Алюминий, активированный сплавами галлия: получение и физико-химические свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Илюхина, Анастасия Владимировна

• Илюхина, Анастасия Владимировна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Илюхина, Анастасия Владимировна

ВВЕДЕНИЕ

I ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Диспергирование алюминия

1.2. Гидротермальное окисление алюминия

1.3. Использование водных растворов щелочей при реакции окисления порошков алюминия

1.4. Амальгамирование

1.5. Активация алюминия низкотемпературными жидкими металлическими сплавами на основе галлия

1.6. Механохимическая активация алюминия

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Алюминий, активированный сплавами галлия: получение и физико-химические свойства»

В последнее десятилетие среди ученых и общественности резко возрос интерес к альтернативным источникам энергии, способным, если и не полностью, то хотя бы частично заместить на энергетическом рынке традиционные, ископаемые источники энергии. Рассматривается большое число вариантов такого замещения, среди которых не последнее место занимает водородная энергетика. Однако, поскольку водород является вторичным источником энергии, т.е. всего лишь ее переносчиком, его практическое включение в энергопроизводящую отрасль требует решения сложных и наукоемких задач, связанных с разработкой относительно дешевых, но одновременно эффективных и безопасных методов производства, хранения и транспортировки газа к месту потребления. Но и само потребление водорода представляет не менее сложную задачу, решение которой обычно связывают с разработкой низко- и среднетемпературных топливных элементов, рассматриваемых в разделах электрохимии.

К настоящему времени известно несколько предложений по решению сырьевых задач, но ни одно из них не удовлетворяет требованиям, сформулированным всеми заинтересованными сторонами, что в существенной степени обусловлено такими свойствами водорода, как малая плотность, высокая текучесть, низкая температура сжижения и затвердевания, недостаточно высокая химическая активность и, в то же время, крайне высокая пожаро- и взрывоопасность.

Одновременное решение всех трех вышеобозначенных сырьевых задач может быть достигнуто на пути разработки методов «хранения» водорода в латентной форме и последующем его выделением непосредственно на месте потребления. Под латентной формой хранения мы понимаем некий химический или физико-химический процесс, запуск которого приводит к получению водорода. Например, электролиз воды, и в этом случае «хранилищем» водорода является электрический ток, или чисто химические процессы, например процессы окисления металлов протонсодержащими веществами, прежде всего водой. Очевидно, что метод получения водорода электролизом не решает всех трех задач, поскольку осуществление этого процесса требует подвода электроэнергии к месту потребления водорода и в этом случае его производство становится бессмысленным, либо организации доставки газа от места производства к потребителю, что сразу же возвращает решение задачи к исходным позициям. Таким образом, водород, получаемый электролизом, не может рассматриваться как альтернативный источник электрической энергии, хотя он достаточно эффективно используется в качестве топлива для ракетных двигателей или в небольших химических производствах, в которых его стоимость не является определяющей.

В то же время реализация реакции окисления некоторых металлов водой принципиально (без учета стоимости) решает все поставленные задачи - получения, хранения и безопасной транспортировки водорода, но в «связанном» виде, к месту потребления. Вполне очевидно, что наиболее эффективным является использование легких непереходных металлов, из которых реальными и применимыми в качестве генераторов водорода являются «концентраторы электричества» — магний и алюминий. Это, однако, не означает, что данные металлы могут быть базой для создания новой отрасли энергетики - металлоэнергетики. С нашей точки зрения, в настоящее время, комбинацию этих металлов с водой можно будет выгодно использовать только в качестве источников водорода для питания мобильных устройств или резервных энергоблоков, используемых в чрезвычайных ситуациях.

По потенциальной способности к образованию водорода, оцениваемой по количеству газа на грамм вещества, алюминий (1,24 л/г, окисление которого в топливном элементе с 50 % выходом дает ~1,5 Вт-ч электроэнергии) превосходит магний (0,92 л/г). К тому же алюминий не только дешевле магния, но является и самым распространенным металлом в земной коре, вследствие чего более предпочтителен для технологического применения в качестве восстановителя в реакции с водой.

Необходимо, однако, отметить, что при осуществлении этой реакции для получения 1 м3 водорода необходимо окислить 0,8 кг алюминия, изготовление которого требует 43,2 МДж энергии [1]. При этом 15,5 МДж выделится дополнительно в виде тепла, т.е. чистые затраты на получение 1 м водорода составят ~28 МДж, в то время как при электролизе воды затраты энергии составляют ~20 МДж [1]. Но эти расчеты не учитывают того, что производство водорода по реакции окисления алюминия' водой полностью исключает дорогостоящие и потенциально опасные операции, связанные с хранением и транспортировкой газообразного водорода, и того, что оксид алюминия уже в виде сырья возвращается в производственный цикл. Все эти обстоятельства могут явиться определяющими при разработке ТЭО для мобильных и портативных устройств.

К сожалению, прямое окисление алюминия водой при стандартных условиях невыполнимо из-за мгновенного образования на его поверхности оксидной пленки. Применение же высокотемпературных методов окисления металла еще более снижает экономическую эффективность его использования. Вследствие этого возникает проблема поиска методов активации алюминия, которые бы позволили провести его окисление в обычных условиях. Из известных способов активации алюминия, связанных с разрушением плотного и прочного слоя оксида, особого внимания заслуживает метод галламирования (взаимодействие алюминия с эвтектиками и сплавами на основе галлия — галламами), приводящий к охрупчиванию металла вследствие действии эффекта Ребиндера, и способ его механохимической активации, при котором происходит не только измельчение материала, но и изменение его структурных, химических и физико-химических свойств.

Целью настоящей работы явилась разработка метода активации алюминия, который обеспечивал бы заданную скорость выделения водорода при окислении металла водой в обычных условиях с чистотой, достаточной для питания водородного топливного элемента.

В соответствии с целью работы были поставлены следующие конкретные задачи:

1) разработка галлиевых сплавов, активирующих металлический алюминий в условиях слабо- и высокоэнергетического механического воздействия (СЭВ и ВЭВ, соответственно);

2) изучение микроструктуры и элементного состава активированного алюминия;

3) определение кинетических параметров реакции окисления активированного алюминия водой. Установление зависимости реакционной способности алюминия по отношению к воде от способа активации, количества и состава галламы, дисперсности порошка алюминия, температуры реакции, солевых или щелочных добавок к окислителю, а также микроструктуры исходного алюминия;

4) изучение фазового состава продуктов реакции активированного алюминия с водой и определение чистоты образующегося водорода;

5) применение полученных материалов для генерации водорода в портативных мобильных устройствах.

Научная новизна

- оптимизированы составы и определены свойства наиболее эффективных в процессе активации алюминия галлам;

- впервые разработан двухстадийный способ активации алюминия, заключающийся в последовательной обработке металла галламами в условиях слабо- и высокоэнергетического механического воздействия;

- впервые найдено, что на поверхности порошков активированного алюминия, полученных при СЭВ, находится слой жидкой галламы, который распределяется по всему объему образца при его последующей механохимической обработке в условиях ВЭВ;

- обнаружено, что активация алюминия с применением ВЭВ позволяет увеличить скорость реакции окисления на 2 порядка по сравнению с образцами, полученными при СЭВ;

- впервые показано, что растворы нейтральных солей и щелочей ингибируют реакцию окисления активированного алюминия;

- обнаружено, что образцы алюминия, активированного в условиях ВЭВ, в течение 2-х месяцев сохраняют свои водородгенерирующие свойства при их хранении на воздухе в обычных условиях;

- найдено, что разработанный метод активации алюминия позволяет снизить температуру образования бемита (у-АЮОН) с 100-120 °С до 40-45 °С.

Практическая ценность работы

Разработана методика получения активированного алюминия. Данный материал, обладающий высокой скоростью взаимодействия с водой при комнатной температуре, был использован в качестве источника водорода в микрогенераторах, питающих водородно-воздушные топливные элементы.

Апробация диссертационной работы

Основные результаты диссертации докладывались и обсуждались на следующих конференциях:

- конференция молодых ученых «Реология и физико-химическая механика гетерофазных систем», Карачарово, 2007;

- the 2-nd world congress of young scientists on hydrogen energy systems, Turin, Italy,

2007;

- IV и V Российские конференции «Физические проблемы водородной энергетики», Санкт-Петербург, 2007 и 2009 гг.;

- 15-я Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов - 2008», секция «Химия», Москва, 2008, награждена дипломом за доклад «Активированный алюминий для получения водорода»;

- III Международная конференция по коллоидной химии и физико-химической механике, Москва, 2008;

- б-я Всероссийская научная молодежная школа «Возобновляемые источники энергии», Москва, 2008;

- 16-я Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2009», секция «Фундаментальное материаловедение и наноматериалы», Москва, 2009;

Публикации

По результатам проведенных исследований опубликовано 5 статей в научных журналах, 9 тезисов докладов на российских и международных конференциях, получен 1 патент и 1 положительное решение на изобретение.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав (обзор литературы; методическая часть; результаты и их обсуждение; практическое применение активированного алюминия), выводов и списка используемой литературы (93 наименования). Работа изложена на 111 страницах текста и содержит 57 рисунков, 20 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Илюхина, Анастасия Владимировна

У. выводы

1. Впервые разработан двух стадийный метод активации алюминия жидкими галлиевыми сплавами с последовательным применением слабоэнергетического (СЭВ) и высокоэнергетического механического воздействия (ВЭВ), который обеспечивает полное окисление металла водой и заданную скорость выделения водорода в диапазоне от 10 до 3500 мл/(г-мин). Предложены составы сплавов на основе галлия, наиболее эффективных в активации алюминия, мас.%: Ga-In (70:30), Ga-In-Zn (63:32:5), Ga-In-Sn (62:25:13), Ga-In-Sn-Zn (60:25:10:5).

2. Изучена микроструктура и элементный состав активированного алюминия и найдено, что поверхность порошка алюминия, полученного при СЭВ, покрыта слоем жидкой галламы. Дополнительная обработка в высокоэнергетической мельнице (ВЭВ) ведет к исчезновению жидкого поверхностного слоя за счет перераспределения компонентов активирующего сплава и обогащения индием межзеренных границ алюминия.

3. Показано, что применение метода ВЭВ позволяет повысить скорость реакции окисления порошков алюминия водой на два порядка по сравнению с образцами, полученными при СЭВ. Установлено, что максимальной эффективностью при активации алюминия обладают галламы, содержащие олово. Обнаружено, что солевые и щелочные добавки к воде (за исключением кислого бисульфата калия) ингибируют реакцию окисления.

4. Показано, что алюминий, активированный в условиях ВЭВ, в течение 2-х месяцев сохраняет свои водородгенерирующие свойства при его хранении на воздухе в обычных условиях, в то время как алюминий, полученный при СЭВ, теряет это свойство через 15-20 дней.

5. При изучении фазового состава продуктов реакции обнаружено, что разработанный метод активации алюминия позволяет снизить температуру образования бемита (у-АЮОН) с 100-120 °С до 40-45 °С.

6. Впервые экспериментально показано, что применение активированного алюминия в качестве материала для получения чистого водорода обеспечивает работоспособность водородных топливных элементов мощностью 1-5 Вт.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Илюхина, Анастасия Владимировна, 2010 год

1. Жук А.З., Клейменов Б.В., Школьников Е.И., Шейндлин А.Е. и др. Алюмоводородная энергетика. Под ред. А.Е. Шейндлина. М.: ОИВТ РАН. 2007. 278 с.

2. Яворовский Н.А. Получение ультрадисперсных порошков методом электрического взрыва проводников // Известия вузов. Физика. 1996. № 4. С. 114-136.

3. Sedoi V.S., Valevich V.V., Gerasimova N.N. Synthesis of ultra-fine powders by electrical explosion in low pressure gases // Physics and Chemistry of Materials Treatment. 1999. №4. P. 92-95.

4. Ильин А. П. Развитие электровзрывной технологии получения нанопорошков в НИИ Высоких напряжений при Томском политехническом университете // Известия Томского политехнического университета. 2003. Т. 306. № 1. С. 133-139.

5. Ген М.Я., Миллер А.В. А.с. СССР № 814432 // Б.И. 1981. № 11. С. 25.

6. Жигач А.Н., Лейпунский И.О., Кусков М.Л., Пшеченков П.А., Березкина Н.Г., Ларичев М.Н., Красовский В.Г. Синтез покрытий на поверхности ультрамелкодисперсных частиц алюминия // Хим.физика. 2002. Т. 21. № 4. С. 72-78.

7. Мазалов Ю.А., Богданова В.В., Ивашкевич Л.С., Павловец Г.Я., Чинное В.В. Состав и структура ультрадисперсных порошков на основе алюминия // Физика горения и взрыва. 1993. №2. С. 72-75.

8. Ларичев М.Н., Шайтура Н.С., Ларичева О.О. Влияние УЗ поля на окисление водой А1 порошков // Хим. физика. 2008. Т. 27. № 9. С. 95-96.

9. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. Под ред. Б.Г. Лиснена. Пер. с англ. 3.3. Высоцкого. М.: Изд-во «Мир». 1973. 654 с.

10. Ларичев М.Н., Ларичева О.О., Лейпунский И.О., Пшечников П.А. Реакция алюминиевых частиц с жидкой водой и водяным паром перспективный источник водорода для нужд водородной энергетики // Известия академии наук. Энергетика. 2007. №5. С. 125-139.

11. Ларичев М.Н., Лейпунский И.О., Пшеченков П.А., Ларичева О.О., Школьников Е.И. Взаимодействие алюминиевых частиц с жидкой водой и водяным паром при нагревании // Тяжелое машиностроение. 2007. № 7. С. 19-24.

12. Лурье Б. А., Чернышев А.Е., Перова Н.Н., Светлов Б.С. Кинетика взаимодействия алюминия с водой и водными растворами щелочей // Кинетика и катализ. 1976. Т. 17. № 6. С. 1453-1458.

13. Тихое С.Ф., Романенков В.Е., Садыков В.А., Пармон В.Н„ Ратько А.И. Физико-химические основы синтеза пористых композитных материалов через стадию гидртермального окисления порошкообразного алюминия // Кинетика и катализ. 2005. Т. 46. № 5. С. 682-700.

14. Иванов В.Г., Сафронов М.Н., Гаврилюк О.В. Макрокинетика окисления ультрадисперсного алюминия водой в жидкой фазе // Физика горения и взрыва. 2001. Т. 37. № 2. С. 57-62.

15. Стрелег^кий А.Н., Колбанев И.В., Борунова А.Б., Бутягин П.Ю. Механическая активация алюминия. 3. Кинетика взаимодействия алюминия с водой // Коллоидный журнал. 2005. Т. 67. № 5. С. 694-701.

16. Коршунов А.В., Голушкова Е.Б., Перевезенцева Д.О., Ильин А.П. Макрокинетика взаимодействия электровзрывных нанопорошков алюминия с водой и водными растворами // Известия Томского политехнического университета. 2008. Т. 312. № 3. С. 510.

17. Берш А.В., Жуков Н.Н., Иванов Ю.Л., Иконников В.К., Мазалов Ю.А., Рыжкин В.Ю., Трубачев О.А. Способ получения гидроксидов или оксидов алюминия и водорода // Патент РФ № 2223221. 2004.

18. Берш А.В., Иванов Ю.Л., Мазалов Ю.А., Глухое А.В. Трубачев О.А. Способ получения гидроксидов или оксидов алюминия и водорода и устройство для его осуществления // Патент РФ № 2278077. 2005.

19. Мазалов Ю.А., Федотов А.В., Щеглов Е.В., Берш А.В., Лисицын А.В., Судник Л.В. Гидротермальный синтез нанокристаллического гидроксида алюминия и технологии его применения в различных областях // Нанотехника. 2008. № 4. С. 16-20.

20. Козлова О.В., Родин А.О. Кинетика проникновения жидкого галлия по границам зерен чистого алюминия и сплавов системы алюминий-галлий // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2005. № 6. С. 42-46.

21. Soler L., Macanas J., Munoz M., Casado J. Aluminum and aluminum alloys as sources of hydrogen for fuel cell application // J.Power Sources. 2007. № 169. P. 144-149.

22. Терещук B.C. Сплав на основе алюминия для генерирования водорода, способ его получения и газогенератор водорода // Патент РФ № 2253606. 2005.

23. Ни Н., Qiao М., Pei Y., Fan К., Li Н., Zong В., Zhang X. Kinetics of hydrogen evolution in alkali leaching of rapidly quenched Ni-Al alloy // Applied Catalysis A: General. 2003. №252. P. 173-183.

24. Jung C.R., Kundu A., Ku В., Gil J.H., Lee H.R., Jang J.II. Hydrogen from aluminium in a flow reactor for fuel cell applications // Journal of Power Source. 2008. № 175. P. 490-494.

25. Козин Л.Ф., Сокольский Д.В., Сармурзина Р.Г., Подгорный А.Н., Варшавский И.Л., Никитин А.А., Курапов Г.Г., Позняк Э.Л. Способ приготовления композиции // А.с. СССР №945061. 1982.

26. Козин Л.Ф., Дергачева М.Б., Поле Т.П., Панова Н.Л. Способ получения водорода//А.с. СССР № 728363. 1981.

27. Smith I.E. Hydrogen generation by means of the aluminum/water reaction // J. Hydronautics. 1972. V. 6. № 2. P. 106-109.

28. Pinnel M.R., Bennett J.E. Voluminous oxidation of aluminium by continuous dissolution in a wetting mercury film // Journal of materials science. 1972. № 7. P. 1016-1026.

29. Bennett J.E., Pinnel M.R. Reaction between mercury-wetted aluminium and liquid water//Journal ofmaterials science. 1973. № 8. P. 1189-1193.

30. Bessone J.B. The activation of aluminium by mercury ions in non-aggressive media // Corrosion science. 2006. № 48. P. 4243-4256.

31. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Т. 1. Под общ. ред. ЛякишеваН.П. М.: Машиностроение. 1996. 992 с.

32. Козин Л.Ф., Сармурзина Р.Г. Изучение скорости взаимодействия с водой и микроструктуры алюминий-галлиевых сплавов // Журнал прикладной химии. 1981. Т. 54. №10. С. 2176-2180.

33. Козин Л.Ф., Сахаренко В. А., Бударина А.Н. Кинетика и механизм взаимодействия активированного алюминия с водой // Украинский химический журнал. 1984. Т. 50. №2. С. 161-169.

34. Козин Л.Ф., Сахаренко В.А. Кинетика и механизм взаимодействия сплавов на основе алюминия, галлия, таллия с водой // Украинский химический журнал. 1984. Т. 50. № 1.С. 9-15.

35. Сокольский Д.В., Козин Л.Ф., Бармин В.П., Подгорный А.II., Варшавский И.Л., Сармурзина Р.Г., Оспанов Е. Сплав на основе алюминия для получения водорода // А.с. СССР №535364 от 15.11.1976.

36. Kravchenko O.V., Semenenko K.N., Bulychev В.М., Kalmykov K.B. Activation of aluminum metal and its reaction with water // J. Alloys Compd. 2005. V. 397. P. 58-62.

37. Колбенев И.Л., Волынец Н.Ф., Сармурзина P.Г., Дикое В.В., Савченко Е.А. Исследование кинетики выделения водорода при взаимодействии порошков некоторых алюминиевых сплавов с водой // Проблемы машиностроения. 1988. Т. 29. С. 61-65.

38. Тренихин М.В., Бубнов А.В., Козлов А.Г., Низовский А.И., Дуплякин В.К. Проникновение компонентов индий-галлиевого сплава в алюминий // Журнал физической химии. 2006. Т. 80. № 7. С. 1262-1267.

39. Hugo R.C., Hoagland R.G. Gallium penetration of aluminum: in-situ ТЕМ observations at the penetration front // Scr. Mater. 1999. V. 41. № 12. P. 1341-1346.

40. Periero-Lopez E., Ludwig W., Bellet D. Discontinuous penetration of liquid Ga into grain boundaries of A1 polycrystals // Acta materialia. 2004. № 52. P. 321-332.

41. Hugo R.C., Hoagland R.G. The kinetics of gallium penetration into aluminum grain boundaries — in situ ТЕМ observation and atomistic models // Acta materialia. 2007. № 48. P. 1949-1957.

42. Ludwig W., Pereiro-Lopez E., Bellet D. In situ investigation of liquid Ga penetration in A1 bicrystal grain boundaries: grain boundary wetting or liquid metal embrittlement? // Acta Materialia. 2005. № 53. P. 151-162.

43. Flamini D.O., Saidman S.B., Bessone J.B. Aluminium activation produced by gallium // Corrosion science. 2006. № 48. P. 1413-1425.

44. Лариков Л.Н., Максггменко E.A., Франчук В.И. Структурные изменения в алюминии и его сплавах при охрупчивании жидким галлием // Металлофизика. 1990. Т.12. № 1. С. 115-117.

45. Лариков Л.Н., Максименко Е.А., Франчук В.И. Ориентационные изменения в бикристаллах алюминия при диффузии галлия // Металлофизика. 1990. Т. 12. № 2. С. 115118.

46. Лариков Л.Н., Франчук В.К, Тихонович В.В., Максименко Е.А. Индуцированная диффузией миграция границ зерен в системе алюминий-галлий // Металлофизика. 1991. Т.13. № 8. С. 56-62.

47. Зильберглейт Б.И., Яценко С.П. Реактивная диффузия в жидких сплавах Al-Ga //Журнал физической химии. 1970. Т. 44. № 2. С. 1303-1307.

48. Сармурзина Р.Г, Пресняков А.А, Морозова О.И, Мофа Н.Н. Структура и свойства активированного алюминия // Физика металлов и металловедение. 1988. Т. 66. № 3. С. 504-508.

49. Тренихин М.В., Бубнов А.В., Низовский А.И., Дуплякин В.К. Взаимодействие эктектики системы индий-галлий с алюминием и его сплавами // Неорганические материалы. 2006, Т. 42. № 3. С. 298-303.

50. Щукин Е.Д., Ребиндер П.А. // Коллоидный журнал. 1958. Т. 20. С. 645.

51. Ребиндер П.А., Щукин Е.Д. Поверхностные явления в твердых телах в процессах их деформации и разрушения // Успехи физических наук. 1972. Т. 108. № 1. С. 3-42.

52. Горюнов Ю.В., Перцев Н.В., Сумм БД Эффект Ребиндера. М.: Наука. 1966.125с.

53. Бутягин П.Ю. От самопроизвольного диспергирования к механическому сплавлению // Коллоидный журнал. 2006. Т. 68. № 4. С. 437-444.

54. Бутягин П.Ю. Проблемы и перспективы развития механохимии // Успехи химии. 1994. Т. 63. № 12. С. 1031-1043.

55. Колбанев КВ., Бутягин П.Ю., Стрелецкий А.Н. К механохимии алюминия // Химическая физика. 2000. Т. 19. № 8. С. 96.

56. Streletskii A.N., Kolbanev IV., Borunova А.В., Butyagin P.Yu. Mechanochemically activated aluminium: preparation, structure, and chemical properties // Journal of materials science. 2004. № 39. P. 5175-5179.

57. Grigorieva T.F., Barinova A.P., Lyakhov N.Z. Mechanosynthesis of nanocomposites // Journal of nanoparticle research. 2003. № 5. P. 439-453.

58. Стрелецкий A.H., Колбанев КВ., Борунова А.Б., Леонов А.В., Бутягин П.Ю. Механическая активация алюминия. 1. Совместное измельчение алюминия и графита // Коллоидный журнал. 2004. Т. 66. № 6. С. 811-818.

59. Wu N.Q., Wu J.M., Wang G.-X., Li Z.Z. Amorphization in the Al-C system by mechanical alloying // Journal of Alloys and Compounds. 1997. V. 260. № 1-2. P. 121-126.

60. Fan M.-O., Xu F., Sun L.-X. Studies on hydrogen generation characteristics of hydrolysis of the ball milling Al-based materials in pure water // International Journal of Hydrogen Energy. 2007. № 32. P. 2809-2815.

61. Fan M.-Q., Xu F„ Sun L.-X., Zhao J.-N., Jiang Т., Li W.-X. Hydrolysis of ball milling Al-Bi-hydride and Al-Bi-salt mixture for hydrogen generation // Journal of Alloys and Compounds. 2008. № 460. P. 125-129.

62. Chaklader, Asok C.D. Hydrogen generation from water split reaction // US Patent 6440385,27.08.2002.

63. DengZ.Y., Liu Y.F., Tanaka Y., Ye J.H., Sakka Y. Modification of A1 particle surfaces by у-АЬОз and its effect on the corrosion behavior of A1 // Journal of the American Ceramic Society. 2005. V. 88. № 4. P. 977-979.

64. DengZ.Y., Liu Y.F., Tanaka Y., Zhang H.W., Ye J.H., Kagawa Y. Temperature effect on hydrogen generation by the reaction of y-AhCb-modified A1 powder with distilled water // Journal of the American Ceramic Society. 2005. V. 88. № 10. P. 2975-2977.

65. Deng Z.Y., Ferreira J.M.F., Tanaka Y„ Ye J.H. Physicochemical mechanism for the continuous reaction of y-AlaCb-modified A1 powder with water // Journal of the American Ceramic Society. 2007. V. 90. № 5. P. 1521-1526.

66. Deng Z.Y., Ferreira J.M.F., Sakka Y. Hydrogen-generation materials for portable application//Journal of the American Ceramic Society. 2008. V. 91. № 12. P. 3825-3834.

67. Коршунов A.B., Ильин А.П. Влияние состояния оксидно-гидроксидной оболочки на реакционную способность наночастиц алюминия // Известия Томского политехнического университета. 2008. Т. 312. № 3. С. 11-15.

68. Справочник химика. Т. 3. Под ред. Никольского Б.П. Москва-Ленинград: Химия. 1965. 1008 с.

69. Химическая энциклопедия. В 5-ти томах. Под ред. Кнунянц И.Л. М.: Советская энциклопедия. 1988.

70. Streletskii A.N. Measurement and calculations of main parameters of powder mechanical treatment in different mills // Proc. II Int. Conf. on Structural Applications of mechanical alloying. Vancouver. 1993. P. 51-58.

71. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Издательство Московского университета. 1970. 222 с.

72. Жижин М.Г., Русаков Д.А. Рентгеновская дифрактометрия. Методическая разработка для спецпрактикума к курсу лекций «Физико-химические методы анализа материалов». Москва. 2007. 33 с.

73. БокийГ.Б. Кристаллохимия. М.: Наука. 1971. 382 с.

74. Баррет Ч.С., Массальский Т.Б. Структура металлов. М.: Металлургия. 1984. 325с.

75. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций. М.: Химия. 1974. 224 с.

76. Барре П. Кинетика гетерогенных процессов. М.: Мир. 1976. 399 с.

77. Reilly J.J., Sandrock G.D. Hydrogen storage in metal hydrides // Scientific American. 1980. V. 242. №2. P. 98-104.

78. Материаловедение. Под общ. ред. Арзамасова Б.Н. М.: Машиностроение. 1986.384 с.

79. Шейндлин А.Е., Школьников Е.И., Пармузина А.В., Тарасова С.А., Янушко С.А., Григоренко А.В. Микрогенераторы водорода на основе окисления алюминия водой для портативных источников тока // Известия РАН. Энергетика. 2008. № 3. С. 28-35.

80. Школьников Е.И., Пармузина А.В., Григоренко А.В., Янушко С.А., Тарасова С.А. Генератор водорода для автономного источника питания топливных элементов // Патент РФ №69681. 2008.

81. Школьников Е.И., Янушко С.А., Тарасова С.А., Пармузина А.В., Илюхин А.С., Шейндлин А.Е. Исследование работы алюмо-водного микрогенератора водорода для компактных источников питания // Электрохимическая энергетика. 2008. Т. 8. № 2. С. 86.

82. Школьников Е.И., Булычев Б.М., Кравченко О.В., Пармузина А.В., Григоренко А.В., Янушко С.А., Тарасова С.А. Генератор водорода для автономного источника питания на топливных элементах // Патент РФ № 72360. 2008.

83. Школьников Е.И., Янилкин И.В., Булычев Б.М., Клямкин С.Н., Кравченко О.В., Пармузина А.В., Власкин М.С. Генератор водорода для автономного источника питания на топливных элементах // Патент РФ № 87573. 2009.

84. Школьников Е.И., Власкин М.С., Илюхин А.С., Тарасенко А.Б. Особенности работы свободно дышащего топливного элемента с твердым полимерным электролитом в условиях ограниченного объема // Электрохимическая энергетика. 2007. Т. 4. С. 178-191.

85. Школьников Е.И., Власкин М.С., Илюхин А.С., Тарасенко А.Б., Жук А.З. Источник питания мощностью 2 Вт на основе водородно-воздушных топливных элементов с твердым полимерным электролитом // Известия РАН. Энергетика. 2008. Т. 4. С. 76-85.

86. Shkolnikov E.I., Vlaskin M.S., Iljukhin A.S., Zhuk A.Z., Sheindlin A.E. 2 W Power Source Based on Air-Hydrogen РЕМ FCs and Water-Aluminum Hydrogen Micro-Generator // Journal of Power Sources. 2008. V.185.1.2. P. 967-972.