Экстракционное и сорбционное концентрирование и определение фенол- и нафтолсульфокислот в водных средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Губин, Александр Сергеевич

• Губин, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Губин, Александр Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МЕТОДЫ ИЗВЛЕЧЕНИЯ, КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ, РАЗДЕЛЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛ- И

НАФТОЛСУЛЬФОКИСЛОТ.

1.1. Методы извлечения и концентрирования фенол- и нафтолсульфокислот.

1.2. Методы разделения и определения.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Реагенты и оборудование.

2.3. Фотометрическое определение фенол- и нафтолсульфокислот в водных и водно-солевых растворах.

2.4. Методика экстракции фенол- и нафтолсульфокислот гидрофобными и гидрофильными растворителями и их смесями.

2.5. Методика экстракционной сорбции в статических и динамических условиях.

ГЛАВА 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭКСТРАКЦИИ И СОРБЦИИ ФЕНОЛ- И НАФТОЛСУЛЬФОКИСЛОТ.

3.1. Экстракция сульфокислот бинарными смесями растворителей.

3.2. Экстракция замещенных фенолсульфокислот.

3.3. Экстракция в присутствии ПАВ.

3.4. Экстракция нитрозо- и нитропроизводных.

3.5. Экстракция 1,4-диоксаном.

3.6. Экстракционная сорбция сульфокислот в статических и динамических условиях.

3.7. Сорбция на вращающемся концентрирующем элементе.

ГЛАВА 4. ПРИМЕНЕНИЕ ЭКСТРАКЦИИ И СОРБЦИИ СУЛЬФОСОЕДИНЕНИЙ В АНАЛИЗЕ ВОДНЫХ СРЕД И ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ.

4.1. Определение сульфокислот в концентратах.

4.2. Экстракционно-хроматографическое определение сульфоазокрасителей и их полупродуктов.

4.2.1. Анализ очищенных сточных вод.

4.2.2. Анализ пищевых продуктов.

4.3. Определение 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты в присутствии аминонафтолдисульфокислот.

4.4. Установление констант ионизации сульфокислот.

4.5. Раздельное фотометрическое определение нафтолсульфокислот с применением вращающегося концентрирующего элемента.

ГЛАВА 5. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ СУЛЬФОКИСЛОТ С ПРИМЕНЕНИЕМ НЕЙРОННЫХ СЕТЕЙ.

5.1. Теоретическая модель нейронной сети.

5.2. Прогнозирование коэффициентов распределения сульфокислот на основе их физико-химических свойств. 117 5.3. Прогнозирование коэффициентов распределения " сульфокислот на основе физико-химических свойств экстрагентов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экстракционное и сорбционное концентрирование и определение фенол- и нафтолсульфокислот в водных средах»

Многие гидроксиароматические соединения относятся к высокотоксичным веществам. Фенол- и нафтолсульфокислоты являются одними из наименее опасных соединений этого ряда, однако могут представлять серьезную угрозу для объектов окружающей среды и человека. Сульфосоединения характеризуются кумулятивными свойствами, их негативное воздействие проявляется после длительного накопления в организме.

Сульфопроизводные фенола и нафтола находят широкое применение в производстве водорастворимых красителей, металлокрасителей, резиновых клеев, лекарственных препаратов (табл. 1) [1, 2]. Все сульфокислоты - сильные электролиты (чаще всего рКа < 1), способны вызывать кислотное загрязнение окружающей среды. Имеются данные о канцерогенной активности и раздражающем воздействии на кожу некоторых ароматических гидрокси-сульфосоединений (табл. 2) [1-3]. Кроме того, все сульфосоединения трудно окисляются, что затрудняет работу очистных сооружений. Широкое применение нафтолсульфокислот в синтезе текстильных и пищевых красителей обусловливает необходимость технологического контроля качества красящих веществ, в которых содержание кислот строго нормируется [4, 5].

В настоящее время ПДК установлена только для 2-нафтол-6-сульфо-кислоты, наиболее часто применяемой в органическом синтезе. Содержание других кислот нормируется суммарными показателями — БГЖ и ХПК. Сложность установления ПДК сульфокислот объясняется невозможностью селективного определения идентичных по свойствам соединений. В некоторых странах нормируется содержание 2-3 сульфокислот в пересчете на 2-нафтол-6-сульфокислоту [4, 5].

Отдельную группу составляют сульфоазокрасители - производные наф-толсульфокислот. Среди них наибольшее практическое значение имеют моно-азокрасители, применяющиеся в текстильной и пищевой промышленности. Это продукты сочетания 1 -нафтол-4-сульфокислоты с диазотированной наф-тионовой кислотой [краситель Е 122, динатрий-4-гидрокси-3-(4-сульфонато-1-нафтилазо)-1-нафталинсульфонат], 2-нафтол-6-сульфокисло-ты с сульфанило-вой кислотой {Е 110, динатрий-6-гидрокси-5-[(4-сульфо-фенил)-азо-]-2-нафталинсульфонат}, 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты с нафтионовой кислотой [Е 124, тринатрий-2-гидрокси-1-(4-сульфонато-1-нафтйлазо)-6,8-нафталинди-сульфонат] или 2-нафтол-3,6,8-трисульфокис-лоты с нафтионовой кислотой [Е 123, тринатрий-3-гидрокси-4-(4-сульфо-нато-1-нафтилазо)-2,7-нафталинди-сульфонат] (рис. 1).

Таблица 1

Применение нафтол сульфокислот и их производных [3, 6, 7]

Сульфокислоты и их производные Синонимы Применение

Гидроксиароматические сульфокислоты — Синтез красителей, клеев, лекарственных препаратов

Е 110 "Солнечный закат" Краситель для пищевых продуктов (в основном газированных напитков и леденцовых конфет), фармпрепаратов, зубных паст, шампуней

Е 122 "Кармазин", "Азору- бин" (пищевая промышленность), кислотный красный 2С (текстильная промышленность) Краситель для газированных напитков, мясных, рыбных и молочных продуктов, джемов, реже - леденцовых конфет

Е 123 "Амарант" Как пищевой краситель на территории РФ запрещен

Е 124 "Понсо 4R", кислотный красный № 18 Для окраски шампуней и моющих средств, ограниченно примененим для окраски пищевых объектов. На территории РФ запрещен для окрашивания лекарственных и косметических препаратов

2-Нафтол I

1 -Нафтол l

Сульфирование

SO,H

S03H

ОН

SQ3H

S03H

Е 124

Е 122

Рис. 1. Схема получения моноазокрасителей - производных нафтол-сульфокислот.

На четыре азокрасителя (Е 110, Е 122, Е 123, Е 124) приходится около 25 % от всех применяемых для окрашивания пищевых продуктов веществ [4]. Эти красители потенциально опасны (табл. 2) и при длительном употреблении могут привести к серьезным последствиям для здоровья человека. Поэтому особенно строго нормируется содержание красителей и их полупродуктов в пищевых объектах (табл. 3).

Таблица 2

Токсикологическое действие гидроксиароматических сульфокислот и их производных [6]

Сульфокислоты и их производные Токсикологическое действие

Фенол- и нафтол-сульфокислоты Сильное раздражающее действие на кожу

Аминонафтол-сульфокислоты Канцерогенная активность, раздражающее действие на кожу; расстройства печени и кровеносной системы (за счет восстановления кислот в организме до аминов)

Е 110 Дегенерация клеток печени, угнетение каталазы

Е 122 Увеличение щитовидной железы, снижение уровня гемоглобина

Е 123 Тиреотоксикозы, лейко- и эритропепия, канцерогенная активность

Е 124 Лейко- и эритропения, канцерогенная активность

В сточных водах контроль содержания красителей осуществляется по показателю цветности. Сложный состав сточных вод текстильных, пищевых и химических предприятий, применяющих красящие вещества на основе сульфокислот, обусловливает необходимость разработки способов раздельного определения красителей.

Таблица 3

Предельно допустимые нормы содержания в пищевых продуктах [4]

Пищевые продукты Рекомендуемая доза красителей, мг/1 кг (дм3) продукта желтые и оранжевые красные красители красители

Безалкогольные и 15-30 10-15 алкогольные напитки

Кондитерские изделия 20-50 15-25

Мороженое 15-50 5-15

Молочные продукты 20-40 10-25

Колбасы — 5-20

Сыры 5-20 —

Фруктовое пюре, джемы 30-50 10-30

Определение гидроксиароматических сульфокислот на уровне микроконцентраций инструментальными методами невозможно без предварите-тельного экстракционного или сорбционного концентрирования. Теория и практика экстракции, особенно сорбции фенол- и нафтолсульфокислот и их производных мало изучены. Многие исследования в этом направлении не связаны с решением аналитических задач.

Научная новизна

Систематически изучена экстракция 21 фенол-, нафтолсульфокислоты и 4 сульфокрасителей в 75 системах на основе растворителей различной природы и их смесей в присутствии высаливателей, а также сорбция сульфокислот. Разработаны экстракционные системы, обеспечивающие практически полное (95 %-ное и более) извлечение сульфокислот в условиях 10-кратного и более концентрирования. Для повышения степени извлечения и коэффициентов концентрирования разработан комплекс приемов (применение бинарных и тройных систем, дериватизация, варьирование рН, введение ПАВ). Впервые для сорбционного концентрирования сульфокислот предложен модифицированный поликарбонат на основе 3,3',5,5'-тетрабромбисфенола А и новый способ микроэкстракции нафтолсульфокислот - твердофазное извлечение на вращающемся концентрирующем элементе. Оптимизированы условия экстракционного и сорбционного концентрирования и последующего хромато-графического и фотометрического определения сульфокислот и красителей в водных средах. Для идентификации и количественного определения сульфокислот и их производных после хроматографирования применены сканер-технологии.

Практическая значимость

Предложены новые системы, обеспечивающие практически полное (95 %-ное и более) извлечение ароматических гидроксисульфокислот и пищевых красителей из водно-солевых растворов и высокую кратность концентро-вания. Максимальные коэффициенты концентрирования (до 200 - 500) достигаются при сорбции кислот модифицированным 3,3',5,5'-тетрабромбисфенолом А и на вращающемся концентрирующем элементе (модификатор - триоктиламин-Ы-оксид). Оптимизирован состав элюента для хроматографического разделения сульфокислот в присутствии красителей и нафтолов методами хроматографии на бумаге и в тонком слое. Исследованы условия фотометрического определения кислот в экстрактах.

Практические разработки апробированы в производственных условиях (НПК "Декор" и ОАО "ВНИИ комбикормовой промышленности", г. Воронеж), способ определения сульфокрасителей и их полупродуктов внедрен в лабораторный практикум Национального университета пищевых технологий (г. Киев). Новизна разработок подтверждена материалами Роспатента РФ.

К защите представляются:

- закономерности экстракции фенол- и нафтолсульфокислот и их производных гидрофобными и гидрофильными растворителями, их двойными и тройными смесями из водно-солевых растворов;

- интерпретация данных о сорбционном концентрирования сульфокислот на модифицированном 3,3',5,5'-тетрабромбисфеноле А;

- закономерности сорбционного концентрирования сульфокислот на вращающемся концентрирующем элементе с последующим раздельным фотометрическим определением;

- способы определения кислот в органической фазе (экстракте);

- способы разделения и определения сульфокислот в присутствии нафтолов и красителей методами хроматографии на бумаге и в тонком слое;

- алгоритм прогнозирования коэффициентов распределения сульфокислот с применением искусственных нейронных сетей.

Апробация работы

Материал диссертации изложен в 20 публикациях и 9 изобретениях, доложен на 70-й и 71-й конференциях "HayKOBi досягнення молод! - вири-шенню проблем харчування людства в XXI сташттГ' (Киев, 2004, 2005); XLVII и XLIII Zjazd Naukowy Polskiego Chemicznego I Stowarzyszena In-zynierow i Technikow Przemyslu Chemicznego (Wrozlaw, 2004; Poznan, 2005, Poland); III Российской конференции по экстракции (Москва, 2004); Всероссийской конференции "Аналитика России" (Москва, 2004); VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск, 2004), XlXth International Symposium on Physico-Chemical Methods on the Mixtures Separation "Ars Separatoria" (Zloty Potok, Poland, 2004), III конференции "Проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Пермь, 2004), Всероссийской конференции "Пищевая промышленность: интеграция науки, образования и производства" (Краснодар, 2005), II Международном симпозиуме "Разделение и концентрирование в аналитической химии и радиохимии" (Краснодар, 2005), III Международной конференции "Экстракция органических соединений" (Воронеж, 2005), отчетных конференциях ВГТА, 2003 - 2005 г.г.

Объем и структура диссертации

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, списка литературы, включающего 121 источник, и приложения (программа и результаты качественного и количественного определения сульфокислот с применением сканер-технологий; акты апробации и внедрения практических разработок; материалы Роспатента РФ). Работа изложена на 202 страницах машинописного текста, включает 48 таблиц и 41 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Губин, Александр Сергеевич

ВЫВОДЫ

1. Систематически изучено распределение фенол--и-нафтолсульфокислот между индивидуальными органическими растворителями и водно-солевым раствором, а также в системах с двойными и тройными смесями гидрофильных и гидрофобных или только гидрофильных растворителей. Наиболее эффективны бинарные смеси гидрофильных растворителей, для экстракции фенолсульфокислот с гидрофобными заместителями - смеси двух гидрофильных и гидрофобного растворителей.

2. Изучено влияние рН водно-солевого раствора на экстракцию сульфокислот. Изменение рН в интервале 0-8 мало влияет на экстракцию незамещенных, галоген- и нитропроизводных сульфокислот,• экстракция амино- и нитрозопроизводных зависит от рН. Взаимное расположение ОН- и SO3H-групп в нафталиновом или бензольном ядре практически не влияет на количественные характеристики экстракции. Основной влияющий параметр (растворимость сульфокислоты в водно-солевом растворе) зависит от числа и характера заместителей. Некоторые гидрофобные заместители (например, NH2-группа) повышают степень извлечения сульфокислот, другие (NO2-, NO-, Hal-и Alk-группы) снижают ее.

3. Впервые изучена сорбция сульфокислот и азокрасителей на поликарбонате (смешанный полимер на основе 3,3',5,5'-тетрабром:-бисфенола А и бис-фенола А), модифицированном трибутиламином или триоктиламин-N-оксидом. Сорбция происходит за счет образования ионных пар. Основной параметр, влияющий на степень извлечения, растворимость аналитов в элюенте. В системах с модифицированными сорбентами коэффициенты концентрирования К ~ 200. Для сорбционного извлечения сульфокислот разработан вращающийся концентрирующий элемент (ВКЭ), импрегнированный триоктила-мин-Ы-оксидом, при этом достигается практически полное извлечение, К ~ 500 и выше.

4. Экстракция применена для концентрирования, разделения и определения микроколичеств сульфокислот и их производных (азокрасители) в очищенных сточных водах и пищевых продуктах. Разработаны новые способы определения сульфокислот экстракционно-хроматографическим и сорбцион-но-хроматографическим методами. В качестве экстрагентов применены бинарные (или тройные) смеси гидрофильных растворителей (в присутствие или отсутствие ПАВ), сорбцию проводили на модифицированном поликарбонате. Кислоты определяли методами хроматографии на бумаге.и в .тонком слое. Экстракционно-хроматографический метод применен для анализа очищенных сточных вод цеха по производству красителей (определение нафтолов и нафтолсульфокислот в присутствии азокрасителей) и определения азокрасителей в пищевых продуктах. Разработан способ раздельного фотометрического определения сульфокислот, включающий концентрирование на ВКЭ.

5. Искусственные нейронные сети применены для прогнозирования коэффициентов распределения сульфокислот, погрешность прогнозирования не превышает 3 %.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Губин, Александр Сергеевич, 2006 год

1. Химическая энциклопедия Текст.: Т.З. М.: Большая Рос. энцикл. — 1992-639 с.

2. Химическая энциклопедия Текст.: Т.5. М.: Большая Рос. энцикл. -1998.-783 с. -------

3. IARS monographs on the evalution of the carcinogenic risk of chemicals to humans. Lion: IARS, 1972-1985. - 332 p.

4. Сарафанова, JI. А. Пищевые добавки: Энциклопедия Текст. / Л. А. Сарафанова. СПб: ГИОРД, 2003. - 688 с.

5. Сарафанова, Л. А. Применение пищевых добавок: Технические рекомендации Текст. / Л. А. Сарафанова. СПб: ГИОРД, 2002. - 160 с.

6. Коренман, И. М. Экстракция в анализе органических веществ Текст. / И. М. Коренман. М.: Химия, 1977. - 200 с. ----

7. Коренман, И. М. Экстракция органических веществ Текст. / И. М. Коренман. Горький: изд-во Горьк. гос. ун-та. - 1973. - 160 с.

8. Сергеев, Г. М. Высокоэффективные кислотно-основные и редокс системы в аналитической химии растворов электролитов Текст.: автореф.дис.докт. хим. наук. / Г. М. Сергеев. Нижний Новгород: НГУ. - 2003. -43 с.

9. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии Текст. / Ю. Ю. Лурье. М.: Химия, 1989. - 448 с. ------------

10. Коренман, Я. И. Закономерности экстракции нафтолсульфокислот из водных растворов Текст. / Я. И. Коренман, Г. С. Линева, Н. Н. Гезикова // Журн. прикл. химии. 1978.-Т. 51, №4.-С. 900-903.

11. Коренман, Я. И. Коэффициенты распределения органических соединений Текст.: Справочник /Я. И. Коренман. Воронеж: Изд-во Воронеж, гос. ун-та, 1992.-336 с.

12. Коренман, Я. И. Некоторые закономерности экстракционного извлечения полизамещенных нафталина Текст. / Я. И. Коренман, П. Т. Суханов // Журн. прикл. химии. 1993. - Т.66, № 8. - С. 1767 - 1771.

13. Способ выделения 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислоты: а. с. 1616907 СССР: МКИ5 С 07 С 309/50 Текст. / Л. В. Байгазурова, Ю. Г. Кобзер, В. А. Сурненкова (СССР). -№ 4991205/23-03; заявл 21.10.88; опубл. 10.05.90, Бюл. № 48. С. 82.

14. Коренман, Я. И. Экстракционно-фотометрическое определение 1-нафтола и 1-нафтолсульфокислот в водных средах Текст. / Я. И. Коренман,

15. П. Т. Суханов // Хим. пром-сть и пром-ть по произв. мин. удобр. Сер. «Охрана окружающей среды»: Науч.-техн. реферат, сб. М., 1991. - Вып. 3. — С. 15-18.

16. Ермолаева, Т. Н. Концентрирование и определение ароматических сульфосоединений в водах Текст. / Т. Н. Ермолаева, Ю. Н. Комарова // Тез. докл. VII Всерос. конф. «Органические реагенты в аналитической химии». -Саратов, 1999.-С. 165.

17. Комарова, Ю. Н. Экстракция ароматических, сульфосоединений гидрофильными растворителями Текст.: автореф. дис. . канд. хим. наук / Ю. Н. Комарова. Липецк: Липецк, гос. политех, ин-т, 2000. - 20 с.

18. Ермолаева, Т. Н. Экстракционные системы на основе гидрофильных растворителей : выделение и концентрирование сульфосоединений Текст. / Т. Н. Ермолаева, Ю. Н. Комарова // Журн. прикл. химии. 2000. - Т. 73, № 8. -С. 1280- 1285.

19. Muthuraman, G. Selective extraction and separation of textile anionic dyes from aqueous solution by tetrabutyl ammonium bromide Текст. / G. Muthuraman, K. Palanivelu // Dyes and Pigments. 2005. - V. 64, № 3. -P. 251 -257. .

20. Егоров, В. В. Особенности взаимодействия органических кислот с экстрагентами аминного характера Текст. / В. В. Егоров, Л. В. Колешко // Журн. физ. химии. 1993. - Т. 76, № 9. - С. 1869 - 1872.

21. Коренман, Я. И. Экстракционное концентрирование 1-нафтолсульфокислот Текст. / Я. И. Коренман, С. П. Калинкина, П. Т. Суханов, М. К. Дроздова // Журн. аналит. химии. 1995. - Т. 50, № 12. - С. 1247 -1249.

22. Коренман, Я. И. Извлечение нафтолдисульфокислот из водных растворов гидрофильными экстрагентами и органическими оксидами Текст. / Я. И. Коренман, С. П. Калинкина, П. Т. Суханов // Журн. прикл. химии. 1994. -Т.67, № 10.-С. 1745-1747.

23. Способ очистки калиевой соли 2-нафтол-.8:сул£фокиРЛОты: а. с. 1211255 СССР: МКИ4 С 07 С 143/48 Текст. / П. П. Раннева, Т. Г. Буслович (СССР). № 3685516/23-03; заявл. 05.01.84; опубл. 09.03.86, Бюл. № 6. -С. 117.

24. Fong, P. Extraction of aromatic acids and phenols by polyurethane foam Текст. / P. Fong, A. Chow // Talanta. 1992. - V. 39, № 5. - P. 497 - 503.

25. Керейчук, А. С. Сравнительная характеристика титриметрической, фотометрической и ионометрической методик определения- -суммы алкил-сульфатов Текст. / А. С. Керейчук, И. Н. Пигуль // Завод, лаб. 1996. - Т. 62, № 4. - С. 11-15.

26. Мазор, JI. Методы органического анализа Текст. / JI. Мазор. М.: Мир, 1986.-584 с.

27. Полюдек-Фабини, Р. Органический анализ Текст. / Р. Полюдек-Фабини, Т. Бейрих JL: Химия, 1981.-622 с.

28. Эшворт, М. С. Титриметрические методы анализа органических соединений. Методы прямого титрования Текст. / М. С. Эшворт. М.: Химия, 1968.-435 с.

29. Fritz, J. S. Coulometric titration of acids in non-aqueous solvents Текст. / J. S. Fritz, F. E. Gainer // Talanta. 1968. - V. 15, № 9. - P. 939 - 948.

30. Кузнецов, В. В. Спектрофотометрическое титрование нафтолсуль-фонатов в среде ацетон вода Текст. / В. В. Кузнецов, М. С. Ляуфер // Завод, лаб. - 1981.-Т. 47, №3.-С. 10-12.

31. Химическая энциклопедия Текст.: Т.4. М.:Большая Рос. энцикл.- 1995.- 640 с.

32. Химическая энциклопедия Текст.: Т.2. М.: Большая Рос. энцикл.- 1998.- 671 с.

33. Hiroyuki, К. Gas chromatographic analysis of sulphonic acids as their sulphonamide derivatives Текст. / К. Hiroyuki, Т. Okazaki, M. Makita // J. Chromatogr. A. 1989. - V. 473, № 2. - P. 276 - 280.

34. Kyoung-Rae, K. Gas chromatographic profiling and screening for phenols as isobutoxycarbonyl derivatives in aqueous samples Текст. / К. Kyoung-Rae, К. Hyub // J. Chromatogr. A. 2000. - V. 866, № 1. - P. 87 - 96.

35. Lay-Keow, N. Gas chromatographic method for the assay of aliphatic and aromatic sulphonates as their tert.-butyldimethylsilyl derivatives / N. Lay-Keow, M. Hupe // J. Chromatogr. A. 1990. - V. 513. - P. 61 - 69.

36. Holcapek, M. High performance liquid chromatography-mass spectro-metric analysis of sulphonated dyes and intermediates Текст. / M. Holcapek, P. Jandera, P. Zderadicka // J. Chromatogr. A. 2001.-V.926, № 1. - P. 175 -186.

37. Terweij-Groen, C. P. Ion-pair phase systems for the separation of car-boxylic acids, sulphonic acids and phenols by high-pressure liquid chromatography Текст. / С. P. Terweij-Groen, J. C. Kraak//J. Chromatogr. A. 1977. - V. 138, № 2.-P. 245-266.

38. Ruane, R. J. Ion-pair reversed-phase thin-layer chromatography of sulphonic acids using basic drugs Текст. / R. J. Ruane, I. D. Wilson // J. Chromatogr. A. 1988. - V. 441, №2.- P. 355-360.

39. Raghavan, N. V. Separation and quantification of trace isomeric hy-droxyphenols in aqueous solution by high-performance "IlquTd" Wromatography

40. Текст. / N. V. Raghavan // J. Chromatogr. A. 1981. - V. 168, № 2. - P. 523 -525.

41. Brugman, W. J. High-performance liquid chromatography of organic acids on bare silica Текст. / W. J. Brugman, S. Heemstra, J. C. Kraak // J. Chromatogr. A. 1981. - V. 218. - P. 285 - 297.

42. Brouwer, E. R. Determination by reversed-phased ion-pair chromatography of aromatic sulphonic acids in surface water Текст. / E. R. Brouwer, H. Lingman, A. T. Brinkman // Analusis. 1992. - V. 20, № 3. - P. 121 - 126.

43. Bastian, B. Determination of aromatic sulphonic acids in industrial waste waters by ion-pair chromatography Текст. / В. Bastian, Т. P. Knepper, P. Hoffmann, H. M. Orthman // Fres. J. Anal. Chem. 1994. - V. 348, № 10. - P. 674 -678.

44. Bruzzoniti, M. C. Divalent pair ion for ion-pair chromathography of sul-phonates and carboxylates / M. C. Bruzzoniti, E. Mentasti, C. Sarzanini // J. Chromatogr. A. 1997. - V. 770, № 1 - 2. - P. 51 - 57.

45. Rehorek, A. Monitoring of azo dye degradation processes in a bioreactor by on-line high-performance liquid chromatography Текст. / A. Rehorek, K. Urbig, R. Meurer, C. Schafer, A. Plum, G. Braun // J. Chromatogr. A. 2002. -V. 949,№1-2.-P. 263-268.

46. Bailey, J. E. Determination of the lower sulfonated subsidiary colors in FD&C Yellow No. 6 by reversed-phase high-performance liquid chromatography Текст. / J. E. Bailey // J. Chromatogr. A. 1985. - V. 347. - P. 163 - 172.

47. Yu-Chao, W. Trace determination of hydroxyaromatic compounds in dyestuffs using cloud point preconcentration Текст. / W. Yu-Chao, H. Shang-Da // Analyst.- 1998.-V. 123,№7.- P. 1535- 1539.

48. Pramauro, E. The use of a micellar mobile phase in the high-performance liquid chromatographic separation of hydroxybenzene derivatives Текст. / E. Pramauro // Anal. Chim. Acta. 1983. - V. 154-P. 153- 158.

49. Garcfa-Falcon, M. S. Determination of food dyes in soft drinks containing natural pigments by liquid chromatography with minimal-elean-up- Текст. / M. S. Garci'a-Falcon, J. Simal-Gandara // Food Control. 2005. - V. 16, № 3. - P. 293 -297.

50. Ruijten, H. M. Quantitive ion-pair reversed-phase thin-layer chromatography Текст. / H. M. Ruijten, P. H. van Amsterdam, H. de Bree // J. Chromatogr. 1982.-V. 252.-P. 193-208. .

51. Nakamura, H. Thin-layer chromatography of organic sulphur compounds by mixed fluorescent method: I. Detection of various classes of compounds Текст. / H. Nakamura, Z. Tamura // J. Chromatogr. 1975. - V. 96. - P. 195 - 210.

52. Kataeva, S. E. Sample prepare of food products for dyestuffs determination Текст. / S. E. Kataeva, S. I. Melnichenko // Int. Cong. Anal. Chem., Moskow, 1997. V. 2. - P. R - 6.27.

53. Кабардин, С. А. Тонкослойная хроматография в органической химии Текст. / С. А. Кабардин, К. А. Макаров. М.: Химия, 1978. - 128 с.

54. Jin, Н. Исследование возможности примененйяТКШбр'а'Тфя офисного использования в аналитической химии Текст. / Н. Jin, L. Bing, М. Xue-hua, J. Xiao-li // J. Sichuan Univ. Eng. Sci. Ed. 2003. - V. 35, № 2. - P. 68 - 72.

55. Gusev, A. I. Imaging of thin-layer chromatograms using matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry Текст. / A. I. Gusev, O. J. Vasseur,

56. A. Proctor, A. G. Sharkey, D. M. Hercules // Anal. Chem. 1995. - V. 67, № 24. -P. 4565-4570.

57. Браун, Д. Спектроскопия органических веществ Текст. / Д. Браун, А. Флойд, М. Сейнзбери. М.: Мир, 1992. - 300 с.

58. Сильверстейн, Р. Спектрофотометрическая идентификация органических соединений Текст. / Р. Сильверстейн, Г. Басслер, Т. Моррил. -М.: Мир, 1977.-592 с.

59. Аналитическая химия синтетических красителей Текст. / Под ред. К. Венкатарамана. JI.: Химия, 1979. - 574 с.

60. Capitan, F. Determination of colorant matters mixtures in foods by solid-phase spectrophotometry Текст. / F. Capitan, L. F. Capitan-Vallvey, D. Fernandez, I. De Orbe, R. Avidad // Anal. Chim. Acta. 1996. - V. 331, № 1-2.-P. 141-148.

61. Forestic, B. Reactions of the aquapentacyanoferrate(II) ion with 2-nitroso-1-naphthol and 2-nitroso-l-naphthol-4-sulphonic acid Текст. / В. Foretic, N. Burger, V. Hankonyi // Polyhedron. 1995. - V. 14, № 5. - P. 605 - 609.

62. Коренман, И. M. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений Текст. / И. М. Коренман. М.: Химия. - 1970. - 342 с.

63. Лурье, Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод Текст. / Ю. Ю. Лурье. М.: Химия, 1984. - 448 с.

64. Химический энциклопедический словарь Текст./ М.: Большая Сов. энцикл., 1983.-792 с.

65. Венкатараман, К. Химия синтетических красителей. Текст. / К. Венкатараман. Л.:Химия. - 1957. - 804 с.

66. Васильев, В. П. Аналитическая химия. Лабораторный практикум Текст. / В. П. Васильев, Р. П. Морозова, Л. А. Кочергина. М.: Дрофа, 2004. -416с.

67. Al-Tamrah, S. A. Determination of naphthols by flow-injection chemi-luminescence Текст. / S. A. Al-Tamrah, A. Townshend // Anal. Chim. Acta. -1987.-V. 202.-P. 247-250.

68. Stanec, V. Effects of substituted cyclodextrins on the separation of aromatic sulphonic acids by capillary zone electrophoresis Текст. / V. Stanek, P. Jandera, H. A. Claessens // J. Chromatogr. A. 2002. - V. 948, №1-2,-P. 235-247.

69. Fischer, J. Effects of the working electrolyte (cyclodextrin type and pH) on the separation of aromatic sulphonic acids by capillary zone electrophoresis Текст. / J. Fischer, P. Jandera, V. Stanek // J. Chromatogr. A. 1997. - V. 772, № 1-2.-P. 385-396.

70. Wronski, M. Determination of thiols as sulphonic acids by capillary iso-tachophoresis Текст. / M. Wronski // J. Chromatogr. A. 1994. - V. 672, № 1-2.-P. 273-277.

71. Senior, J. The analysis of basic and acidic compounds using non-aqueous CE and non-aqueous CE-MS Текст. / J. Senior, D. Rolland, D. Tolson, S. Chantzis, V. De Biasi // J. Pharm. and Biomed. Anal. 2000. - V. 22, № 3. -P. 413-421.

72. Frank, J. Bestimmung einiger aromatischer carbon- und sulfosauren mit-tels papierchromatographie und papierelektrophorese Текст. / J. Franc, M. Hajkova // J. Chromatogr. A. 1968. - V. 33. - P. 3.1.9.--32Z.

73. Masar, M. Separation of synthetic food colourants by capillary zone electrophoresis in a hydrodynamically closed separation compartment Текст. / M. Masar, M. D. Kaniansky, V. Madajova // J. Chromatogr. A. 1996. - V. 724, №1-2.- P. 327-336.

74. Liu, H. Determination of synthetic colourant food additives by capillary zone electrophoresis Текст. / H. Liu, T. Zhu, Y. Zhang, S. Qi, A. Huang, Y. Sun // J. Chromatogr. A. 1995. - V. 718, № 2. - P. 448 - 453.

75. Chandrasekar, P. Analysis of aromatic sulphonic acids as dyestuff intermediates: Instrumental methods Текст. / P. Chandrasekar // Colourage. 1993. -V. 40, № 10.-P. 39-43.

76. Марушкин, С. А. Оценка pKa сульфокислот ароматического ряда кондуктометрическим методом Текст. / С. А. Марушкин, И. А. Попкова, И. А. Козлов // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 1998. - Т. 41, № 1. -С. 123- 125. .

77. Berzas Nevado, J. J. Square wave adsorptive voltammetric determination of sunset yellow/ J. J. Berzas Nevado, J. Rodriguez Flores, M. J. Villasenor Llerena // Talanta. 1997. - V. 44, № 3. - P. 467 - 474.

78. Panizza, M. Removal of organic pollutants from industrial waste waters by electrogenerated Felton's reagent Текст. / M. Panizza, G. Gerisola // Water Research. 2001. - V. 35, № 16. - P. 3987 - 3992.

79. Ortega, F. Phenol oxidase-based biosensors as selective detection units in column liquid chromatography for the determination of phenolic compounds

80. Текст. / F. Ortega, E. Dominguez, E. Burestedt, J. Emneus, L. Gorton, G. M. Varga // J. Chromatogr. A. 1994. - V. 675, № 1 - 2. - P. 65 - 78.

81. Freire, R. Effects of fungal laccase immobilization producers for the development of a biosensor for phenol compounds Текст. / R. Freire, N. Duran, L. Kubota // Talanta. 2001. - V. 54, №4. - P. 681 - 686.

82. Rosatto, S. Effect of DNA on the peroxidase based biosensor for phenols determination in waste waters Текст. / S. Rosatto, O. N. Gracilliano? Т. K. Lauro //Electroanalysis. 2001.-V. 13, №6.-P. 445-450.

83. Monro, С. H. Qualitative and semi-quantitative trace analysis of acidic monoazo dyes by surface enhanced resonance Raman scattering Текст. / С. H. Munro, W. E. Smith, P. C. White // Analyst. 1995. - V.120, № 4. - P. 993 -1003.

84. Общая органическая химия Текст. / Под ред. Д. Бартона, У. Д. Уоллеса: Т. 5. М.: Химия, 1983. - 720 с.

85. Сигэру, О. Химия органических соединений серы Текст. / О. Си-гэру. -М.: Химия, 1975. 512 с.

86. Химическая энциклопедия Текст.: Т.1 М.: Большая Рос. энцикл. - 1998.-623 с.

87. Губен-Вейль, А. Методы органической химии Текст.: Т.2 / А. Гу-бен-Вейль. М.: Химия, 1967. - 1032 с.

88. Дональдсон, Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда Текст. / Н. Дональдсон. М.: Химия, 1963. - 305 с.

89. El-Shahawi, М. S. Retention and separation of some organic water pollutants with unloaded and tri-n-octylamine loaded polyester-based polyurethanefoams Текст. / M. S. EI-Shahawi // Talanta. 1994. - V. 41, № 9. - P. 1481 -1488.

90. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии Текст. / Под ред. Ю.С. Никитина, Р.С. Петровойг—-М.-Изд-во Моск. гос. ун-та. 1990.-318 с.

91. Константинова, Н. А. Экстракционно-титриметрическое определение галоген- и аминобензойных кислот в водных растворах Текст.: автореф. дис. .канд. хим. наук / Н. А. Константинова Краснодар: Кубан. гос. ун-т, 2003.-24 с.

92. Основы жидкостной экстракции Текст. / Под ред. Г. А. Ягодина. -М.: Химия, 1981.- 400 с.

93. Абрамзон, А.А. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение Текст. / А. А. Абрамзон. JL: Химия, 1981г=-304с:--------------

94. Дакар Г. М. Молекулярная и ионная гидратация водно-солевых растворов неэлектролитов Текст. / Г. М. Дакар // Журн. физ. химии. 1996. -Т.70,№ 12.-С. 2177-2179.

95. Смирнова, С. В. Экстракция аминокислот динонилнафталинсуль-фокислотой в присутствии дициклогексил-18-краун-6'Текст.7'С; В. Смирнова, И. И. Торочешникова, И. В. Плетнев // Вестн. Моск. гос. ун-та. 2000. -Т. 41, № 3. - С. 186- 188.

96. Энциклопедия полимеров Текст.: Т. 2. М.: Сов. энцикл. -1972.- 1032 с.

97. Яшин, Я. И. Методы концентрирования в хроматографии Текст. / Я. И. Яшин, А. Я. Яшин // Лабор. журн. 2002. - Т. 2, № 2. - С. 40 - 41.

98. Kolahgar, В. Application of stir bar sorptive extraction to the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous samples Текст. / В. Kolahgar, A. Hoffmann, A. C. Heiden // J. Chromatogr. A. 2002. - V. 963, № 1-2.-P. 225-230.

99. Markl, P. Extraction of aromatic carboxylic acids and phenols by strongly solvating organophosphorous compounds and' sxitphoxides " Текст. // Microchem. Acta. 1981. - V. 1-2, № 1. - P. 107 - 118.

100. Калач, А. В. Искусственные нейронные сети вчера, сегодня, завтра Текст. / А. В. Калач, Я. И. Коренман, С. И. Нифталиев. - Воронеж: Воронеж. гос. технол. акад., 2002. - 291 с.

101. Рабинович, В. А. Краткий химический справочник Текст. / В. А. Рабинович, 3. Я. Хавин. СПб: Химия, 1994. - 432 с.

102. Рейхардт К. Растворители и эффекты среды в органической химии Текст. / К. Рейхардт. М.: Мир, 1991. - 763 с.