Влияние предыстории на поверхностные свойства полимеров в различных фазовых состояниях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Балашова, Елена Владимировна

• Балашова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2003

Оглавление диссертации кандидат химических наук Балашова, Елена Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Поверхностные свойства полимеров

1.2. Равновесное состояние

1.3. Поверхностные свойства реальных систем

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Адгезивы

2.1.2. Субстраты

2.2. Методы исследования

2.2.1. Краевые углы смачивания

2.2.2. Обработка результатов измерений

2.2.3. Другие методы исследования

ГЛАВА 3. СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ

3.1. Температурная и концентрационная зависимости поверхност- 53 ной энергии

3.2. Релаксация поверхностных характеристик при термическом 58 отжиге

3.3. Равновесная и неравновесная структура поверхностных слоев

ГЛАВА 4. ЧЕРЕДУЮЩИЕСЯ СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА И 69 МОНООКСИДА УГЛЕРОДА

4.1. Структурно-морфологические исследования

4.2. Влияние молекулярной массы сополимеров

4.3. Влияние степени кристалличности

4.4 Степень кислотности поверхности чередующихся сополиме- 93 ров

ГЛАВА 5. ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ

5.1. Структура поверхности жидкокристаллических гомо- и сопо- 95 лимеров

5.2. Энергетические характеристики поверхности гомополимеров

5.3. Состав сополимера ЮЗ

5.4. Влияние предыстории Ю

5.5. Релаксация структуры и свойств поверхности

ГЛАВА 6. ПОЛИЭФИРИМИД

6.1. Остаточный растворитель

6.2. Энергетические характеристики поверхности

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние предыстории на поверхностные свойства полимеров в различных фазовых состояниях»

Актуальность темы.

Неослабевающий интерес к изучению энергетических свойств поверхности полимеров обусловлен, как нам представляется, несколькими причинами. Во-первых, необходимостью охарактеризовывать вновь синтезируемые полимеры и композиции на их основе. Во-вторых, решением фундаментальных задач физической и коллоидной химии полимеров, связанных с проблемой межфазных взаимодействий, процессов зародышеобразования, структурообразова-ния в растворах и дисперсиях, устойчивости дисперсий. В-третьих, интересами полимерного материаловедения, в частности решения проблем адгезионных взаимодействий, прогнозирования прочностных свойств полимерных композитов и т.д. И, наконец, существует проблема неравновесных, метастабильных и равновесных состояний полимерных систем и материалов, и, в частности, их поверхности.

Практика последнего времени показывает, что все эти проблемы тесно взаимосвязаны и синтез новых классов полимеров, как правило, сложной молекулярной, структурной и фазовой организации, приводит к необходимости проведения всего цикла указанных выше работ.

В последние годы наиболее активно развивающееся направление полимерной химии - синтез сополимеров различной структуры, содержащих мезо-генные фрагменты, строго регулярные последовательности мономерных звеньев различной природы, гомополимеров со сложной структурой мономерных звеньев, включающих фенильные радикалы, гибкие развязки, гидрофобные и гидрофильные группировки и т.д. Для всех них характерны различные фазовые и физические состояния, спектр времен релаксации и коэффициентов диффузии. Все это различным образом проявляется при формировании поверхности полимеров в различных температурно-временных условиях и в контакте с различными субстратами.

Цель работы заключалась в проведении систематических исследований поверхностно-энергетических и структурно-морфологических характеристик сополимеров различной термической предыстории, находящихся в различных фазовых и физических состояниях.

В работе особое внимание уделялось исследованию

• ЖК-сополимеров на основе оксицианбифенила и акриловой кислоты различного состава (ЦБ-АК) и соответствующих гомополимеров (ЦБ, ПАК);

• Чередующихся сополимеров монооксида углерода и этилена различной молекулярной массы и степени кристалличности (ПОК);

• Частично-кристаллических сополимеров этилена с винилацетатом (СЭВА);

• Мембран и пленок на основе полиэфиримида (ПЭИ).

Научная новизна. В работе впервые:

1. Для сополимеров на основе оксицианбифенила и акриловой кислоты, монооксида углерода и этилена, жидкокристаллического гомополимера и гомо-полимера полиэфиримида определены общая поверхностная энергия (у) ее полярная (уР) и дисперсионная (у°) составляющие. Прослежено влияние состава сополимеров, их молекулярных масс и степени кристалличности.

2. Показано, что для поверхности ЖК-сополимеров в равновесном состоянии поверхностная энергия изменяется с составом сополимера по экстремальной зависимости, а ее полярная составляющая по S-образной кривой. Для чередующихся сополимеров аналогичные изменения связаны с изменением степени кристалличности и морфологии поверхности.

3. Прослежено влияние энергетических характеристик субстратов (высоко- и низкоэнергетических) и последующего термического отжига на поверхностную энергию и ее составляющие сополимеров и гомополимеров. Показано, что основные изменения у связаны с изменением ее полярной составляющей.

4. Определены времена релаксации энергетических параметров поверхности и показано, что процессы перестройки поверхностных слоев исследованных полимеров подчиняются уравнению Аррениуса с энергиями активации, характерными для (3-переходов.

5. Показано, что мембраны и пленки ПЭИ имеют градиентную структуру, характеризующуюся неоднородным распределением остаточного растворителя, и различной поверхностной энергией верхнего и нижнего слоев. Определены времена релаксации и энергии активации этих перестроек выше и ниже температуры стеклования. Показано, что в процессах конформационных перестроек принимают участие главным образом фрагменты мономерных звеньев.

6. Получена информация о структурно-морфологической организации чередующихся сополимеров этилена и монооксида углерода, ЖК-сополимеров на основе оксицианбифенила и акриловой кислоты, определены толщины ламел, размеры сферолитов, высказано предположение о складчатых конформациях цепей чередующихся сополимеров и слоевой структуре ЖК-сополимеров в мезоморфном состоянии.

Практическая значимость работы.

Полученные в работе результаты представляют интерес при решении практических задач материаловедческого плана:

- в области создания адгезионных соединений и мембран с регулируемым комплексом свойств;

- в области прогнозирования свойств мембран и пленок в процессе их эксплуатации и хранения;

- в области формирования различных структур и кинетики конформационных перестроек в поверхностных слоях.

Полученные данные носят справочный характер, а влияние предыстории (неравновесности) должно быть учтено при теоретическом анализе поверхностных явлений в полимерных системах.

Автор выносит на защиту:

1. Данные по энергетическим характеристикам поверхности полимеров находящихся в различных фазовых и физических состояниях;

2. Результаты структурно-морфологических исследований поверхностных слоев сополимеров на основе этилена с монооксидом углерода и ЖК-сополимеров на основе оксицианбифенила и акриловой кислоты;

3. Результаты исследования процессов релаксации структуры и энергетических свойств поверхностных слоев сополимеров и гомополимеров;

4. Данные о диффузии остаточного растворителя и релаксации структуры и энергетических характеристик поверхностных слоев полиэфиримидных мембран.

Апробация работы.

Результаты работы докладывались и обсуждались на Международных конференциях: «Molecular order and mobility in polymer systems» (С.-Петербург 2002), «XIV Международной конференции по химической термодинамике» (С.Петербург 2002); Всероссийских конференциях «Структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола 2000, 2001, 2002); конференциях молодых ученых ИФХ РАН «Некоторые проблемы физической химии» (Москва 2001, 2002).

Публикации.

По материалам диссертации опубликовано 10 работ.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Балашова, Елена Владимировна

ВЫВОДЫ

1. Методом краевых углов смачивания, аналитической электронной микроскопии, рентгеновского микроанализа, рентгеноструктурного анализа исследованы поверхностные энергии и структурно-морфологическая организация поверхности полимеров различного фазового и физического состояний в зависимости от их предыстории.

2. Впервые для сополимеров на основе оксицианбифенила и акриловой кислоты, монооксида углерода и этилена, этилена и винилацетата, ЖК-гомополимера, а так же гомополимеров полиэфиримида и полиакриловой кислоты определены общая поверхностная энергия, ее полярная и дисперсионная составляющие.

3. Показано, что энергетические характеристики поверхности сополимеров изменяются с их составом неаддитивно. Отклонения от аддитивности определяются в каждом конкретном случае фазовой структурой и морфологией поверхности сополимера. Так, для ЖК-сополимеров для равновесного состояния поверхности у изменяется по экстремальной зависимости с минимумом, а уР по S-образной кривой. Для чередующихся сополимеров эти отклонения связаны, главным образом, со степенью кристалличности и изменением морфологии от сферолитной структуры к доменной.

4. Прослежено влияние высоко- и низкоэнергетических субстратов на поверхностную энергию и ее составляющие сополимеров и гомополимеров. Показано, что основные изменения поверхностной энергии связаны с изменением ее полярной составляющей. Так для ЖК-гомополимера ур, 2 сформированная в контакте с полиимидом имеет значение 14,4 мДж/м , а в контакте с ПТФЭ - 1,7 мДж/м . Для сополимеров этилена с винил-ацетатом ур, сформированная в контакте с алюминием, имеет значения 9,6 - 10,9 мДж/м2, а в контакте с ПТФЭ 2,0 - 3,6 мДж/м2.

5. Термический отжиг сополимеров и гомополимеров при различных температурно-временных условиях показал, что для всех исследованных образцов, независимо от их фазового и физического состояния, наблюдаются процессы релаксации энергетических характеристик поверхности к некоторому конечному состоянию, не зависящему от исходного состояния поверхности образцов. Определены времена релаксации и показано, что процессы перестройки поверхностных слоев подчиняются уравнению Аррениуса с энергиями активации, характерными для Р-переходов.

6. Впервые получена информация о структурно-морфологической организации чередующихся сополимеров этилена и монооксида углерода разной степени полимеризации и степени кристалличности, ЖК-сополимеров на основе оксицианбифенила и акриловой кислоты. Определены толщины ламел, размеры сферолитов. Высказано предположение о складчатых конформациях цепей чередующихся сополимеров и слоевой структуре ЖК-сополимеров в мезоморфном состоянии.

7. По результатам исследований структуры и энергетических характеристик поверхности предложены схемы строения поверхностных слоев сополимеров, учитывающие различные условия их формирования и проходящие релаксационные процессы.

8. Впервые исследованы поверхностные характеристики пленок и асимметричных мембран полиэфиримида. Показано, что мембраны имеют градиентную структуру, характеризующуюся неоднородным распределением остаточного растворителя по сечению образцов, и различной поверхностной энергией верхнего и нижнего слоев. Для этих материалов также прослежены процессы релаксации поверхностных и объемных свойств ниже и выше температуры стеклования. Определены времена релаксации и энергии активации этих перестроек. Показано, что в процессах конформационных перестроек принимают участие главным образом фрагменты мономерных звеньев. Определены размеры этих фрагментов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В заключение диссертационной работы мы считаем необходимым обратить внимание на некоторые вопросы прогнозирования свойств полимеров, структуры их поверхностных слоев и их энергетических характеристик.

Следует отметить, что в настоящее время, как правило, не учитывается влияние предыстории: природы формирующей подложки, наличие растворителя и т.д. на свойства полимеров. В то время как именно эти факторы приводят к неравновесному состоянию их поверхностных, а зачастую и объемных слоев.

Это замечание касается в первую очередь мембран, так как контакт с той или иной подложкой и замена растворителя могут привести к значительным изменениям в селективности и газопроницаемости мембран. Во-вторых, стоит отметить жидкокристаллические сополимеры. Их формирование с субстратом того или иного типа может изменять свойства изделий с жидкими кристаллами при производстве. Кроме того, в настоящее время при определении фазового состояния ЖК, в качестве подложки, как правило, используется только стекло, что на наш взгляд, не совсем корректно, так как нами было доказано изменение строения поверхностных слоев в зависимости от субстрата, что очень актуально, в связи с тем, что жидкие кристаллы обладают способностью формировать структуру на очень большие расстояния в объем.

В настоящей диссертационной работе наглядно показано, что все объекты исследования, находящиеся в неравновесном состоянии, вне зависимости от фазового и физического состояния при старении стремятся перейти в равновесное. Переход ускоряется с использованием термического отжига.

Незнание этих факторов или их игнорирование, на наш взгляд может привести к нерациональному использованию в промышленности готовых материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Балашова, Елена Владимировна, 2003 год

1. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М., Лавыгин И.А. Поверхностные явления в полимерах. М.: Химия. - 1982. - 200 с.

2. Химическая энциклопедия / Под ред. Кнунянц И.Л., Зефирова Н. С. В 5 томах. М.: Большая Российская Энциклопедия. - 1990.

3. Адамсон А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир. - 1979. - 588 с.

4. Берлин А.А., Басин В.Е. Основы адгезии полимеров. М.: Химия. - 1969. - 319 с.

5. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия. - 1976. - 232 с.

6. Политехнический словарь / Под ред. А. Ишлинского. М.: Советская энциклопедия. - 1980. - 656 с.

7. Ван Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М: Химия. -1976.-416 с.

8. Кинлок Э. Адгезия и адгезивы. Наука и технология. М.: Мир. - 1991. - 484 с.

9. Повстугар В.И., Кодолов В.И., Михайлова С.С. Строение и свойства поверхности полимерных материалов. М.: Химия. - 1988. - 192 с.

10. Enckel E., Rumbach B. Uber die Absorption von hochmolekularen Stoffen aus der Losung // Z. Elektrochem. 1951. - B. 55. - S. 612-618.

11. Koral J., Ullman R., Eirich F.R. The adsorption of polyvinyl acetate // J. Phys. Chem. 1958. - V.62, № 4. - P. 541-550.

12. Ясуда X. Полимеризация в плазме. М.: Мир. - 1988. - 376 с.

13. Phillips М.С., Riddiford А.С. The specific free surface energy of paraffmic solids // J. Colloid. Interface Sci. 1966. - V. 22, № 2. - P. 149-157.

14. Dettre R.H., Johnson R.E., Jr. Concerning the surface tension, critical surface tension and temperature coefficient of surface tension of polytetrafluoroethylene // J. Phys.Chem. 1967. - V. 71, №5.-P. 1529-1531.

15. Фабуляк Ф.Г. Молекулярная подвижность макроцепей в полимерных системах, содержащих аэросил различной модификации. В кн. Термодинамические и структурные свойства граничных слоев полимеров. Киев: Наук. Думка. - 1976.-С. 50-53.

16. Dee G.T., Sauer В.В. The molecular weight and temperature dependence of polymer surface tension: comparison of experiment with interface gradient theory // J. Colloid Interface Sci. 1992. - V.152, № 1.-P. 85-103.

17. Hata Т., Kasemura T. Surface and interfacial tensions of polymer melts and solutions. In Adhesion and adsorption of polymers / Ed. Lee L.H. Plenum. New York. - 1980. - V. 12A. - P. 15-41.

18. Тагер А.А. Физико-химия полимеров. M.: Госхимиздат. - 1963. - 528 с.

19. Аскадский А.А., Размадзе Т.Р. Универсальная расчетная схема для оценки поверхностного натяжения органических жидкостей и полимеров // Высо-комол. соед. 1991.-Сер. А. - Т. 33, №5.-С. 1141-1148.

20. Wu S. Surface and interfacial tensions of polymers, oligomers, plasticizers and organic pigments. // In Polymer handbook. Ed. by Brandrup J., Immergut E.H. -New York-Chichester-Brisbane-Toronto-Singapore. 1989. - P. VI/41 l-VI/434.

21. Бусыгин В.Б., Степаненко В.Ю., Чалых A.E. Поверхностные энергетические свойства полимеров. М. - 2001. - 105 с. - Деп. В ВИНИТИ 19.07.01., № 1709-В2001.

22. Carre A., Vial J. Simple methods for the prediction of surface energy and its components. Application to polymers // European Adhesion Congress and Exhibition, EURADH^. Karlsruhe, Federal Republic of Germany, 21-24 September 1992. P. 90-98.

23. Аскадский A.A. Количественный анализ влияния химического строения на физические свойства полимеров // Высокомол. соед. 1995. - Сер. Б. - Т. 37, №2.-С. 332-357.

24. Аскадский А.А., Матвеев Ю.И. Химическое строение и физические свойства полимеров. М.: Химия. - 1983. - 248 с.

25. Аскадский А.А. Структура и свойства теплостойких полимеров. М.: Химия. - 1981.-320 с.

26. LeGrand D.G., Gaines G.L. The molecular weight dependence of polymer surface tension // J. Colloid. Interface Sci. 1969. - V. 31, № 2. - P. 162-167.

27. LeGrand D.G., Gaines G.L. Surface tension of homologous series of liquids // J. Colloid. Interface Sci. 1973. - V. 42, № 1. - P. 181-184.

28. Hata T. Surface tension of molten polymers // Hyomen (Surface). 1968. - V. 6. -P. 281.

29. Bascom W.D., Cottington R.L., Singleberry C.R. Dynamic surface phenomena in the spontaneous spreading of oils on solids. In Contact angle, wettability and adhesion / Advances in chemistry series. 1964. - № 43. - Am. Chem. Soc., Washington. - P. 355.

30. Kasemura Т., Hata T. Surface tension of poly(ethyleneglycol), poly(propylene-glycol) and their methyl ether homologs molecular weight dependence and methyl group effect // Kobunshi Ronbunshu. - 1976. - V. 33. - P. 192.

31. Rastogi A.K., Pierre L.E., St. Interfacial phenomena in macromolecular systems III. The surface free-energies of polyethers // J. Colloid. Interface Sci. 1969. - V. 31, №2.-P. 168-175.

32. Чалых А.Е., Бусыгин В.Б. Влияние термической предыстории на энергетические характеристики поверхности полистирола // Высокомол. соед. 1996. -Сер. Б.-Т. 38, № 11.-С. 1917-1920.

33. Степаненко В.Ю. Энергетические характеристики поверхности эпоксидных олигомеров и некоторых гетероцепных полимеров // Дисс. . канд. хим. наук. М.: ИФХ РАН - 1999. - 143 л.

34. Katsuragawa Tadao, Chiba Eriko, Okada Kenji, Tani Katsuhiko, Tomono Hide-nori Surface structure analysis of polyacrylate thin films // Jap. J. Appl. Phys. -1995. Pt. 1. - V. 34, № 2A. - P. 649-654.

35. Schonhorn H. Heterogeneous nucleation of polymer melts on high-energy surfaces. II. Effect of substrate on morphology and wettability // Macromolecules.1968.-V. 1, № 2. P. 145-151.

36. Schonhorn H., Ryan F.W. Effect of polymer surface morphology on adhesion and adhesive joint strength. II. FEP teflon and nylon-6 // J. Polym. Sci. Pt. A-2.1969. -V. 7, № 1. P. 105-111.

37. Schonhorn H., Ryan F.W. Effect of morphology in the surface region of polymers on adhesion and adhesive joint strength. // J. Polym. Sci. Pt. A-2. - 1968. - V. 6, № 1. - P. 231-240.

38. Koutsky J.A., Walton A.G., Baer E. Heterogeneous nucleation of polyethylene melts on cleaved surfaces of alkali halides // J. Polym. Sci. 1967. - Pt. B. - V.5, №2.-P. 185-190.

39. Каргин B.A., Соголова Т.И., Шапошникова Т.К. Структурная модификация поверхности кристаллических полимеров // ДАН СССР. 1968. - Т. 180, № 4. -С. 901-904.

40. Fujita М., Tsuji М., Kohjiya S., Wittmann J.C. Perfectly alternating ethylene-carbon monoxide copolymer crystallized epitaxially on alkali halides. 1. Morphological observation by ТЕМ // Macromolecules. 1999. - V. 32. - P. 4383-4389.

41. Grayer V., Lommerts B.J., Smith P., Lotz В., Wittmann J.C. Perfectly alternating ethylene-carbon monoxide copolymers: structure and morphology of epitaxially grown crystals//Polymer. 1995. -V. 36, №9. - P. 1915-1918.

42. Привалко В.П., Tapapa A.M., Безрук Л.И., Веселов О.И., Кораб Г.Н. Стеклование, плавление и кристаллизация полихлортрифторэтилена при повышенных давлениях. // Высокомол. соед. 1985. - Сер. А. - Т. 27, № 3. - С. 574581.

43. Thomas H.R., (УМаПеу J.J. Surface studies on multicomponent polymer systems by X-ray photoelectron spectroscopy polystyrene/poly(ethylene oxide) diblock copolymers // Macromolecules. -1979. V. 12, № 2. - P. 323-329.

44. Paynter R.W., Ratner B.D., Thomas H.N. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. -1983. V.24, № l.-P. 13-14.

45. Tamai Y., Tanaka S. Contact angle characteristics and breaking strength of paint plastic film // J. Appl. Polym. Sci.- 1967. V. 11, № 2. - P. 297-304.

46. Стоянов О.В. Модификация структуры и свойств полиэтиленовых покрытий веществами полифункционального действия // Дис. . д-ра техн. наук. Казань: КГТУ. - 1997. - 268 л.

47. Барвинский И.А. Справочник по литьевым термопластичным материалам. Свойства, примеры применения, цена, переработка, торговые марки, поставщики, рекомендуемая литература / Электронная библиотека. М. - 2002.

48. Bistac S., Cheret D., Vallat H.F., Schultz J. Interphases in ethylene-vinyl acetate copolymer/steel sandwiches // J. Appl. Polym. Sci. 1997. - V. 65, № 2. - P. 347353.

49. Fowkes F.M., Maruchi S. Surface acidity or basicity of polymers // Org. Coatings and Appl. Polym. Sci. Proc. 1997. - V. 37. - P. 605-610.

50. Чалых A.E., Герасимов B.K., Михайлов Ю.М. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М. - 1998. - 216 с.

51. Cuthrell R.E. Environment-influenced surface layer in polymers. // J. Appl. Polym. Sci. 1967. - V. 11, № 8. - P. 1495-1507.

52. Fitchmun D.R., Newman S. Surface crystallization of polypropylene // J. Polym. Sci. Pt. A-2. - V.8, № 9. - P. 1545-1564.

53. Волков И.О., Горелова M.M., Перцин А.И., Филимонова Л.В., Torres M.A.P.R., Oliveira C.M.F. Поверхностная сегрегация в смесях полистирола с полипропиленоксидом // Высокомол. соед. 1998. - Сер. А. - Т. 40, № 9. - С. 1474-1480.

54. Walheim S., Boltau M., Mlynek J., Krausch G., Steiner U. Structure formation via polymer demixing in spin-cast films. // Macromolecules. 1997. - V. 30, № 17. -P. 4995-5003.

55. Azrak R.G. Surface property variations in melt-formed thermoplastics // J. Colloid Interface Sci. 1974. - V.47, № 3. - P. 779-794.

56. Гуль B.E., Дьяконова В.П. Физико-химические основы производства полимерных пленок. М: Высшая школа. - 1978. - 279 с.

57. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия. - 1971. - 344 с.

58. Gospodinova N., Zlatkov Т., Terlemezyan L. Relationship between microstructure and phase and relaxation transitions in ethylene-(vinyl acetate) copolymers prepared by emulsion copolymerization // Polymer. 1998. - V. 39, № 12. - P. 25832588.

59. Arsac A., Carrot C., Guillet J. Rheological characterization of ethylene vinyl acetate copolymers // J. Appl. Polym Sci. 1999. - V. 74. - P. 2625-2630.

60. К1ор Е.А., Lommerts В.J., Veurink J., Aerts J., Van Puijenbroek R.R. Polymorphism in alternating polyketones studied by X-ray diffraction and calorimetry // J. Polym. Sci. 1995. - Pt. B. - V.33. - P. 315-326.

61. Бел об Г.П. Чередующиеся сополимеры монооксида углерода // Высокомолек. соед. С. 2001. - Т. 43, № 9. - С. 1651-1666.

62. Starkweather H.W., J.R. Melting and internal motion in highly alternating copolymers of ethylene and carbon monoxide // J. Polymer Sci. Polymer Phys. Ed. -1977.-V. 15, №2.-P. 247-253.

63. Hahdbook of chemistry and physics / Ed. By Lide D.R. 76-th edit. Boca Raton, New York, London, Tokyo. 1995-1996. - P. 6-155 - 6-158.

64. Барматова М.В. Гребнеобразные жидкокристаллические сополимеры, содержащие карбоксильные группы: синтез и свойства / Дис. . канд. хим. наук. М.: МГУ им. М.В. Ломоносова. Хим. фак. - 2000. - 83 л.

65. Матвелашвили Г.С., Власов В.М., Русанов А.Л., Казакова Г.В., Анисимова Н.А., Рогожникова О.Ю. 2,2-£мс-4-(3-аминофенокси)фенил.гексафторпро-пан и полиимиды на его основе // Высокомол. соед. 1993. - Сер. Б. - Т. 35, № 6. - С. 293-296.

66. Alentiev A.Yu., Yampolskii Yu.P. Free volume model and tradeoff relations of gas permeability and selectivity in glassy polymers // J. Membrane Sci. 165. -2000.-P. 201-216.

67. Алентьев А.Ю., Казакова Г.В., Платэ H.A., Русанов А.Л., Хенис Д., Шевелева Т.С., Ямпольский Ю.П. Способ мембранного разделения газовых смесей //Пат. 2102128 РФ. 1998.

68. Андрианова Г.П. Физико-химия полиолефинов. М.: Химия. - 1974. - 234 с.

69. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. М.: Мир. - 1999. - 513 с.

70. Адрова Н.А., Бессонов М.И., Лайус Л.А., Рудаков А.П. Полиимиды новый класс термостойких полимеров. - Л.: Наука. - 1968. - 211 с.

71. Большой Энциклопедический Словарь. Химия / Под ред. Кнунянц И.Л. М.: Большая Российская Энциклопедия. - 1998.

72. Owens D. К., Wendt R. С. Estimation of the surface free energy of polymers // J. Appl. Polymer Sci. 1969. - V. 13. - P. 1741-1747.

73. Labib M.E., Williams R. The use of zeta-potential measurements in organic solvents to determine the donor-acceptor properties of solid surfaces // J. Coll. and Int. Sci. 1984. - V. 97, № 2. - P. 356-366.

74. Duke C.B., Fabish T.J.Charge-induced relaxation in polymers. // Phys. Rev. Lett.- 1976. V. 37, № 16. - P. 1075-1078.

75. Drago R.S., Vogel G. C., Needham Т. E. A four-parameter equation for predicting enthalpies of adduct formation // J. Am. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 6014-6026.

76. Berger E. J. A method of determining the surface acidity of polymeric and metallic materials and its application to lap shear adhesion // J. Adhesion Sci. Technol. -1990.-V. 4, №5.-P. 373-391.

77. Чалых A.E., Алиев А.Д., Рубцов A.E. Электронно-зондовый микроанализ в исследовании полимеров. М.: Наука. - 1990. - 192 с.

78. Мартынов М.А., Вылегжанина К.А. Рентгенография полимеров. JL: Химия.- 1972.-216 с.

79. Макнайт В., Караш Ф, Фрид Дж. Фазовые и релаксационные переходы в твердых полимерных смесях. В кн. Полимерные смеси / Под ред. Пола Д., Ньюмена С. -М.:Мир. 1981.-Т. 1. - С. 219-281.

80. Казицына JI.A., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: МГУ. - 1979. - 240 с.

81. Nose Т. A hole theory of polymer liquids and glasses. V. Surface tension of polymer liquids // Polymer. 1972. - V. 23, № 1.

82. Chihani Т., Bergmark P., Flodin P. Surface modification of ethylene copolymers molded against different mold surfaces. Part 2. Changes at the outermost surface // J. Adhesion Sci Technol. 1995. - V.9, № 7. - P. 843-857.

83. Берштейн B.A., Егоров B.M. ДСК в физикохимии полимеров. Л.: Химия. -1990.-256 с.

84. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. Л.: Химия. - 1984.- 154 с.

85. Вундерлих Б. Физика макромолекул. М.: Мир. - 1984. - Т. 3. - 484 с.

86. Тюдзе Р., Каваи Т. Физическая химия полимеров. Пер. с японск. М.: Химия. - 1977. - 296 с.

87. Джейл Ф.Х. Полимерные монокристаллы. Л.: Химия. - 1968. - 551 с.

88. Blundell D.J., Keller A. Investigation of the fold-surface problem in polyethylene single crystals with the nitric acid oxidation technique // J. Polymer Sci. Pt. A-2.- 1967.-V. 5.-P. 991-1012.

89. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. -Л.: Химия. 1977.-240 с.

90. Wu S. Surface and interfacial tensions of polymer melts. I. Polyethylene, poly-isobutylene and polyvinyl acetate // J. Coll. and Int. Sci. 1969. - V. 31, № 2. - P. 153-161.

91. Schonhorn H., Scharpe L.H. Surface tension of molten polypropylene // J. Polym. Sci. Polymer letters. 1965. - Pt. В. - V. 3, № 3. - P. 235-237.

92. Wu S. Calculation of interfacial tension in polymer systems // J. Polym. Sci. -1971.-Pt. C, № 34. P. 19-30.

93. Киреев B.B. Высокомолекулярные соединения. M.: Высшая школа. -1992.-512 с.

94. Виноградова С.В., Васнев В.А. Поликонденсационные процессы и полимеры. М.: Наука. - 2000. - 373 с.

95. Туторский И.А., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров. М. - 1993. - 304 с.

96. Paul D.R., Bucknall С.В. Polymer blends. N.-Y. - 2000. - 595 p.

97. De Pablo K., Eskobedo E.A. In Encyclopedia of computational chemistry. N.-Y.-Toronto. - 1998. - V.3. - P. 1763-1740.

98. Resting R.E., Fritzshe A.K. Polymeric Gas Separations Membranes. New York: Wiley. - 1993. - Chap. 3.

99. Ohya H., Kudryavtsev V.V., Semenova S.I. Polyimide membranes, applications, fabrications and properties. Tokyo - Amsterdam: Kodasha LTD, Gordon and Breach Publ. - 1996.-314 p.

100. Joly C., Le Cerf D., Chappey C., Langevin D., Muller G. // Separation and Purification Technology. 1999. - V. 16. - P. 47.

101. Crank J., Park G. Diffusion in Polymers. London - New-York: Acad. Press. -1968.

102. Чалых A.E. Диффузия метод исследования полимерных систем // Высо-комолек. соед. С. - 2001. - V. 43, № 12. - Р. 2304-2328.

103. Золотарев П.П. Расчет кинетики сорбции бидисперсным сорбентом при переменной концентрации сорбтива на границах зерен // Журн. физ. химии. -1999. Т. 73, № 8. - С. 1514-1516.

104. Бартенев Г.М., Бартенева А.Г. Релаксационные свойства полимеров. М.: Химия. - 1992.-384 с.о d

105. РОССИЙСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ БИБЛИОТЕКА1. ZIOVf-5'О.