Восстановление из расплавов оксидов фосфата, железа, кремния и марганца при их совместном присутствии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Федотов, Андрей Олегович

• Федотов, Андрей Олегович
• 1984

Оглавление диссертации Федотов, Андрей Олегович

ВВБЩЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ

О СТРОЕНИИ РАСПЛАВЛЕННЫХ ШЛАКОВЫХ СИСТЕМ.

1.1. Молекулярная теория строения шлаковых расплавов.

1.2. Ионная теория строения шлаковых расплавов.

1.3. Вязкость шлаковых расплавов. II

1.4. Удельная электропроводность шлаковых расплавов. Связь между вязкостью и электропроводностью.

1.5. Фосфорсодержащие шлаки. Состав, классификация и некоторые физико-химические свойства.

1.6. Селективное восстановление из расплавов оксидов фосфора, железа и марганца.

1.7. Переработка и использование в народном хозяйстве фосфорсодержащих шлаков.

1.7.1. Ресурсы фосфорсодержащих шлаков и потребность народного хозяйства в их использовании.

1.7.2. Переработка шлаков.

Выводы по литературному обзору и задачи исследования.

2. СЕЛЕКТИВНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ОКСИДОВ ФОСФОРА,

ЖЕЛЕЗА И МАРГАНЦА УГЛЕРОДОМ.

2.1. Исследование процесса восстановления оксидов железа, фосфора и марганца углеродом.

2.2. Расчёт кинетических параметров процесса селективного восстановления оксидов углеродом.

2.3. Зависимость константы скорости от температуры и модуля кислотности.

2.4. Влияние природы и гранулометрического состава кварцита.

2.5. Влияние природы и гранулометрического состава восстановителя.

Выводы.

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЯЗКОСТИ И УДЕЛЬНОЙ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ Ф0СФАТ0-КРЕМНИСТ0-1ЕЛЕЗИСТЫХ РАСПЛАВОВ.

3.1. Методика исследований.

3.2. Калибровка вискозиметра.

3.3. Исследование вязкости и удельной электропроводности фосфато-кремнисто-железистых расплавов.

3.4. Влияние A^OJtM^OtFeOt/^Os ,МпО на вязкость и электропроводность расплава.

3.5. Метод расчёта вязкости и электропроводности по химическому составу.ИЗ

Выводы.

4. О МЕХАНИЗМЕ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКСИДОВ УГЛЕРОДОМ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В РАСПЛАВЕ.

4.1. Взаимосвязь физико-химических свойств фосфато-кремнисто-железистого расплава и кинетических характеристик селективного восстановления элементов шлака.

4.2. Распределение компонентов по объему плава.

4.2.1. Устройство и принцип работы микрозондового анализатора "САМЕВАХ".

4.2.2. Подготовка образцов к микро зондов ому анализу.

4.2.3. Распределение по площади элементов в шлаке.

4.2.4. Исследование структуры шлаков в режиме растрового электронного микроскопа.

4.2.5. Индентификация элементов в шлаках.

4.2.6. Исследование диффузии компонентов расплава.

4.3. Механизм восстановления оксидов углеродом при их совместном присутствии в расплаве.

Выводы.

5. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭЛЕМЕНТОВ

ШЛАКА. И МЕТАЛЛА (Fe-P-Me).

5.1. Задачи исследования.

5.2. Исследование процессов взаимодействия элементов шлака и феррофосфора.

5.3. Расчёт кубических параметров процесса восстановления элементов шлака феррофосфором.

5.4. Зависимость скорости восстановления элементов шлака от температуры и грансостава феррофосфора.

Выводы.

6. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ВОССТАНОВЛЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ Ф0СФАТ0-ЖЕ1ЕЗИСТ0-КРЕМНИСТ0Г0 РАСПЛАВА.

6.1. Химический состав используемых материалов.

6.2. Прогнозирование составов продуктов.

6.3. Исследование возможности переработки вторичного силикатного шлака.

6.4. Исследование возможности переработки фосфато-желе-зистого шлака на керамзит.

6.5. Схема комплексного использования фосфато-железистого шлака.

6.6. Материальный и тепловой баланс получения ферро-манганофосфора.

6.6.1. Расчёт состава шихты, поступащей в печь.

6.6.2. Расчёт состава продуктов плавки.

6.6.3. Расчёт теплового баланса.

6.7. Материальный и тепловой баланс получения известняково-фосфорного удобрения.

6.7.1. Расчёт состава шихты, поступащей в печь.

6.7.2. Расчёт составов продуктов плавки.

6.7.3. Расчёт теплового баланса.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Восстановление из расплавов оксидов фосфата, железа, кремния и марганца при их совместном присутствии»

В ршеняш: П Л о^зда mOO[l] и шйокого (1982 г.) шгевуш ЦК КПСС [2] большое значение придаётся вопросам химизащи сельского хозяйстваМсак важнейшвь^г интенсификатору повышения урожайности, отмечалась необходимость преикопцественного наращивания мощностей и увеличения производства фосфорных и из-> вестЕовых удобрений.Несмотря на рост ххроизводства фосфорных удобрений, потребности сельского хозяйства полностью не удовлетворяются, в этих продуктах. По сравнению с другими странами с развитым сельским хозяйством в СССР удельный расход на I га пашни самый низкий и составляет 15 кг, а в ЧССР - 52 кг, ФИ* - 98 кг, Японии - 117 кг. При внесении фосфора в норме 50 кг на I га годовая потребность в нём только на почвах с низким содержанием этого элемента (они соотавляют 55^ от всех сельскохозяйственных земель) составляет в переводе на условные туки (18,7 "^2%^ " 38,9 млн.т. Меяаду тем в 1982 году сельское хозяйство получило лишь 26,0 млн.т фосфорных туков в условном исчислении.Потребность сельского хозяйства в фосфорных удобрениях как за рубежом, так и в СССР в основном покрывается за счёт суперфосфата. Существующие мощности по производству фосфорных удобрений в СССР не позволяют в ближайшее времн покрыть их дефицит.Фосфатшлаки представляют собой побочный продукт сталеплавильного производства.До 80/S продуктов, образующихся при получении чугуна и стали представляют собой металлургические шлаки. Их переработка в решающей степени определяет безотходность технологии черных металлов, способствует сокращению роста отвалов и производству необходимых для народного хозяйства продуктов.Постановлением Совета Министров СССР от 25.01.80 г. "О мерах по дальнейшв14у улучшению использования вторичного сырья в народном хозяйстве" предусматривается переработка к 1985 г. 100^ доменных и 50^ сталеплавильных шлаков, а 1990 - полная переработка шлаков.В связи с этим особую актуальность имеет переработка фосфатшлаков, которые могут найти широкое применение как сьгрьё для получения необходимого в сельском хозяйстве фосфорно-извеоткового удобрения (причем эффективность шлаков как фосфатного удобрения с содержанием Р2О5 около 10^ (3) приближается к действию простого суперфосфата) и как сьфьё для получения ферроманганофосфора и строительных материалов.Сложность переработки фосфат-шлаков связана с высокиМ) содероканием примесей, основными из которых являются окислы железа, марганца, глинозем. Критерии пригодности фосфат-шлаков к переработке должны включать требования к содержанию основных компонентов и учитывать технологические особенности сырья, особенно поведение его в печи как при нагреве, так и при расплавлении. Для промышленного освоения метода переработки фосфатных шлаков на фосфатные продукты, необходимо уточнить закономерности восстановления оксидов фосфора, железа, марганца при их совместном присутствии. Уточнение этих закономерностей важно также и для совершенствования существущего метода производства фосфора.Основными задачами исследований явились: - изучение влияния различных факторов на кинвти1дг восста** новления элементов расплава; - измерение вязкости и удельной электропроводности фосфато-кремнисто-железистого расплава без добавки и с различными добавками во всем концентрационном и температурном интервалах восстановления элементов расплава; - изучение возможности селективного восстановления элементов расплава; - изучение физико-химических свойств фосфато-кремнисто-железистого расплава и их влияние на скорость восстановления; - доказательства использования металлургических шлаков как сырья для производства фосфатов.АНАЛЙТШЕСКИЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Федотов, Андрей Олегович

ВЫВОДЫ

1. Исследование кинетики совместного восстановления оксида фосфора, железа и марганца показало, что процесс восстановления фосфора и железа может быть описан уравнением первого порядка, а МпО - второго. Определено, что соотношение скороотей восстановления элементов фосфато-кремнис то-железистого расплава определяется соотношением химического сродства их оксидов к восстановлению. Энергия активации данных процессов указывает на диффузионный режим протекания. Переменный характер кинетических уравнений объясняется зависимостью коэффициента массоотдачи от вязкости среды и интенсивности её конвективного переноса газообразными продуктами реакции, что , в свою очередь, зависит от состава жидкой фазы.

2. Измерена вязкость и удельная электропроводность фосфато-кремнисто-железистого расплава без добавок и с различными добавками во всём концентрационном и температурном интервалах восстановления элементов расплава. Определена эмпирическая формула, поз воляющая по известному химическому составу расплава рассчитать его вязкость.

3. Соотношение Еу/Е& остаётся равным 1,12 в исследуемом интервале температур и составов, что позволяет сделать вывод о глубокой взаимосвязи процессов вязкого течения и проводимости.

4. Показана обратнопропорциональная зависимость между значениями вязкости и скоростью восстановления элементов из фосфато-кремнисто-железистого расплава различного химического состава.

5. Предложен возможный механизм селективного восстановления элементов фосфато-кремнисто-железистого расплава углеродеодержа-щим восстановителем и, на основании этого, определен "истинный" порядок реакций селективного восстановления элементов. Так, при восстановлении оксидов фосфора, железа и марганца из расплава углеродсодержащим восстановителем в первоначальный момент восстанавливаются оксиды железа и марганца с образованием феррофос-фора. При достижении концентрации FeO в расплаве менее 2,С$масс начинается процесс восстановления окиси марганца с образованием металлического марганца, расворящегося в первоначальном сплаве с образованием ферроманганофосфора.

6. Определена толщина пограничного слоя восстанавливаемых элементов по высоте и длине шлакового расплава, причем толщина пограничного слоя увеличивается от донной части расплава к его поверхности.

7. Изучено равновесное распределение фосфора между шлаком и металлом.

8. Изучение влияния гранулометрического состава и природы флюсующей добавки показало, что вид и гранулометрический состав флюса оказывает заметное влияние на скорость восстановления окислов фосфора и железа. В случае применения фосфатизированных кремней, в которых кремнезем находится в дисперсном виде, восстановление происходит с большей скоростью, чем при использовании кускового кварцита. Установлено, что конечные концентрации $Os tMnOt FeO в расплаве не изменяются при разном флюсе. Следовательно, природа флюса, влияя на кинетику процесса, не изменяет конечный состав шлака, который определяется модулем кислотности. В то же время гранулометрический состав и вид флюсующей добавки не влияет на окорость восстановления марганца. Это объясняется тем, что на конечной стадии процесса весь кремнезём переходит в раоплав и его физические свойства теряют своё значение.

9. Установлено, что скорость реакции восстановления элементов расплава различными восстановителями находится в зависимости от гранулометрического состава восстановителя и максимальна при использовании углеродсодержащего восстановителя фракции 2 - 4 мм и феррофосфора фракции менее I мм.

10. Определено распределение компонентов фосфато-кремнисто-железистого расплава по объему шлака и металлического сплава.

11. Установлено, что фосфор, железо и марганец диффундируют ns* г24 м24 в расплавах в формах, близких к г , гь , / //» соответственно.

12. Показана принципиальная возможность комплексной утилизации фосфато-железистого шлака. Богатый по шлак целесообразно подвергать селективному восстановлению с флюсующей добавкой в виде кварцита углеродсодержащим восстановителем с получением ферроманганофосфора марки ФМФ-4 и вторичного силикатного шлака, который может быть иопользован для получения автоклавных силикатных материалов. Рядовой ФЖШ целесообразно подвергать селективному восстановлению феррофосфором (или ферроманганофосфором) с получением известково-фоофорного удобрения с концентрацией %0s около 11% и CkD-f McjO - 55 и металлический сплав на основе железа. Бедный по %0S ФЖШ целесообразно использовать в виде железосодержащей добавки при производстве керамзита.

13. В результате проведенной работы определены оптимальные технологические параметры процессов селективного восстановления элементов ФЖШ различными восстановителями ;при селективном восстановлении элементов ФЖШ углеродсодержащим восстановителем целесообразно вести процесс при температурах 1770 - 1820 К и Мд равном 0,8 - 0,9 и длительности процесса 120 минут. В качестве флюсующих добавок мы рекомендуем использовать фосфатизированные кремни или моношихты, в которых кварцит находится в дисперсном виде при гранулометрическом составе менее I мм. В качестве углеродсодержащего восстановителя мы рекомендуем коксы КАУ гранулометрического состава 2 - 4 мм при 30% избытке. При селективном восотановлении элементов ФЖ ферроманганофосфором(или феррофосфором) процесс целесообразно вести при Т = 1820 - 1870 К и длительности 60 мин. Причем восстановитель целесообразно брать при 15% избытке по отношению к стехиометрическому и гранулометрическом составе менее I мм.

201

Список литературы диссертационного исследования Федотов, Андрей Олегович, 1984 год

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М.: Политическая литература, 1981, с. 223.

2. Материалы майского пленума ЦК КПСС. Продовольственная программа СССР на период до 1990 года и меры по её реализации. М.: Политическая литература, 1982, с. III.

3. Довгонол В.И. Использование шлаков черной металлургии в земледелии. "Химия в сельском хозяйстве", 1977, № 3, с. II-I3.

4. Есин О.А., Гельд П.В. Физическая химия пирометалдурги-ческих процессов. М.: Металлургия, 1966, ч. П, 703 с.

5. Ванюков А.В., Зайцев В.А. Теория пирометаллургических процессов. -М.: Металлургия, 1973, 504 с.

6. Кожеуров В.А. Термодинамика металлургических шлаков. -Свердловск: Металлургиздат, 1955, 164 с.

7. Есин О.А. Природа расплавленных металлургических шлаков.- Журнал ВХО, 1971, 16, № 5, с. 504 514.

8. Есин О.А. О полимерном варианте ионной теории шлаков. -Изв. АН СССР: "Металлы", 1973, £ 6, с. 25-31.

9. Есин О.А. К расчёту активности кремнезема по полимерной модели, В сб.: "Физико-химические исследования металлургических производств". - Труды ВУЗов РСФСР: Свердловск, изд. УПИ им. С.М.Кирова, 1975, вып. 3, с. 19-35.

10. Есин О.А. Распределение анионов в расплавленных шлаках.- ЖФХ, 1973, 47, J& 8, с. 2II0-2III.

11. Бокрис Дж. Новые проблемы современной электрохимии. -М.: ИЛ, 1962, 462 с.

12. Boch-cs У-О'м, Тот I in son У. W., Wktz 1L Trans Faraday Soc.,/956t S2t 235-29%.

13. Masson СЛ-1 frond Sieei^nst, <972,210 t/2%9^6.

14. Кунаев A.M. Пиро-гидрометаллургические способы переработки ванадиевого сырья Казахстана. Каз. ССР: Наука, 1971, с.208.

15. Чуйко Н.М. В сб.: "Физико-химические основы производства стали. - М.: Наука, 1971, с. 164-167.

16. Чуйко Н.М. К теории строения шлаковых расплавов. Изв. АН СССР: Металлы, 1976, J6 3, с. 6-13.

17. Чуйко Н.М. Теория строения шлаков и определение активных концентраций. "Металлургия и коксохимия". М., вып. 16, 1969,с. 67-75.

18. Скорняков М.М. Вязкость стекол ^ЯсО^- . -В сб. "Физико-химические свойства тройной системы". Изд. АН СССР, 1949, с. 39-69.

19. Дейч А.Я. Изучение жидких систем по отклонению логарифма вязкости от аддитивности. ЖФХ, 1957, 31, № 10, 2336 с.

20. Гвоздева Л.И., Любимов А.А. О связи мелоду термодинамическими свойствами и вязкостью расплавов. Изв. ВУЗов; Черная металлургия, 1965, Ш 9, с. 13-17.

21. Сидоров Г.А. Структура и расчёт свойств стекол системы MO-SiQ и т.д. Изв. АН СССР. Неорганические материалы, 1970, 6, № 6, с. 1201.

22. IS. Мъскса, D. L.Hinna. Viscosity siacLies of st/dem CkO'Hf-AiA-Щ Ceramic Soc., m2%,A/H,3W-3>6

23. Шелудяков Л.Н. О взаимосвязи между составом, строением и вязкостью гомогенных силикатных и алюмосиликатных расплавов. -Вестник АН Каз. ССР. Серия химическая, 1966, № 8, с. 9-18.

24. Шелудяков Л.Н., Саранча Е.Т., Вахитов А.А. Вязкость алюмосиликатных расплавов системы Mex0y -Mz05-£l0z . Труды ИХН АН Каз. ССР, Алма-Ата: Наука, 1967, т. 15, 158-163.

25. Шелудяков Л.Н., Саранча Е.Т. О взаимосвязи между химическим составом и вязкостью гомогенных расплавов системы

26. СлО-МуО-АЬОз- Sify . Труда ИХН АН Каз. ССР, Алма-Ата: Наука, 1969, т. 2Г, о. 137-142.

27. Шелудяков Л.Н., Саранча Е.Т. Вязкость гомогенных расплавов системы (Fe0,Fez0j Изв. АН СССР, серия химическая, 1971, № 5, с. II-I5.

28. Жуков Т.С., Шелудяков Л.Н. Исследование вязкости шлаков в энергетических целях вибрационным методом. В сб.: Вибрационная вискозиметрия. Новосибирск, изд. АН СССР, 1948-1963,{967

29. Гультяй И.И., Жило Н.Л., Соколов Г.Н. и др. Влияние магнезии на физические овойства доменных шлаков. Изв. АН СССР: ОТН: "Металлургия и топливо", 1959, № 3, 20-24 с.

30. Гультяй И.И. Вязкость шлаков. Изв. АН СССР: ОТН: Металлургия и топливо, I960, № 5, 219-220 с.

31. Гультяй И.И. Влияние глинозёма на вязкость шлаков системы CtO-ScOz- МдО. Изв. АН СССР: ОТН: Металлургия и топливо, 1962, № 5, 52-65 с.

32. Гультяй И.И. Вязкость расплавов и граница силикатного распада системы SiOz . Автореф. на соиск. учен, степ. канд. техн. наук. -М., 1963, с. 18.

33. PP. На 70. кем lick. Viscosiie tt etemen h sifuclurans des minoUlicaies founc/ei (aUitt СьО-^О-Щ enire № d2t00 bfaMatf'm ^

34. Шелудяков Л.Н., Саранча Е.Т. О взаимосвязи между химическим составом, структурой и вязкостью алюмосиликатных расплавов. Вестник АН Каз. ССР, серия химическая, Алма-Ата, 1969, № 6, 34-41 с.

35. Шелудяков Л.Н. О расчёте вязкости силикатных и алюмосиликатных расплавов, содержащих окислы щелочноземельных металлов на оонове химического состава. Изв. АН Каз. ССР, серия химическая, 1972, В 7, 5-8 с.

36. Каледина С.А. Исследование вязкости и удельной электропроводности фосфато-кремнистых расплавов. Автореф. дисс. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. - Л., 1977, 19 с.

37. Есаулов B.C., Коновалов С.И. и др. Вязкости шлаковых расплавов, применяемых для непрерывной разливки стали. Изв. ВУЗов, Черная металлургия, 1976, № 6, 45 - 49 с.

38. Смирнов И.В., Хохлов В.А. Соотношение между электропроводностью и вязкостью хлоридных расплавов. В сб.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. Киев: Наукова думка, 1969, 272-277 с.

39. Евстропьев И.С. Электропроводность стекол при высоких температурах. В сб.: Физико-химические свойства тройной системы. - М., 1949, 83-109 с.

40. Смирнов Н.В., Хохлов В.А. Соотношение между электропроводностью и вязкостью хлоридных расплавов. В сб.: Физическая химия и электрохимия расплавленных солей и шлаков. - Киев: Наукова думка, 1969, с. 272-277.

41. Раевская Е.И. Исследование электропров<дности и связи её с вязкостью в области составов промышленных стекол. Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. - М., 1974, 20 с.

42. Али-Заде З.И. Основные мартеновские шлаки строительное сырьё. - Азербайджанское книжное издательство, 1962, с. 146.

43. Шлаки чёрной металлургии, их переработка и применение.-Свердловск, 1970, Труды Урал НИИЧМ, т. 8, с. 170-177.

44. Белякин Д.С., Иванов Б.Б., Лапин В.В. Петрография технического калия. М.: Изд. АН СССР, 1958, с. 176.

45. Самоед Б.С. Исследование свойств и параметров производства литого щебня из фосфорных шпаков как заполнителя бетонов. -Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук. Киев, 1970, 18 с.

46. Балло Ю.М., Ванин М.А., Ивановская Л.А. и др. 0 фазовом составе шлаков фосфорного производства. Труды ЛНГХ, 1974, вып. 4, с. 22-32.

47. Гавриленко И.Б., Шевяков Л.М., Ершов В.А. и др. Исследование фазового состава продуктов восстановления фосфора из фосфа-то-кремнистых расплавов. Труды ЛНГХ, 1976, вып. 24, с. 31-43.

48. Россинский Е.Е. Металлургические шлаки медно-никелевой промышленности Заполярья. Л.: Наука, 1974, с. 271.

49. Ил&в А.А. Исследование некоторых физико-химических свойств фосфористых расплавов, содержащих легирующие металлы. -Автореф. на соиск. учен. степ. канд. техн. наук, А-А, 1973, с.17.

50. Илиев А.А., Кунаев A.M., Шадбеков Б.А., Галузов В.Н. Исследование некоторых свойств фосфористых шлаков электротермической плавки. Труды института металлургии и обогащения АН Каз.ССР; Алма-Ата, 1972, вып. 7, с. 70-77.

51. Гельд П.В. Роль газовой фазы при восстановлении окислов твердым углеродом. Труды института химии Уральского филиала АН СССР, I, 1958, 7-44.

52. Павлов Н.А. Металлургия чугуна, ч. П. Изд. ГНТН, 1945, 312 с.

53. Крамаров Л.Д. Физическая химия процессов производства стали. М.: Металлургия, 1954, 200 с.

54. И. BalajcVa , Qaadhett A.C., Vajrac/upia, J^on^Sieel Unst, (955, 56Л, 19ЧГ.

55. Кожевников И.Ю., Шварцман Л.А. Доклады АН СССР, ИЗ, 379, 1957.

56. Прокшиц В.Н. Исследование процесса восстановления фосфата кальция в условиях электротермической переработки фосфоритов.Каратау. Автореф. на ооиск. учен. степ. канд. техн. наук. -Л., 1970, 20 с.

57. Любан А.П. Металлург № 2, 1936, 54 с.

58. Постников Н.Н. В сб.: Исследование по прикладной химии. - Изд. АН СССР, 1955, 67.

59. Загвоздкин К., Больц С. ЖПХ, II, 1548, 1939.

60. Jacoi т, Ret/поtcls QSMlWLJndudr. En<f 2(t /tfs

61. Гавриленко И.Б. Изучение процессов обжига и восстановления фосфорсодержащих руд методом ИК-спектроскопии. Дисс. на соиск. уч. степени канд. техн. наук. - Л., 1974, 130 с.

62. Гельд Л.В., Есин О.А. Процессы высокотемпературного восстановления. Свэрдовск, Металлургиздат, 1957, 646 с.

63. Коневский М.Р. Поведение соединений кремния и железа при их совместном восстановлении фосфатом кальция в жидкой фазе. Автореф. на соиск. учен. степ. кацд. техн. наук. Л., 1970, 18 с.

64. Липин Б.В. Пути повышения производительности электропечей при рудной плавке. Изв. ВУЗов: Цветная металлургия, 1964, № 2, с. 56-64.

65. Шаврин С.В., Захаров И.Н., Куликов Р.С. К вопросу восстановления оксидного железистого расплава углеродом. Изв. АН СССР: Металлургия и горное дело, № I, 1964, с. 26-32.

66. Кондаков В.В., Рыжонков Д.И., Голенко Д.М. Исследование кинетики восотановления закиси железа твердым углеродом при температурах выше 1400°. Изв. ВУЗов: Черная металлургия, I960, № 4, с. 23-28.

67. Кондаков В.В., Рыжонков Д.И. Влияние основности на скорость восстановления железа из шлаковых расплавов твердым углеродом . Изв. ВУЗов: Черная металлургия, 1963, J6 I, 17-22.

68. Вольский А.Н. Теория металлургических процессов. ОНГИ, 1935, с. 463.

69. Панфилов Н.И. Комплексная переработка шлаков черной Металлургии с максимальным извлечением металла. М., 79.

70. Угоп * Sieet Engineer t /95 Г, v-3*/р.95-9?.

71. Фридман С.Э., Щербаков O.K., Панфилов Н.И. и др. "Бюллетень института Черметинформация", 1973, № 23, 12-26 с.

72. Бюллетень института Черметинформация, 1970, J& 13, с. 5657.

73. Wactct К. ,,J of Meiah * /9591 у. // мз р./ВГ-/9/.

74. Зильбер М.К., Розовский Л.Д. Шлаковая пемза. Челябинск, 1964, 105 с.

75. Фридман С.Э., Щербаков O.K., Гольман С.М. Применение сухого самоизмельчения для переработки сталеплавильных шлаков. -Сталь, 1970, № 4, с. 378-380.

76. АС. & 4I609I (СССР). Опубл. в сб.: "Открытия, изобретения, промышленные образцы, товарные знаки", 1974, № 7, 17 18 с.

77. Фролов А.Е., Панфилов М.И., Менаджиева Р.А. и др. -"Металлургия", 1973, № 8, с. 22-24.

78. Довгонол В.И. Шлакоперерабатывающие уотановки металлургических предприятий СССР. М., 1973, 127 с.

79. Фефер А.С. Новая технология переработки мартеновских шлаков на металл, удобрения и вяжущие. Челябинск, 1963, 147 с.

80. Патент Англии, кл. CIK № 1050582.

81. Патент США, кл. 241-24 № 3165268.

82. Патент США, кл. 7-5 № 3330644.

83. Патент США, кл. 209-38, № 327233.

84. Wiaotomosci Hutnicze /3rs.л/г-£. Угоппсакспд Proccetclincj, /9гз, v.32,£ЗбЗ-24 .

85. Патент США, кл. 75-53 й 3340045.

86. Панфилов М.И. Металлургический завод без шлаковых отвалов. М., , 78, 248 с.

87. МаШа.?Наndllng Пюп d SieefИпс/и^у/,Lone/on, №,/>21-36

88. Wilcox J. R. -Уноп л Siee/fry in ееr "/$69, мб/>. 9 г- /00

89. Патент ФРГ, кл. 80 В 5/05, № II7467.

90. Патент ФРГ, кл. 18а, 3/04, % 1257806.

91. Патент Англии, кл. 67х, № I058I43.

92. Патент ФРГ, кл. 1а, 40, % II9792.

93. Патент ФРГ, кл. 1а, 40, № I2I9872.

94. Патент Японии, кл. 22CI, 22EIII, № 16264/65.

95. Довгонол В.И. Использование ишаков черной металлургии. Свердловск, 1975,

96. Бодров В.В., Чекурин С.С., Панфилов М.И. А.с. № 323629.

97. Абрамович Г.В. Шлаки черной металлургии. Свердловск, 1977, 32-35 с.

98. Q. Ре Maria.Mass, ibedt-ometnc Studuof АЩ Phui 193950;31%-J/S. '

99. Довгонол В.И. Переработка шлаков за рубежом, серия 4, вып. 2. М., 1977, 37 с.'

100. Черная металлургия. Билл, института Черметинформация, 1976, № 3, с. 58.

101. Использование шлака в качестве сырья для фосфорсодержащих удоб рений. Усуи Хорохару, Фудзима Хисато, Идэ Йома. Японский патент кл. С05В 13/02, С05 В 5/00, № 55-354, заявлено 12.09. 75, № 50-109983, опубл. 07.01.80.

102. Патент ФЕГ, кл. 80в 11/40, № II82I32.

103. Патент ФРГ, кл. 80 В, 5/05, I204I20.

104. Патент Японии, кл. 22 Л 171, № 11782/68.

105. Патент Англии, кл. CIM, № II330I0.

106. Патент ФРГ, кл. 80 5/02, В I2II52I.

107. Патент Англии, кл. С70, № 88I2I9.

108. Патент Японии, кл. 22EIII, № I3SI/67.

109. Жуковицкий А.А., Шварцман А.А. Физическая химия. -М.: Металлургия, 1968, с.

110. НО. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетики. М.: Наука, 1967, 491 с.

111. Яцимирский К.Б. Кинетические методы анализа. М.: Химия, 1967, 199 с.

112. Торопов Н.А., Барзаковский В.П. Высокотемпературная химия силикатных и других окисных систем. М.-Л.: изд. АН СССР, 1963, 258 с.

113. ИЗ. Литвиненко Н.А., Ем А.П., Хитрин С.И. Кинетика восстановления шихты при получении 45%-ного ферросилиция. Изв. ВУЗов, Черная металлургия, 1967, № 6, 55-60.

114. Тиссен Г.И., Тумако В.Ф. Зависимость вязкости и поверхностного натяжения шлаков фосфорного производства от колебаний химичеокого состава. В сб.: Химичеокие и металлургические шлаки. - Челябинск, 1968, с. 12-19.

115. Фунтиков В.И., Мельникова Н.С., Кузнецова Н.Н. Труды Всесоюзного отраслевого совещания работников фосфорной промышленности в г. Чимкенте в 1967 г. Л., 1968, с. 127-133.

116. Постников Н.Н., Фунтиков В.И., Мельникова Н.С. йсследование температуры плавления и вязкости фосфорных шлаков. -Фосфорная промышленность, 1969, вып. I, с. 6-8.

117. Костыльков И.Г., Сидельковский Л.Н., Шипов Э.И., Ро-зенберг Е.Х. Труды ЛНГХ, вып. 6, 1972, 71 с.

118. Уманский Я.С., Скоков Ю.А., Иванов А.И., Расторгуев А.Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М.: Металлургия, 1982, 632 с.

119. Шашков Ю.Н. Метод измерения электропроводности расплавленных шлаков. В сб.: Экспериментальная техника и методы измерения при высоких температурах. - М.: АН СССР, 1959, 306-312 с.

120. Фишер В.А., Энде Г. Удельная электропроводность шлаков, содержащих закись железа. Проблемы современной металлургии, 1952, » 6, с. 11-24.

121. Панов А.С., Куликов И.С., Цылев. Вязкость расплавов CiO-ScOz -Са.2> . Изв. АН СССР, ОТН: Металлургия и топливо, 1961, ih 3, с. 25-30.

122. Но din К. HannaD.L, Ten Boo fa. lA'scostfj СЩОфуЩ-н.МЪ S<Oz-jJmt>. b*. Soc."/

123. Федотов A.O., Ершов B.A., Коневский M.P., Лавров Б.А., Гавриленко И.Б. Изучение кинетических параметров процесса селективного восстановления элементов конверторного шлака. ЖПХ, 1984, № 7, с. I484-1488.

124. Кушнир Ю.М., Фетисов Д.В. и др. Растровый электронный микроскоп рентгеновский микроанализатор. - Изв. АН СССР: Физика, 1964, т. 25, 6, с. 695.

125. Электронно-зондовый микроанализатор. Пер. с англ. под. ред. Буровского И.Б.: М.: Мир, 1974, 266 с.

126. Хокс П. Электронная оптика и электронная микроскопия. М.: Мир, 1974.

127. Практическая растровая электронная ми!фоскопия. Пер. с англ. под. ред. Петрова Б.И. М.: Мир, 1978, с. 656.

128. Боровский И.Б., Ильин Н.П. Новый метод исследования химического состава в микрообъеме. ДАЛ СССР, 1956, т. 106, с. 654-657.

129. Рид С. Электронно-зондовый микроанализ. М.: Мир, 1978.

130. ZworyAw VK., Morion Cj. A., Ram ley, Hittu^l, Vance A.M., Ehctron 0ptccs> and ihe Ekctron Microscope, Wt£e<ft Meix/ -C/ort, /94s

131. Bradbury ST., Mtliamz D.,-t,Metafbr(/La "mo,62,23St63, /3; it ваг oh " i9$(, /4, •

132. Ван Везер. Фосфор и его соединения. М.: И1, 1962, с. 712.

133. Есин О.А., Воронцов Е.С., Чучмарев С.К. Диффузия фосфора и кальция в расплавах. ЖФХ, 1957, 31, 10.

134. Есин О.А., Тетерин Г.А. Подвижность катионов в расплавленных фосфатах. Докл. АН СССР, 1959, т. 128, № 3, 567.

135. Малкин И.В., Шварцман Л.А. Измерение числа переносов иона Са2+ в расплаве СаО Р205. - Докл. АН СССР, 1955, т. 102, № 5, 961.

136. Воронцов Е.С., Есин О.А. "О механизме диффузии в жидких шлаках. Изв. АН Каз. ССР, ОТН, 1958,

137. Ершов В.А. "Технология фосфора". Л. :Химия, 1979, 336.

138. Ершов В.А., Данцис Я.Б., Жилов Г.М. Теоретические основы химической электротермии. Л.: Химия, 1978, о. 193.

139. Мартеновское производство стали. М.: Металлургиздат, 1947, 236.

140. Краморов А.Д. Физическая химия процессов производства стали. -М.: Металлургиздат, 1954, 200 с.

141. Никитин Ю.П., Есин О.А., Понель С.И. Электрокапилярные явления при различных составах металла и шлака. Долк. АН СССР, 87, 813, 1952.

142. Есин О.А. , Шихов В.Н. Изв. АН СССР, 3, 79, 1955.

143. Вангоков В.А. Журнал русского металлургического общества £ 2, 23, 1912.

144. Кожевников И.Ю., Шварцман Л.А. К термодинамике реакции дефосфорации железа. Докл. АН СССР, ИЗ, 379, 1957.

145. T.Fair&t/. J. Чюп л Sieel Jnsl, /Sss /9 а, Wf

146. Остин С., Ньюс Д., СалливенБ., Охш, оММ,9, Ж

147. Eie>s Е.,ви£/. Атег. Сггот. Soc.,9S-99i /9si

148. Шелеман В., Фастабенд И. Исследование процесса вспучивания глин. Die Ice geltnduilHa, /363

149. Онацкий С.П. Физико-химическая сущность процессов вспучивания глин. В сб. Искусственные пористые заполнители. - Гос-стройиздат, 1953.

150. Книгина Г.И. Горелые породы в строительстве Западной Сибири.(Генезис, свойства, применение). Автореф. дисс. на соискание учен. степ. докт. техн. наук. - М., 1962, 29 с.

151. Онацкий С.П. Производство керамзита. М.: Госстройиздат, 1971, 310 с.

152. Онацкий С.П. Производство керамзита. М.: Госстройиздат, 1962, 243 с.