Защитные информационные маркеры на основе квантовых точек CdSe/ZnS тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат наук Златов, Андрей Сергеевич

• Златов, Андрей Сергеевич
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Златов, Андрей Сергеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Общие понятия о квантовых точках

1.2. Методы синтеза квантовых точек

1.3. Оптические свойства квантовых точек

1.4. Квантовые точки Сс18е/2п8

1.5. Существующие решения для создания защитных и защитно-информационных маркеров

1.6. Использование квантовых точек для создания защитно-информационных люминесцентных маркеров

Выводы по главе 1

ГЛАВА 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объект исследования

2.2. Установки для исследования оптических характеристик квантовых точек

2.3. Исследование температурных зависимостей

2.4. Кодирование информации в маркере на основе квантовых точек

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ОПТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК КВАНТОВЫХ ТОЧЕК СОБЕ/гЩ

3.1. Исследование спектральных характеристик люминесцентных маркеров на основе квантовых точек СёЗе/гпБ

3.2. Исследование влияния экспонирования УФ излучением люминесцентных маркеров на основе квантовых точек СёБе^пБ на интенсивность их люминесценции

3.3. Исследование влияния температуры на оптические характеристики люминесцентных маркеров на основе квантовых точек

3.4. Исследование влияния матрицы-носителя на оптические характеристики люминесцентных маркеров на основе квантовых точек

Выводы по главе 3

4. УСТРОЙСТВО ПЕЧАТИ ЗАЩИТНО-ИНФОРМАЦИОННЫХ

ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ МАРКЕРОВ НА ОСНОВЕ КВАНТОВЫХ ТОЧЕК

5. СПЕКТРАЛЬНОЕ УСТРОЙСТВО ДЛЯ СЧИТЫВАНИЯ ЗАЩИТНО-ИНФОРМАЦИОННЫХ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ МАРКЕРОВ НА ОСНОВЕ КВАНТОВЫХ ТОЧЕК

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Защитные информационные маркеры на основе квантовых точек CdSe/ZnS»

ВВЕДЕНИЕ

Проведенные в данной диссертационной работе исследования и полученные разработки относятся к актуальной области развития нанотехнологий, соответствуют приоритетному направлению развития науки, технологий и техники в Российской Федерации - «Индустрия наносистем».

В настоящее время люминесцентные маркеры широко применяются для аппаратурной идентификации объектов различного назначения. В качестве люминофоров в маркерах обычно используют люминесцирующие органические красители и микрочастицы, легированные ионами редких земель. Такие люминофоры обладают рядом существенных недостатков, существенно ограничивающих потенциальные возможности применения люминесцентных маркеров, которые могут быть преодолены при использовании в качестве люминофоров полупроводниковых нанокристаллов - квантовых точек (КТ). Благодаря эффектам размерного квантования оказывается возможным целенаправленно управлять оптическими параметрами КТ, что открывает возможности создания на их основе материалов и элементов фотоники с уникальными оптическими свойствами, недостижимыми для объемных материалов. В настоящее время КТ широко применяются в биологических и медицинских приложениях для решения задач идентификации различных элементов биологических структур и контроля хода биохимических реакций [1-10]. КТ обладают огромным потенциалом при их использовании в качестве люминофора для маркирования широкого круга объектов, включая музейные ценности, документы, взрывчатые вещества, различные предметы и товары для их идентификации и учета, определения подлинности и защиты от несанкционированного воспроизведения или перемещения [11-17]. Для реализации представляющихся возможностей практического использования

КТ в задачах маркирования необходимым условием является получение надежной информации о характере и особенностях эволюции квантового выхода и люминесцентного отклика КТ при их использовании в защитно-информационных люминесцентных маркерах.

Наиболее доступными и привлекательными для задач маркирования на текущий момент являются коллоидные полупроводниковые флуоресцентные нанокристаллы СёБе, покрытые оболочкой из ZnS. КТ Сс18е обладают высоким квантовых выходом, а оболочка из широкозонного полупроводника ZnS защищает ядро нанокристалла СсШе от окисления и препятствует безызлучательному переносу энергии, обеспечивая высокий квантовый выход флуоресценции вне зависимости от свойств окружающей среды [1821]. Изменяя размер нанокристаллов СёБе, можно получить маркер с максимумом флуоресценции в любом месте видимого спектра. Оптические свойства КТ СёБе^пЗ достаточно хорошо известны, такие точки используются в широком круге биологических и медицинских задач, прежде всего в задачах маркирования и последующей идентификации различных биологических объектов и микроорганизмов [19]. В тоже время эволюция оптических свойств КТ СёБе^пЗ в случае их использования для маркирования широкого круга окружающих макрообъектов недостаточно исследованы, что приводит к практически полному отсутствию использования КТ для решения такого рода задач. В диссертации проведены актуальные для КТ Сс18е/2п8 исследования особенностей эволюции люминесцентного отклика в маркерах на основе КТ СёБе, покрытых оболочкой из ZnS при различных температурах и температурных перепадах. Рассмотрено взаимное влияние КТ Сс18е/2п8 различного размера на оптические характеристики люминесценции маркера на основе данных КТ. Продемонстрирована возможность увеличения информационной емкости таких маркеров за счет сужения спектра люминесценции КТ Сё8е/2п8 при использовании в качестве матрицы маркера материалов с малым размером пор. Часть диссертации посвящена разработке устройств, позволяющих

производить печать и удаленное считывание защитно-информационных люминесцентных маркеров.

Основными целями диссертационного исследования были:

1. установление зависимостей величины интенсивности люминесценции КТ Сс18е/2п8 от параметров окружающей среды, важных при их практическом применении в качестве защитно-информационных люминесцентных маркеров;

2. установление влияния взаимного гашения люминесценции КТ Сс18е/2п8 различного размера на спектральные характеристики люминесценции маркеров на основе таких КТ;

3. установление влияния характеристик матрицы люминесцентного маркера на спектральные характеристики внедренных в неё КТ Сс18е/2п8;

4. разработка устройств для печати и удаленного считывания защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе КТ Сс18е^п8 различного размера.

Для достижения этих целей были решены следующие задачи:

1. Исследованы зависимости интенсивности люминесценции КТ Сс18е/2п8 от длительности первичного облучения возбуждающим УФ излучением.

2. Исследовано влияние температуры образца люминесцентного маркера на оптические характеристики КТ Сё8е/2п8.

3. Исследовано влияние температурных перепадов на оптические характеристики КТ Сё8е/2п8.

4. Исследовано взаимное влияние КТ Сс18е/2п8 различного размера на спектральные характеристики их люминесценции.

5. Исследовано влияние характеристик матрицы люминесцентного маркера на спектральные характеристики КТ Сс18е/2п8.

6. Разработано устройство для печати защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе КТ Сс18е/2п8 различного размера.

7. Разработано устройство для удаленного считывания защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе КТ Сс18е/2п8 различного размера.

Положения, выносимые на защиту:

1. Для корректной работы многоцветных защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе внедренных в пористую матрицу квантовых точек Сё8е/2п8 необходимо пространственное разделение элементов маркера, содержащих квантовые точки разного размера.

2. Для достижения максимальной интенсивности и стабилизации люминесценции маркеров необходимо предварительное облучение защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе квантовых точек Сс18е/2п8 излучением 400-420 нм с суммарной дозой 5-6 Дж/см2.

3. Обнаружена обратимая температурная зависимость длины волны максимума, полуширины спектра и интенсивности люминесценции защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе квантовых точек Сё8е/2п8. Увеличение температуры окружающей среды в пределах 30-85°С приводит к сдвигу максимума полосы люминесценции в длинноволновую область спектра на 0,1 нм/°С, увеличению полуширины спектра люминесценции на 0,07 нм/°С, и уменьшению интенсивности люминесценции маркера на 1%/°С.

4. Обнаружено сужение ширины полосы люминесценции квантовых точек Сс18е/2п8 на 10% при уменьшении с 1,5 до 0,5 мкм размера пор матрицы защитно-информационного люминесцентного маркера.

Достоверность научных положений и выводов, представленных в диссертации, обеспечивается воспроизводимостью результатов, использованием современных проверенных методик, ясной физической трактовкой полученных результатов и согласованием с результатами работ других авторов.

Научная новизна работы:

1. Показана необходимость первичного облучения УФ излучением люминесцентных маркеров на основе КТ CdSe/ZnS для увеличения и стабилизации интенсивности их люминесценции.

2. Для люминесцентных маркеров на основе КТ CdSe/ZnS определено влияние температуры окружающей среды на их спектральные характеристики.

3. Показано влияние характеристик матрицы люминесцентного маркера на спектральные характеристики люминесценции внедренных в них КТ CdSe/ZnS.

4. В результате проведенных оптических исследований КТ CdSe/ZnS и разработки устройств для печати и удаленного считывания люминесцентных маркеров подтверждена возможность практического применения КТ CdSe/ZnS для создания защитно-информационных люминесцентных маркеров.

Практическая значимость работы состоит в том, что полученные результаты показывают возможности практического применения КТ CdSe/ZnS для маркирования защитно-информационными люминесцентными маркерами широкого круга объектов, включая музейные ценности, документы, взрывчатые вещества а также различные предметы и товары, с целью их идентификации и учета, определения подлинности и защиты от несанкционированного воспроизведения и перемещения, в том числе и в логистических целях. Рассмотрены способы создания и практического использования таких люминесцентных маркеров, определены ограничения и показаны особенности использования таких маркеров, показаны способы увеличения их информационной емкости.

Реализация и апробация результатов работы, признание научным сообществом. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на следующих конференциях: 1-м, 2-м, 3-м Всероссийских конгрессах молодых ученых, 2012, 2013, 2014 гг., СПб НИУ ИТМО; 21 century: fundamental

science and technology II: Proceedings of the Conference.15-16 august 2013, Moscow, Russia; 17th International School on Quantum Electronics: Laser Physics and Applications, 24-28 September 2012, Nessebar, Bulgaria; XIV международной научно-практической конференции "Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности и экономике", 4-5 декабря 2012, Санкт-Петербург, Россия; 44th Conference of the European Group on Atomic Systems, 9-13 July 2012, Gothenburg, Sweden; 15th International Conference «Laser Optics 2012», 25-29 June 2012, St. Petersburg, Russia; XIII международной научно-практической конференции "Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности и экономике", 24-26 мая 2012 г. Санкт-Петербург, Россия.

Основные результаты диссертации опубликованы в 11 публикациях, из которых 4 опубликованы в рецензируемых научных журналах, входящих в перечень ВАК.

Результаты диссертационной работы использованы и используются в НИУ ИТМО при выполнении проектов в рамках государственных контрактов, грантов РФФИ и аналитических ведомственных программ Министерства образования и науки РФ.

Личный вклад диссертанта. Содержание диссертации и основные положения, выносимые на защиту, отражают персональный вклад автора в опубликованные работы. Обсуждение результатов и подготовка к публикации полученных результатов проводилась совместно с соавторами, причем вклад диссертанта был определяющим. Общая постановка целей и задач исследований в рамках диссертационной работы проведена совместно с научным руководителем работы В.А. Полищуком.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка цитированной литературы, включающего 119 наименований. Материал изложен на 107 страницах и содержит 64 рисунок.

Во Введении обоснована актуальность диссертационной работы, сформулирована цель и аргументирована научная новизна исследований, показана практическая значимость полученных результатов, представлены выносимые на защиту научные положения и определена структура диссертации.

Первая глава посвящена обзору работ, касающихся КТ, их оптических свойств, основных областей применений, приведены общие представления о физических механизмах формирования уникальных размерных зависимостей оптических свойств КТ, описаны разновидности КТ, основные методы их синтеза, особенности гидрофобных и гидрофильных КТ. Произведен краткий обзор существующих защитно-информационных маркеров, способов их создания, особенностей использования, а так же рассмотрены особенности люминесцентных маркеров на основе органических соединений и редкоземельных ионов. Специальное внимание уделено обзору литературы по применению КТ в задачах маркирования объектов.

Вторая глава посвящена описанию исследованных объектов, установки для их исследования, рассмотрены особенности использования данных установок, описан формат кодирования информации в защитно-информационном люминесцентном маркере.

Третья глава посвящена исследованию оптических свойств КТ Сс18е/2п8 в аспекте их использования в качестве люминофора в защитно-информационных люминесцентных маркерах.

В четвертой главе описано созданное устройство печати защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе КТ Сс18е^£п8.

Пятая глава посвящена спектральному устройству для считывания защитно-информационных люминесцентных маркеров на основе КТ

Са8е/гп8.

В заключении обобщены результаты исследования, изложены основные выводы.

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 1.1 Общие понятия о квантовых точках

Квантовые точки (КТ) представляют собой полупроводниковые нанокристаллы, состоят из атомов элементов II—VI или III—V групп периодической таблицы Менделеева и имеют размер, сравнимый или меньший, чем радиус экситона Бора для данного материала [22-25]. Как правило, КТ называют любую трехмерную потенциальную яму, в которой движение электронов, дырок или экситонов пространственно ограничено в трех измерениях (рисунок 1.1). Такое ограничение приводит к формированию дискретных энергетических электронных состояний, параметры которых зависят от размеров нанокристалла. Возникающие квантовые эффекты проявляются в появлении уникальных оптических и электронных свойств нанокристаллов, принципиально отличающихся от свойств материала или дискретных атомов. За счет этого становится возможным целенаправленно управлять оптическими параметрами КТ, что открывает возможности создания на их основе материалов и элементов фотоники с уникальными оптическими свойствами, недостижимыми для объемных материалов. Не смотря на то, что первые исследования КТ были направлены их применение в задачах фотоники и микроэлектроники [22-32], в первую очередь КТ нашли применение в биологических и медицинских приложениях [6, 29, 33-36]. Причинами стремительного проникновения КТ в различные области биологии и медицины являются их значительное превосходство над используемыми сегодня органическими красителями [3738]. Высокий коэффициент экстинкции, широкая полоса поглощения, высокий квантовый выход, фотостабильность значительно превосходящие таковые у используемых сегодня органических красителей. Также КТ обладают узкой симметричной полосой люминесценции (полуширина порядка 25-40 нм), расположение которой определяется материалом и

размером КТ, и может располагаться не только в видимом диапазоне света, но также в УФ- или ИК-области спектра [23, 39].

Energy

Рисунок 1.1- Эволюция плотности электронных состояний при пространственном ограничении полупроводникового кристалла в одном (2Б), двух (Ш) и трех (СЮ) пространственных измерениях [23]

Таким образом, полупроводниковым квантовым точкам присущи три основных достоинства, отличающих их от органических люминофоров:

1. возможность получения узкой полосы люминесценции с полушириной спектра менее 25 нм;

2. управление цветом флуоресценции КТ путем изменения их размера;

3. широкая полоса возбуждения, позволяющая использовать единый источник для возбуждения нанокристаллов всех цветов с возможностью использования длины волны возбуждения, далеко отстоящей от длин волн эмиссии нанокристаллов.

Последняя особенность особенно важна при использовании квантовых точек для мечения объектов, обладающих собственной флуоресценцией или при необходимости возбуждения набора квантовых точек различного размера и, как следствие, с люминесценцией на различных длинах волн. Большая спектральная разница в длинах волн возбуждения и люминесценции позволяет существенно повысить селективность регистрации полезного сигнала и, следовательно, понизить порог обнаружения квантовых точек.

1.2. Методы синтеза квантовых точек

Материалами, служащими основой для изготовления КТ являются полупроводники: германий, кремний, разнообразные полупроводниковые соединения, например, AIBVII (CuCl и CuBr), AIIBVI (ZnS, CdS, CdSe, CdTe, HgS), AIIIBV (GaP, GaAs, InP, InAs, InSb), AIVBVI (PbS, PbSe, PbTe). Методы синтеза квантовых точек известны давно [21, 40-44], однако синтез КТ в водных растворах с использованием в качестве стабилизаторов полифосфата и тиоглицерина давал большой разброс относительных размеров КТ и малый квантовый выход люминесценции. В 1993 г. C.B. Murray с соавторами [39] предложили метод высокотемпературного органометаллического синтеза коллоидных КТ в неполярных средах, тем самым дав начало бурному росту интереса к коллоидным квантовым точкам. В данной работе авторам удалось синтезировать КТ CdSe с малым разбросом по размерам - в 3 раза меньшим, чем в ранее известных работах. В то же время квантовый выход люминесценции оставался невысоким - на уровне 10%. В дальнейшем существенного увеличения квантового выхода удалось достичь за счет формирования оболочки из широкозонного полупроводника вокруг ядра КТ, имеющего более широкую запрещенную зону и схожие по длине связи по сравнению с КТ (например, для CdSe это ZnS, CdS, CdO) [21, 37, 45-48]. За счет последнего становится возможным формирование оболочки ZnS на ядре КТ CdSe методом эпитаксии [20, 49].

На сегодняшний день можно выделить два основных класса синтеза КТ: формирование КТ в полупроводниковой гетероструктуре за счет осаждения химических элементов из газовой фазы или молекулярно-лучевой эпитаксии [40-41] и формирование коллоидных нанокристаллов в пересыщенных растворах химических соединений [42-43]. Наибольшее распространение получили методы из первого класса - в практических применениях, как правило, КТ образуются в тонких полупроводниковых

слоях благодаря механическим напряжениям, которые возникают из-за

»

рассогласования постоянных решетки материалов гетерограниц [40]. Методы из второго класса чаще используются в лабораторных исследованиях и задачах маркирования - они позволяют получать КТ в стеклах, кристаллах широкозонных диэлектриках и жидких растворах [43].

Поскольку в данной работе исследуются полупроводниковые квантовые точки, синтезированные в жидких растворах - коллоидные квантовые точки - рассмотрим данный метод подробно. Коллоидный синтез позволяет получать квантовые нанокристаллы различных форм, размеров и химических составов (рисунок 1.2) [50-58].

Рисунок 1.2 - Изображения CdSe КТ (а), нитей (Ь), тетраподов (с), полученные методами электронной микроскопии [50-52]

Современные методы коллоидного синтеза квантовых точек в жидких растворах используют в основном те или иные модификации подхода, предложенного C.B. Murray с соавторами [39]. В общем случае при коллоидном синтезе необходимые реагенты помещаются в растворитель, где при определенных температурных условиях происходит нуклеация и рост кристаллов [18, 52]. Например, для получения квантовых точек CdSe в реакционную колбу помещают координирующий растворитель -триоктилфосфин оксид (TOPO), нагревают до 360°С в атмосфере аргона, а затем шприцом вводят раствор смеси солей кадмия и селена (диметилкадмий и триоктилфосфин селенид) (рисунок 1.3 а) [59]. Данный метод получил название высокотемпературного металлоорганического синтеза или метода горячей инжекции. Он позволяет контролировать форму и размер частиц по

мере их роста, регулировать концентрацию нанокристаллов в широких диапазонах, в данном методе отсутствуют источники внутренних упругих напряжений в нанокристаллах, что позволяет получать малое количество поверхностных дефектов. На сегодняшний день различные реализации метода высокотемпературного металлоорганического синтеза позволяют получать квантовые точки со стандартным отклонением от среднего размера в ансамбле не более 5-10 % [43]. В настоящее время этот метод широко используется для синтеза квантовых точек типа ядро/оболочка, где на первом этапе синтеза формируется ядро из одного полупроводника, на которое на втором этапе синтеза наращивается тонкая оболочка из другого, более широкозонного полупроводника [60-61]. В таких квантовых точках оптические параметры определяются материалом и размером ядра, а наличие оболочки предотвращает фотохимическую деградацию ядра и устраняет дефекты на поверхности КТ. Наличие у КТ оболочки из 1-2 монослоёв позволяет значительно повысить её квантовый выход люминесценции. Квантовые точки именно этого типа исследуются в настоящей работе.

В результате описанного выше синтеза CdSe КТ с использованием в качестве координирующего растворителя триоктилфосфин оксида (TOPO) поверхность синтезируемых нанокристаллов покрыта слоем молекул TOPO (рисунок 1.3). В этом случае нанокристаллы имеют гидрофобную поверхность, растворяются только в органических растворителях и могут быть внедрены в соответствующие полимеры.

Рисунок 1.3 - (а) - органометаллический синтез КТ CdSe; (b) - КТ CdSe, окруженная молекулами TOPO, получаемая в результате

органометаллического синтеза; (с) - растворы КТ CdSe разного размера в окружении молекул TOPO, люминесцирующие под действием возбуждающего излучения [62]

Размер нанокристаллов, как правило, контролируется в реальном времени путем измерения длины волны люминесценции при их возбуждении (соответствие между размером КТ CdSe и положением полосы люминесценции хорошо известно [63]).

1.3. Оптические свойства квантовых точек

По сравнению с органическими и редкоземельными люминофорами КТ обладают следующими важными отличительными особенностями:

- широкая полоса поглощения с большим коэффициентом экстинкции (до 10 см' -'м-1) позволяет одинаково эффективно возбуждать КТ с разными длинами волн люминесценции одним источником света, что необходимо для многоцветного маркирования (рисунки 1.4 а, 1.5 а);

- узкая и симметричная полоса люминесценции (полуширина от 20 до 40 нм) с заданным изготовителем спектральным положением позволяет легко проводить однозначную идентификацию маркера, содержащего смесь КТ разного размера (рисунки 1.4 б, 1.5 б);

- в отличие от традиционных люминофоров, изменение «цвета» люминесценции КТ в широком спектральном диапазоне достигается изменением их размера (в пределах 2-10 нм) при близком химическом составе, что позволяет использовать одинаковые технологии внедрения КТ разных размеров в выбранный материал (рисунок 1.5);

- высокий квантовый выход люминесценции (более 60%) позволяет использовать для возбуждения источник света умеренной интенсивности и производить считывание маркеров на удалении;

Рисунок 1.4 - Сравнение ширины и формы спектров поглощения (а) и люминесценции (Ь) квантовых точек и родамина 6Ж [3]

а. Поглощение

< ;__>

. ,

1 1 V ««

450 500 550 600 650 Длина волны,нм

б. Флуоресценция

щ

# П

•••

' I'яШЯ г

ЛI ■ I

550 600 650 Длина волны,нм

Рисунок 1.5 - Сравнение спектров поглощения (а) и люминесценции (б) квантовых точек с различным размером ядра [64]

- фотостабильность на 2-3 порядка выше, чем таковая у известных органических люминофоров, которая позволяет значительно увеличивать интенсивность возбуждения люминесцентных маркеров на основе КТ и длительность их использования (рисунок 1.6);

Рисунок 1.6 - Сравнение времён выцветания Сс18е/2п8 КТ и наиболее часто

используемыми в биологических исследованиях органическими люминофорами. Люминесценция возбуждается излучением с длиной волны

365 нм [65]

- малость размеров КТ позволяет получать равномерное распределение квантовых точек в клеевых и полимерных композициях, используемых в существующих технологиях (рисунок 1.7).

Рисунок 1.7 - Изображение квантовых точек под микроскопом [65]

1.4. Квантовые точки Сс18е^п8

Наиболее доступными и привлекательными для задач маркирования на текущий момент являются коллоидные полупроводниковые флуоресцентные нанокристаллы СёБе, покрытые оболочкой из ZnS. Квантовые точки СёБе обладают высоким квантовых выходом, а оболочка из широкозонного полупроводника 2п8 препятствует безызлучательной диссипации энергии, обеспечивая высокий квантовый выход флуоресценции вне зависимости от свойств окружающей среды [66]. Кроме того, такая оболочка защищает ядро нанокристалла Сс18е от окисления, а окружающую среду от проникновения в нее ионов материала ядра [67-68]. Толщина оболочки, состоящей примерно из двух монослоев 2п8 (~1 нм), является оптимальной с точки зрения обеспечения максимального квантового выхода нанокристалла [20].

Рисунок 1.8 - Спектры люминесценции КТ различного состава и разных размеров. Сплошные линии соответствуют нанокристаллам СсШе диаметром 1.8, 3.0 и 6.0 нм, пунк- тарные — 1пР диаметром 3.0 и 4.6 нм, штриховые — 1пАз диаметром 2.8, 3.6, 4.6 и 6.0 нм [69]

Меняя размер Сё8е ядра нанокристаллов, можно получить люминесцентный маркер с максимумом флуоресценции, расположенным в

ш н

I

любом месте видимой части спектра (рисунок 1.8). Это позволяет использовать их для мечения различных объектов в микробиологии, а также для оптического кодирования информации.

1.5. Существующие решения для создания защитных и защитно-

информационных маркеров

При необходимости защиты важных товаров или ценных документов от подделки обычно используются водяные знаки, микротекст, защитные нити и волокна, голографические или люминесцентные маркеры [70-75].

Водяные знаки

Водяными знаками называют изображения, образованные при изготовлении бумаги за счет локальных изменений ее толщины и наблюдаемые на просвет (рисунок 1.9). Использование для защиты водяных знаков является одним из наиболее распространенных и старых методов защиты бумажных документов, данный метод защиты является визуальным. Он позволяет внедрять защитный элемент в основу бумажного носителя, что делает практически невозможным его удаление или подмену, но в то же время водяной знак необходимо внедрять на типографии, что позволяет надежно защитить только бумажный носитель ценного документа, а не его содержание [76-80]. Кроме этого, сложность процесса изготовления водяных знаков приводит к невозможности создания малых партий документов с различающимися между собой водяными знаками или содержащие динамическую составляющую, что делает такой способ исключительно защитным без возможности внедрения персонализированной информации о документе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Златов, Андрей Сергеевич, 2014 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

1. Medintz I.L., Uyeda Н.Т., Goldman E.R., Mattuosi H. Quantum dot

bioconjugates for imaging, labelling and sensing. Nature Materials, 2005, Vol.4, pp. 435-446.

2. R.E. Bailey, A.M. Smith, S. Nie Quantum dots in biology and medicine //

Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures, Vol. 25, I. 1, October 2004, pp. 1-12.

3. Warren C.W Chana, Dustin J Maxwellb, Xiaohu Gaob, Robert E Baileyb,

Mingyong Hanc, Shuming Nieb Luminescent quantum dots for multiplexed biological detection and imaging // Current Opinion in Biotechnology, Volume 13, Issue 1, 1 February 2002, pp. 40-46.

4. X. Michalet,F. F. Pinaud, L. A. Bentolila, J. M. Tsay, S. Doose, J. J. Li, G.

Sundaresan, A. M. Wu, S. S. Gambhir, S. Weiss Quantum Dots for Live Cells, in Vivo Imaging, and Diagnostics // Science 28 January 2005: Vol. 307 no. 5709 pp. 538-544.

5. Jyoti J.K., Sanford S.M. Potentials and pitfalls of fluorescent quantum dots

for biological imaging // Volume 14, Issue 9, September 2004, pp. 497-504

6. Warren C. W. Chan, Shuming Nie Quantum Dot Bioconjugates for

Ultrasensitive Nonisotopic Detection // Science 25 September 1998: Vol. 281 no. 5385 pp. 2016-2018.

7. Timothy Jamieson, Raheleh Bakhshi, Daniela Petrovaa, Rachael Pocock,

Mo Imani, Alexander M. Seifalian. Biological applications of quantum dots // Biomaterials, Volume 28, Issue 31, November 2007, pp. 4717^732.

8. M. Dahan, T. Laurence, F. Pinaud, D. S. Chemla, A. P. Alivisatos, M. Sauer,

and S. Weiss Time-gated biological imaging by use of colloidal quantum dots // Optics Letters, Vol. 26 (2001), Issue 11, pp. 825-827.

9. A. Paul Alivisatos, Weiwei Gu, Carolyn Larabell. Quantum dots as cellular

probes // Annual Review of Biomedical Engineering, Vol. 7, pp. 55-76.

10. Charles Z. Hotz Applications of Quantum Dots in Biology // Methods in Molecular Biology, Volume 303, 2005, pp. 1-17.

11. The Handbook — A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies. Web Edition, http://probes.invitrogen.com/handbook/

12. L. Vanmaele, W. Janssens, and L. Vermeulen, Laminated security document containing fluorescent dye giving light piping // US patent 5753352, 1998.

13. J. D. Auslander Signature protected photosensitive optically variable ink compositions and process // US patent 7138009, 2006.

14. D. M. Dean Methods for identity verification using transparent luminescent polymers // US patent 7279234, 2007.

15. Stephen A. Empedocles, Joseph A. Treadway, Andrew R. Watson, Differentiable spectral bar code methods and systems, US Patent 6734420, 2004.

16. Don J. Chandler, Beth A. Lambert, Janet J. Reber, Stacie L. Phipps Precision fluorescently dyed particles and methods of making and using same // US patent 651429, 2003.

17. Security documents with visible and invisible markings // US patent 20030035131,2003.

18. Dabbousi B.O., Rodriguez-Viejo J., Mikulec F.V., Heine J.R., Mattoussi H., Ober R., Jensen K.F., Bawendi M.G. (CdSe)ZnS Core-Shell Quantum Dots: Synthesis and Characterization of a Size Series of Highly Luminescent Nanocrystallites // J. Phys. Chem. B, 1997, V. 101, P. 94639475.

19. Stsiapura, V., Sukhanova, A., Artemyev, A., Pluot, M., Cohen, J.H.M., Baranov, A.V., Oleinikov, V.A., Nabiev, I. Functionalized nanocrystal-tagged fluorescent polymer beads: synthesis, physicochemical characterization and immunolabeling application. Anal. Biochem., 2004, V. 334, pp. 257-265.

20. Baranov A.V., Rakovich Yu.P., Donegan J.F., Perova T.S., Moore RA., Talapin D.V., Rogach A.L., Masumoto Y., Nabiev I. Effect of ZnS shell thickness on the phonon spectra in CdSe quantum dots // Phys. Rev. B. 2003. V. 68. P.165306.

21. Margaret A. Hines, Philippe Guyot-Sionnest Synthesis and Characterization of Strongly Luminescing ZnS-Capped CdSe Nanocrystals // J. Phys. Chem., 1996, 100 (2), pp 468-471.

22. Henglein A. Small-particle research: physicochemical properties of extremely small colloidal metal and semiconductor particles // Chem. Rev., 1989, V. 89, pp. 1861-1873

23. Alivisatos A.P. Semiconductor clusters, nanocrystals, and quantum dots // Science, 1996, V. 271, pp. 933-937.

24. Nirmal M., Brus L.E. Luminescence photophysics in semiconductor nanocrystals // Acc. Chem. Res., 1999, V. 32, pp. 407^414.

25. Schmid G. Large clusters and colloids. Metals in the embryonic state // Chem. Rev., 1992, V. 92, pp. 1709-1727.

26. Chan Y., Steckel J.S., Snee P.T., Caruge J.M., Hodgkiss J.M., Nocera D.G., Bawendi M.G. Blue semiconductor nanocrystal laser // Applied Physics Letters. 2005, V. 86, 073102.

27. Chan Y.T., Snee P.T., Caruge J.M., Yen B.K., Nair G.P., Nocera D.G., Bawendi M.G. A Solvent Stable Nanocrystal-Silica Composite Laser // Journal of the American Chemical Society. 2006, 128, 3146-3147.

28. Oertel D.C., Bawendi M.G., Arango A.C., Bulovic V. Photodetectors based on treated CdSe quantum-dot films. Applied Physics Letters. 2005, V. 87, 213505.

29. Bruchez Jr, M. Moronne, P. Gin, S. Weiss, A.P. Alivisatos Semiconductor nanocrystals as fluorescent biological labels // Science, 1998, V. 281, pp. 2013-2015.

30. H. Mattoussi, J.M. Mauro, E.R. Goldman, G.P. Anderson, V.C. Sundar, F.V. Mikulec, M.G. Bawendi Self-assembly of CdSe-ZnS quantum dots

bioconjugates using an engineered recombinant protein // J Am Chem Soc, 122 (2000), pp. 12142-12150.

31. G.P. Mitchell, C.A. Mirkin, R.L. Letsinger Programmed assembly of DNA functionalized quantum dots // J Am Chem Soc, 121 (1999), pp. 8122— 8123.

32. S. Pathak, S.K. Choi, N. Arnheim, M.E. Thompson Hydroxylated quantum dots as luminescent probes for in situ hybridization // J Am Chem Soc, 123 (2001), pp. 4103-4104.

33. Sukhanova A., Venteo L., Devy J., Artemyev M., Oleinikov V., Pluot M, Nabievl. //Lab. Invest. BriefMeth. 2002. V. 82(9). pp. 1259-1261.

34. Sukhanova A., Artemyev M., Sharapov O., Baranov A., Jardillier J.C., Nabiev I. Ultrasensitive non-isotopic water-soluble nanocrystals // US patent US2004105973, 2001.

35. Klarreich E. Biologists join the dots // Nature, 2001, V. 413, pp. 450-452

36. Mitchell P. Turning the spotlight on cellular imaging // Nat Biotechnol, 2001, V. 19, pp. 1013-1017.

37. Dabbousi B.O., Rodriguez-Viejо J., Mikulec F.V., Heine J.R., Mattoussi H., Ober R., Jensen K.F., Bawendi M.G. (CdSe)ZnS Core-Shell Quantum Dots: Synthesis and Optical and Structural Characterization of a Size Series of Highly Luminescent Materials // Journal of Physical Chemistry B. 1997, 101, pp. 9463-9475.

38. Leatherdale C.A., Woo W.K., Mikulec F.V., Bawendi M.G. On the Absorption Cross Section of CdSe Nanocrystal Quantum Dots // Journal of Physical Chemistry В 2002, V. 106. pp. 7619-7622.

39. Murray C.B., Norris D.J., Bawendi M.G. Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E=S, Se, Те) semiconductor nanocrystallies. J.Am.Chem.Soc.1993, V.l 15, p. 8706.

40. P. А. Андриевский, А. В. Рагуля. Наноструктурные материалы // M.: Академия, 2005. 187 с.

41. В.А. Кульбачинский. Полупроводниковые квантовые точки // Соросовский образовательный журнал, 2001, №4, С. 98-104.

42. Jacak L., Hawrylak P., Wojs A. Quantum Dots // Berlin: Springer-Verlag., 1998, 177p.

43. Rogach A. Semiconductor nanocrystal quantum dots: synthesis, assembly, spectroscopy // Wien: Springer, 2008, 372 p.

44. Harrison M. Т., Kershaw S. V., Burt M. G., Rogach A. L., Kornowski A., Eychmuller A., Weller H. Colloidally Prepared CdHgTe and HgTe Quantum Dots with Strong Near-Infrared Luminescence. // Pure Appl. Chem., 2000, V. 72, pp. 295-301.

45. Peng, X. G. , Schlamp, M. C. , Kadavanich, A. V. & Alivisatos, A. P. Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility // J. Am. Chem. Soc., 1997, V. 119, pp. 7019-7029.

46. D.V. Talapin, A.L. Rogach, A. Kornowski, M. Haase, and H. Weller.Highly Luminescent Monodisperse CdSe and CdSe/ZnS Nanocrystals Synthesized in a Hexadecylamine-Trioctylphosphine Oxide-Trioctylphospine Mixture. Nano Lett., 2001, Vol. 1, No. 4, p. 207.

47. X.G. Peng, M.C. Schlamp, A.V. Kadavanich, A.P. Alivisatos Epitaxial growth of highly luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility // J Am Chem Soc, 119 (1997), pp. 7019-7029.

48. M.A. Hines, P. Guyot-Sionnest Synthesis of strongly luminescing ZnS-capped CdSe nanocrystals // J Phys Chem B, 100 (1996), pp. 468-471.

49. S. A. Empedocles, D. J. Norris, M. G. Bawendi Photoluminescence Spectroscopy of Single CdSe Nanocrystallite Quantum Dots // Phys. Rev. Lett. 77, 1996, p. 3873.

50. Peng X., Manna L., Yang W.D., Wickham J., Scher E., Kadavanich A., Alivisatos A.P. Shape Control Of CdSe Nanocrystals // Nature., 2000, V. 404, p. 59-61.

51. Miliron D.J., Hughes S.M., Cui Y., Manna L., Li J.B. Colloidal Nanoerystal Heterostructures with Linear and Branched Topology // Nature, 2004, V. 430, p. 190-195.

52. Manna L., Scher E.C., Alivisatos A.P. Synthesis of soluble and processable rod-, arrow-, teardrop-, and tetrapod-shaped CdSe nanocrystals // J. Am. Chem. Soc., 2000, V. 122, p. 12700-12706.

53. A. A. Guzelian, U. Banin, A. V. Kadavanich, X. Peng and A. P. Alivisatos Colloidal chemical synthesis and characterization of InAs nanoerystal quantum dots // Appl. Phys. Lett. 69 (1996), p. 1432.

54. Michal Danek, Klavs F. Jensen, Chris B. Murray, Moungi G. Bawendi Synthesis of Luminescent Thin-Film CdSe/ZnSe Quantum Dot Composites Using CdSe Quantum Dots Passivated with an Overlayer of ZnSe // Chem. Mater., 1996, 8 (1), pp. 173-180.

55. Qiang Maa, Xingguang Su Near-infrared quantum dots: synthesis, functionalization and analytical applications // Analyst, 2010,135, 18671877.

56. Olga I. Micic, Calvin J. Curtis, Kim M. Jones, Julian R. Sprague, Arthur J. Nozik Synthesis and Characterization of InP Quantum Dots // J. Phys. Chem., 1994, 98 (19), pp 4966^1969.

57. O. I. Micic, J. R. Sprague, C. J. Curtis, K. M. Jones, J. L Machol, A. J. Nozik, H. Giessen, B. Fluegel, G. Mohs, N. Peyghambarian Synthesis and Characterization of InP, GaP, and GaInP2 Quantum Dots // J. Phys. Chem., 1995, 99 (19), pp 7754-7759.

58. Nick S. Norberg, Kevin R. Kittilstved, James E. Amonette, Ravi K. Kukkadapu, Dana A. Schwartz, and Daniel R. Gamelin Synthesis of Colloidal Mn2+:ZnO Quantum Dots and High-Tc Ferromagnetic Nanocrystalline Thin Films // J. Am. Chem. Soc., 2004, 126 (30), pp 93879398.

59. Alivisatos A. P., Yin Y. Colloidal nanoerystal synthesis and the organic-inorganic interface // Nature. - 2005. - V. 437. - P. 664-670.

60. Грибачев В. Методы получения и применения квантовых точек // Компоненты и технологии. - 2009. - С. 127-130.

61. Rosenthal S.J., MeBride J., Pennycook S.J., Feldman L.C. Synthesis, surface studies, composition and structural characterization of CdSe, core/shell and biologically active nanocrystals // Surface Science Reports. -2007. -V. 62.- No. 4.- P. 111-157.

62. V. I. Klimov. Nanocrystal Quantum Dots. From fundamental photophysics to multicolor lasing // Los Alamos Science, 2003, V. 28, pp. 214-220.

63. W.W. Yu, L. Qu, W. Guo, X. Peng Experimental Determination of the Extinction Coefficient of CdTe, CdSe, and CdS Nanocrystals // Chem. Mater., 2003, V. 15, pp.2854-2860.

64. Esteve-Turrillas, F.A. and A. Abad-Fuentes Applications of quantum dots as probes in immunosensing of small-sized analytes // Biosensors & Bioelectronics, 2013. V. 41, pp. 12-29.

65. Sukhanova, A. et al. Biocompatible fluorescent nanocrystals for immunolabeling of membrane proteins and cells // Anal. Biochem. 2004. 324. pp. 60-67.

66. Dmitri V. Talapin, Andrey L. Rogach, Andreas Kornowski, Markus Haase, Horst Weller Highly Luminescent Monodisperse CdSe and CdSe/ZnS Nanocrystals Synthesized in a Hexadecylamine-Trioctylphosphine Oxide-Trioctylphospine Mixture // Nano Letters, 2001, 1 (4), pp 207-211.

67. Daniele Gerion, Fabien Pinaud, Shara C. Williams, Wolfgang J. Parak, Daniela Zanchet, Shimon Weiss, A. Paul Alivisatos Synthesis and Properties of Biocompatible Water-Soluble Silica-Coated CdSe/ZnS Semiconductor Quantum Dots // J. Phys. Chem. B, 2001, 105 (37), pp 8861-8871.

68. Dmitri V. Talapin, Ivo Mekis, Stephan Götzinger, Andreas Kornowski, Oliver Benson, Horst Weller CdSe/CdS/ZnS and CdSe/ZnSe/ZnS Core-Shell-Shell Nanocrystals // J. Phys. Chem. B, 2004, 108 (49), pp 1882618831.

69. Федоров А. В., Рухленко И. Д., Баранов А. В., Кручинин С. Ю. Оптические свойства полупроводниковых квантовых точек. — СПб.: Наука, 2011. — 188 с.

70. Rudolf L. van Renesse Ordering the order: a survey of optical document security features // Proc. SPIE 2406, Practical Holography IX, 268, April 12, 1995.

71. Richard D. Warner, John T. Lind Security printed document to prevent unauthorized copying // US patent 6171734, 1998.

72. Mukesh Kumar Verification of document with social values using watermark exclusion // International Journal of Scientific & Engineering Research Volume 2, Issue 9, September 2011.

73. Hrishikesh, C., Shefali, S. Printed Document Watermarking Using Phase Modulation // 2009 2nd International Conference Emerging Trends in Engineering and Technology (ICETET), 16-18 Dec. 2009, pp 222-227.

74. Gertjan Yntema Visual watermark in both data area and inner-ring of record carrier // US patent 7826636, 2010.

75. A.B. Kuryatnikov, A.N. Birichevskiy, M.A. Ostrerov, N.N. pestov, K.A. sinyaev, S.V. dokuchaev, Yu.V. Tingaeva Method for manufacturing paper with multitone watermark, paper with multitone watermark, printed product with multitone watermark // World patent 2014065713, 2014.

76. Takanori Senoh Apparatus and method for watermark data insertion and apparatus and method for watermark data detection // US patent 6240121, 2001.

77. Kurato Maeno Watermark information embedding device, watermark information detection device, watermark information embedding method, watermark information detection method, and printed matter // World patent 2005046212, 2005

78. Vivek Seshadri, Kiran Singh Panesar, Ranveer Kunal Watermarking of digital images using watermark-indicators // US patent 8660295, 2014.

79. Watermark paperboard locating mechanism // China grant 203401802, 2014.

80. Watermark machine paper inlet device // China grant 203402725, 2014

81. Making method of micro text and pattern mold // China grant 1212549, 2005.

82. Charles M. Hains, James R. Low, Reiner Eschbach, Jon McElvain Super resolution encoded microprinting through postscript // US patent 7965422, 2011.

83. Rainbow microtext anti-counterfeiting offset printing press // China grant 201186529,2005.

84. Steven J. Simske, David E. Auter Secure printing method to thwart counterfeiting // US patent 7676038, 2010.

85. Richard B. Jotcham, Gerald S. Payne Security threads // US patent 5465301, 1995.

86. Gerald Payne, Paul Howland Label incorporating security features // US patent 20050253374, 2005.

87. Salvatore F. D'Amato, Peter Sorbo, Richard E. Dunning Apparatus for printing and for forming a hologram on sheet material // US patent 5003915, 1991.

88. Russell W. Schell, Anthony R. Losacco Method for forming a hologram film laminate and the hologram laminated product formed thereby // US patent 4971646, 1990.

89. Donald W. Mallik Non-continuous holograms, methods of making them and articles incorporating them // US patent 5128779, 1992.

90. Lynn E. Faykish Protective, embossed, reflective and adhesion enhancing layer composite; adhesive bonded to composite; bonding strength // US patent 5658411, 1997.

91. Donald W. Mallik Holograms with discontinuous metallization including alpha-numeric shapes // US patent 5142383, 1992.

92. Ernest P. Chock For a bank draft or document // US patent 5857709, 1999.

93. Resch-Genger U., Grabolle M., Cavaliere-Jaricot S., Nitschke R., Nann T. Quantum dots versus organic dyes as fluorescent labels // Nature Methods, 2008, V. 5, P. 763-775.

94. Златов A.C., Полищук В.А., Баранов A.B., Федоров А.В. Перспективы применения люминесцентных меток на основе наноразмерных структур для системы защитной маркировки // Сборник статей XIII международной научно-практической конференции "Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности и экономике", 24-26 мая 2012 г. Санкт-Петербург, Россия, 5 с.

95. Shuming Nie, Xiaohu Gao, Mingyong Han Methods of preparing multicolor quantum dot tagged beads and conjugates thereof // US patent 20030148544,2003.

96. Nabil M Lawandy Optically-based methods and apparatus for performing sorting, coding and authentication using a gain medium that provides a narrowband emission // US patent 6832783, 2004.

97. Marcel P. Bruchez, R. Hugh Daniels, Stephen A. Empedocles, Vince E. Phillips, Edith Y. Wong, Donald A. Zehnder Method of detecting an analyte in a sample using semiconductor nanocrystals as a detectable label //US patent 6274323, 2001.

98. Nabil M. Lawandy Quantum dots, semiconductor nanocrystals and semiconductor particles used as fluorescent coding elements // US patent 6633370,2003.

99. Emilio Barbera-Guillem Fluorescent ink compositions comprising functionalized fluorescent nanocrystals // US patent 2002053677, 2002.

lOO.Shoude Chang, Chander P Grover, Ming Zhou Spectral coding by fluorescent semiconductor nanocrystals for document identification and security applications // World patent 2004114204, 2004.

101.Emilio Barbera-Guillem Fluorescent nanocrystal-labeled microspheres for fluorescence analyses // US patent 6309701, 2001.

102.Gaponenko S.V. Optical Properties of Semiconductor Nanocrystals // Cambridge University Press, Cambridge, 1998.

103.A.C. Златов, В.A. Полищук, А.П. Брюховецкий, Д.Е. Григорьев, А.Ю. Гурьянов Измерительный комплекс на базе системы LabVIEW для исследования флуоресценции квантовых точек // Оптический журнал. 2014. т. 91. № 8. с.80-84.

104.Фролов М.С., Брюховецкий А.П., Устройство сквозной синхронизации в специализированных телевизионных системах обнаружения //18 Межд. Научно-техническая конференция студентов и аспирантов, «Радиоэлектроника, электротехника, и энергетика», М. 2012, т. 1,с. 124.

105.Брюховецкий А.П, Григорьев Д.Е., Гурьянов А.Ю., Аппаратно-программный комплекс для сбора и обработки информации при лазерной диагностике объектов органического происхождения // 15 Международная DSPA-2013 - Цифровая обработка сигналов и ее применение - Proc М-2013., с.348-351.

106.А.С. Златов, В.В. Захаров Проведение температурных исследований на конфокальном сканирующем микроскопе // Известия ВУЗов, Приборостроение, 2014, №10 (Т.57) , 2 с.

107.Цымбал В.П. Теория информации и кодирование. Учебник. 4-е изд., перераб. и доп.— К. : Вища шк., 1992, 263 с.

108.Златов А.С., Полищук В.А., Баранов А.В., Федоров А.В. Информационная ёмкость люминесцентных меток на основе квантоворазмерных структур // Сборник статей XIV международной научно-практической конференции "Фундаментальные и прикладные исследования, разработка и применение высоких технологий в промышленности и экономике" 4-5 декабря 2012, Санкт-Петербург, Россия, 4 с.

109.Chang S, Zhou M., Grover C.P. Spectral coding by fluorescent semiconductor nanocrystals for document identification and security applications // US patent №20040262400, 2004.

ПОЛЛА. Polischuk, A.V. Baranov, A.V. Fedorov, A.S. Zlatov Spectral properties of fluorescence labels based on different sizes nanodimension-size structures // Proceedings of 44th Conference of the European Group on Atomic Systems, 9-13 July 2012, Gothenburg, Sweden, p. 199.

111.A.S. Zlatov, V.A. Polischuk, A.V. Baranov, A.V. Fedorov Quantum dots size dispersion influence on the spectrum of fluorescence // Proceedings of 15th International Conference «Laser Optics 2012», 25-29 June 2012, St. Petersburg, Russia, 1 p.

112.E. Alipieva ; A. S. Zlatov ; V. A. Polischuk ; A. P. Briukhovetskiy and D. E. Grigoriev Influence of quantum dots size dispersion on the fluorescence spectrum // Proc. SPIE 8770, 17th International School on Quantum Electronics: Laser Physics and Applications, 87700T; doi:10.1117/12.2014232.

113.A. С. Златов, В. В. Захаров Влияние повышенных температур на спектральные характеристики люминесцентных маркеров на базе квантовых точек CdSe/ZnS // Научное обозрение, 2014, №9, 6 с.

114.Avijit Saha, Kishore V. Chellappan, К. S. Narayan, Jay Ghatak, Ranjan Datta, Ranjani Viswanatha Near-Unity Quantum Yield in Semiconducting Nanostructures: Structural Understanding Leading to Energy Efficient Applications // J. Phys. Chem. Lett., 2013, 4 (20), pp 3544-3549.

115.Biju V., Makita Y., Sonoda A., Yokoyama H., Baba Y., Ishikawa M. Temperature-sensitive photoluminescence of CdSe quantum dot clusters // J. Phys. Chem. В., 2005, Jul. 28, V. 109 (29), p. 13899-13905.

116.Пейсахсон И.В. Оптика спектральных приборов. - JI.: Машиностроение, 1975. - 312 с.

117.A.S. Zlatov, V.A. Polischuk, А.Р. Briukhovetskiy, D.E. Grigoriev Influence of the matrix pores sizes on CdSe/ZnS fluorescence spectrum // 21 century: fundamental science and technology II: Proceedings of the Conference. Moscow, 15-16 august 2013, 4 p.

118.Златов A.C., Полищук В.А. Устройства печати и считывания защитно-информационных люминесцентных маркеров на базе квантовых точек // интернет-журнал «Науковедение», 2014, № 5 (24), 19TVN514, с. 112.

И 9.A.C. Златов Компактный считыватель для люминесцентных меток с высокой информационной ёмкостью, создаваемых на основе квантоворазмерных структур // Сборник трудов победителей конкурса грантов Правительства Санкт-Петербурга, Санкт-Петербург, 2013, 7 с.