,431.

27. Гладышев Г. П., Попов В. А. Радикальная полимеризация при глубоких степенях превращения. -М.: Наука, 1974.

28. Медведев, С. С. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. -М.: Наука, 1968, с.5.

29. Мягченков В. А., Френкель С. Я. Усп. хим., 1973, 42, вып. 5, 827.

30. Тугое И. И., Кострыкина Г. И. Химия и физика полимеров: Учеб. пособие для вузов. М.: Химия, 1989. - 432 е.: ил.

31. Шур, А. М. Высокомолекулярные соединения: Учебник для унтов. 3-е изд., перераб. и доп. - Высшая школа, 1981. - 656 е., ил.

32. Куренков, В.Ф. Химия и физика высокомолекулярных соединений: Учебное пособие для вузов. 2-е изд. перераб. и доп. Казань: ООО «Инновационно-издательский дом « Бутлеровское наследие». - 2006. -222с.

33. Заремский, М.Ю. Новый подход к реализации псевдоживой радикальной сополимеризации Текст. / М.Ю. Заремский, A.A. Ляхов, A.B. Плуталова, М.Б. Лачинов. -М.: ПИК ВИНИТИ, 1998. 308с.

34. Благутина, В. Псевдоживая полимеризация Текст. / В. Благутина // Химия и жизнь.- 2008.- №8.-с.25-27.

35. Жаксылыков, A. Dead-End полимеризация метилметакрилата и псевдоживая сополимеризация метилметакрилата со стиролом Текст. / А. Жаксылыков // Ломоносов-2003.- 2003.- № l.-c.l 12.

36. Bordege, V. Nitroxide-mediater free-radical copolymerization of styrene with butyl acrylate Текст. / V. Bordege // Polym. Sei.- 2004.- №17.-c.4168-4176.

37. Shinoda, H. Structural control of poly (methyl methacrylate)-g-poly(lactic acid) graft copolymers by atom transfer radical polymerization Текст. / H. Shinoda // Macromoleculec.- 2001.- №18.- c.6243-6248.

38. Maniruzzaman, M. Micellar copolymerization of styrene with poly(ethylene oxide) macromonomer in water: approach to unimolecular nanoparticles via pseudo-living radical polymerization Текст. / M. Maniruzzaman // Macromolecules.- 2000.- №33.-c.l583-1592.

39. Сорокин, M. Ф. Синтез сополимеров глицидилметакрилата и стирола в растворителях и получение покрытий на их основе / М. Ф. Сорокин, И. М. Кочнов// ЛКМ, №4, 1963. с. 10-15. Ill р.

40. Пластмассы «Сополимеры непредельных эфиров глицидола (Сополимеризация глицидилметакрилата со стиролом)», №1, 1963. с. 7-11.

41. Химия и технология полимеров «Реакционоспособные волокна. Сополимеризация и сополимеры акрилонитрила с глицидилметакрилатом и глицидилакрилатом», № 9,1961. с. 82-100. Ill р.

42. IwakuraL, Matsuzaki К., Chem High Polymers, Japan, 17, 187, 1060.

43. Высокомолекулярные соединения «Исследование сополимеризации изопрена с глицидилметакрилатом». Том XVI №12, 1974, с. 2815-2817. III р.

44. Франц. пат. 1380061, 1964.45. Пат. США 3296228, 1967.46. Яп. Пат. 7009070, 1970.

45. Гершанова, Э.Л. Термореактивные акриловые полимеры / Э. Л. Гершанова, В. П. Пименова, М. Ф. Сорокин// ЛКМ 1974, № 4, с.29-35.

46. Plesske К. Kunststoffe, 1969, 59,№ 4, s. 247-251.

47. Сорокин, М.Ф. Лакокрасочные материалы и их применение / М. Ф. Сорокин, Л. Г. Шодэ, Р. А. Дудакова// ЛКМ, 1964, № 1, с. 12-16.

48. Сорокин, М.Ф. Лакокрасочные материалы и их применение / М. Ф. Сорокин, Э. Л. Хинчина// ЛКМ, 1963, № 1, с. 10-15.

49. Козлов, Л.В. Отверждение акриловых сополимеров -пленкообразующего для порошковых красок / Л. В. Козлов, С. С. Дрезельс, Ф. М. Смехов// ЛКМ, 1975, №5, с.15-17.

50. Квасников, Ю.П. Изучение процесса пленкообразования водорастворимых акриловых сополимеров, содержащих глицидные группы / Ю. П. Квасников, Г. Ф. Костюченко, Г. Ф. Филиппычев// ЖМ, 1973, №5, с. 8-9.

51. Сухарева, Л.А. Особенности процесса формирования покрытий из порошковых материалов / Л. А. Сухарева, Н. Г. Тараскина, П. И. Зубов// Коллоидный журнал №3, 1976, с. 514-518.

52. Филиппычев, Г.Ф. Водорастворимые пленкообразователи на основе малеинового ангидрида, глицидилметакрилата и бутилакрилата / Г. Ф. Филиппычев, Ю. П. Квасников, Е. Г. Максимов// ЖМ №6,1975, с. 8-9.

53. Козлов Л.В., Смехов Ф.М., Амфитеатрова Т.А. Влияние состава связующих для порошковых красок на их физико-механические свойства / Л. В. Козлов,Ф. М. Смехов , Т. А. Амфитеатрова// ЛКМ №6,1975, с. 20-22.

54. Квасников, Ю.П. Принцип составления рецептур термореактивных водорастворимых акриловых сополимеров, содержащих глицидилметакрилат / Ю. П. Квасников , Г. Ф. Костюченко, Г. Ф. Филиппычев, Н. А. Иванов// ЛКМ №5, 1974, с. 13-14.

55. Яковлев, А.Д. Порошковые краски.-Л.: Химия, 1987.-216 с.

56. Торопцееа, А. М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулрных соединений / А. М. Торопцева, К. В. Белгородская, В. М. Бондаренко. Л.: Химия, 1972. - 416 с.

57. Корякина, М. И. Лабораторный практикум по испытанию лакокрасочных материалов и покрытий.- М.: Химия, 1977. 240 с.

58. Фомин, Г. С. Лакокрасочны материалы и покрытия. М.: ИПК из-во стандартов. - 1977.-340с.

59. Беленький, В.Г. Хромотография полимеров Текст. / В.Г. Беленький, Л.З. Виленчик. М: Химия, 1978. - 512 с.

60. Медведев, С. С. Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. -М.: Наука, 1968, с.5.

61. Хуммелъ, Д. Хим. и технол. полим., 1963, №12, 102.

62. Берштейн, В.А. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров Текст. / В.А. Берштейн, В.Н. Егоров.- Л.: Химия, 1990.-254 с

63. Хеммингер, В. Калориметрия. Теория и практика Текст.: пер. с англ. / В .Хеммингер, Г.Хене. М.: Химия, 1990. - пер. изд.: ФРГ, 1984. - 176 с.

64. Емелина, A.JI. Дифференциальная сканирующая калориметрия: Лаборатория химического факультета Текст. / А.Л. Емелина.- МГУ: 2009. -42 с.

65. DSC for quality control and laboratory applications // Polym. News. 1992.-№6. -P. 179.

66. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.:из-во «МИР».- 1965. - 212 с.

67. Основы химии высокомолекулярных соединений: методические указания к лабораторным работам / сост.: Р. М. Гарипов и др.. Казань: Изд-во Казан, гос. технол. Ун-та, 2006. - 40 с.

68. Козлов, Л.В. Развитие производства акриловых лакокрасочных материалов / Л.Д. Завалимина, С.С. Дреземс ЛКМ, 1975, №4, с. 19-25.

69. Григорьев А.П., Федотова O.E. Лабораторный практикум по технологии пластических масс: Учеб. пособие для химико-технолог. вузов. -М.: Высш. шк., 1986. 495 с.

70. Хасанов А.И. Влияние молекулярной массы акриловых сополимеров на свойства покрытий /А.И. Хасанов, Е.А. Ефремов, А.Н. Гареева, P.M. Гарипов // Вестник Казанского технологического университета. 2010, №9.-С. 381-906.

71. Хасанов А.И. Влияние способа проведения реакции сополимеризации эпоксидсодержащих акриловых мономеров на свойства сополимеров / А.И. Хасанов, P.M. Гарипов // Вестник Казанского технологического университета. 2011, № 14. С. 318-190.

72. Гришин, Д.Ф. контролируемый синтез макромолекул Текст. / Д.Ф.Гришин. Учебное пособие.- Нижний Новгород: Нижегородский университет, 2007.-82с.

73. Гарипов, P.M. Влияние молекулярной массы акриловых сополимеров на свойства покрытий Текст. / P.M. Гарипов// Вестник КГТУ.-2010.-№9 .-906с.

74. Химия и технология лакокрасочных покрытий Текст. / А.Д.Яковлев.- СПб.: ХИМИЗДАТ, 2008. - 448 с.

75. Бортников, В. Г. Основы технологии переработки пластических масс Текст. / В.Г. Бортников. Учебн. пособие.-JI.: Химия, 1983.- 304с.

76. Иржак, В.И. Сетчатые полимеры / Б.А Розенберг, Е.С Еникопян.-М.: Наука, 1979.- 248с.

77. Аскадский, A.A. Особенности структуры и свойств частосетчатых полимеров // Успехи химии.- 1998.- Т.67, N 8.- С.755-787.

78. Химия и технология лакокрасочных покрытий Текст. / А.Д.Яковлев,- СПб.: ХИМИЗДАТ, 2008. - 448 с.

79. Санжаровский А.Т. Физико-механические свойства полимерных и лакокрасочных покрытий. М.: Химия, 1978. - 184 с.

80. Жидкие эпоксидные смолы компании «DOW», США, опубликовано 1999 г. 43 с.

81. Ефремов A.A. Влияние способа модификации эпоксиаминных композиций на свойства покрытий / A.A. Ефремов, А.И. Загидуллин, P.M. Гарипов // ЛКМ 2009, № 10 С. 59 - 31.

82. Колпакова М.В. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ОТВЕРДИТЕЛИ ДЛЯ ЭПОКСИАМИННЫХ КОМПОЗИЦИЙ Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук, Казань, 2004. 120 с.

83. Колпакова М.В. Кремнийорганические отвердители эпоксидных композиций / М.В. Колпакова, М.В. Сычева, P.M. Гарипов, О.В. Стоянов // «Физико-химия процессов переработки полимеров» Тез. докл. Иваново. -2006. -С.150.

84. Загидуллин А.И. Кремнийорганические отвердители эпоксидных смол / А.И. Загидуллин, P.M. Гарипов, М.В. Колпакова, О.В. Стоянов // «Современные проблемы химии и защиты окружающей среды». Тез. докл. Чебоксары. 2007. С.47.

85. Гарипов, P.M. Влияние кремнийсодержащего амина на свойства эпоксидных покрытий / P.M. Гарипов, М.В. Колпакова, А.И. Загидуллин, И.А. Старостина, О.В. Стоянов // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. - №7-8. - С.33-36.

86. Сорокин М.Ф. Новые отвердители эпоксидных материалов на основе эпоксидных олигомеров и аммиака / М.Ф.Сорокин, Л.Г. Шодэ, Л.В. Дудина, С.И. КузинаЛ.А. Добровинский // ЛКМ и их применение.- 1989.- № 2.- С. 13-15.

87. Директор ООО «Акриловый Сополимер» И. Шакуров 2011 г.1. Акто выпуске опытной партии акрилового лака Акр-1 объемом 100 кг

88. Вязкость по ВЗ-4, сек Количество эпоксидных групп, % Содержание нелетучих веществ, %160 3,0 50,5

89. Технолог ООО «Акриловый Сополимер» Профессор КНИТУ, д.х.н. Доцент КНИТУ, к.х.н. Аспирант каф. ТППКМ КНИТУ

90. М.И. Шакуров P.M. Гарипов A.A. Ефремова А.И. Хасанов

91. Директор ООО «ТД НПФ «СОЮЗ» Л.М. Серебрянская 2011 г.1. Актоб изготовлении эмали на основе акрилового лака Акр-1

92. Вязкость по ВЗ-4, с Содержание нелетучих веществ, % Время высыхания до степени 3, мин Цвет108 77,3 16 белый

93. Технолог ООО «ТД НПФ «СОЮЗ» Профессор КНИТУ, д.х.н. Доцент КНИТУ, к.х.н.

94. Аспирант каф. ТППКМ КНИТУ (

95. Михалишин О.В. Гарипов P.M. Ефремова A.A. Хасанов А.И.

96. Директор ООО «ТД НПФ «СОЮЗ»1. JI.M. Серебрянская2011 г.о нанесении дорожно-разметочной эмали

97. Мастер ООО «ТД НПФ «СОЮЗ» Профессор КНИТУ, д.х.н. Доцент КНИТУ, к.х.н. Аспирант каф. ТППКМ КНИТУ1. А.И. Хасанов

98. P.M. Гарипов A.A. Ефремова1. A.A. Логинов1. Казань 2011 г.

99. Директор ООО «ТД НПФ «СОЮЗ»о нанесении дорожно-разметочной эмали

100. Мастер ООО «ТД НПФ «СОЮЗ» Профессор КНИТУ, д.х.н. Доцент КНИТУ, к.х.н. Аспирант каф. ТППКМ КНИТУ11. Казань 2011 г. 125