Высоконенасыщенные кремнеорганические макроциклы и дендримеры тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.08, кандидат химических наук Истомина, Екатерина Евгеньевна

• Истомина, Екатерина Евгеньевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Истомина, Екатерина Евгеньевна

Введение

Глава I. Полиненасыщенные кремнийсодержащие макроциклы и дендримеры обзор литературы)

1.1. Полиненасыщенные кремнеорганические макроциклы

11 2 Циклометилорганилсилэтины (MeRSiCsC)n,

R= Н, СН2=СН

11 3 Макрокремнеуглеводороды, одновременно содержащие тройные и двойные связи (полисилэтенсилэтины) 12 113 1 Макроциклические пералкильные силэтенсилэтины

113 2 Макроциклические силэтенсилэтины, содержащие в обрамлении винильные, этинильные и фенильные группы

114 Бициклические кремнеуглеводороды

1.2. Кремнеорганические дендримеры

12 1 Карбофункциональные производные насыщенных дендримеров

I 2 2 Ненасыщенные дендримеры 25 12 2 1 Дендримеры с терминальными винильными группами 26 12 2 2 Пераллильные дендримеры 28 12 2 3 Дендримеры с терминальными фенилацетиленовыми группировками 31 12 2 4 Дендримеры, содержащие терминальные или интернальные тройные связи

12 3 Дендримеры, содержащие гетероатомы германия

Глава II. Высоконенасыщенные кремнеорганические макроциклы и дендримеры (обсуждение результатов)

П 1 Полиненасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды

II 1 1 Диметил-, метилгидро- и метилвинилциклосилэтины

II 1 2 Макроциклические силэтенсилэтины

III 3 Полиненасыщенные макробициклические

Кремнеуглеводороды

II1 4 Пути синтеза строительных блоков для получения ПМК 46 II 1 5 Физические свойства полиненасыщенных макроциклических кремнеуглеводородов

II 1 5 1 Спектры ЯМР 'Н, 13С и 29Si ПМК (1-12)

III 5 2 Кристаллическая и молекулярная структура ПМК (12)

11.2. Полиненасыщенные кремнеорганические дендримеры

II2 1 Полиацетиленовые дендримеры

II2 1 1 Сферические одноядерные три - и тетрадендроны 65 II2 1 2 Дендримеры, одновременно содержащие гетероатомы кремния и германия 70 II2 1 3 Полиацетиленовые дендримеры с центральным атомом кремния в силациклоалкановом кольце 75 II 2 2 Одноядерные дендримеры, одновременно содержащие двойные и тройные связи

II 2 3 Двуядерные дендримеры

Глава III. Методические подробности (экспериментальная часть)

Выводы

Список используемой литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высоконенасыщенные кремнеорганические макроциклы и дендримеры»

Бурное развитие кремнеорганической химии с конца 50х годов прошлого века, начатое работами академика К.А. Андрианова, послужило стимулом для создания разнообразных кремнеорганических соединений Они обладают множеством полезных свойств и применяются в разных областях народного хозяйства - в машиностроении, строительстве, металлургии, медицине, компьютерной и космической технике Развитие промышленности и современных технологий требует удобных для синтеза и применения макромолекулярных материалов с заданными свойствами. Кремнеорганические соединения используют в качестве гидрофобных веществ, гидравлических жидкостей, высокотемпературных смазок, теплоносителей, для создания кремнекарбидных волокон.

Большинство синтезированных на сегодняшний день высокомолекулярных соединений имеют преимущественно линейную структуру. Они состоят из ковалентно - связанных цепей или повторяющихся мономерных строительных блоков, в которых конечные группы присоединены к каждому окончанию цепи [1]. В последние годы в химии появились и нелинейные аналоги этих соединений.

В 1973 году Воронковым и Павловым при взаимодействии диметилдихлорсилана с карбидом кальция в расплавленной эвтектической смеси LiCl NaCl при 400°С был синтезирован первый макроциклический кремнеуглеводород - октаметилциклотетрасилэтин (Me2SiOC)4 [2]. Развитие химии полиненасыщенных макроциклических кремнеуглеводородов пришлось на конец XX века [3].

В середине 80-х годов прошлого столетия синтезированы полимеры в виде полиамидоаминов, ветвящиеся наподобие лучей взрывающейся сверхновой звезды (star burst («взрыв звезды»)) [4], названные затем дендримерами. К настоящему времени синтезировано достаточное количество дендримеров, в том числе и кремнеорганических Следует ожидать, что в ближайшее время появятся новые, еще более интересные аналоги этих веществ [5].

Актуальность работы

Все большее внимание химиков привлекают необычные по составу и строению соединения - кремнеорганические макроциклы и дендримеры Линейные макромолекулярные высоконенасыщенные кремне-углеводороды были предложены в качестве фото- и радиочувствительных материалов, а также как прекурсоры для получения кремнекарбидных волокон и керамики (присутствующие в молекуле тройные связи способствуют высокой степени сшивки полимера, хорошим керамическим выходом при термораспаде и образованием в процессе термолиза карбида кремния с составом, близким к стехиометрическому).

Специфические состав и строение макроциклов указывают на перспективность их использования как ажурные сетки, каркасы и комплексоны нового типа [6].

Кремнеорганические дендримеры, обладающие уникальным сочетанием свойств: высокой реакционной способностью функциональных групп и химической инертностью молекулярного скелета, являются многообещающими объектами широких исследований, ставящих своей целью создание новых материалов, обладающих наномерной структурной организацией [7,8].

Потенциальными областями применения дендримеров являются мицелярная мимикрия, иммунная диагностика, получение новых типов катализаторов [9] и т.д.

Наличие разнообразных заместителей в макроциклических и дендритных молекулах открывает возможность их разнообразных химических превращений и конструирования уникальных структур. Особый интерес в этом отношении представляют соединения, содержащие кратные связи, легко вступающие в реакции присоединения, что позволяет осуществить дальнейший рост цепи и ввести в молекулу разнообразные заместители.

Целью наших исследований явился синтез ранее неизвестных полиненасыщенных макроциклических и макробициклических кремнеуглеводородов и дендримеров, необходимых синтонов для их конструирования с использованием тонкого магнийорганического синтеза и реакции гидросилилирования, а также изучение их состава, строения и поиск путей практического применения.

Научная новизна и практическая значимость работы заключаются в синтезе новых макроциклических и макробициклических полиненасыщенных кремнеуглеводородов и кремнеорганических дендримеров, а также необходимых для этой цели синтонов и строительных блоков, и исследовании свойств полученных соединений

Проведенные исследования позволили синтезировать ранее неизвестные 12-, 15- и 24-членные макроциклические кремнеуглеводороды, обрамленные атомами водорода, метальными, винильными и этинильными группами, содержащие четыре, пять или восемь эндоциклических атомов кремния и многочисленные интернальные двойные и тройные связи.

Также сконструированы и охарактеризованы 18- и 26-членные макробициклические кремнеуглеводороды, содержащие многочисленные эндо- и экзоциклические кратные связи.

Синтезированы полиненасыщенные кремнеорганические дендримеры нулевого, первого и второго поколений с разнообразной архитектурой, в том числе содержащие гетероатомы германия. Они содержат многочисленные интернальные двойные и тройные связи и такие заместители у центрального атома кремния, как метальные, винильные, триметилсилилвинильные и этинильные группы. Также сконструированы дендримеры, ядерный атом кремния которых встроен в силациклоалкановое кольцо.

Состав и строение синтезированных соединений изучены методами

1 1 ^ ^п

ЯМР 'Н, С , Si, ик спектроскопии, рентгеновской дифракциии, масс-спектрометрии, криоскопии и элементного анализа

Полимеры, сопутствующие образованию макроциклов и дендримеров, исследованы в качестве матриц для создания новых кремнеуглеводородных материалов

Апробация работы и публикации

Материалам диссертационной работы посвящено 4 научных статьи в рецензируемом журнале (ЖОХ) и тезисы 3 докладов Результаты работы были представлены на двух международных конференциях IV Международном симпозиуме "Design and Synthesis of Supramolecular Architectures", Казань, 2006, и Международной конференции по органической химии «Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности», Санкт-Петербург, 2006

Работа выполнена при финансовой поддержке Совета по грантам Президента Российской Федерации (грант № НШ-1129-2003 3 и грант № НШ-4575-2006.3) и интеграционного проекта СО РАН «Создание новых углерод - кремниевых композитных материалов» (Проект 4.9)

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 151 странице машинописного текста Она состоит из трех глав, введения, выводов, списка цитируемой литературы (178 источников) и приложения

Первая глава является обзором литературы. Она посвящена синтезу макроциклических и макробициклических полиненасыщенных кремнеуглеводородов и кремнеорганических дендримеров.

Во второй главе обобщены результаты собственных исследований В ней рассматриваются синтез макроциклических, макробициклических поли не насыщенных кремнеуглеводородов и кремнеорганических дендримеров, исходных синтонов и реагентов. В ней подробно изложены результаты исследований состава и строения синтезированных соединений методами 1Н, 13С и 2981' ЯМР и ИК спектроскопии, рентгеновской дифракции, масс-спектрометрии, криоскопии и элементного анализа Третья глава является экспериментальной частью диссертационной работы

Завершается работа выводами, списком цитируемой литературы и приложением.

В диссертацию включено 24 таблицы (3 из них в приложении) и 6 рисунков.

При изложении собственных и литературных данных в работе используется номенклатура ЮР АС. В некоторых случаях применяются тривиальные названия разных авторов.

Заключение диссертации по теме «Химия элементоорганических соединений», Истомина, Екатерина Евгеньевна

Выводы

1 Проведены исследования в химии высоконепредельных кремнеорганических соединений с необычно сложной архитектурой молекулы - полиненасыщенных макроциклических кремнеуглеводородов и дендримеров.

2. Методом тонкого магнийорганического синтеза получены новые полиненасыщенные 12-, 15- и 24- членные макроциклические кремнеуглеводороды, содержащие многочисленные эндоциклические тройные и двойные связи, обрамленные метальными, винильными, этинильными группами и атомами водорода

3. Сконструированы 18- и 24- членные макробициклические системы, содержащие эндоциклические группы -С=С~, -СН=СН-, и мостик -СН2СН2-.

4. Конвергентным, дивергентным и комбинированным методами синтезированы одноядерные полиненасыщенные сферические три- и тетрадендроны, содержащие интернальные тройные и двойные связи и различные заместители у центрального атома кремния (СН3> СН=СН2, СН=СШ1(СНз)з и ОСН).

5 Реакцией тетрахлорсилана или винилтрихлорсилана с магнием и 1,4-дибромбутаном или 1,5-дибромпентаном синтезированы 1,1-дихлор-и 1 -винил- 1-хлорсилациклоалканы. Их дальнейшее взаимодействие с этинилмагнийбромидом или бис(броммагний)ацетиленом привело к новым Ьэтинил-ЬЯ-силациклоалканам (И = С=СН, СН=СН2)

6. Конденсацией 1,1-диэтинилсилациклоалканов или бис(этинилсилациклопентил)этина с эквимольным количеством этилмагнийбромида и метилбис(триметилсилилэтинил)фторсилана получены соответствующие высоконенасыщенные одно- и двуядерные дендримеры первой генерации с ядерными атомами кремния, включенными в силациклоалкановые кольца

7 Дивергентным методом синтезированы полиненасыщенные двуядерные дендримеры вО и в1, центральные атомы кремния которых соединены этановым или этиленовым мостиками

8 Строение и состав всех синтезированных строительных блоков, полиненасыщенных макроциклических и макробициклических кремнеуглеводородов и дендримеров установлены методами ЯМР- и ИК- спектроскопии, масс- спектрометрии, криоскопии, элементного анализа. Уникальная структура макробициклического кремнеуглеводорода - 1,4,4,7,7,10,13,13,16,16-декаметил-1,4,7,10,13,16-гексасилабицикло[8.8.2.]эйкоза-5,14-диен-2,8,11,17-тетраина, одновременно содержащего в молекуле три эндоциклические группировки (81С=С81, 81СН=СН81, 81СН2СН281), дополнительно доказана методом рентгеновской дифракции

9 С целью создания новых керамических материалов и композитов нано- и субмикронного размера изучен термолиз полимеров, сопутствующих образованию индивидуальных полиненасыщенных макро- и бициклических кремнеуглеводородов и дендримеров

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Истомина, Екатерина Евгеньевна, 2007 год

1. Froehling P.E. Dendrimer and dyes a review // Dyes and Pigments. -2001.-No. 48.-P. 187-195.

2. Воронков М.Г., Павлов С.Ф. 1,1,4,4,7,7,10,10-0ктаметил-1,4,7,10-тетрасилациклододека-2,5,8,11-тетраин // ЖОХ. 1973 - Т. 43 - Вып. 6.-С. 1408-1409.

3. Ярош О.Г., Воронков М.Г., Бродская Э.И. Макромолекулярные и макроциклические полиненасыщенные кремнеуглеводороды // Успехи химии. 1995.-Т. 64.-№ 9.- С. 896-912.

4. Tomalia D.A., Baker Н., Dewald J., Hall M., Kallos G., Martin S., Roesk J., Ryder J., Smith P A New Class of Polymers: Starburst-Dendritic Macromolecules //Polymer J. 1985.- V. 17.- No. l.-P. 117-132.

5. Schlüter A.D. and Rabe J.P. Dendrolized Polymers: Synthesis, Charactmzation, Assembly at Interfaces, and Manipulation // Angew. Chem. 2000.- V. 39.- № 5.- P. 864-883.

6. Быстрова A.B., Татаринова Е.А., Бузин М.И., Музафаров A.M. Синтез сетчатых полимеров на основе функциональных дендримеров // ВМС, Сер. А 2005,- Т. 47,- № 8.- С. 1452-1460.

7. Быстрова A.B., Татаринова Е.А, Бузин М.И., Василенко Н Г., Музафаров А М. Исследование формирования сеток на основе различных функциональных производных карбосилановыхдендримеров II Структура и динамика молекулярных систем 2003 -В.Х.-Ч. 1.-С. 13-16.

8. Tully D.C., Frechet J.M.J. Dendrimers at surfaces and interfaces, chemistry and applications // Chem. Commun. 2001.- P. 1229-1239

9. Anthony J., Knobler СВ., Diederich F. Stabile, von Tetraethinylethen abgeleitete 12-. und [18] Annulene // Angew. Chem. 1993 Vol. 105 -N0. 3.- P.437-440.

10. Whitefond J.A, Rachlin E M , Stang P.J. Fast-Atom-Bombardment-Massenspektrometrie zur Charakterisierung kationischer Chelate // Angew Chem. 1996.- Vol 108.- N0. 21.- P. 2643-2648.

11. Fritz G., Schober P. Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. XXX Metalloorganische cyclischer Carbosilane // Z. anorg. allgem. Chem. -1970.- V. 372.-N 1.- P. 21-58.

12. Kloster-Jensen E., Eliassen G. A. Neue Silacycloalkine mit bis zu vier l,4-Disala-2-alkin-Einheiten im Ring // Angew. Chem. 1985.- V.97.-N0. 7 - P.587-588.

13. Ebata K, Matsuo Т., Inoue Т., Otsuka Yu., Kabuto C., Sekiguchi A, Sakurai H. Intramolecular oligomerization of Disilakylene {-Me2Si-(CH2)nSiMe2-} Bridged Cyclic Triacetylenes // Chem. Lett. 1996.- P. 1053-1055.

14. Sakurai H. Novel n electron systems derived from silicon-containing macrocyclic polyacetylenis // Pure Appl. Chem. - 1996.- V. 68 - No. 20.-P. 327-333.

15. Fritz G., Schober P. Bildung Siliciumorganischer Verbindungen. XXX. Metalloorganische cyclischer Carbosilane // Z. anorg. allgem. Chem. -1970.- V. 372.-No. 1.-P. 21-58.

16. Kloster-Jensen E., Eliassen G. A. Neue Silacycloalkine mit bis zu vier 1,4-Disala-2-alkin-Einheiten im Ring // Angew. Chem. 1985.- V 97.-No. 7.- P.587-588.

17. Ebata K., Matsuo T., Inoue T., Otsuka Yu., Kabuto C., Sekiguchi A, Sakurai H. Intramolecular oligomerization of Disilakylene {-Me2Si-(CH2)nSiMe2-} Bridged Cyclic Triacetylenes // Chem. Lett 1996.- P. 1053-1055.

18. Sakurai H. Novel n electron systems derived from silicon-containing macrocyclic polyacetylenis // Pure Appl. Chem - 1996.- V. 68 - No 20.-P 327-333.

19. Sakurai H., Nakadaira Y., Hosomi A., Eriyama Y., Kabuto Ch. 3,4,7,8

20. Tetrasilacyclohepta-1,4-diyne, 3,6,7-Trisilacyclohepta-l ,4-diyne and

21. Related Compounds. New Class of Cyclic Compounds Composed of131

22. Polysilanes and Acetylenes // J. Am. Chem. Soc. 1983.- V. 105.-No 10 -P. 3359-3360.

23. Hengge E., Baumegger A. Synthese und Eigenschaften einiger Ethinylsilane // J Organomet. Chem 1989.- V. 369.- No. 3.- P. 39-42

24. Baumegger A, Hengge E., Gamper S, Hardtwerk E, Janoschek R Molecular Properties of Some New Cyclic Ethynylsilanes // Monatsh. Chem. -1991.- V. 122.- No. 8-9.- P. 661-671.

25. Bartolin R., Parbhoo B., Brown S.S.D. Pericyclinosilanes. Synthesis of a new class of cyclic organo Compounds // J. Chem., Soc. Chem. Comm 1988.-No. 16,-P. 1079-1081.

26. Bartolin R., Brown S.S.D., Parbhoo B. Pericyclinosilanes- Single Crystal X-ray Structure of Dodecamethyl(6)perecyclinosilane (Me2SiC=C)6 // Inorg Chim. acta. 1989.- V. 158,- No. 2.- P. 137-139.

27. Unno M., Saito T., Matsumoto H. Silapericycline, (Ph2SK>C)6: Spontanedes Conformational Resolution of Boat-and-Chair-"Exploded" Cyclohexane // Chem. Lett. 1999.- P. 1235-1236.

28. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая Л.В., Албанов АИ, Витковский В.Ю. Циклодиорганилсилэтины (MeRSiC=C)n // Металлоорг. хим. 1991Т.4.- № 2.- С.368-372.

29. Voronkov М., Yarosh О., Zhilitskaya L. Highly Unsaturated Macrocyclic Organosilicon Compounds // Phosporus, Sulfur, and Silicon.- 1992.-V. 65.-P. 33-42.

30. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Витковский В.Ю., Албанов А И., Страшникова Н.В., Воронков М.Г. Новые высоконенасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды // ЖОХ. 1989.- Т. 559 -Вып. 9.- С. 2039-2043.

31. Voronkov M.G., Yarosh O.G., Turkina G.Yu., Vitkovskii V.Yu., Albanov A.I. Highly unsaturated macrocyclic Silicohydrocarbons // J. Organomet. Chem. 1990.- V 389.- No 1.- P. 1-22.

32. Ярош О.Г, Туркина Г Ю, Албанов А.И., Витковский В.Ю., Воронков М.Г. Новые высоконенасыщенные 12,-18,-24 -членные макроциклические и 20-,26-членные макробициклические кремнеуглеводороды // Металлоорг. хим. 1989.- Т 2 - № 2- С 377-381.

33. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Витковский В.Ю., Албанов А.И. 15- и 30-членные высоконенасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды // Металлоорг. хим.1989-Т.-2.-№2-С. 511-514.

34. Овчинников Ю.Э., Стручков Ю.Т., Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Орлова ТМ. Кристаллическая структура двухнепредельных этинилсиланов // Металлоорг. хим. 1992.- Т. 5 - № 6.- С. 1280-1287.

35. Ярош О.Г., Быстрова В.В., Албанов А.И., Клыба JI.B., Воронков М.Г. Новые 15- и 18-членные полиненасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды // ЖОХ. 2001.- Т. 71.-Вып. 12,-С. 578-580.

36. М.Г. Воронков, О.Г. Ярош, JI.B. Жилицкая, А.И. Албанов. Новые полиненасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды // ЖОХ 2000.-Т.70.- Вып. 10.-С. 1650-1651.

37. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю. Si- замещенные дисилилацетилена, содержащие связи Si-H, и их превращение в макроциклические системы // Металлоорг. хим. 1989.-Т. 2.- № 2.- С. 463-465.

38. Ярош О.Г., Жилицкая J1.B., Витковский В.Ю., Албанов А И, Воронков М.Г. Высоконенасыщенные макроциклические кремнеуглеводороды, содержащие экзоциклические этинильные группы // Металлоорг. хим.- 1989.-Т.2.- № 5.- С. 1184-1185.

39. Воронков М.Г, Ярош О.Г., Жилицкая Л.В., Албанов А И, Витковский В.Ю. Новые высоконенасыщенные макроциклические кремнийуглеводороды, содержащие экзоциклические этинильные группы // Металлоорг. хим.- 1993.-Т.6. № 1.- С.77-81.

40. Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А.И., Клыба JI.B., Воронков M Г. 12-, 18- и 24-членные макроциклические ацетиленовые кремнеуглеводороды, содержащие экзоциклические триметилсилилэтинильные группы // ЖОХ. -1994.-Т. 64. Вып 2.0 281-282.

41. Ярош О.Г., Жилицкая J1.B., Албанов А.И., Клыба JI.B., Воронков M Г. 12-, 18- и 24-членные макроциклические ацетиленовыекремнеуглеводороды с экзоциклическими Я-2-триметилсилил-винильными группами //ЖОХ.- 1994.-Т. 64.- Вып. 11.- С. 1801-1803

42. Unno М., Saito Т., Matsumoto Н. Synthesis and Crystal Structures of Silapericyclines // Bull Chem. Soc. Japan 2001.- V. 74.-No 11.- P. 1235-1236.

43. Г. Ярош, JI.B. Жилицкая, H.K. Ярош, А.И. Албанов, М.Г. Воронков Высоконепредельные макроциклическиекремнеуглеводороды, содержащие экзоциклические фенильные фрагменты //ЖОХ. 2003.- Т. 73. - Вып. 10.- С. 1645-1647.

44. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Витковский В.Ю., Албанов А И., Воронков М.Г. 1,4,4,7,7,10,13,13,16,16-Декаметил-1,4,7,10,13,16-гексасилабицикло8',8',2'.докоза-2,5,8,11,14,17-гексаин // ЖОХ. -1988 Т. 58.- Вып. 2.- С. 494-495.

45. Tomalia D.A. Birth of a New Macromolecular Architecture: Dendrimers as Quantized Building Blocks for Nanoscale Synthetic Organic Chemistry // Aldrichim. Acta. 2004.- V. 37.- No. 2.- P.39-57.

46. Aulenta В., Hayes W., Rannard S. Dendrimers: a new class of nanoscopic containers and delivery devices // Europ. Polym. J. 2003 - No 39 - P 1741-1771.

47. Музафаров A.M., Ребров E.A., Озерин A.H. Дендримеры Современное естествознание: Энциклопедия, в 10 т. Т.6.- Общая химия // М.,- Магистр-пресс. 2000.- С. 143-145.

48. Newkome G R, Yao Z.-Q., Baker G. R., Gupta V.K., Russo P.S., Saunders M J. Cascade Molecules: Synthesis and Characterization of a Benzene9.- [3] -Arborol. // J. Am. Chem Soc. 1986.- No 108 - P 849850.

49. Maclean D., Baldvin J J., Ivanov V Т., Kato Y , Shaw A , Schneider P , Gordon E.M. Glossary of Terms Used in Combinatorial Chemistry (Technical Report) // Pure Appl. Chem 1999.- V. 71.- No 12.- P 2349-2365.

50. Frechet J. M. J. Dendrimers and supramolecular chemistry // PNAS. -2002.- V. 99.- No. 8.- P. 4782-4787.

51. Zeng F, Zimmerman S. C. Dendrimers in Supramolecular Chemistry. From Molecular Recognition to Self-Assembly // Chem. Rev. -1997.- V. 97.- P. 1681-1712.

52. Tomaha, D. A. Starburst / cascade Dendrimers: Fundamental Building Blocks for a New Nanoscopic Chemistry Set // Aldrichimica Acta -1993.-V. 26.-P. 91-101.

53. Balzani V., Seroni P., Juris A., Venture M., Campagna S., Puntoriero F, Serroni S. Dendrimers based on photoactive metal complexes. Resent advances // Coord. Chem. Rev. 2001.- V. 219-221.- P. 545-572.

54. Son D.Y. Silicon-based dendrimers and hyperbranched polymers // The chemistry of organic silicon compounds 2001,- V. 3.- Ch. 13.- P 745803.

55. Невежин M.B., Зачернюк А.Б., Музафаров A.M. Синтез олигоциклосилоксановых соединений структурных элементов сферических и цилиндрических дендримеров // Структура и динамика молекулярных систем. - 2003.- В. X.- Ч. 1.- С.5- 8.

56. Lambert B.J., Pflug J.L, Wu H., Liu X. Dendritic polysilanes // J Organomet. Chem. 2003.- V. 685.- P 113-121.

57. Lambert J.B., Basso E., Qing N., Lim S.H , Pflug J.L Two dimensional silicon-29 inadequate as a structural tool for branched and dendritic polysilanes // J. Organomet. Chem - 1998,- V. 554.- P. 113-116.

58. Lambert J.B., Pflug J.L, Denan J.M. First- Generation Dendritia Polysilanes // Organometallics. 1996.- V. 15.- P. 615-625.

59. Reinke H., Krempner C. Structure and UV spectroscopic properties of a novel dendritic oligosilane // J. Organomet. Chem. 2003 -V 685 -P 134-137.

60. Watanabe A. Optical properties of polysilanes with various silicon skeletons // J. Organomet. Chem. 2003.- V. 685.- P. 122-133.

61. Kim Ch., Park J. End-capped carbosiloxane dendrimers with cholesterol and pyridine derivatives // J. Organomet. Chem. 2001.- V. 629 - P. 194200.

62. Kim Ch., Kim H., Park K. Diels-Alder reaction of anthracene and N-ethylmaleimide on the carbosilane dendrimer // J. Organomet Chem -2003.- V. 667.- P. 96-102.

63. Kim Ch, Kim H. 2,2':6',2"-Terpyridine and bis-(2,2':6',2"tetpyridine)-ruthemum(II) complex on the dendritic periphery // J. Organomet. Chem -2003.- V. 673.- P. 77-83.

64. Brüning K., Lang H Siliciumorganische Dendnmere mit verschiedenen Dendronenl //J. Organomet Chem. 1998.- V 571 - P 145-148.

65. Brüning K., Lang H. Ein einfacher Zugang zu Carbosiloxan-Dendrimeren //J. Organomet. Chem. 1999.- V. 575.- P 153-157.

66. Brüning K., Lang H. Lineare Carbosiloxan Dendnmere mit Terminalen (rj2-C=CH)Co(CO)6). Bausteinen // J. Organomet. Chem. - 1999 - V 592.- P. 147-152.

67. Buschbesk R, Sache H., Lang H. Carbosiloxandendrimere mit terminalen SiH-Bindungen // J. Organomet. Chem 2005.- V. 690.- No. 3 - P 751763.

68. Buschbesk R., Lang H. Metallo-Carbosiloxan-Dendrimere mit Titanocendichlorid-Endgruppe. // J. Organomet. Chem. 2005.- V 690 -No. 5.- P. 1198-1204.

69. Nakayama J. Lin J-S. An Organosilicon dendrimer Composed of 16 Thiophene Rings // Tetrahedron Lett. 1997.- V.38.- No 34.-P. 60436046.

70. Shumann B.C., Wassermann S, Schutte I., Velder Y., Acsu. W., Krause W., Kaduchel B. Synthesis and Characterization of Water Soluble tin -Based Metallodendrimers // Organometallic. - 2003.- V. 22.- No. 10.- P. 2034-2041.

71. Schlenk С., Frey H. Carbosilane Dendrimers Synthesis, Functionalization, Application // Monatsh Chem. - 1999.- V 130.- P 314.

72. Klajnert B. Bryszewska M. Dendrimers: properties and applications // Acta Biochim. 2001.- V. 48.- No. 1.- P. 199-208

73. Игнатьева Г.М., Ребров E.A., Мякушев В.Д , Ченская Т Б., Музафаров A.M. Универсальная схема синтеза кремнийорганических дендримеров//ВМС, Сер. А. 1997.- Т. 39.-№ 8.- С. 1271-1280.

74. Seyfert D., Son D.Y., Rheingold AL., Ostrander R.L. Synthesis of an Organosilicon Dendrimers Containing 324 Si-H Bonds // Organometallics 1994.-V. 12-P. 2682.

75. Getmanova E.V, Chenskaya TV, Gorbatsevich O.B., Rebrov E.A, Vasilenko N.G., Muzafarov A.M. Polyhydrocarbosilanes of dendritic structure // Reactive and Functional Polymers. 1997.-V. 33.-P. 289-297.

76. Mager M., Backe S., Windisch H„ Denninger U. Dendrimer Polianions Catalysts for the Metallocene Catalysts for the used Olefin Polymerizations // Angew. Chem. - 2001.- No. 10.- P. 1898-1902.

77. Meijboom R., Hutton A.T., Moss J.R. Synthesis and Characterization of Lithiated Dendrimera // Organometallics. 2003 - V. 22.- No 9 - P. 18111815.

78. Benito M., Rossell O., Seco M, Segales G. Carbosilane dendrimersfiinctionalized with AuFe3 clusters // Inorg. Chim. Acta. 1999.- V. 291.- P. 247-251.

79. Benito M.,.Rossell O, Seco M., Segales G. Transition metal clusters containing carbosilane dendrimers // J. Organomet. Chem. 2001.- V. 619-P 245-251.

80. Cuadrado I., Moran M., Moya A., Casado C.M , Baranso M., Alonso

81. B. // Organometallic silicon based dendrimers with peripheral Si140cyclopentadienil, Si-Co and Si-Fe a bonds // Inorg. Chim. Acta 1996 -V. 251.- P. 5-7.

82. Lozada J., Cuadrado I., Moran M., Casado C.M., Alonzo B , Barrancoi

83. Arevalo S., Benito J. M., de Jesus E., de la Mata F. J., Flores J.C, Gomez R. Silane dendrimers containing titanium complexes on their periphery // J. Organomet. Chem 2000.- V. 602.- P. 208-210

84. Buschbeck R., Lang H. Kronenether fiinktionalisierte Carbosilandendrimere // J. Organomet. Chem. - 2005.- V. 690.- No.- 3.-P. 696-703.

85. Hiao Zh., Cat Ch., Deng X. Formation of robust mesoscopic ring structures by self assembly of SiCl3 - terminated dendnmers // Chem Comm.-2001,-P. 1442-1443.

86. Oosterom G.E., van Haaren R.J., Reek J.N.H., Kamer PC J, van Leeuwen P.W.N.M. Catalysis in the core of a carbosilanes dendnmer // Chem. Comm. 1999.- P. 1119-1120.

87. Andres R., de Jesus E., de la Mata F J , Flores, Gomes R Dendritic (3-deketiminata titanium and zirconium complexes: Synthesis and ethylene polymerizations // J. Organomet. Chem. 2005.- V. 690.- No 4.- P 939943

88. Zhou 1-1, Roovers J. Synthesis of novel carbosilane dendritic macromolecules // Macromolecules. 1993.- V 26.- No5.- P 963-968.

89. Ropartz L., Foster D.F., Moms R.E., Slawin A.M.Z., Cole-Hamilton D.J. Hydrocarbonylation reactions using alkylphosphine-containing dendnmers based on a polyhedral oligosilsesquioxane core // J Chem Soc, Dalton Trans. 1997.- 2002.- P. 1997-2008.

90. Ropartz L., Morris R.E., Foster D.F., Cole-Hamilton D.J. Increased selectivity in hydroformylation reactions using dendrimer based catalysts, a positive dendrimer effect // Chem. Comm. 2001.- P. 361-362

91. Zhang X, Haxton J.K., Ropartz L., Cole-Hamilton D.J., Morris R.E. Synthesis and computer modeling of hydroxyl-derivatized carbosilanes dendrimers based on polyhedral silsequixane cores // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001. - P. 3261-3268.

92. Van der Made A.W., van Leeuwen P.W.N.M. Silane Dendrimers // J Chem. Soc. Chem. Comm. 1992.- P. 1400-1401.

93. Kim Ch., Park E., Kang E. Preparation of Organosilane Dendrimer Containing Allyl End Groups 11 Bull. Korean Chem. Soc. 1996.- Vol. 17 -No-P. 419-424.

94. Kim Ch, Park E., Kang E. Synthesis and Characterization of a Carbosilane Dendrimer Containing Allylic End Groups // Bull Korean Chem. Soc. 1996.- Vol. 17.- No 7.- P. 592-594.

95. Kim Ch., Son S., Kim B. Dendritic carbosilanes containing hydroxyl groups on the periphery // J. Organomet. Chem. 1999.- V 588 - P 1-8

96. Kim Ch., An K. Preparation of Carbosilane Dendrimers Based on Siloxane Tetramer: Silane Arborols (VII) // Bull. Korean Chem. Soc. -1997 -V. 18.-No 2. P. 164-170.

97. Sluch M.J., Scheblykin I.G., Varnavsky OP., Vitukhovsky A.G, Krasovskii V.G., Gorbatcsevich O.B., Muzafarov A.M. Excitation dynamics of pyrentl labeled polyallylcarbosilane dendrimers // J Luminescence. 1998 - No. 76&77.- P. 246-251.

98. Beerens H., Verpoort F., Verdonck L. // Low-generation carbosilane dendrimers as core for starpolymers using a Ru-ROMP catalyst // J. Molecular Catalysis A- Chemical.- 2000 -V 151.- P. 279-282.

99. Beerens H., Wang W., Verdonck L., Verpoort F. Multi-nuclear dendritic Ru-complexes as catalysts for ROMP; synthesis and characterization of starpolymers // J. Molecular Catalysis A- Chemical. -2002.-V. 190.-P. 1-7.

100. Beerens H, Verpoort F., Verdonck L A new ROMP W-initiator as model for W-carbosilane dendrimers for the synthesis of starpolymers // J of Molecular Catalysis A: Chemical. 2000,- V 159 - P. 197-201

101. Rana D., Gangopadhyay G. Steady-state spectral properties of dendrimer supermolecule as a light harvesting system // Chem Phys Lett -2001.- V. 334. P. 314-324.

102. Vodopfyanov A., Tatarinova E.A., Rebrov E.A., Muzafarov AM Synthesis of a carbosilane dendrimer with the functional inner shell // Russian Chemical Bulletin, International Edition. 2004.- V. 53 - No. 2 -P 358-363

103. Водопьянов E.A, Татаринова E.A., Ребров E.A., Музафаров A M. Синтез карбосиланового дендримера с функциональной внутренней сферой // Структура и динамика молекулярных систем. 2003 - В 10 -Ч. 1 -С 9-12.

104. Kim Ch., Kim М. Synthesis of carbosilane dendrimers based on tetrakis(phenylethynyl)silane // J. Organomet Chem 1998. - V. 563 -P. 43-51.

105. Kim Ch, Jung Jn Preparation of dendritic carbosilanes containing ethynyl groups and dicobalthexacarbonyl clusters on the periphery // J. Organomet. Chem. 1999. - V. 588.- P. 9-19.

106. Kim Ch., Choi S.K., Kim B. Synthesis of layered dendritic carbosilanes // Polyhedron. 2000.- V 19.- P. 1031-1036.

107. Kim Ch, Son S. Preparation of double layered dendritic carbosilanes //J. Organomet. Chem. - 2000.- V. 599.- P. 123-127

108. Son H.-J., Kim H., Han W.-S., Kim Ch., Ко J., Lee Ch., Ook Kang S . End-Capped Silole Dendrimers on a Carbosilane Periphery: Potential Electroluminescent Materials // Organometallics. 2006 - V. 25.- P 766774.

109. Kim Ch., Jung Jn. Preparation of ethynylsilane dendrimers // J. Organomet. Chem. 2000.- V. 599.- P. 208-215.

110. Seyferth D., Kugita Т., Rheingold A.L., Yap G.P.A. Preparation of carbosilane dendrimers with peripheral acetylenedicobalt hexacarbonyl substations // Organomettalics. 1995.- V. 14,- P. 5362-5366.

111. Matsuo Т., Uchida K., Sekiguchi A. Silylacetylene dendrimers synthesis and characterization // Chem. Comm. 1999 - P. 1799-1800

112. Rubin Y., Knobler C.B., Diederich F. Tetraethinylethen // Angew. Chem. -1991,- V. 103.- No. 6.- P.708-710.

113. Hue V., Bossaguet P., Mazeroles P. Organogermanium dendnmers // J. Organomet. Chem. 1996.- V. 521.- P. 253-260.

114. Nanjo M., Sekigushi A. Group 14 Element - Based Hydnd Dendnmers. Synthesis and Characterization of Dendrimers of Alternating Si and Ge Atoms in the Chain // Organometallics. - 1998.- V. 17.- No 4 -P. 492-494.

115. Canetta E., Maino G. Molecular dynamic analysis of the structure of dendrimers // Nucl Instr. Meth. Phys Res. B. 2004.- V. 213.- P. 71-74.

116. Воронков М.Г., Пухнаревич В.Б. Свойства и превращения связи Si-H в кремнийорганических соединениях // Изв. АН СССР Сер. хим. 1982.-№ 5.- С. 1056-1076.

117. Perses V. Molecular design of novel liquid crystalline polymers with complex architecture1 Macrocyclics and dendrimers // Pure & Appl. Chem. 1995.- V. 67.- No. 12.- P. 2031-2038.

118. Ярош О.Г., Жилицкая JI.В., Ярош Н.К., Истомина Е Е , Албанов А.И., Чувашев Ю.А., Воронков М Г. Новые ациклические имакроциклические высоконенасыщенные кремнеуглеводороды // ЖОХ.-2004-Т. 74.- Вып. 10.-С. 1612-1616.

119. Baumegger A, Hengge Е., Gamper S., Hardtwerk Е., Janoschek R Molecular Properties of Some New Cyclic Ethynylsilanes // Monatsh Chem. 1991.- Vol. 122.-No.8-9.- P. 661-671.

120. Ярош О.Г , Иванова З.Г , Бурнашова Т.Д , Воронков М.Г Реакция ди- и триорганилгалогенмагнийэтинилсиланов с диметил-этинилфторсиланом // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1984.- № 11 - С 2614-2616.

121. J1.B. Жилицкая. Высоконенасыщенные макроциклические и макролинейные кремнеуглеводороды // Дис. канд хим наук. -Иркутск.-2001 С. 72.

122. Воронков М.Г., Шергина Н И., Страшникова Н.В., Ерощенко С В., Ярош О.Г., Туркина Г.Ю. Колебательные и электронные спектры высоконепредельных макроциклическихкремнийуглеводородов // ДАН СССР. 1990.- Т. 314.- № 6 - С 14361441.

123. Атлас спектров органических соединений. Вып. 28. ИК-спектры этинильных производных кремния, германия и олова / под ред ак В.А. Коптюга Новосибирск. - 1984.- 165 с.

124. Cambridge Structural Database System. 2005. 5. 27.

125. Page Е.М., Rise D.A., Walsh R., Hagen К. Determination of the Molecular Structure of (CH3)3SiCH=CH2 by Gas Phase Electron

126. Diffraction and Ab in Initio Methods // J. Mol. Structure. 1997.- V 403.-P. 199-206.

127. Лукевиц Э.Я., Пудова О.А., Стуркович Р.Я. Молекулярная структура кремнийорганических соединений. Рига: Зинанте. -1988.295 с.

128. Овчинников Ю.Э., Ковязина Т.Г., Шкловер В Е , Стручков Ю.Т., Копылов В.М , Воронков М.Г. Синтез и кристаллическая структура 1,2-бис(1 -силатранил)этана // ДАН СССР. 1987 - Т.297.- № 1.-С.108-111.

129. Бакланова Н.И., Кулюкин В.Н., Ворсина И.А., Ляхов Н 3., Жилицкая Л В, Ярош О.Г., Воронков М.Г. Термические превращения ненасыщенных поликремнеуглеводородов // ВМС. Сер А.- 2001 -Т. 43, № 4.-С. 1-10.

130. Smith D.K Resent development in dendrimer chemistry // Tetrahedron. 2003.- V. 59.- P. 3797-3798.

131. Nigavekar S S , Sung L.Y., Llanes M., El-Jawahri A., Lawrence T.S., Becker C.W., Khan L B. and. M.K. 3H Dendrimer Nanoparticle Organ / Tumor Distribution // Pharmaceutical Research. 2004 - V. 21.- No 3 - P 476-483.

132. Cheng H., Zhou R., Liu L., Du В., Zhuo R. Cyclic core dendrimer as a new kind of vector for gene transfer into mammalian cells // Genetica -2000.- V.108.- P. 53-56.

133. Pradet R.Ch, Varret Fr., Astruc D. Molecular batteries: Synthesis and Characterization of a Dendritia p-electron Fe I complex that reduces C6o to its mono-anion // Chem. Comm 2002.- V.10.- P.l 108-1109.

134. Жилицкая Л В., Истомина Е.Е., Ярош Н.О., Воронков М Г., Албанов А.И., Ярош О.Г. Сферические полиненасыщенные кремний-и германийорганические дендримеры первой генерации регулярного строения//ЖОХ.-2006.-Т.76.- Вып. 12.-С. 1952-1957.

135. Истомина ЕЕ., Жилицкая Л В, Ярош И.О., Воронков M Г Кремнийорганические дендримеры G1 с повторяющимися группировками (С=С) // Тез докл. «Органическая химия от Бутлерова и Бейлынтейна до современности». Санкт-Петербург, Россия.- 2006.- С. 745.

136. Справочник химика т. I / Под ред Б H Никольского. M-J1. Госхимиздат, 1963.- 1071 с

137. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Роман В.К , Албанов А.И. 1-Метил-1-этинилсилациклобутан // Металлоорг. хим. 1990.- Т.З.- С. 1423-1424

138. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Иванова З.Г., Роман В.К. Албанов А.И. 1-Метил-1-этинилсилациклопентан // Изв АН СССР, Сер. хим , -1987.-№6. С. 1403-1406

139. Воронков М.Г., Ярош О.Г., Жилицкая JI.B., Албанов А И., Клыба JIB. 1,1-Диэтинилсилациклоалканы и пропелланы на их основе // ЖОХ 2001.-Т. 71.- В.4.- С.578-580.

140. JI В. Жилицкая, Е.Е Истомина, |О.Г. Ярощ, М Г. Воронков Новые полиненасыщенные кремнийорганические дендримеры на основе 1,1-диэтинил-, 1-винил-1-этинил-силациклоалканов//ЖОХ. -2006.-Т. 76.-В. 8,-С. 1315-1319.

141. Ярош О.Г., Жилицкая J1.B , Бурнашова Т.Д., Воронков М Г. Si-галогензамещенные дисилилацетилена // Металлоорг. хим. 1989 -Т.2.- № 3 - С 515-518.

142. Zhilitskaya L.V., Istomina E.E., Voronkov M.G. Dinuclear Polyunsaturated Dendrimers // IV International Sumposium "Design and Synthesis of Supramolecular Arhitectures" 2006 - Kazan, Russia.- P 82

143. Практическое пособие по общей и неорганической химии 4 3./ под ред. С.Ф. Дунаева М. Изд-во хим. ф-та МГУ. 2003.- 106 с.

144. Комаров HB, Ярош О.Г. Этинилсиланы и некоторые их превращения //ЖОХ. 1967.- Т. 37.- Вып. 1.- С 264-267.

145. Шостаковский М.Ф., Комаров Н.В., Ярош О.Г. Новый метод синтеза монозамещенных кремнеацетиленов // Ж. прикл хим. -1965,- Т.38.- Вып 2.- С.435-436.

146. Воронков М.Г., Шергина НИ, Ярош О.Г., Страшникова И.В , Иванова З.Г. Спектроскопическое исследование донорно-акцепторных свойств метилалкоксисиланов, метил(этинил)-алклксисиланов и их углеродных аналогов // ЖОХ. 1975,- Т. 45,-Вып. 10.-С. 2194-2200.

147. Ярош ОГ, Воронков М.Г., Цетлина Е.О. Этинилзамещенные фтор- и бромсиланы // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1976- № 7.-С. 1633-1636.

148. Ярош О.Г., Туркина Г.Ю., Албанов А.И , Воронков M Г Реакция органилэтинилсиланов с диметилхлорсиланом // Металлоорг хим 1988. Т. 1. № 3. С.708-711.

149. Sheldrick G. M. // SHELXTL-97. V 5. 10.-1997- Bruker AXS Inc., Madison. WI-53719. USA

150. Ярош О.Г., Бурнашова Т.Д, Албанов А.И., Воронков М.Г. Органил(Р-трифторсилилвинил)силаны // Металлорг. хим. 1988. Т. 1.- № 4 - С. 773-775.