Физико-химические свойства и процессы в оксидных и металлических системах, содержащих тантал, ниобий, олово тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор технических наук Красиков, Сергей Анатольевич

• Красиков, Сергей Анатольевич
• доктор технических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор технических наук Красиков, Сергей Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1. Поведение компонентов тантал-оловянного сырья в высокотемпературных окислительно-восстановительных процессах.

1.1.1. Восстановление оксидов.

1.1.2. Восстановление оксидных расплавов.

1.1.3. Окисление металлов и сплавов.

1.2. Физико-химические свойства оксидных расплавов.

1.3. Направления и задачи исследования.

2. ГАЗОВОЕ, УГЛЕТЕРМИЧЕСКОЕ И МЕТАЛЛОТЕРМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОКСИДНЫХ РАСПЛАВОВ

2.1. Методы исследований.

2.2. Газовое восстановление.

2.2.1. Восстановление свинца и олова водородом из бинарных силикатных и боратных расплавов.

2.2.2. Восстановление олова водородом из многокомпонентных оксидных систем.

2.2.3. Восстановление водородом и монооксидом углерода высокожелезистых силикатных расплавов.

2.3. Карботермическое восстановление.

2.3.1. Восстановление олова.

2.3.2. Восстановление тантала и ниобия.

2.4. Селекция олова при водородном и карботермическом восстановлении оксидных расплавов.

2.5. Металлотермическое восстановление.

2.5.1. Алюминотермическое восстановление тантала, ниобия, олова с образованием сплава на основе железа.

2.5.2. Восстановление редких металлов и олова с переводом их в сплав на медной основе.

2.6. Выводы.

3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОКСИДНЫХ И ОКСИДНО

ФТОРИДНЫХ РАСПЛАВОВ.

3.1. Методы исследований.

3.2. Поверхностное натяжение и плотность.

3.2.1. Влияние оксидов олова.

3.2.2. Влияние оксидов тантала, ниобия и вольфрама на поверхностные и объемные свойства алюмосиликатных расплавов.

3.2.3. Плотность и поверхностное натяжение ниобийсодержащих оксидно-фторидных расплавов.

3.2.4. Применимость полимерной модели для расчета поверхностных свойств оксидных расплавов.

3.3. Вязкость.

3.3.1. Вязкость оловосодержащих силикатных расплавов и ее оценка по полимерной теории.

3.3.2. Влияние оксидов ниобия, тантала, вольфрама на вязкость алюмосиликатных расплавов.

3.3.3. Влияние оксидов переменной валентности на вязкость оксидно-фторидных расплавов.

3.4. Электропроводность.

3.4.1. Электропроводность алюмосиликатных систем, содержащих оксиды тантала, ниобия, вольфрама, олова.

3.4.2. Влияние оксидов переменной валентности на электропроводность оксидно-фторидных расплавов.

3.5. Выводы.

4. ОКИСЛЕНИЕ ТАНТАЛ-НИОБИЙ-ОЛОВЯННЫХ СПЛАВОВ

4.1. Методика исследований.

4.2. Окисление редкометалльных ферросплавов.

4.2.1. Твердофазное окисление

4.2.1.1. Взаимодействие Та, Fe, Si с кислородом воздуха.

4.2.1.2. Окисление сплавов (Fe, Mn)-Si-(Ta, Nb).

4.2.1.3. Окисление многокомпонентных сплавов.

4.2.2. Жидкофазное окисление.

4.2.2.1. Селекция редких металлов и олова при обработке сплавов карбонатно-сульфатными смесями.

4.2.2.2. Взаимодействие тантал-ниобийсодержащих ферросплавов с карбонатно-фосфатными расплавами

4.3. Взаимодействие редкометалльных сплавов на основе меди с солями-окислителями.

4.3.1. Изучение фазового состава сплавов.

4.3.2. Термодинамическое моделирование и экспериментальная проверка процесса окисления компонентов медного сплава

4.4. Выводы.

5. ПРАКТИЧЕСКОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

5.1. Горячее моделирование фьюминг-процесса на примере продувки расплавов оловосодержащих концентратов месторождения «Сырымбет».

5.2. Использование результатов измерений вязкости шлаков для совершенствования процесса плавка - фьюмингование низкосортного оловосодержащего сырья.

5.3. Результаты укрупненных испытаний восстановительно-окислительной обработки тантал-оловосодержащих концентратов 229 5.3.1. Испытания алюминотермической плавки бедных рудных концентратов

5.3.2. Испытания окислительной плавки тантал-ниобиевых сплавов на основе железа.

5.4. Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические свойства и процессы в оксидных и металлических системах, содержащих тантал, ниобий, олово»

Тантал и сопутствующие ему в природном сырье ниобий и олово являются уникальными элементами, на механические, физические и химические свойства которых опираются новейшие технологии, обеспечивающие современный научно-технический прогресс.

Мировые ресурсы тантала [1] оцениваются по современным представлениям в 400 тыс. т. Однако запасы тантала в пересчете на его пентаоксид Та205 (без России и других стран СНГ), пригодные для промышленного использования, значительно меньшие и составляют около 74 тыс. т. [1]. Большинство эксплуатируемых и разведанных зарубежных месторождений характеризуются высокой концентрацией тантала (среднее содержание 0.017 - 0.05 %). Например, в рудах месторождений Берник-Лэйк (Канада) содержится от 0.11 до 0.7% Та205 [2-4], Мирма-Хилл (Нигерия) - до 0.25 % Та205 [5]. Руды Бразилии и Австралии менее богаты, однако легкообогатимы [6, 7]. Вследствие этого, производимые за рубежом концентраты характеризуются достаточно большой степенью извлечения целевых компонентов (более 80%) и высоким содержанием пентаоксида тантала - от 31-48 % (Заир, ЮАР, Руанда [8, 9]) до 45-69% (Австралия, Бразилия, Канада [8, 10, 11]).

В последние 20 - 25 лет из-за роста цен на тантал, повышения уровня его промышленного потребления и возникновения дефицита богатых концентратов наметилась тенденция вовлечения в производство бедного сырья. Усиление ориентации танталового производства на переработку низкосортного минерального сырья и оловянных шлаков имеет устойчивую тенденцию, чему способствуют активно разрабатываемые в США и других промышленно-развитых странах новые более совершенные технологические процессы. Доля танталсодержащих шлаков плавки касситеритовых концентратов в общем балансе перерабатываемого сырья зарубежных предприятий составляет сегодня около 30-50% [1, 6] и согласно прогнозным оценкам не уменьшится в ближайшие десятилетия.

После 2000 года в России наметилась тенденция по оживлению и росту промышленного производства. Для обеспечения потребностей российской промышленности в танталовом сырье принято Постановление Правительства РФ, утвердившее подготовленную Минатомэнерго РФ Федеральную программу «Либтон» [12]. Эта программа предусматривает подземную отработку Завитинского тантал-литиевого месторождения и промышленное освоение Забайкальским ГОКом Этыкинского олово-танталового месторождения (Читинская обл.). Планируется также создание в Забайкалье металлургического производства, рассчитанного на выпуск при пуске первых мощностей 40 т/год металлического танталового порошка и последующего (к 2012 году) пятикратного увеличения его производства.

К другим наиболее перспективным для разработки и освоения в ближайшее десятилетие российским месторождениям следует отнести [13] Орловское, достаточно богатое по олову и танталу (0,02 % Та20$) Вишняковское (Иркутская обл.) и одно из крупнейших в мире по запасам тантала, иттрия, циркония и криолита Катугинское месторождение (Читинская обл.). Перечисленные месторождения территориально расположены достаточно близко от Этыкинского разреза, и поэтому получаемые от переработки их руд танталовые концентраты также экономически целесообразно направлять на планируемое производство Забайкальского редкометалльного завода.

В последние годы наблюдается усиление экономической интеграции и научно-технического сотрудничества России и Республики Казахстан. Поэтому весьма перспективной может быть переработка руд месторождения «Сырымбет» на севере Казахстана. Руды этого обширного по запасам цветных и редких металлов месторождения характеризуются [14] многокомпонентностью и сложностью минералогического состава. Основными минералами являются флюорит, слюда, топаз, магнетит, кварц и сульфиды. Кроме касситерита в них присутствуют: в значительных количествах минералы бериллия, в меньших - висмута, вольфрама и других тяжелых цветных и редких тугоплавких металлов. Из-за тонкого взаимного прорастания ценных минералов и вмещающей породы они труднообогатимы. Рентабельная переработка сырья месторождения «Сырымбет» возможна при использовании технологии, предусматривающей высокое извлечение олова и других ценных элементов и отвечающей требованиям экологической безопасности, например, в части исключения вредных выбросов фтора и бериллия.

Принятые на правительственном уровне РФ решения [12] отвечают требованиям стратегической безопасности, долгосрочной перспективы развития отраслей промышленности России и обеспечения научно-технического прогресса. Необходимо, чтобы «качественные» металлургия и машиностроение опирались на отечественное производство редких металлов и, в частности, тантала и ниобия. Реализация такого подхода применительно к переработке сырья российских месторождений требует создания более эффективных, качественно новых технологий извлечения из сырья ценных редких металлов.

Руды даже наиболее перспективных российских танталовых месторождений являются очень бедными по содержанию Та2С>5 (0.004 - 0.02 %) и, как правило, комплексными. Тонкая вкрапленность и изоморфизм затрудняют разделение минералов механическими способами [15] и приводят к большим потерям тантала [16] при обогащении. Лишь при переработке лопаритовых руд [17] извлечение тантала в концентрат может быть признано удовлетворительным. Из других руд в сортовые концентраты извлекается от 30 до 60 % тантала. При этом от 10 до 25 % тантала и ниобия переходят в практически не востребованные на сегодняшний день промпродукты основных и доводочных операций. Поэтому одним из путей повышения извлечения металлов из руд является разработка технологий, позволяющих вовлекать в переработку коллективные бедные черновые концентраты и промежуточные продукты обогащения. Разрабатываемые технологии должны предусматривать высокое извлечение как целевых редких, так и других присутствующих ценных металлов. Это обеспечит повышение стоимости конечной товарной продукции и, соответственно, целесообразность промышленного освоения бедных российских редкометалльных сырьевых объектов.

Решение проблемы переработки бедных (<8 % (Та + №>)) тантал-ниобийсодержащих концентратов (за исключением лопаритовых [18, 19]) путем прямого гидрохимического вскрытия минеральными кислотами и щелочами [17, 20, 21] оказалось нерентабельным, вследствие высокого содержания в сырье оксидов кремния и алюминия и, соответственно, необходимых для перевода этих оксидов в легкорастворимую форму больших расходов дорогостоящих реагентов (например, НБ). Кроме того, низкие концентрации тантала и ниобия в сырье усложняют последующую переработку растворов (пульп) технологией экстракции.

Применение к бедным концентратам химико-металлургических способов переработки, включающих стадии спекания с известняком [15, 22], сульфатными [15, 22-27] или кремнефторидными [28] добавками и последующего водного выщелачивания, экономически более привлекательно, но по разным причинам также не получило широкого промышленного использования. Например, технология, предусматривающая сульфатизацию сырья, освоена промышленностью только для переработки лопаритовых концентратов [29]. К основным недостаткам таких технологий следует отнести многостадийность, громоздкость аппаратурного оформления и низкую стойкость аппаратуры к высокоагрессивным средам, чувствительность температурных режимов к типу породообразующих и минерализации тантала (ниобия), трудности, связанные с подготовкой спеков к выщелачиванию и отделением целевых компонентов от радиоактивных элементов, а также нерешенность проблемы попутного извлечения одного из основных сопутствующих элементов - олова.

Из других методов переработки бедного танталового сырья заслуживают внимания способы хлорирования [15, 17, 26, 30-32]. Эти способы позволяют при относительно низких температурах (673-1223 К) селективно переводить из сырья в газовую фазу до 98-99 % тантала и ниобия. Однако, серьезными недостатками их являются сложность аппаратурного оформления и его высокая стоимость, а также трудности, связанные с утилизацией радиоактивных и хлорных отходов.

В настоящее время требованиям экономической и экологической целесообразности в наибольшей степени отвечает технология, предусматривающая на стадии обогащения концентрирование тантала и ниобия в сплаве на основе железа при восстановительной плавке бедного сырья. Последующая окислительная обработка редкометалльного ферросплава предполагает перевод редких металлов в химический (оксидный) концентрат, пригодный для переработки известными гидрохимическими способами на дорогостоящие тантал-ниобиевые продукты - пентаоксиды, фтортанталаты, карбиды, чистые металлы, сплавы и т. д. Одним из важнейших преимуществ такой технологии является ее нечувствительность к минералогическому составу сырья и повышение экологической безопасности за счет вывода в голове технологической схемы в шлак - компактный продукт, удобный для захоронения или дальнейшего использования - основной части кремнезема и радионуклидов (если таковые присутствуют в сырье).

Направление по извлечению ниобия и тантала из бедного сырья с использованием метода плавки развивается как за рубежом [6, 20, 33, 34], так и в нашей стране. В частности, ниобийсодержащий чугун был впервые получен из бедных перовскитовых концентратов В. А. Резниченко и И. П. Бардиным [35], «карботермический» и «алюминотермический» феррониобий из некондиционных пирохлоровых концентратов - Н. П. Лякишевым, Ю. Л. Плинером и Н. И. Субботиным [36]. В работах [35, 36] было показано, что ниобий не только достаточно полно извлекается в чугун или ферросплав, но и может быть выделен из него в обогащенный продукт - шлак конвертированием.

Пирометаллургическое получение концентратов из шламов и промпродуктов обогащения пирохлоровых руд по схеме: плавка на чугун -конвертирование чугуна исследовали Л. В. Зверев, Ю. Е. Сутырин [37, 38] и

Ю. И. Развозжаев [39]. Достигнутое в этих работах извлечение ниобия в чугун составило 95-98 %. Извлечение ниобия из чугуна в шлаки, содержащие от 13 до 64 % КЬ205, равнялось 97 % [39].

В промышленном масштабе высокотемпературное обогащение танталового сырья реализовано в настоящее время лишь немногими зарубежными фирмами [40, 41]. Причем, детали технологии, включающей восстановительную плавку сырья на ферросплав, зарубежные фирмы не раскрывают.

Перспективность использования пирообогащения по отношению к бедному танталовому сырью была показана в совместных разработках Института металлургии УрО РАН и ВНИИХТ [42]. Проверка технологии в лабораторных, полупромышленных и промышленных условиях показала, что при карботермической плавке некоторых видов бедных (0.3-1.5 % Та) российских и казахстанских рудных концентратов и промпродуктов, представленных минералами колумбит-микролитового и колумбит-танталитового рядов, и последующей окислительной обработке редкометалльного сплава на основе железа смесями карбонатов и сульфатов натрия в химические концентраты извлекается более 90 %. тантала и ниобия. При этом предусматривается также попутное извлечение олова, вольфрама и других ценных элементов.

Разработанная ИМЕТ УрО РАН и ВНИИХТ пиро-гидрохимическая технология переработки бедного танталового сырья пока не нашла практического применения в России и странах СНГ. Ее успешное промышленное освоение требует хорошей информированности об особенностях поведения компонентов сырья в высокотемпературных условиях. Необходимо проведение системных исследований закономерностей окислительно-восстановительных реакций, протекающих в жидких и твердых фазах и на межфазных границах с участием компонентов сырья, а также изучения физико-химических свойств этих фаз. Серьезное внимание при этом следует уделить, в частности, олову, количество которого в редкометалльном сырье, как правило, сопоставимо с содержанием тантала и ниобия.

Выполненные физико-химические исследования могут служить базой для апробации новых нетрадиционных подходов. На стадии восстановительной обработки концентратов и шлаков перспективно, например, селективное газовое восстановление компонентов с применением относительно дешевого топлива-восстановителя - природного газа. При высоких температурах, особенно в присутствии жидкого олова, происходит ускоренный крекинг одного из основных компонентов природного газа - метана [43] с преимущественным образованием водорода. Тантал и ниобий при воздействии на шлаковые расплавы Н2 и СО при температурах менее 1673 К практически не восстанавливаются. Однако, водород в этом случае может быть достаточно эффективно использован для избирательного восстановления из шлаковых расплавов сопутствующего редким металлам олова.

Использование при плавке концентратов карботермического способа восстановления характеризуется сравнительно невысокими скоростями реакций и образованием тугоплавких карбидов редких металлов. Поэтому необходимо развивать более интенсивные и энергосберегающие металлотермические способы, варианты применения которых могут быть разнообразными. Например, представляется перспективным применение при плавке бедных концентратов металлических кальций (алюминий)-медьсодержащих материалов и получение редкометалльных сплавов на основе меди. Относительно легкоплавкий сплав на медной основе далее может быть подвергнут переработке с переводом тантала и ниобия в химические концентраты, из которых редкие металлы достаточно успешно извлекаются известными хорошо освоенными промышленными способами.

Возможны новые подходы к решению проблем окислительной обработки редкометалльных сплавов. Например, частичная замена при окислительной плавке натрий-серусодержащих солей на фосфорные соединения может способствовать снижению возгонки экологически вредных натрий-сернистых соединений и образованию легкоплавкого вторичного сплава железо-фосфор. Может быть использовано также более энерго- и ресурсосберегающее твердофазное окисление, что требует для успешной реализации этого процесса проведения специальных исследований его закономерностей.

Обозначенные теоретические и технологические вопросы позволили сформулировать основную цель данной работы: исследование окислительно-восстановительных процессов и физико-химических свойств в оксидных и металлических системах, содержащих тантал, ниобий, олово, а также использование установленных закономерностей для высокотемпературного разделения металлов в технологии тантал-оловянного сырья.

Представленная работа имеет следующую структуру. В первой главе приведен литературный обзор, в котором обобщены данные по закономерностям восстановления металлов из оксидов и оксидных расплавов, особенностям окисления сплавов и физико-химическим свойствам жидких оксидных систем. На основании критического анализа сформулированы задачи настоящего исследования.

Во второй главе, в соответствии с поставленными задачами представлены результаты исследований по газовому, углетермическому и металлотермическому восстановлению металлов из оксидных расплавов. На примерах легковосстановимых и легкоплавких модельных силикатных расплавов свинца, олова, железа раскрыты лимитирующие стадии газового восстановления и механизм данного процесса. Рассмотрена возможность применения водорода для процесса селективного восстановления олова из промышленных шлаков. Получены новые сведения о термодинамике, кинетике и макромеханизме углетермического и металлотермического восстановления из оксидных расплавов олова и тантала. Показана принципиальная возможность металлотермического восстановления оксидных расплавов с высоким извлечения тантала и ниобия в сплав на основе меди.

В третьей главе приведены результаты изучения физико-химических свойств олово- и тантал-ниобий-вольфрамсодержащих оксидных и оксиднофторидных расплавов. Экспериментальные данные по поверхностному натяжению, плотности, вязкости, электропроводности обсуждены с позиций полимерного строения и других современных воззрений на природу оксидных расплавов.

В четвертой главе представлены результаты исследования особенностей окисления олово-редкометалльных сплавов на основе железа и меди. Выявлены новые закономерности макромеханизма и кинетики твердофазного окисления и возможности селекции олова, тантала, ниобия при жидкофазном взаимодействии сплавов с солями-окислителями. Найдены лимитирующие факторы при окислении редкометалльных сплавов фосфатами кальция.

В пятой главе изложены сведения о практическом использовании результатов работы. Приводятся результаты горячего моделирования фьюмингования расплавов оловосодержащих концентратов месторождения «Сырымбет» и алюминотермической плавки бедных тантал-оловянных концентратов месторождений Орловское и Этыкинское. На полученных редкометалльных ферросплавах апробирован вариант окислительной плавки с фосфатами. Данные исследования вязкости шлаковых расплавов использованы для совершенствования процесса плавка-фьюмингование низкосортного оловосодержащего сырья на Новосибирском оловокомбинате.

Работа выполнялась в соответствии с координационными планами Академии наук СССР и России, а также по научно-техническим программам АН и ГКНТ СССР, Минауки РФ и проекту РФФИ № 04-03-96088. Часть исследований выполнена по договорам с ВНИИХТ, ОАО «Ульбинский металлургический завод» (Казахстан) и ЦНИИОЛОВО.

Основная часть работы выполнена автором лично. Некоторые исследования проведены совместно с к.т.н., с.н.с. С. А. Лямкиным (разделы 2.2., 2.3.1, 3.2.1, 3.2.4, 3.3.1, 5.2) и к.т.н., н.с. М. Н. Свиридовой (раздел 4.2.1).

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Красиков, Сергей Анатольевич

Результаты исследования вязкости шлаков от выплавки олова использованы для оптимизации совмещенного процесса плавка-фьюмингование низкосортного оловосодержащего сырья. Внедрение технического решения на Новосибирском оловокомбинате позволило повысить производительность фьюминговой печи.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Основные научные и практические результаты, полученные при выполнении работы, заключаются в следующем:

1. Предложен механизм водородного восстановления металлов из оксидных расплавов, предусматривающий автокаталитическую роль трехфазной границы раздела газ-оксидный расплав-металл. В соответствии с этим механизмом взаимодействие оловосиликатного расплава с газом-восстановителем сопровождается растворением водорода в оксидном расплаве и образованием группировок типа Н-O-Sn- и H-Sn-O-, диффузия которых не тормозит общий процесс, а также учитывается лимитирование скорости поверхностным массопереносом реагентов. Кинетические параметры функционально связаны с физико-химическими свойствами расплавов и термодинамической активностью восстанавливаемых компонентов. Экспериментально выявлено, что совместное восстановление олова, железа и вольфрама из оксидных расплавов происходит в последовательности Sn—>Fe—>W. Причем, олово практически селективно восстанавливается чистым водородом, если соотношение масс SnO:FeO > 0.5.

2. При карботермическом восстановлении олова из силикатного расплава превалирует процесс косвенного восстановления через газовую фазу. Лимитирующим этапом реакции восстановления олова при концентрации SnO в расплаве более 16 % является адсорбционно-химический акт на границе раздела газ-оксидный расплав. При меньшем содержании оксида олова режим процесса становится диффузионным.

Макромеханизм и кинетика карботермического восстановления тантала из оксидных расплавов характеризуется тормозящей ролью образования на поверхности углерода карбидов ТаСх. Устранение лимитирующего фактора обеспечивается при совместном восстановлении Та205 с оксидами железа.

3. Выявлено, что при алюминотермическом восстановлении оловосодержащих колумбит-танталитовых концентратов, характеризующихся отношением масс №>:Та > 5, регулированием расхода алюминия достигается разделение тантала, ниобия, олова между металлической и оксидной фазами. Использование в качестве восстановителя сплавов медь-кальций и медь-алюминий позволяет без снижения показателей извлечения из сырья редких металлов и олова осуществлять процесс плавки при меньших температурах.

4. Получены новые экспериментальные данные о физико-химических свойствах олово-тантал-ниобийсодержащих оксидных и оксидно-фторидных расплавов. Установлено, что увеличение концентрации монооксида олова способствует снижению вязкости и поверхностного натяжения силикатных расплавов. Тантал и ниобий проявляют капиллярная активность в оксидных расплавах, содержащих 40-70 мае. % сеткообразующих элементов (81, В, А1), а также в оксидно-фторидных расплавах на основе СаР2, и образуют с кислородом комплексные анионы, отличающиеся от аналогичных кремний (и/или алюминий) - кислородных группировок меньшими размерами и более сильными внутренними межчастичными связями.

Экспериментальные значения поверхностного натяжения, вязкости и электропроводности олово- и ниобийсодержащих оксидных расплавов хорошо согласуются с расчетными, вычисленными с использованием представлений полимерной теории. Результаты расчетов позволили выявить взаимосвязь основных элементов структуры с характеристиками физико-химических свойств и указали на возможность их прогнозирования в исследованных расплавах.

5. Изучен фазовый состав сплавов, характерных для процессов восстановительной обработки танталового сырья. Найдено, что в сплавах Ре(Мп)-81-Та(КЬ), тантал и ниобий концентрируются во включениях состава, %: 25-63 Ре, 8-10 81, 25-70 Та. При температурах до 1100 К твердофазное взаимодействие этих сплавов с кислородом воздуха характеризуется превалирующим окислением железа по пути последовательного увеличения степени его окисления. При более высоких температурах - коллективным окислением железа, тантала, кремния с образованием соединений Ре0*Та205,

2РеО*8Ю2. Образование танталатов натрия (кальция) в присутствии добавок карбонатов и сульфатов натрия (кальция) интенсификацирует процесс.

В многокомпонентных тантал-ниобий-углеродсодержащих сплавах на основе железа в карбидных фазах сосредоточено более 99 % Та и №) в и практически отсутствуют (менее 1%) Бе, Мп, и Р. С увеличением содержания в таких сплавах кремния и фосфора полнота твердофазного окисления компонентов при прочих равных условиях снижается независимо от вида используемого окислителя.

6. Установлено, что при окислительной плавке олово-танталсодержащего феррониобия путем регулирования расхода окислителей - сульфатов, корбонатов натрия и кальция обеспечивается последовательное получение танталового и ниобиевого оксидных расплавов.

Жидкофазное взаимодействие тантал-ниобийсодержащих сплавов на основе железа с фосфатом кальция протекает только при наличии в металле свободного железа, стехиометрически необходимого для образования наиболее устойчивого соединения фосфора с железом РезР в образующемся вторичном сплаве. Результаты лабораторных исследований и укрупненных испытаний показали целесообразность использования в качестве окислителей фосфорсодержащих соединений (апатит или фосфорит). Их применение при окислительной плавке позволяет отделять от редких металлов значительное количество железа и получать тантал-ниобийсодержащий оксидный расплав с необходимыми технологическими свойствами и вторичный легкоплавкий железо-фосфористый сплав.

7. Фазовый состав тантал-ниобий-кремнийсодержащих сплавов на основе меди характеризуется наличием основной «медной» (более 90 % Си, 3-5 % 81) фазы и железо-силицидных (Ре81, Рез81 и т. д.) включений, содержащих также Та, N1), Мп, Р. При окислительной плавке таких сплавов со смесями №2С03 - №2804 выявлены условия селективного перевода 97-98 % N1} и Та в оксидный расплав и более 99 % Си во вторичный медный сплав.

8. По результатам укрупненных испытаний алюминотермической плавки бедных танталовых концентратов показана возможность перевода из сырья в сплав на основе железа 90-96 % тантала и ниобия и около 90% Бп и в шлак -75-96 % кремния, 81-84 % фтора. В сравнении с карботермией в 2-3 раза сокращены продолжительность плавки и расход электроэнергии.

9. Полученные результаты лабораторных исследований и укрупненных испытаний восстановительной и окислительной обработки тантал-ниобий-оловосодержащих сырьевых материалов использованы при подготовке исходных данных для ТЭО и проектирования пирометаллургического обогащения бедных концентратов.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Красиков, Сергей Анатольевич, 2005 год

1. Минеральные ресурсы зарубежных стран. М.: ВНИИ «Зарубежгеология», 1994. С. 432-442.

2. Tantalum: Canadian wine officially opened // Mining J., 1969. V. 273. N6997. P. 271.

3. Рожанец А. В. Комплексное использование пегматитов Берник-Лейк в Канаде // Редкие элементы. Сырье и экономика. М.: ОНТИ ВИЭМС, 1977. Вып. 13. С. 48-53.

4. Chemalloy-fmds another ore body at "Bernic-Lake" // North miner, 1972. V. 57. N47. P. 1-2.

5. Tantalum Sources and Supply // World Wining, 1978. V. 31. N 3. P. 83.

6. Рожанец А. В. Тантал // Нов. в развитии минерал.-сырьев. базы редк. мет.: Сырьев. база, пр-во и потребление редк. мет. за рубежом. М.: ИМГРЭ, 1991. С. 199-219.

7. Тантал и ниобий / Под ред. О. П. Колчина. М.: Иностранная литература, 1960. С. 45-49.

8. Цветная металлургия Японии / Л. А. Давыдова, М. И. Доронов, А. И. Еланский и др. М.: Цветметинформация, 1970. С. 359-364.

9. Поляков М. В. Минерально-сырьевая база танталовой промышленности капиталистических стран и ее использование // Редкие металлы. Сер. Экономика минерального сырья и геологоразведочных работ. М.: ОНТИ ВИЭМС, 1968. 146 с.

10. Patterson К. Tantalum and Columbium // Austral. Miner. Ind. Rev. Canberra, 1976. P. 309-313.

11. Patent 2733193 FRG. Verfahren zur Gewinnung von Tantal und Niob aus hochtitanhaltigen Tantalnioberzen, Schacken und Ruckstanden / Krismer В., Pungs H. Publ. 01.02.79.

12. Федеральная целевая программа «Добыча, производство и потребление лития и бериллия. Развитие производства тантала, ниобия и олована предприятиях Министерства Российской Федерации по атомной энергии (ЛИБТОН)» // Российская газета, 1996. 28 ноября.

13. Кудрин В. С., Чистов Л. Б. Минерально-сырьевая база тантала: состояние, перспективы освоения и развития // Минеральные ресурсы России. Экономика и управление, 1997. № 3. С. 9-15.

14. Акоева Е. К., Зубков Л. Б. Комбинированная технология обогащения редкометалльно-оловянных руд с целью их комплексного использования // Комбинированные методы обогащения при комплексной переработке минерального сырья. М.: Наука, 1977. С. 89-91.

15. Зеликман А. Г. Металлургия тугоплавких редких металлов. М.: Металлургия, 1986. 440 с.

16. Калинников В. Т., Николаев А. И., Склокин Л. . И. Гидрометаллургическая переработка лопаритового концентрата // Цветные металлы, 2001. № 12. С. 96-98.

17. Соляно-кислотное разложение тонкоизмельченного лопаритового концентрата / В. Б. Петров, А.И. Николаев, Н. В. Зоц, В. Э. Лейф, Ю. Г. Быченя // Химическая технология, 2003. № 5. С. 29-32.

18. Переработка сырья и производство основных видов редкометаллической продукции: Обзорн. информ. под ред. Г. В. Цыганковой,

19. К. М. Рубайловой // Сер. «Пр-во редких металлов и полупроводн. материалов». М.: ЦНИИцветмет экономики и информ., 1988. Вып. 3. 64 с.

20. Крошкина А. Б., Черникова С. М., Матиас В. В. Изучение действия растворов кислот и щелочей на пирохлор и колумбит-танталит // Минеральное сырье. М.: Недра, 1970. Вып. 19. С. 41-48.

21. Сидоренко Г. А., Александрова И. Т., Петрова Н. В. Технологическая минералогия редкометалльных руд. С.-Пб.: Наука, 1992. 236 с.

22. Петрова Н. В., Кострикин В. М., Мираль Г. Н. Сернокислое разложение «трудновскраваемых» тантал-ниобиевых концентратов // Минеральное сырье. М.: Недра, 1970. Вып.19. С. 35-40.

23. Рубайлова К. М., Бородина А. И. Разработка автоклавного способа вскрытия танталового и пирохлорового концентрата // Научные труды Гиредмета. М.: Металлургия, 1960. С.: 3-10.

24. Черняк А. С., Масленников Р. Д., Бацуев А. А. Изучение условий сульфатно-пероксидной переработки пирохлоровых продуктов // Научные труды Гиредмета. М.: Недра, 1965. Вып. 12. С. 283-294.

25. Бацуев А. А., Хомутников В. А., Иванов О. П. Промышленные испытания и внедрение металлургической переработки ниобиевых промпродуктов // Цветные металлы, 1978. № 10. С. 74-76

26. Промышленные испытания и внедрение сульфатно-экстракционной технологии переработки бедных танталониобиевых концентратов / П. И. Карпухин, Г. И. Ильина, В. Т. Харлов и др. // Цветные металлы, 1986. № 11. С. 54-56

27. Шарова А. К., Бамбуров В. Г., Степанов И. С. Изучение условий вскрытия лопаритового концентрата спеканием с кремнефторидом калия // Тр. Института химии У ФАН СССР. Вып. 11. Свердловск: У ФАН СССР, 1965. С.156-164.

28. Зеликман А. Н., Коршунов Б. Г., Елютин А. В., Захаров А. М. Ниобий и тантал. М.: Металлургия, 1990. 296 с.

29. Коршунов Б. Г., Стефаник С. JL Введение в хлорную металлургию редких металлов. М.: Металлургия, 1970. 343 С.

30. Кострикин В. М, Петрова Н. В. Хлорирование различных концентратов редких металлов // Анализ и технология благородных металлов. М.: Металлургия, 1970. С. 413-317.

31. Беренгард А. С. и др. Исследования хлорирования лопаритового концентрата // Цветные металлы, 1962. № 4. С. 56-61.

32. Gustison R. A. and Cenerazzo J. A. Exothermic fusion of eastern tin slag carbides to a tantalum-columbium concentrate // J. of Metals, 1971. V. 23. N 8. P. 45-48.

33. Nagamori M. and Plumpton A. J. High-temperature beneficiation of a tantalum-niobium concentrate by selective ferroalloying // Canad. Min. Metal. Bull, 1985. V. 78. N874. P. 92-98.

34. Результаты укрупненно-лабораторных исследований по продувке ниобиевых сплавов / И. П. Бардин, В. А. Резниченко, Г. Д. Сидоренко и др. // Титан и его сплавы. Вып. 2. М.: АН СССР, 1959. С. 35-40.

35. Лякишев Н. П., Плинер Ю. Д., Субботин Н. И. Некоторые особенности алюмотермического восстановления ниобия из пирохлоровых концентратов // Сб. трудов Ключевского завода ферросплавов, 1967. Вып. 3. С. 119-124.

36. Зверев JI. В., Сутырин Ю. Е. Изучение поведения ниобия в пирометаллургическом переделе // Научные труды ИрГиредмета. М. Недра, 1968. Вып. 19. С. 255-269.

37. Сутырин Ю. Е. Исследование восстановительной плавки ниобийсодержащих шламов // Сб. «Минеральное сырье», М.: Недра, 1970. Вып. 19. С. 68-73.

38. Развозжаев Ю. И. Пирометаллургическая доводка бедного пирохлорового продукта // «Разработка и исследование металлургических процессов извлечения благородных и редких металлов из руд и концентратов».

39. Научные труды ИрГиредмета. Иркутск: Восточно-Сибирское книжное изд-во, 1972. Вып. 27. С. 159-165.

40. Rockenbauer W. and Starck H. Die Verarbeitung von Zinnschlacken mit verschiedenen Tantal- und Niobgehalten auf synthetische Konzentrate und Tantal-Niob-Produkte // Metal < W. Berlin >, 1984. V. 38. No. 2. P. 156 -159.

41. Jorge Jose Carreia Salles. Production of Niobium and Tantalum from the Pitinga Hard Rock Tin Mine // T.I.C. Bulletin, 2000. N 101. P. 4-7.

42. Технология комплексной переработки оловянно-едкометального сырья / В. M. Чу марев, А. И. Окунев, С. А. Красиков, В. Д. Федоров, А. В. Сафонов // Цветные металлы, 1995. № 2. С. 22-24.

43. Лавров Н. В., Евланов С. Ф. Получение газа высокой восстановительной способности пиролизом природного метана в расплавах // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 64-66.

44. Байков А. А., Тумарев А. С. Восстановление окислов твердым углеродом // Известия АН СССР. ОТН, 1937. № 1. С. 25-45.

45. Тумарев А. С. Восстановление металлов из окислов с точки зрения общей теории диссоциации // Металлург, 1932. № 2. С. 56-58.

46. Любан А. П. Диссоциация окислов в процессе их восстановления // Известия АН СССР. ОТН, 1943. № 9-10. С. 21-31.

47. Куликов И. С. Механизм восстановления окислов железа, марганца, кремния и хрома // Механизм и кинетика восстановления металлов. М.: Наука, 1970. С. 19-24.

48. Васютинский Н. А. К вопросу о роли диссоциации при восстановлении окиси железа // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 20-22.

49. Гельд П. В., Есин О. А. Процессы высокотемпературного восстановления. Свердловск: Металлургиздат, 1957. 646 С.

50. Березкина JI. Г., Ермакова Н. И., Чижиков Д. М. Кинетика восстановления двуокиси олова окисью углерода // Кинетика и катализ, 1964. Т. 5. Вып. 5. С. 815-822.

51. Березкина J1. Г., Голынтейн Т. Б., Ермакова Н. И. Особенности восстановления двуокисей кремния, германия и олова // Металлургия цветных и редких металлов. М.: Наука, 1967. С. 52-55.

52. Клушин Д. Н., Надинская О. В., Богатина К. Г. Исследование реакции взаимодействия закиси олова с двусернистым железом в присутствии углерода // Сб. трудов Института Гинцветмет. 14.: 1962. № 19. С. 31-41.

53. Катков О. М. Переработка оловянных концентратов. М.: Металлургия, 1993. 240 с.

54. Padilla Rafael, Soth Н. Y. The reduction of stannic oxide with carbon // Met. Trans, 1974. Bd. 10. № 1. P. 109-115.

55. Чуфаров Г. И., Татиевская Е. П. Адсорбционно-каталитическая теория восстановления окислов металлов // Проблемы металлургии. М.: Изд-во АН СССР, 1953. С. 15-32.

56. Чуфаров Г. И., Татиевская Е. П. Механизм и кинетика восстановления окислов металлов // Физико-химические основы производства чугуна. Свердловск: Металлургиздат, 1956. С. 21-64.

57. Термодинамика процессов восстановления окислов металлов / Г. И. Чуфаров, А. Н. Мень, В. Ф. Балакирев и др. М.: Металлургия, 1970. 399 С.

58. Есин О. А., Гельд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Свердловск: Металлургиздат, 1962. 4.1. 671 С.

59. Ростовцев С. Т. К вопросу восстановления магнитной окиси железа // Металлургия чугуна: Сб. научн. тр. Днепропетр. металлург, ин-та. Харьков -Москва: Металлургиздат, 1952. Вып. 29. С. 34-40.

60. Ростовцев С. Т., Мойсик М. Р., Ем А. П. Механизм реакции восстановления окиси железа // Сталь, 1953. № 1. С. 7-12.

61. Ростовцев С. Т., Руденко Л. Н., Симонов В. К. К вопросу о механизме реакция восстановления окислов железа // Научные доклады высшей школы. Металлургия, 1959. № 2. С. 5-8.

62. Ватолин Н. А., Горбачев В. А., Шаврин С. В. Некоторые аспекты развития реакционных поверхностей в системе твердое тело газ // Доклады АН СССР, 1980. Т. 252, № 6. С. 1418-1421.

63. Ватолин Н. А., Горбачев В. А., Шаврин С. В. Кинетические закономерности реакций с участием твердых фаз // Доклады АН СССР, 1980. Т. 255, №4. С. 911-914.

64. Горбачев В. А., Шаврин С. В. К вопросу о механизме и кинетики восстановления гематита // Диффузия, сорбция и фазовые превращения в процессах восстановления металлов. М.: Наука, 1981. С. 45-49.

65. Швейкин Г. П. Кинетика восстановления пятиокиси ниобия углеродом в вакууме // Химия и технология редких элементов. Свердловск: 1958. Вып. 2. С. 57-63.

66. Швейкин Г. П., Перемев А. В. Кинетика восстановления пятиокиси тантала углеродом // Физико-химические исследования соединений редких тугоплавких элементов. Свердловск: УФ АН СССР, 1966. С. 33-35.

67. Колчин О. П. Химизм восстановления ниобия из его пятиокиси углеродом // Цветные металлы, 1970, № 7. С. 46-48.

68. Чижиков Д. М., Цветков Ю. В., Тагиров И. К. О взаимосвязи механизма и температурных условий процесса восстановления // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 7-10.

69. Елютин В. П., Павлов Ю. А., Поляков В. П., Шебалдаев С. В. Взаимодействие металлов с углеродом. М.: Металлургия, 1976. 360 С.

70. Исследование газообразных продуктов реакции восстановления оксидов переходных металлов углеродом / В. Д. Любимов, Г. П. Швейкин, М. Д. Афонин и др. // Известия АН СССР. Металлы, 1984. № 2. С. 67-70.

71. Чумарев В. М., Марьевич В. П. Химизм взаимодействия пентаоксида тантала с углеродом // Металлы, 1994. № 1. С. 21-23.

72. Григорьян Г. Б., Цейдлер А. А. Скорость восстановления окислов меди и цинка из расплавов твердым углеродом // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1964. № 2. С. 65-75.

73. Кинетика восстановления металлов из расплавленных шлаков твердым углеродом и углеродом жидкого чугуна / Г. А. Топорищев, О. А. Есин, В. Н. Бороненков и др. // Механизм и кинетика восстановления металлов. М.: Наука, 1970. С. 139-148.

74. Кухтин Б. А., Топорищев Г. А., Есин О. А., Бороненков В. Н. Кинетика восстановления Бе, Со, №, и Си из жидких шлаков твердым углеродом // Известия ВУЗов. Цветная металлургия. 1971. № 2. С. 45-52.

75. Есин О. А., Топорищев Г. А. Исследование кинетики прямого восстановления электрохимическими методами // Физическая химия окислов. М.: Наука, 1971. С. 55-62.

76. Ванюков А. В., Зайцев В. Я. Шлаки и штейны цветной металлургии. М.: Металлургия, 1969. 408 с.

77. Чумарев В. М., Окунев А. И. Кинетика взаимодействия углерода с цинкосодержащим шлаком // Доклады АН СССР, 1966. Т. 170. № 5. С. 11431146.

78. Чумарев В. М., Власова Т. Ф. Восстановление цинка из оксидных расплавов углеродом // Известия АН СССР. Металлы, 1969. № 5. С. 23-27.

79. Есин О. А., Гельд П. В. Физическая химия пирометаллургических процессов. М.: Металлургия, 1966. Ч. 2. 703 с.

80. Бороненков В. Н., Есин О. А., Шурыгин П. М. Электрохимическое изучение кинетики восстановления железа из расплавленных оксидов графитом // Доклады АН СССР, 1965. Т. 160. № 1. С. 151-153.

81. Бороненков В. Н., Есин О. А., Шурыгин П. М, Кухтин Б. А. Исследование кинетики прямого восстановления железа из расплавленных оксидов методом поляризационных кривых // Электрохимия, 1965. Т. 1. Вып. 10. С. 1245-1252.

82. Чумарев В. М. О связи скорости восстановления окислов цветных металлов из расплава с упругостью их диссоциации // Сб. науч. тр. УНИПРОМЕДЬ. Свердловск: Среднеуральск. книж. изд-во, 1970. Вып. 13. С. 196-200.

83. Чижиков Д. М. Цветков Ю. В., Нестерова Т. Е. Исследование термодинамики и кинетики карботермического восстановления некоторых силикатных расплавов // Механизм и кинетика восстановления металлов. М.: Наука, 1970. С. 154-158.

84. Цветков Ю. В., Волкова М. Е. О поведении моноокиси олова в силикатных расплавах // Металлургия цветных и редких металлов. М.: Наука, 1967. С. 23-40.

85. Шалимов М. П., Бороненков В. Н., Лямкин С. А. Механизм и кинетика взаимодействия расплава Fe0-Si02 с углеродом // Известия АН СССР. Металлы, 1980. № 6. С. 32-36.

86. Соколов А. Е., Деев В.И., Тихонов А. И. Кинетика восстановления закиси олова из расплавов твердым углеродом // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1972. № 1. С. 75-78.

87. Кондаков В. В. Рыжонков Д. И. Влияние основности на скорость восстановления железа из шлаковых расплавов твердым углеродом // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1963. № 1. С. 17-23.

88. Шурыгин П. М., Бороненков В. Н. Крюк В. И. Ревебцов В. П. Кинетика прямого восстановления окислов железа из расплавов // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1965. № 2. С. 23-27.

89. Philbrook W. О., Kirkbride D. Rate of FeO Reduction from a Ca0-Si02-A1203 Stag by Carbon Suturated Iron // J. of Metals, 1956. V. 8, № 3, P. 351-356.

90. Вагнер К. Кинетические проблемы сталеварения // Физическая химия сталеварения. М.: Гостехиздат, 1963. С. 197-227.

91. Ершов Г. С. Попова Э. А. Восстановление железа и кремния из шлакового расплава углеродом // Известия АН СССР. Металлургия и горное дело, 1964. № 1.С.32-35.

92. Шаврин С. В., Захаров И. Н., Ипатов Б. В. Кинетические закономерности восстановления шлака газом // Известия АН СССР. Металлургия и горное дело, 1964. № 3. С. 23-31.

93. Перевалов Н. Н., Стрельцов Ф. Н. О роли отдельных кинетических звеньев в процессе восстановления железа из шлака окисью углерода // Термодинамика и кинетика процессов восстановления металлов. М.: Наука, 1972. С. 143-145.

94. Строганов А. И. Взаимодействие окиси углерода со шлаком при сталеплавильных процессах // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1963. № 5. С. 51-57.

95. Kato Kimito, Sasaki Yasushi, Soma Tanekazu. Reduction of molten iron oxide with CO gas // Trans. Iron and Steel Inst. Jap., 1977. V. 17. № 9. P. 532-533.

96. Лямкин С. А. Кинетика совместного восстановления металлов из шлаков твердым углеродом. Дис. . канд. техн. наук. Уральский политехнический ин-т. Свердловск, 1973.

97. Соколов А. Е., Деев В. И. Тихонов А. И. Кинетика восстановления закиси олова окисью углерода из силикатных расплавов // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1972. № 2. С. 57-60.

98. Березкина Л. Г., Чижиков Д. М. Кинетика восстановления свинца из расплава его силикатов // Известия АН СССР. ОТН. Металлургия и топливо, 1959. №2. С. 109-111.

99. Махмадияров Т. М., Деев В. И., Худяков И. Ф. Кинетика восстановления закиси меди окисью углерода из силикатных расплавов // Известия АН СССР. Металлы, 1974. № 4. С. 32-37.

100. Чумарев В. М., Власова Т. Ф. Кинетика восстановления цинка окисью углерода из силикатных расплавов // Известия АН СССР. Металлы, 1969. №3. С. 52-55.

101. Смирнов В. М., Кухтин Б. А., Комлев Г. А. Кинетика восстановления меди из шлакового расплава окисью углерода // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1978. № 2. С. 32-36.

102. Слонимский Б. И., Цейдлер А. А. О взаимодействии закиси олова и кремнезема при высоких температурах // Металлургия цветных металлов: Сб. научн. тр. ГИНЦВЕТМЕТ. М.: Металлургиздат, 1959. № 15. С. 173-179.

103. Окунев А. И., Костьяновский И. А., Донченко П. А. Фьюмингование шлаков (Теория и практика). М.: Металлургия, 1966. 260 с.

104. Ванюков А. В., Гнатовский Е. С., Зайцев В. Я. Жураковский В. И. О путях интенсификации шлаковозгоночного процесса (фьюмингования) // Цветная металлургия, 1965. № 17. С. 30-35.

105. Монтильо И. А., Алимбаев Г. И. Применение природного газа для восстановления окисно-сульфидных расплавов. Сб. науч. тр. УНИПРОМЕДЬ. Свердловск: Средне-Уральск. книж. изд-во, 1970. Вып. 13. С. 242-246.

106. Павлюченко M. М. Гетерогенные химические реакции. Минск: Наука и техника. 1965. 202 с.

107. Монтильо И. А., Лопатин В. М. Восстановление жидких окислов меди и свинца метаном // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 1977. № 2. С. 47-50.

108. Катаяма Хидэси, Тагути Сэйси, Цутия Нобуи, Окабэ Кедзи. Восстановление окислов железа в жидком шлаке с помощью водорода // Тэцу то хаганэ, Tetsu to hagane, J. Iron and Steel Inst. Jap., 1978. V. 64. № 11. P. 12.

109. Байбов В. В., Крашенинников M. Г., Филиппов С. И. Закономерности восстановления железа из рудных расплавов водородом // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1964. № 1. С. 13-19.

110. Рыжонков Д. И. Филиппов С. И. Изучение совместного восстановления металлов из сложных окисных расплавов водородом // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1971. № 11. С. 5-8.

111. Коробов Л. Н., Щедрин В. М., Цылев Л. М. Вопросы методики при исследовании кинетики восстановления железа из расплавов газами // Процессы восстановления и плавления железа. М.: Наука, 1965. С. 97-107.

112. Коробов Л. Н., Хасикова Н. Д. Цылев Л. М. Гидродинамика взаимодействия струи водорода с железорудным расплавом и влияние её на скорость восстановления окислов железа. М.: Наука, 1968. С. 32-59.

113. Григорьян Г. Б., Цейдлер А. А. Восстановление окиси цинка из расплава // Бюл. Цветная металлургия, 1966. № 8. С. 23-28.

114. Широков А. В., Миллер О. Г., Турцов О. А. Кинетика восстановления жидкой окисленной меди водородом и окисью углерода // Цветные металлы, 1968. № 10. С. 59-61.

115. Sakuraya Kazuyuki, Furuyama Sadao, Yoshimatsu Shiro. Behavior of Gaseous Reduction of Molten Slag Containing Niobium Oxide // J. Iron and Steel Inst. Jap., 1988. V. 74. N 5. P. 794-800.

116. Chen Hong, Han Qiyong, Wei Shoukun, Hu Zhigao. Separation of Nb from Nb-bearing iron ore by selective reduction // Steel Research, 2002. V. 73, N 5. P. 169-174.

117. Кубашевский О., Гопкинс В. Окисление металлов и сплавов. М.: Металлургия. 1965. 428 с.

118. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов. М.: Мир. 1969. 392 с.

119. Завьялов А. Д., Жучков В. И., Корчемкина Н. В. Окисление жидких ниобийсодержащих сплавов // Расплавы, 1993. № 3. С. 16-21.

120. Чумарев В. М., Глушков В. П., Устьянцев В. М., Костенецкий В. П. Кинетика и химизм взаимодействия сульфата кальция с железом и оловом // Тр. института УНИПРОМЕДЬ. Свердловск, 1969. Вып. XII. С. 174-179.

121. Чумарев В. М., Устьянцев В. М., Костенецкий В. П. Химизм и кинетика и взаимодействия сульфата кальция с никелем и кобальтом // Доклады АН СССР, 1971. Т. 198. № 2. 394-396.

122. The Interactions between Ta-Nb Ferroalloys and Sulfate-Carbonate Melts / V. Chumarev, S. Krasikov, M. Timofeev, O. Savushkina, V. Maryevich, // Z. Naturforsch, 2001. V. 56 a. P. 725-729.

123. Чумарев В. M., Шашмурин В. А. Кинетика окисления сплавов Fe-Sn-As расплавами Na2S04-CaS04 // Исследование окислительно-восстановительных процессов в оксидно-сульфидных и металлических системах. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1980. С. 76-86.

124. Inoue Ryo, Suito Hideaki. Oxidation Behavior of Silicon, Phosphorus and Vanadium in Carbon-saturated Iron Melt with Sodium Carbonate // Transactions J. Iron and Steel Inst. Jap., 1983. V. 23. N 7. P. 578-585.

125. Inoue Ryo, Suito Hideaki. Oxidation Behavior of Silicon, Phosphorus and Niobium in Carbon-saturated Iron Melt with Sodium Carbonate // Transactions J. Iron and Steel Inst. Jap., 1983. V. 23. N 7. P. 586-592.

126. Атлас шлаков: справочное издание / Под ред. И. С. Куликова; Пер. с нем. М.: Металлургия, 1985. 208 с.

127. Транспортные свойства металлических и шлаковых расплавов. Справочник. / Б. М. Лепинских, А. А. Белоусов, С. Г. Бахвалов и др.; Под ред. Н. А. Ватолина. М.: Металлургия, 1996. 649 с.

128. Строение и свойства расплавленных оксидов / В. М. Денисов, Н. В. Белоусова, С. А. Истомин и др. Екатеринбург: УрО РАН, 1999. 498 с.

129. Лоскутов Ф. М. Снижение потерь цветных металлов с отвальными шлаками. М.: Металлургиздат, 1943. 112 с.

130. Покровский В.В. О влиянии компонентов оловянных шлаков на их вязкость и электропроводность // Цветные металлы, 1957. № 7. С. 35-42.

131. Катков О. М., Нагель А. А. К вопросу об оптимальной вязкости . шлаков при электроплавке оловянных концентратов // Науч. тр. Иргиредмет. М.: Металлургиздат, 1959. № 8. С. 272-293.

132. Мурач H. Н., Севрюков H. Н., Полькин С. И., Быков Ю. А. Металлургия олова. М.: Металлургиздат, 1964. 352 с.

133. Манаков А. И., Лепинских Б. М. Поверхностное натяжение и плотность оксидных расплавов, содержащих пятиокиси ванадия или ниобия // Известия АН СССР. Металлы, 1965. № 4. С. 68-71.

134. Лепинских Б. М., Манаков А. И. Физическая химия оксидных и оксифторидных расплавов. М.: Наука, 1977. 190 с.

135. Исследование вязкости ниобиевых конверторных шлаков / Г. И. Фугман, Л. А. Смирнов, Н. И. Лопакова и др. // Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов: Науч. Сообщ. VII Всесоюз. конф. Челябинск, 1990. Т.З. 4.2. С. 170-173.

136. Манаков А. И., Есин О. А., Лепинских Б. М. Электропроводность двойных оксидных систем, содержащих пятиокись ниобия // Журнал неорганической химии, 1962. Т. VII. Вып. 9. С. 2220-2225.

137. Roine A. Outokumpu HSC Chemistry for Windows. Chemical Reaction and Equilibrium Software with Extensive Thermochemical Database. Pori: Outokumpu Research OY, 2002.

138. Ватолин H. А., Моисеев Г. К., Б. Г. Трусов. Термодинамическоемоделирование в высокотемпературных неорганических системах. М.: Металлургия, 1994. 352 с.

139. Моисеев Г. К., Вяткин Г. П. Термодинамическое моделирование в неорганических системах: Учебное пособие. Челябинск: ЮУрГУ, 1999. 256 с.

140. Лямкин С. А., Красиков С. А. Высокотемпературная установка для исследования окислительно-восстановительных процессов и физико-химических свойств расплавов в контролируемой атмосфере // Журнал физической химии, 1995. Т. 69. № 2. С. 376-378.

141. Жуховицкий А. А., Шварцман Л. А. Физическая химия. 4-е изд., перераб. и доп. М.: Металлургия, 1987. 688 с.

142. Мазурин О. В., Стрельцина М. В., Швайко-Швайковская Т. П. Свойства стекол и стеклообразующих материалов. Л.: Наука, 1975. Ч. 2. 632 с.

143. Диаграммы состояния силикатных систем / Н. А. Торопов и др. 2-е изд., доп. Л.: Наука, 1969. Вып. 1. 822 с.

144. Флоринская В. А., Печенкина Р. С. Спектры простейших стекол в инфракрасной области и связь их со структурой стекла // Строение стекла. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1967. С. 70-95.

145. Лямкин С. А., Лепинских Б. М., Красиков С. А. Кинетика взаимодействия свинцово-силикатных расплавов с водородом // Физическая химия окислов металлов. М.: Наука, 1981. С. 60-66.

146. Красиков С. А., Лямкин С. А., Лепинских Б. М. Кинетика восстановления олова из силикатных расплавов водородом // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1983. Вып. 11. С. 100-106

147. Лямкин С. А., Красиков С. А., Лепинских Б. М. К оценке размеров капель металла на поверхности оксидного расплава. Ин-т металлургии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1981. 7 с. Ил. Библиогр. 6 назв. Рукопись деп. в ВИНИТИ 15.04.81. № 1685-81.

148. Krasikov S., Lyamkin S. The hydrogen reduction of nonferrous metal oxides from liquid silicates // Abstr. VIII Intern. Conf. on the Physics of Non-Crystalline Solids. Turku, Finland, 1995. P. 95.

149. Pal Uday В., Roy T. Deb, Simkovich G. Interfacial effects in gaseousreduction of PbOSiC>2 melts // Met. Trans., 1983. Vol. В14. N 4. P. 693-700.

150. Лепинских Б. M., Кайбичев А. В., Савельев Ю. А. Диффузия элементов в жидких металлах группы железа. М.: Наука, 1974. 192 с.

151. Новохатский И. А. Газы в окисных расплавах. М.: Металлургия, 1975.216 с.

152. Huggins М. L. Hydrogen brides in ice and liquid water // J. Phys. Chem., 1936. V. 40. N6. P. 723-731.

153. Есин О. А. К расчету активностей компонентов расплавленных силикатов // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1974. Вып. 2. С. 2-11.

154. Masson С. R., Smith J. В., Whitway S. G. Activities and ionic distributions in liquid silicates: application of polymer theory // Canad. J. Chem. 1970. V. 48. N 9. P. 1456-1464.

155. Франк-Каменецкий Д. А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике. М.: Наука, 1967. 491 с.

156. Левич В. Г. Физико-химическая гидродинамика. 2-е изд. перераб. и доп. М.: Физматгиз, 1959. 699 с.

157. Взаимодействие расплавленного металла с газом и шлаком / С. И. Попель, Ю. П. Никитин, JI. Н. Бармин и др. Свердловск: УПИ, 1975. 184 с.

158. Гегузин Я. Е. Очерки о диффузии в кристаллах. М.: Наука, 1974.253 с.

159. Воронцов Е. С., Есин О. А. О поверхностной и объемной диффузии в расплавленных шлаках // Научные доклады высшей школы. М.: Металлургия, 1958. №2. С. 16-23.

160. Красиков С. А., Лямкин С. А. Кинетика восстановления меди из оксидного расплава водородом // Комплексное использование минеральногосырья, 1995. №2. С. 92-95.

161. Красиков С. А., Лямкин С. А. Кинетика восстановления меди из расплавленного шлака монооксидом углерода // Цветные металлы, 1994. № 7. С. 19-21.

162. Лямкин С. А., Красиков С. А. Влияние физико-химических свойств оловосодержащих расплавов на скорость восстановления водородом // Сб. докладов Всесоюзного семинара «Структура и свойства шлаковых расплавов». Курган: КМИ, 1984. Ч. II. С. 52-56.

163. Есин О. А. К расчету активности кремнезема по полимерной модели // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1975. Вып. 3. С. 19-35.

164. Есин О. А. Распределение полимеров в двух- и трехкомпонентных силикатных расплавах // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1979. Вып. 7. С. 4-13.

165. Адамсон А. А. Физическая химия поверхностей. М.: Мир, 1979.568 с.

166. Кухтин Б. А., Бороненков В. Н., Есин О. А., Топорищев Г. А. Анодные процессы на угле в расплавленных окислах // Элетрохимия, 1969. Т. 5. Вып. 6. С. 685-691.

167. Эллиот Д. Ф., Глейзер М., Рамокришна В. Термохимия сталеплавильных процессов. М.: Металлургия, 1969. 252 с.

168. Лямкин С. А., Бороненков В. Н. Влияние давления диссоциации окислов на скорость прямого восстановления металлов из жидких шлаков // Известия АН СССР. Металлы, 1973. № 5. С. 41-47.

169. Забейворота Н. С., Лыкасов А. А., Михайлов Г. Г. Свободная энергия реакции образования FeTa206 при 1470-1750 К // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1981. Т. 17. № 9. С. 1725-1726.

170. Забейворота Н. С., Лыкасов А. А., Михайлов Г. Г. Фазовые равновесия в системе Fe FeNb206 - Nb205 - Nb // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1988. Т. 24. № 8. С. 1364-1368.

171. Турдоган Е. Т. Физическая химия высокотемпературных процессов М.: Металлургия, 1985. 344 с.

172. Чумарев В. М., Красиков С. А., Шолохов В. М. Карботермическое восстановление тантала из шлакового расплава // Металлы, 2004. № 3. С. 9-12.

173. Weigel Horst, Melcher Gerhard. Kontinuierliche Zingewinnung ein neues Verfahien, basiernd auf Gasreduktien // Erzmetall, 1979. Bd. 32. N 6. S. 255261.

174. Красиков С. А. Анализ процессов селективного восстановления олова из шлаковых расплавов // Термодинамические и молекулярно-кинетические исследования металлических и шлаковых расплавов: Сб. статей. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1985. С. 52-58.

175. Carbo Nover J., Richardson F. D. Activities in SnO + Si02 melts // Inst. Min. Metall. Trans., 1972. Sec. С. V. 81, N 3. P. 131-136.

176. Петрушевский M. С., Абрамычева Л. E., Гельд П. В. К термодинамике жидких растворов, характеризующихся большими положительными отклонениями от закона Рауля // Известия Вузов. Черная металлургия, 1973. № 6. С. 5-8.

177. Гасик М.И., Лякишев И.Л., Емлин Б.И. Теория и технология производства ферросплавов. М.: Металлургия, 1988. 784 с.

178. Истомин С. А., Селиванов А. А., Пастухов Э.А., Бухтояров О. И. Поверхностное натяжение и плотность молибденсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Расплавы, 2003. № 2. С. 7-12.

179. Истомин С. А., Селиванов А. А., Пастухов Э.А., Бухтояров О. И. Вязкость и электропроводность молибденсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Расплавы, 2003. № 3. С. 30-39.

180. Линчевский Б. В. Техника металлургического эксперимента. М.: Металлургия, 1979. 256 с.

181. Соловьев А. Н., Каплун А. Б. Вибрационный метод измерения вязкости жидкостей. Новосибирск: Наука, 1970. 127 с.

182. Штенгельмейер С. В., Прусов В. А., Бочегов В. А. Усовершенствование методики измерения вязкости вибрационным вискозиметром // Заводская лаборатория, 1985. Т. 51. № 9. С. 56-57.

183. Ормонт Б. Ф. Структура неорганических веществ. M.-JL: Гостехтеориздат, 1950. 968 с.

184. Влияние пентаоксида ниобия на поверхностное натяжение и плотность силикатного расплава / С. А. Красиков, В. М. Чумарев, О. Г. Савушкина, М. В. Тимофеев, А. Г. Уполовникова // Расплавы, 2002. № 6. С. 69-72.

185. Гончаров А. Е., Манаков А. И., Ковалёв П. К. Поверхностное натяжение, плотность, вязкость и электропроводность флюсов на основе CaF2 // Свердловск: УНЦ АН СССР, 1972. Вып. 27. № 4. С. 159-166.

186. Огино К. Плотность, поверхностное натяжение и электропроводность флюсов на основе СаБг для электрошлакового переплава // «Тэцу то хаганэ», 1977. Т. 63. № 13. С. 2141-2151.

187. Перминов А. А., Попель С.И., Мирова Т. В. Расчет поверхностного натяжения расплавленных эмалей и состава поверхностных слоев // Производство стальной эмалированной посуды. Свердловск: Средне-Уральское книжное изд-во, 1970. Т. 10. С. 98-104.

188. Попель С.И. Теория металлургических процессов. М.: ВИНИТИ, 1971.132 с.

189. Изотопы и свойства элементов. Справ, изд. / И. С. Куликов. М.: Металлургия, 1990. 120 с.

190. Tatsumisago, М., Hamada, A., Minami, Т., Tanaka, М. Structure and Propeties of Li20 RO - Nb2Os Glasses (R = Ba, Ca, Mg) Prepared by Twin-Roller Quenching // J. Non-Cryst. Solids, 1983. N 56. P. 423-428.

191. Попель С.И. Поверхностные явления в расплавах. М.: Металлургия, 1994. 440 с.

192. Красиков С. А., Истомин С. А., Селиванов А. А. Плотность ниобийсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Известия ВУЗов. Цветная металлургия, 2004. № 3 . С. 71-74.

193. Красиков С. А., Истомин С. А., Селиванов А. А. Поверхностное натяжение ниобийсодержащих оксидно-фторидных расплавов // Известия ВУЗов. Цветная Металлургия, 2004. № 4. С. 42-45.

194. Kov G. V., Richardson F. D. Sulfide Capacities of Basic Slags Containing Calcium Fluoride // Trans, of Metallurg. Soc. of AIME, 1969. V. 245. P. 319-326.

195. Лепинских Б. M., Истомин С. А., Манаков А. И., Покровский В. А. Летучесть оксидно-фторидных расплавов. ВИНИТИ деп. № 2203-75.

196. Якобашвили С. Б. Поверхностные свойства сварочных флюсов и шлаков. Киев: Техника, 1970. 207 с.

197. Mills K.S., Keen В.О. Physical properties of molten CaF2-based slag's // Int. Met. Revs., 1981. №1. P. 21-69.

198. Укше E. А. Строение расплавленных солей. M.: Мир, 1966. 480 с.

199. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. М.: Изд-во АН СССР, 1959. Т. 3. 460 с.

200. Cohen M. H., Turnball D. Molecular Transport in Liquids and Glasses // J. Chem. Phys., 1959. V. 31.N5.P. 1164-1167.

201. Reiss H., Frich H., Helfand E., Lebowits I. Aspects of the Statistical thermodynamics of Real Fluids // J. Chem. Phys., 1960. V. 32. N 8. P. 119-124.

202. Fray D. J. The structure of alkali silicate melts // Phys. And Chem. of Glasses, 1970. V. 11. N 6. P. 219-222.

203. Гребенщиков P. Г. Силикат тория и бериллия ThBe2Si208 и его изоморфные отношения с полевошпатовыми минералами // Журнал прикладной химии, 1964. Т. 37. № 9. С. 2044-2045.

204. Есин О. А. Природа расплавленных металлургических шлаков // Журнал Всесоюзного химического общества им. Менделеева, 1971. Т. 16. № 5. С. 504-515.

205. Есин О. А. Применение теории полимеров к расплавленным шлакам // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1973. Вып. 1. С. 5-17.

206. Есин О. А. О применении полимерной модели, учитывающей изомерные формы, к расплавленным силикатам // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1976. Вып. 4. С. 17-27.

207. Есин О. А. К полимерной модели ионных расплавов // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1977. Вып. 5. С. 4-24.

208. Есин О. А. Влияние полимеризации на поверхностное натяжение расплавленных силикатов и ванадатов // Физико-химические исследования металлургических процессов: Межвузовский сборник. Свердловск: УПИ, 1978. Вып. 6. С. 16-27.

209. Есин О. А. К полимерной модели жидких металлов и силикатов // Физико-химические свойства металлургических расплавов: Тр. Ин-та металлургии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1978. Вып. 31. С. 3-20.

210. Топорищев Г. А., Брук J1. Б. Вязкость и полимеризация в силикатных расплавах // Известия АН СССР. Металлы, 1979, № 6. С. 63-68.

211. Новиков В. К. Развитие полимерной модели силикатных расплавов // Расплавы, 1987. Т. 1. № 6. С. 21-33.

212. Новиков В. К., Майфат М. В. Применение полимерной модели к расчету поверхностного натяжения многокомпонентных силикатных расплавов //Расплавы, 1988. Т. 2. № 3. С. 52-55.

213. Заломов Н.И., Бороненков В.Н., Шалимов М.П. Расчет ионного состава и активностей компонентов в расплавах СаО SÍO2 на основе полимерной теории // Расплавы, 1992. № 1. С.49-55.

214. Новиков В. К., Невидимов В. Н. Применение полимерной модели к расчету вязкости оксидных расплавов // Известия ВУЗов. Черная металлургия. 1999. № 11. С. 9-12.

215. Pretnar В. Beitray zur Ionentheorie der Silikat-Sichmelzen // Berichte Buns. Ges. Phys. Chem., 1968. Bd. 72, N 7. S. 773-778.

216. Livey D., Murray P. Surface Energies of Solid Oxides and Carbides // J. Amer. Cer. Soc., 1956. V. 39. N 11. P. 363-372.

217. Есин О. А. О строении расплавленных силикатов // Успехи химии, 1957. Т. 26. Вып. 12. С. 1374-1387.

218. Eriksson J. Ch. On the Thermodynamics of Surface Systems // Advances in Chemical Physics. London-New York-Sydney: Pitman Press., 1964. V. 6. P. 145-174.

219. Lai Kapoor M., Mehrotra G. M., Frohbery M. G. Die Berechnung Thermodynamicher Groben und Struktureller Eigenschaften Flussiger Binarer Silicat-Systeme // Arch. Eisenhuttenwes., 1974. Bd. 45. N 10. S. 663-669.

220. Глестон С., Лейдлер К., Эйринг Э. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: ИЛ, 1948. 466 с.

221. Bockris J. О'М., Mackenzie J. D., Kitchener J. A. Viscous flow in silica and binary liquid silicates // Trans. Far. Soc., 1955. V. 51. N 12. P. 1734-1748.

222. Влияние пентаоксида ниобия на вязкость боросиликатного расплава / С. А. Красиков, М. В. Тимофеев, О. Г. Савушкина, В. М. Чумарев, А. Г. Уполовникова, В. Н. Невидимов // Металлы, 2003. № 2. С. 10-14.

223. Степанов В. В., Лопаев Б. Е., Штенгельмейер С. В. Вязкость флюсов, применяемых для электрошлакового переплава и подогрева // Автоматическая сварка, 1965. № 11. С. 32-34.

224. Мусихин В. И., Есин О. А., Лепинских Б. М., Черняев В. Г. Единицы вязкого течения в расплавленных силикатах // Известия АН СССР. Неорганические материалы, 1974. Т. 10. № 2. С. 332-337.

225. Пастухов Э. А., Мусихин В. И., Ватолин Н. А. Электрические свойства нестехиометрических оксидных расплавов. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1984. 112 с.

226. Жмойдин Г. И. Электропроводность фторсодержащих расплавов // Известия АН СССР. Металлы, 1970. № 3. С. 69-74.

227. Коваль А. Е., Чуйко Н. М., Дегтярев В. С. и др. Электропроводность шлаков на фторидной основе // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1970. № 12. С. 71-74.

228. Mitchell A., Cameron J. The electrical conductivity of some liquids in the system CaF2-Ca0-Al203 // Metallurg. Trans., 1971. V. 2. N 12. P. 3361-3366.

229. Edwards J. D., C. S. Taylor, L. A. Coscrove, A. S. Russell. Electrical Conductivity and Density of Molten Cryolite with Additives // J. Electrochem. Soc., 1953. V. 100. N 11. P. 508-512.

230. Манаков А. И., Есин О. А., Лепинских Б. M. Полупроводниковые свойства пятиокиси ванадия и ниобия в твердом и жидком состояниях // Доклады АН СССР, 1962. Т. 142. № 5. С. 1124-1127.

231. Bockris J. О' М., Crook Е. Н., Bloom Н., Richards N. Е. The electric conductance of simple molten electrolytes // Proc. Roy. Soc. London, 1960. V. 255. N 1283. P. 558-578.

232. Furth R. A thermodynamical theory of the tensile strength of isotropic bodies // Proc. Roy. Soc. London. Ser. A, 1941. V. 177. N 969. P. 217-227.

233. Кочержинский Ю. А., Кулик О. Г., Шишкин Е. А. Диаграмма состояния системы тантал-кремний // Доклады АН СССР, 1981. Т. 211. № 1. С. 106-198.

234. Будников П.П., Гистлинг A.M. Реакции в смесях твердых веществ. М.: Литература по строительству, 1971. 488 с.

235. Марьевич В. П., Чумарев В. М, Красиков С. А. Фазовые превращения при взаимодействии диоксида ниобия с оксидами железа, колумбитом и тапиолитом / / Неорганические материалы, 1993. Т. 29. № 12. С. 1656-1659.

236. Марьевич В. П., Чумарев В. М. Фазообразование в системе NbCV МпО // Неорганические материалы, 1999. Т. 35. № 5. С. 611-615.

237. Попель С. И., Сотников А. И., Бороненков В. Н. Теория металлургических процессов. М.: Металлургия, 1986. 462 с.

238. Хоменко Л. Е. Комплексная переработка оловосодержащего сырья на комбинате "ГЭЦЗЮ", КНР // Цветная металлургия, 1988. № 2 . С. 82-84.

239. Чумарев В. М., Красиков С. А., Удоева Л. Ю., Тимофеев М. В. Химико-металлургическое извлечение тантала и ниобия из бедного сырья // Химия и металлургия: Межрегиональная специализированная выставка -конференция. Екатеринбург, 2004. С. 43.

240. Технология переработки бедных Орловских танталовых концентратов / В. М. Чумарев, С. А. Красиков, М. В. Тимофеев, В. Д. Федоров, А. В. Сафонов // Минеральное сырье, 2000. № 7. С. 176-179.

241. Санитарные правила работы с естественно-радиоактивными веществами на предприятиях промышленности редких металлов. М.: Госсанинспекция Минздрава СССР, 1963. 37 с.

242. Чумарев В.М., Шолохов В.М., Окунев А.И. Влияние Si, Cr и Мп на распределение олова и мышьяка между расплавами Fe As - Sn и свинцом // Известия АН СССР. Металлы, 1979. № 3. С. 58-61.

243. Патент РФ № 2094495, С22В 7/00. Способ переработки оловосодержащих железо-мышьяковистых сплавов / Чумарев В. М., Красиков С. А., Шашмурин В. А., Шульгин В. В. Заявл. 12.10.1994 // Опубл. БИ, !997. № 30. С. 280.