Циклическое инжекционное определение фосфат-, нитрат-, нитрит-ионов и ионов аммония в природных водах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Ивасенко, Полина Александровна

• Ивасенко, Полина Александровна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Ивасенко, Полина Александровна

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Формы нахождения фосфора и азота в водных средах

1.2. Проточные методы анализа

1.2.1. Непрерывный проточный анализ

1.2.2. Проточно-инжекционный анализ

1.2.3. Последовательный-инжекционный анализ

1.2.4. Циклический-инжекционный анализ

1.3. Проточные методики определения фосфат-ионов

1.4. Проточные методики определения нитрат-, нитрит-ионов и 20 ионов аммония

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Циклическое инжекционное определение фосфат-, нитрат-, нитрит-ионов и ионов аммония в природных водах»

Одной из важных задач экоаналитического контроля и экологического* мониторинга природных вод является наблюдение за уровнем содержания в них биогенных элементов, в том числе фосфора и азота, которые играют существенную роль в метаболизме растительных и животных организмов [1], населяющих водоемы. Учитывая то, что определение фосфора и азота в природных водах относится к числу постоянно . выполняемых массовых анализов, для реализации этой задачи предпочтительны автоматизированные методики с использованием принципов проточных методов анализа.

Известны автоматизированные методики фотометрического определения фосфора [2] и азота в природных водах в вариантах проточно-инжекционного (ПИА) и последовательного инжекционного анализа (SIA) [3]. Предложенные автоматизированные методики имеют ряд существенных ограничений, связанных непосредственно с основополагающими принципами используемых методов ПИА и SIA. Заложенный в этих методах принцип «контролируемой дисперсии» зон аналитов в гидравлических трассах приводит к снижению чувствительности методик проточного анализа по сравнению с автоматизируемыми статическими аналогами [4]. Кроме того, в случае ПИА и SLA сложно достичь оптимальной чувствительности из-за многоступенчатых кинетически замедленных реакций образования аналитических форм, к которым относятся реакции образования восстановленных форм молибдофосфорной гетерополикислоты и азосоединений, на которых основано определение фосфора (фосфат-ионов) и азота (нитрат и нитрит-ионов), соответственно.

Поэтому в современной аналитической химии, во многом ориентированной на • решение экоаналитических задач, актуальным является поиск методических и инструментальных решений, которые позволили бы автоматизировать статические методики определения фосфора и азота в природных водах, сохранив их чувствительность при адаптации к условиям проточного анализа. Общим методическим решением, наиболее адекватным сформулированной задаче, является недавно предложенный новый метод проточного анализа - циклический инжекционный анализ (ЦИА).

Цель работы

Расширение возможностей автоматизации аналитического контроля природных вод на принципах циклического инжекционного анализа на область методик со специфическими способами пробоподготовки, связанными с необходимостью перевода аналитов в другие химические соединения на примерах разработки методик циклического инжекционного определения фосфат-, нитрат-, нитрит-ионов и ионов аммония в природных водах.

Положения, выносимые на защиту

• Гидравлические схемы методик циклического инжекционного анализа ' включающие стадию пробоподготовки с конверсией аналитов в удобные для определения аналитические формы.

• Доказательство возможности оптимизации на принципах ЦИА условий образования аналитических форм по температуре и необходимому для этого времени.

• Аналитическая реакция для фотометрического определения фосфат-ионов в природных водах, основанная на образовании ионного ассоциата восстановленной формы молибдофосфорного гетерополианиона с астрафлоксином, позволяющая обнаруживать присутствие в растворах микроколичеств фосфора от 20 мкг/л.

• Высокочувствительные методики циклического инжекционного фотометрического определения нитрит-, нитрат- и фосфат-ионов и потенциометрического определения ионов аммония в водных средах с результатами их метрологической аттестации.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ивасенко, Полина Александровна

7 Заключение

Испытательная установка «ЦИА -1» соответствует нормированным характеристикам и пригодна для определения оптической плотности образцов вод в соответствии с требованиями методик измерений, аттестованных по ГОСТ Р 8.563-2009 «ГСИ. Методики (методы) измерений», и предназначенных для определения массовых концентраций фосфат-, нитрат-, шприт-ионов в природных питьевых и сточных водах.

8 Рекомендации

8.1 При проведении периодической аттестации определять характеристики согласно п.6 настоящего протокола.

8.2 Проводить периодическую аттестацию испытательной установки «ЦИА-1» один раз в Г0Л

Председатель комиссии: АЛО. Билибнн

Члены комиссии:

О. В. Кочероша А. А. Шелих ^ А.М.С

Сербина

ПРАВИТЕЛЬСТВО РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

СШГУ).

ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ

АТТЕСТАТ 1.1-ХФ/2010

Дата выдачи 03 сентября 2010 г.

Удостоверяется, что Испытательная >сггаловка «ЦИА-1». инвентарный номер 1-ХФ/2010, ишшаюшшс и обозначение непитательного оборудования, »водекоВ или ннвснгарниП номер пршадлежащая Химическое факультету СПбГУ, 198 504, г. Санкт-Петербург,

Университетский пр, 2 б именование предприятия (организации), подразделения, иекгра по результатам первичной аттестации, протокол № ! от 03 сентября 2010 г. признана пригодной для использования при испытаниях образцов вод в соответствии нзныонааинспрадуыдщ с методиками измерений контроля состава объектов окружающей природной среды, аттестованными по ГОСТР 8:563-2009 «ГСИ. Методики (методы) измерений». наименование н обозначение декумеитов «а методики иепытшшл (при необходимости)

Периодичность периодической аттестации один год.

Аттестат выдан Химическим факультетом СПбГУ в соответствии с ГОСТ Р 8.568-97 наименование предприятия (организации), »нда»шей аттестат

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ХИМИЧЕСКИЙ ФАКУЛЬТЕТ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОСФАТ-ИОНОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ПИТЬЕВЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УСТАНОВКИ ЦИКЛИЧЕСКОГО ИНЖЕКЦИОННОГО АНАЛИЗА

Методика измерений

01.02.182

Аттестована

Метрологической службой Химического факультета СПбГУ

Регистрационный номер в Информационном фонде по обеспечению единства измерении г. Санкт-Петербург

2010

Разработана: Санкт-Петербургский государственный университет, Химический факультет, Россия, 198504, г. Санкт-Петербург, Университетский пр.,

Д.26

Руководитель организации-разработчика:

СВЕДЕНИЯ ОБ АТТЕСТАЦИИ Аттестована: Метрологической службой Химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета Аттестат аккредитации № 01.00041 от 03.11.2007 г.

Свидетельство об аттестации № 01.1.03.677 от 03.09.2010 г. методики измерений

Руководитель юридического лица, Проректор по направлениям математика, механика, аттестовавшего методику процессы управления, измерений: физика и химия СПбГУ

Дементьев Илья Александрович

СВЕДЕНИЯ О РЕГИСТРАЦИИ

Регистрационный код методики измерений по Федеральному реестру

1. Область применения

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации фосфат-ионов в пробах природных, питьевых и сточных вод фотометрическим методом с использованием установки циклического инжекционного анализа.

Диапазон измеряемых концентраций от 60 до 600 мкг/дм3 (в пересчете на фосфатион).

Если массовая концентрация фосфат-ионовов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация соответствовала регламентируемому диапазону.

2. Нормативные ссылки

В настоящей методике измерений использованы ссылки на следующие документы по стандартизации:

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 112-78 Термометры метеорологические стеклянные. Технические условия ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия.

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия.

ГОСТ 2677-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия.

ГОСТ 4815-76 Кислота аскорбиновая. Технические условия.

ГОСТ 9805-84 Спирт изопропиловый. Технические условия.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные.

3. Приписанные характеристики показателей точности измерений

Погрешность измерений соответствует характеристикам, приведенным в таблице 1.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ивасенко, Полина Александровна, 2010 год

1. O.A. Алекин. Основы гидрохимии. Л.: Гидрометеоиздат, 1970.443 с.

2. Л.Н. Москвин, A.B. Булатов, Д.Н. Николаева, Г.Л. Григорьев, «Проточно-инжекционное экстракционно-фотометрическое определение микроконцентраций фосфат-и силикат-ионов» // Журн. аналит. химии. 2002. Т. 57. С. 709.

3. Galhardo С.Х., Masini J.C. И Analytica Chimica Acta. 2000. V. 417. P. 191.

4. Москвин Л.Н., Булатов A.B., Колот A.C., Григорьев Г.Л. «Циклический инжекционный анализ, как возможность снижения пределов обнаружения при анализе в потоке» // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2008. Т. 74. № 2. С. 8.

5. Руководство по анализу поверхностных вод суши. / Под ред. Семенова А.Л. Л.: Химия. 1977. 263 с.

6. Гридефит Э.Г., Битон А. Фосфор в окружающей среде. М.: Мир. 1977.10 с.

7. Исследование процесса эвтрофикации и способа его предотвращения. Чтения им. Вернадского В.И., 2002. 9 с.

8. Справочник гидрохимика: рыбное хозяйство. / Под ред. Сапожникова B.B. М.: Агропромиздат. 1991. 224 с.

9. Справочник по гидрохимии. / Под ред. Никанорова A.M. Л.: Гидрометиоиздат. 1989. 393 с.

10. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод. М.: Химия. 1973. 376 с.

11. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Под ред. Л.К. Исаеева. Санкт-Петербург: "Крисмас+", 1998.160 с.

12. Andrew K.N., Worsfold P.J., Comber M. "On-line flow injection monitoring of ammonia in industrial liquid effluents". // Anal. Chim. Acta, 1995. V. 314, P. 33.

13. Przybylko A.R.M., Thomas C.L.P., Anstice P.J., Fielden P.R., Brokenshire J., Irons F. "The determination of aqueous ammonia by ion mobility spectrometry". // Anal. Chim. Acta, 1995. V. 311, P. 77.

14. Алекин O.A. Основы гидрохимии. Л.: Гидрометрологическое изд-во.1970. 444 с.

15. Кузнецов В.В., Ермоленко Ю.В., Новиков Д.В., Быховский М.Л, «Сочетание концентрирования соосождением и химического усиления сети ала в проточно-инжекционном наноколичеств фосфора» // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. С. 702.

16. ГН 2.1.5.1315-03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-бытового и культурно-бытового водопользования»

17. Москвин А.Л., Москвин Л.Н. « Вода и водные среды: химический анализ «on-line», проблемы и решения» // Успехи химии. 2005. Т. 74. № 2 С. 155.

18. Шпигун JI.К. «Проточно-инжекционный анализ» // Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. Вып. 6. С. 1056.

19. Москвин Л.Н, Булатов А.В., Москвин A.JI. Проточные методы анализа. СПб.: ВВМ. 2008. 48 с.

20. Ruzicka J., Hansen Е.Н. «Flow injection analyses Part I. A new concept of fast continuous flow analysis»// Analyt. Chim. Acta. 1975. V. 78. P. 145.

21. Шпигун JI.K. «Проточно-инжекционный анализ» // Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. Вып. 6. С. 1056.

22. Шпигун JI.K., Золотое Ю.А. Проточно-инжекционный анализ. M.: Знание, 1990. 42 с.

23. Lenehan С.Е., Barnett N.W., Lewis W. "Sequential injection analysis"// Analyst, 2002. V. 127 (8), P. 997.

24. Krug, F.J., Ruzicka J., Hansen, E.H. "Determination of ammonia in low concentrations with Nessler's reagent by flow injection analysis"// Analyst, 1979. V. 104 (1234), P. 47.

25. Ружичка И., Маршалл Г. «Последовательная инжекция: новая концепция" химических сенсоров, технологического анализа и лабораторных устройств». // Analyt.Chim.Acta. 1990. V.237,1.2, Р. 329.

26. Кузнецов В.В. «Проточно-инжекционный анализ» // Соросовский образовательный журнал 1999. №11. С. 56

27. Мозжухин А.В. , Москвин А.Л., Москвин Л.Н. «Циклический инжекционный анализ новый метод проточного анализа» // Журн. аналит. химии. 2007. Т. 62. №12. С. 527.

28. Шпигун Л. К. «Проточно-инжекционный анализ»// Журн. аналит. химии. 1990. Т. 45. № 6. С. 1045.

29. Максимов Г. М. «Достижения в области синтеза полиоксометаллатов и изучение гетерополикислот»//Успехи химии. 1995. Т. 64. № 5. С. 480

30. Горюшина В. Г., Есенина Н. В., Снесарев К. А. «Определение фосфора по восстановленной фосфорномолибденовой кислоте в водном растворе»// Журн. аналит. химии. 1969. Т. 24. № 11. С. 1699.

31. Моросанова С. А., Колли Н. Я., Кушниренко Т. Г., «Фотохимическое восстановление 12-молибдомышьяковой кислоты в водноорганических средах»// Журн. аналит. химии. 1977. Т. 32. № 1. С. 96.

32. Фёдоров А. А. «Фотохимическое восстановление молибдокремнёвой кислоты и его применение»// Журн. аналит. химии. 1999. Т. 54. №3. С. 241.

33. Москвин JI.H, Булатов А.В., Колот А.С., Григорьев Г.Л. «Циклический инжекционный анализ, как возможность снижения пределов обнаружения при анализе в потоке» // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2008. № 2. Т. 74. С. 8.

34. Москвин JI.H., Булатов А.В., Коломиец Н.А., Москвин A.JL «Циклическое инжекционное фотометрическое определение мышьяка в водных средах» // Журн. аналит. химии. 2007. № 12. Т. 62. С. 1267.

35. Москвин JI.H., Булатов А.В., Голдвирт Д.К. «Циклическое инжекционное ионометрическое определение сероводорода в атмосферном воздухе» // Журн. аналит. химии. 2008. № 1. Т. 63. С. 91.

36. José Manuel Estela, Victor Cerdà "Flow analysis techniques for phosphorus: an overview".//Talanta. 2005. V. 66,1.2,15. P. 307.

37. Motomizy S, Li Z. "Trace and ultrace analysis methods for the determination of phosphorus by flow-injection techniques". // Talanta, 2005. V. 66, P. 332.

38. Jacobus F. Van Staden. "Flow-ihjection analysis of substances in water. Part I. Anions. A critical review." // Water SA. 1987. V. 13, № 4, P. 197.

39. M. Yaqoob, M. Anwar, A. Nabi. "Determination of phosphate in freshwaters by flow injection with immobilized enzyme and chemiluminescence detection". // Internation Journal of Environmental Analytical Chemistry. 2005. V. 85,1. 7, P. 451.

40. Susanto J.P., Oshima M., Motomizu S., Mikasa H., Hon Y. //Analyst. 1995. V. 120. P. 187.

41. Yaqoob M., Nabi A., Worsfold P. " Determination of nanomolar concentrations of phosphate in freshwaters using flow injection with luminol chemiluminescence detection"// Anal. Chim. Acta. 2004. V. 510 . P. 213.

42. Влессидис А. Г., Котти M.E., Эвмиридис M. П. «Проточно-инжекционное определение общего содержания фосфора в сточных водах с разложением в потоке и спектрофотометрическим детектированием»// Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. №1. С. 87.

43. Марютина Т. А., Шпигун JI. К., Шкинев В. М., Спиваков Б. Я., Золотов Ю. А. «Применение экстракционной хроматографии в проточно-инжекционном анализе. Фотометрическое определение фосфат-ионов в водах»// Журн. аналит. химии. 1989. Т. 44. Вып. 4.С. 629.

44. B.F. Reis, P.B. Martelli, F.J. Krug, C.A. Tumang. "Flow Injection Preconcentration and Spectrophotometric Determination of Ortophosphate in Natural Waters". // J. Braz. Chem. Soc.' 1992. V. 3, № 1, P. 38.

45. R.L.Benson, Y.B.Truong, I.D.McKelvie, B.T.Hart. "Monitoring of dissolved reactive phosphorus in wastewaters by flow injection analysis". // Water Research. 1996. V. 30,1. 9, P. 1959.

46. Grudpan K. , Ampan P., Udnan Y., Jayasvati S., Lapanantnoppakhun S., Jakmunee J., Christian G.D., Ruzicka J. «Stopped-flow injection simultaneous determination of phosphate and silicate using molybdenum blue» // Talanta. 2002. V. 58. P. 1319.

47. Zhi, Z., Rios, A., Valcarcel, M. "Direct Determination of Nitrate and Nitrite in Soils by Use of a Hydrodynamic Injection Probe Based on Filtration-Dialysis Processes". // J. Environ. Anal. Chem., 1994. V. 57 (4), P. 279.

48. Schulze, G., Liu, C. Y., Brodowski, M., Elsholz, O., Frenzel, W., Möller, J. "Different approaches to the determination of ammonium ions at low levels by flow injection analysis". // Anal. Chim. Acta. 1988. У. 214. P. 121.

49. Cerdä A., Oms M.T., Forteza R., Cerdä V. "Evaluation of flow injection methods for ammonium determination in wastewater samples ". // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 311. P. 165.

50. Fresenius R., Jander G. Berlin. Springer Verlag: Handbuch der analytischen Chemie. 1940. Teil III. Bd. Ia. S. 274; 356.

51. Moller G.Z. "Determination of ammonium ion in a flow- injection system with a gasdiffusion membrane". // Anal. Chim. Acta. 1969. V. 245, P. 155.

52. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганиеских соединений. Т. 1,2. М.: Химия. 1969.1204 с.

53. Русанов E.JI., Балевская Л.: Известия института физиологии. 307 с.

54. Bolleter W.T., Bushman C.J., Tidwell. "On-line flow-injection monitoring of ammonium". // Analyt. Chem., 1995. V. 33, P. 592.

55. Searle P.L. "The Berthelot of Indophenol reaction and its use in the analytical chemistry of nitrogen". //Analyst, 1984. V. 109, P. 549.

56. Yu J.- S., Ishimaru Т., Murako M., Otsuki A. "Some improvements in the salicylate-dichloroisocyanurate method for determining ammonia in sea water". // Umi/la Mer, 1994. V. 32, №2, P. 119.

57. Hara H., Motoike A., Okazaki S. "Continuous flow determination of ammonium ions using a gas dialysis concentrator and a gas electrode detector system". // Analyst, 1988. V. 113, P. 113.

58. Harbin A.M., van den Berg C.M.G. "Determination of ammonia in seawater using catalytic cathodic stripping voltammetry". // Anal. Chem., 1993. V. 65, P. 3411.

59. Lane R., Chow C.W.K., Davey D.E., Mulcahy D.E., McLeod S. "On-line microdistillation-based preconcentration technique for ammonia measurement", it Anal. Chim. Acta, 1997. V. 122, P. 1549.

60. Shen H., Cardwell T.J., Cattral R.W, "Determination of ammonia in waste waters by a differential pH method using flow injection potentiometry and a nonactin-based senso". // Analyst, 1997. V. 122, P. 80.

61. Oms M.T., Cerda A., Cladera A., Cerda V., Forteza R. "Gas diffusion techniques coupled sequential injection analysis for selective determination of ammonium". // Anal. Chim. Acta, 1996. V. 318, P.251.

62. Andrew K.N., Worsfold P J., Comber M. "On-line flow injection monitoring of ammonia in industrial liquid effluents". // Anal. Chim. Acta, 1995. V. 314, P. 33.

63. Van Son M., Schothorst R.C., Den Boef G. "Determination of total ammoniacal nitrogen in water by flow injection analysis and a gas diffusion membrane". // Anal. Chim. Acta, 1983. V. 153, P. 271.

64. Cardoso de Faria L., Pasquini C. "Flow-injection determination of inorganic forms of nitrogen by gas diffusion and conductometry". // Anal. Chim. Acta, 1991. V. 245, P. 183.

65. Sprenger U., Bachmann K. "Determination of ammonium in aerosols cloud and rain water and of gaseous ammonia in the troposphere". // Frez. Z. Anal. Chem., 1987. V. 327, P. 16.

66. Pasquini C., Cardoso de Faria L. " Flow-injection determination of ammonia in Kjeldahl digest by gas diffusion and conductometry". // Anal. Chim. Acta, 1987. V. 193, P. 19.

67. Carlson R.M. "Automated separation and conductometric determination of ammonia and dissolved carbon dioxide". // Anal. Chem., 1978. V. 50, №11, P. 1528.

68. Alegret S., Alonso J., Bartroli J., Martinez-Fabergas E. " Flow injection system for online potentiometric monitoring of ammonia in freshwater streams". // Analyst, 1989. V. 114, №11, P. 1443.

69. Farticelli Y.M., Meyerhoff M.E. "Automated determination of ammonia with a potentiometric gas sensor and flowing internal electrolyte". // Anal. Chem., 1981. V. 53, P. 992.

70. Griess P. // Ber. 1879. Bd. 12, P. 426.

71. Cerda A., Oms M.T., Forteza R., Cerda V. "Speciation of nitrogen in wastewater by flow injection". // Analyst, 1996. V. 121, P. 13.

72. Cerda A., Oms M.T., Forteza R., Cerda V. "Total nitrogen determination by flow -injection using on-line microwave-assisted digestion". // Anal. Chim. Acta, 1997. V. 351, P. 273.

73. Hirata S., Amma B.V., Karthikeyan S., Toda K. "Determination of Nitrite by Flow Injection Spectrophotometry Using a Home-made Flow Cell Detector". // Anal. Sci., 2003. V. 19, P.1687.

74. Ryuji N., Minora T., Akihiko N., Keiko I. "Spectrophotometric or coulometric determination of nitrate with an electrochemical reductor using flow injection". // Analyst, 1990. V. 115. №4. P. 425.

75. Al-Wehaid A., Townshend A. "Spectrophotometric flow-injection determination of nitrate based on reduction with titanium(III) chloride". // Anal. Chim. Acta, 1986. V. 186, P. 289.

76. Nair J., Gupta V.K. "The spectrophotometric determination of nitrite in water with 8-quinolinol". //Anal. Chim. Acta, 1979. V. Ill, P. 311.

77. Kaveeshwar R., Cheridan L., Gupta V.K. "Extraction-spectrophotometric determination of nitrite using l-aminonaphthalene-2-sulphonic acid". // Analyst, 1991. V. 116, P. 667.

78. Cherian T., Narayana B. "A new system for the spectrophotometric determination of trace amounts of nitrite in environmental samples ". // J. of the Brazilian Chem. Soc., 2006. V.17 (3), P. 577.

79. Chaube A., Baveja A.K., Gupta V.K. "Determination of ultra trace concentrations of nitrite in polluted waters and soil". // Talanta, 1984. V. 31. № 5. P. 391

80. Boltz D.F., Howell J.A. "Colorimetric determination of nonmetals". // N.Y.: Wiley-Intersc. 1978. V. 8, Ed. 2.

81. Tarafder P.K., Rathore P.P.S. "Spectrophotometric determination of nitrite in water". // Analyst, 1988. V. 113. №> 7. P. 1073.

82. Shinn M.B. "Colorimetric method for determination of nitrite". // Ind. Eng. Chem. Anal., Ed. 1941. V. 13, P. 33.

83. Poppe H. "Characterization and design of liquid phase flow-through detector systems". // Anal. Chim. Acta, 1980. V. 114, P. 59.

84. Gine M.F., BergaminH., Zagatto E.A.G, Reis B.F. "Simultaneous determination of nitrate and nitrite by flow injection analysis". // Anal. Chim. Acta, 1980. V. 114, P. 191.

85. Van Staden J.F. "Automated simultaneous determination of nitrate and nitrite by pre-valve reduction of nitrate in a flow-injection system". // Anal. Chim. Acta, 1982. V. 138, P. 403.

86. Bermudes B., Rios A., Luque de Castro M.D., Valcärcel M. "Configuration with internally coupled valves to overcome shortcomings in the simultaneous determination of nitrite and nitrate by flow-injection analysis". // Talanta, 1988. V. 35, P. 810.

87. Maimö J., Cladera A., Mas F., Forteza R., Estela J.M., Cerdä V. "Automatic System for Simultaneous Determination of Nitrates and Nitrites in Waters". // Int. J. Environ. Anal. Chem., 1989, V. 35 (3),P. 161.

88. Van Staden J.F., Makhafola M.A. "Spectrophotometric determination of nitrite in foodstuffs by flow injection analysis". // Fresenius' J. Anal. Chem., 1996, V. 356. P. 70.

89. Ruzicka J., Hansen E.H. Flow Injection Analysis. Wiley-Interscience.: New York. 2nd edn. 1988. pp. 153-155.

90. Frenzel W., Schulz-Brussel J., poster 28, presented at The Tenth International Conference on Flow Injection Analysis (ICFIA 99), Prague, Czech Republic, June 20-25,1999.

91. Streuli C.A., Avreli P.R. The analytical chemistry of nitrogen and its compounds. Part 1. //N.Y.: Wiley-Intersc. 1970.

92. Rahim S.A., Fakhri N.A., Bashir W. A. "Indole as a reagent for nitrite in aqueous solution". // Microchem. J., 1983. V. 28, № 4, P. 479.

93. Taniai T., Sakuragawa A., Okutani T. "Monitoring of Hydrogen Peroxide, Nitrate and Nitrite in Rain Water". // Anal. Sei., 2000. V. 16, P. 275.

94. Hartley A.M., Asai R.I. "Spectrophotometric Determination of Nitrite as 4-Nitroso-2, 6-xylenol". // Anal. Chem., 1963. V. 35, № 9, P. 1214.

95. Nakamura M., Murata A. "Spectrophotometric determination of nitrite using 4,5-dihydroxycoumarin". // Analyst, 1979. V. 104, № 1243, P. 985.

96. Hainberger L., Nozaki J. "Bestimmung von Mikromengen Nitrit neben Nitrat mit 2,7-Diaminofluoren". // Microchim. Acta II, 1979. P. 187.

97. Gabbay J., Almog Y., Davidson M., Donagi A.E. "Rapid spectrophotometric microdetermination of nitrites in water". // Analyst, 1977. V. 102, № 1214, P. 371.

98. Nikonorov V.V., Moskvin L.N. "Spectrophotometric determination of nitrite with 4-iodo-N, N-dimethylaniline". // Anal. Chim. Acta, 1995. V. 306, P. 357.

99. Aokia T., Wakabayashib M. "Simultaneous flow injection determination of nitrate and nitrite in water by gas-phase chemiluminescence". // Anal. Chim. Acta, 1995. V. 308(1-3), P. 308.

100. Miku ka P., Ve e a Z. "Simultaneous determination of nitrite and nitrate in water by chemiluminescent flow-injection analysis". // Anal. Chim. Acta, 2003. V. 495(1-2), P. 225.

101. Ruzicka J., Marshall G.D. "Sequential injection: a new concept for chemical sensors, process analysis and laboratory assays". // Anal. Chim. Acta, 1990. V. 237, P. 329.

102. Lukkari I., Ruzicka J., Christian G.D. " Determination of total ammonium-nitrogen and free ammonia in a fermentation medium by sequential injection analysis". // Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 1993. V. 346, № 3, P. 813.

103. Oms M.T., Cerda A., Cerda V. "Sequential injection analysis of nitrites and nitrates". // Analytica Chimica Acta, 1995. V. 315(3), P. 321.

104. Lapa R.A.S., Lima J.L.F.C., Pinto I.V.O.S. "Simultaneous determination of nitrite, nitrate, sulphate and phenolic compounds, by sequential injection analysis, in wastewaters". // Analysis. 2000. V. 28, P. 295.

105. Legnerova Z., Solich P., Sklena ova H., atinsky D., Karli ek R. "Automated simultaneous monitoring of nitrate and nitrite in surface water by sequential injection analysis". // Water Research, 2002. V. 36(11), P. 2777.

106. Miro M., Cladera A., Estela J.M., Cerda V. " Sequential injection spectrophotometric analysis of nitrite in natural waters using an on-line solid-phase extraction and preconcentration method".// Analyst, 2000. V. 125, P. 943.

107. Дубовик Д.Б., Тихомирова Т.И., Иванов A.B., Нестеренко П.Н., Шпигун О.А. "Определение кремния, фосфора, мышьяка и германия в виде гетерополикислот" // Журнал аналит. химии. 2003. Т. 58. Вып. 9. С. 902.

108. ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб»

109. Becker М., Fuhrman В., Spohn U. Selective determination of gas dialisable components in complex sample solutions using triangle programmed coulometric titration in continuous flow systems. //Anal. Chim. Acta. 1996. P. 115.

110. ГОСТ P 8.563-97 «ГСИ. Аттестация испытательного оборудования. Основные положения»

111. ГОСТ Р 8.563-2009 «ГСИ. Методики (методы) измерений»