Исследование механизма бесконтактного переноса углерода при восстановлении марганцевых руд с целью повышения степени извлечения марганца и получения кондиционного ферромарганца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Шаталов, Сергей Викторович

• Шаталов, Сергей Викторович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шаталов, Сергей Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР СВЕДЕНИЙ ПО ТЕОРИИ И ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВА ВЫСОКОУГЛЕРОДИСТОГО ФЕРРОМАРГАНЦА.

1.1. Анализ сырьевой базы марганца в РФ.

1.2. Состояние производственной базы марганца в РФ.

1.3. Подготовка шихтовых материалов к плавке.

1.3.1 Подготовка марганцевых руд к плавке.

1.3.2. Требования, предъявляемые к восстановителям и флюсам при выплавке ферросплавов.

1.4. Описание существующих технологий производства высокоуглеродистого ферромарганца.

1.4.1. Физико-химические процессы протекающие при производстве высокоуглеродистого ферромарганца.

1.4.2. Технология производства высокоуглеродистого ферромарганца в доменных и электрических печах.

1.5. Постановка задач исследования.

Выводы по главе 1.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ

КАРБОТЕРМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКСИДОВ МАРГАНЦА.

2.1. Анализ известных механизмов карботермического восстановления оксидов.

2.2. Особенности термодинамики восстановления оксидов марганца.

2.3. Исследование механизма переноса сажистого углерода от восстановителя к поверхности осаждения.

2.4. Исследование механизма пространственно-разделенного карботермического восстановления марганцевой руды.

2.5. Исследование влияния фракционного состава шихтовых материалов на кинетику и полноту протекания процессов восстановления.

2.6. Влияние электромагнитного поля на кинетику и полноту протекания процессов восстановления.

Выводы по главе 2.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВОССТАНОВИМОСТИ МАРГАНЦЕВЫХ

РУД В ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ.

3 Л. Установка для лабораторных экспериментов и методика их проведения.

3.2. Исследование физико-химичеких процессов протекающих в лабораторном плавильном агрегате.

3.3. Результаты лабораторных экспериментов.

3.3.1. Исследование влияния фракционного состава, количества и вида восстановителя на степень извлечения марганца.

3.3.2. Исследование влияния количества извести в шихте и свойств шлака на степень извлечения марганца.

3.3.3. Исследование влияния продолжительности плавки на степень извлечения марганца.

3.3.4. Исследование влияния раскисления шлака алюминием на степень извлечения марганца.

3.4. Построение экспериментально-статистических моделей влияния различных факторов на степень извлечения марганца и его содержание в получаемом сплаве.

3.5. Определение возможных составов руд для получения различных марок высокоуглеродистого ферромарганца.

Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. ПРОМЫШЛЕННОЕ ОПРОБОВАНИЕ ВЫПЛАВКИ ВЫСОКОУГЛЕРОДИСТОГО ФЕРРОМАРГАНЦА В

ИНДУКЦИОННОЙ ПЕЧИ.

4.1. Методика проведения плавки высокоуглеродистого ферромарганца в индукционной печи.

4.2. Результаты промышленных экспериментов.

4.3. Расчет производительности и себестоимости производства высокоуглеродистого ферромарганца в индукционной печи.

Выводы по главе 4.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование механизма бесконтактного переноса углерода при восстановлении марганцевых руд с целью повышения степени извлечения марганца и получения кондиционного ферромарганца»

Дальнейшее развитие черной и цветной металлургии предопределяет коренное улучшение качества и увеличение выпуска эффективных видов металлопродукции. Решение этой проблемы непосредственно связано с ускоренным развитием производства ферросплавов на основе расширения минерально-сырьевой базы, создания высокоэффективных, безотходных и малоотходных технологий и др. [12].

Наблюдаемый, в последнее десятилетие, неуклонный рост мирового производства стали, связан с неотъемлемой возрастающей потребностью металлургической промышленности в разного рода ферросплавах. Одними из наиболее используемых ферросплавов являются марганецсодержащие ферросплавы (высоко- и низкоуглеродистый ферромарганец, силико-марганец, металлический марганец).

Большой вклад в теоретические и практические основы производства марганецсодержащих ферросплавов внесли: A.M. Самарин, В.П. Елютин, М.И. Гасик, Ф.П. Еднерал, O.A. Есин, Н.П. Лякишев, С.Т. Ростовцев, М.А. Рысс, С.И. Хитрик, М.А. Кекелидзе и др.

Средний расход марганца составляет 7 - 9 кг на 1 т выплавляемой стали [12, 60]. Активно соединяясь с кислородом и серой, марганец является раскислителем и десульфуратором жидкой стали. Поэтому даже небольшие добавки марганца почти полностью устраняют один из наиболее опасных дефектов стали вызываемых серой - красноломкость [45]. Как легирующая добавка, марганец оказывает измельчающее действие на структуру стали и увеличивает глубину прокаливания. При повышении содержания марганца до 7 %, возрастает предел прочности стали на разрыв и предел текучести. При содержании в стали более 10 % марганца происходит сильное увеличение сопротивлению атмосферной коррозии [60, 88]. В связи с этим, в общей структуре потребления марганца свыше 90 % используется в черной металлургии.

Потребность нашей страны, в марганцевых ферросплавах, в расчете на выплавку 60 млн. т стали в год, составляет порядка 600 тыс. т. В настоящее время, собственное производство марганецсодержащих ферросплавов обеспечивает только небольшую часть от требуемого количества, это связано с тем, что сырьевая и производственная базы получения марганца в РФ, после распада СССР, оказались слаборазвитыми [60, 101]: имеющиеся марганцевые месторождения характеризуются невысоким содержанием марганца (в среднем 20 - 30 % Мл); практически нет предприятий по обогащению марганцевых руд; отсутствует производство мало- и среднеуглеродистош ферромарганца, производство высокоуглеродистого ферромарганца обеспечивает только небольшую часть от требуемого количества; имеющиеся технологии производства марганецсодержащих ферросплавов характеризуются низкой степенью извлечения марганца в сплав 70 - 75 %, при сквозном извлечении марганца 50 - 60 % (при производстве высокоуглеродистого ферромарганца в рудовосстановительных или доменных печах) и высокими требованиями к используемым рудам или концентратам (содержание Мп должно быть более 42 %).

В связи с этим возникает потребность в создании новой, не капиталоемкой (не требующей строительства новых ферросплавных печей, обогатительных и агломерационных фабрик и т. д.) технологии производства марганецсодержащих ферросплавов, которая позволит без обогащения и окускования получать ферромарганец из имеющихся в России марганцевых руд, за счет большей степени извлечения марганца в сплав. Исходя из этого, перспективно использовать в качестве восстановителя не кокс, а угли с высоким содержанием летучих веществ, которые могут интенсифицировать восстановительные процессы. Поэтому, необходимо произвести более детальное исследование влияния переноса углерода за счет диссоциации углеводородных соединений на процессы восстановления оксидов марганца.

Целью данной диссертационной работы является изучение механизма переноса углерода и особенностей пространственно-разделенного карботермического восстановления марганцевых руд углями с различным содержанием летучих веществ (3 - 36 %), исследование влияния различных факторов на степень извлечения марганца из руды и разработка научно-обоснованного способа производства марганецсодержащих ферросплавов, характеризующегося высокой степенью извлечения марганца из руд, которыми располагает Российская Федерация, на имеющихся плавильных агрегатах.

В настоящей диссертационной работе проведено исследование процессов высокотемпературного (1623 - 1873 К) восстановления оксидов марганца (марганцевой руды). Лабораторные исследования проводились экспериментальным путем на печи Таммана в лаборатории электроплавки Череповецкого Государственного Университета. Промышленные эксперименты проводились на индукционных печах ИСТ - 016 в условиях литейного цеха ЗАО "Северметалл" (г. Сыктывкар).

По материалам диссертации опубликовано 9 печатных работ в научных сборниках и периодической литературе, получена приоритетная справка № 2005121462 и положительное решение формальной экспертизы о выдаче патента РФ на изобретение: «Способ выплавки высокоуглеродистого ферромарганца» (приложение 4).

Автор пользуется случаем выразить благодарность профессорам Н.Е. Хисамутдинову и Г.С. Козлову за научное руководство и помощь при выполнении настоящей работы, сотрудникам кафедры «Металлургических технологий», а также руководству литейного цеха ЗАО "Северметалл" и, особенно, A.B. Кузнецову и А.Н. Звездину за помощь в проведении промышленных экспериментов.

Настоящая работа содержит 160 страниц печатного текста, включает 46 рисунков, 39 таблиц и список литературы, состоящий из 113 наименований.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Шаталов, Сергей Викторович

Выводы по главе 4

1. Разработана методика проведения промышленных экспериментов выплавки высокоуглеродистого ферромарганца в индукционной печи. Проведено промышленное опробование, которое показало, что по предложенной технологии, в индукционной печи, из руды Парнокского месторождения, можно успешно выплавлять высокоуглеродистый ферромарганец (78 - 85 % Мп; 0,07 - 0,12 % Р; 0,012 - 0,016 % 8) без предварительного обогащения и окускования руды. При этом, сквозная степень извлечения марганца может составлять порядка 93 % (50 - 60 % при производстве ферромарганца в рудотермической печи).

2. Промышленные плавки подтвердили результаты лабораторных исследований по влиянию фракционного и компонентного состава шихты, температурного и шлакового режимам плавки, содержания летучих веществ в восстановителе, количества присаживаемого в шлак алюминия на степень извлечения марганца из руды.

3. Полученные ранее модели влияния различных технологических факторов на степень извлечения марганца и его содержание в получаемом сплаве (см. п. 3.4) достоверно описывают результаты промышленных экспериментов, в связи с этим, их можно использовать и при дальнейшем производстве высокоуглеродистого ферромарганца в индукционной печи.

4. На основе расчетов производительности и себестоимости производства высокоуглеродистого ферромарганца был сделан вывод, что даже в индукционных печах малой и средней емкости (0,16 - 5 т) возможно организовать рентабельное производство высокоуглеродистого ферромарганца.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе проведен анализ существующего положения дел в сырьевой и производственной базах получения марганца. Показано, что имеющиеся в России марганцевые руды характеризуются невысоким содержанием марганца (в среднем 20 - 30 %); практически нет фабрик по обогащению марганцевых руд; собственное производство марганецсодержащих ферросплавов обеспечивает только небольшую часть от требуемого количества; имеющиеся технологии производства марганецсодержащих ферросплавов характеризуются низкой степенью извлечения марганца в сплав, равной 70 - 75 %, при этом сквозное извлечение марганца (с учетом потерь при обогащении) составляет 50 - 60 %.

Исходя из сложившейся ситуации в производстве марганецсодержащих ферросплавов в России, был сделан вывод, о необходимости создания новой, не капиталоемкой технологии производства марганецсодержащих ферросплавов, которая позволит без обогащения получать ферромарганец из имеющихся в России марганцевых руд, за счет большей степени извлечения марганца в сплав.

Было предложено использовать в качестве восстановителя угли с высоким содержанием летучих веществ, которые интенсифицируют восстановительные процессы. В связи с этим произведено более детальное исследование влияния летучих веществ восстановителя на процессы восстановления марганца из руд.

В ходе данной работы проведено исследование механизма бесконтактного переноса углерода от угля к твердой поверхности; изучено пространственно-разделенное карботермическое восстановление марганца из руды углями с различным содержанием летучих веществ (3-36 %); теоретически и экспериментально определено влияние различных факторов на скорость и полноту протекания восстановительных процессов; установлены оптимальные технико-экономические показатели плавки, способствующие максимальному извлечению марганца из руды; разработана и апробирована в промышленных условиях технология выплавки высокоуглеродистого ферромарганца в агрегате, представляющем собой индукционную печь с шахтной надставкой.

Ряд вопросов, рассмотренных в диссертации, обладает научной новизной, в частности:

1. Разработаны методики исследования механизма бесконтактного переноса углерода от угля к поверхности осаждения и изучения пространственно-разделенного восстановления марганца из руды углями с различным содержанием летучих веществ (3-36 %).

2. Установлено, что при использовании углей с содержанием летучих веществ до 3 % бесконтактный перенос углерода от угля к поверхности осаждения осуществляется за счет сажистого углерода, формирующегося при соединении отдельных атомов углерода, образующихся в результате диссоциации углеводородных соединений (СХНУ).

При использовании углей с содержанием летучих веществ от 10 до 15 %, перенос углерода осуществляется за счет сажистого углерода и мелкодисперсных частиц угля (5 - 7 % от общего количества переносимого углерода), вырываемых газами пиролиза.

При использовании углей с содержанием летучих веществ от 30 до 36 %, перенос углерода осуществляется за счет сажистого углерода, мелкодисперсных частиц угля (до 23,5 % от общего количества переносимого углерода) и глобулей графита, образующихся при осаждении атомарного и сажистого углерода на мелкодисперсных частицах угля.

3. Установлено, что при пространственно-разделенном восстановлении марганцевой руды углями с содержанием летучих веществ 3 - 36 % на поверхности и внутри кусков марганцевой руды образуется шлаковая фаза и включения металлического марганца, наличие которого возможно только при восстановлении оксидов марганца углеродом, доставленным бесконтактным способом. При повышении содержания летучих веществ в восстановителе с 3 до 30 % происходит увеличение количества металлических включений в 7,7 -8,5 раз и их размера с 0,9 • 10"6 до 2 • 10"6 м.

4. Установлено интенсифицирующее влияние переноса углерода за счет сажистого углерода, мелкодисперсных частиц угля и глобулей графита на процессы восстановления оксидов марганца. Лабораторными и промышленными экспериментами определено, что при использовании в качестве восстановителя угля марки Ж (30 % летучих веществ), по сравнению с антрацитом (3 % летучих веществ), продолжительность плавки сокращается на 25,6 - 32,5 % и повышается степень извлечения марганца с 77,8-84,6 до 85 - 92,1 %.

5. Построены экспериментально-статистические модели для разработанной технологии производства марганецсодержащих ферросплавов, позволяющие в зависимости от химического состава марганцевой руды и различных технологических параметров достоверно прогнозировать степень извлечения марганца и его содержание в получаемом сплаве.

Практическая значимость исследований, проведенных в диссертации, сводится к следующему:

1) Лабораторными экспериментами установлены закономерности изменения степени извлечения марганца из руд в зависимости от содержания летучих веществ в восстановителе, компонентного и фракционного состава шихты, шлакового режима плавки, количества присаживаемого в шлак алюминия. На их основе определен оптимальный фракционный и компонентный состав шихты, применительно к производству высокоуглеродистого ферромарганца в индукционной печи, из марганцевых руд Парнокского месторождения, с использованием в качестве восстановителя углей с высоким содержанием летучих веществ (30 %).

2) Разработана и освоена в промышленном производстве новая технология получения высокоуглеродистого ферромарганца (из марганцевых руд Парнокского месторождения) марок ФМн 70, ФМн 75 С4, ФМн 78 в агрегате, представляющем собой индукционную печь с шахтной надставкой предназначена для снижения улета марганца и повышения усвоения сажистого углерода), отличающаяся высокой степенью извлечения марганца в сплав (85 - 95 %) и возможностью использования марганцевой руды с содержанием марганца 27,2 - 39,1 %.

3) Из технологической цепи производства исключена стадия обогащения руды, что позволяет увеличить сквозное извлечение марганца с 50 - 60 (по существующим технологиям производства ферромарганца) до 85 % и более.

4) Экспериментально установлено, что из марганцевых руд Парнокского месторождения, по разработанной технологии, возможно получение высокоуглеродистого ферромарганца новых марок (с содержанием марганца 82 - 85 % и низким содержанием фосфора 0,063 -0,16 % (0,35 % по ГОСТ) и серы 0,005 - 0,015 % (0,03 % по ГОСТ)).

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шаталов, Сергей Викторович, 2006 год

1. Ашин А.К., Ростовцев С.Т., Авдеев В.Ф. Кинетика и механизм восстановления окислов марганца углеродом. Восстановление закиси марганца, сообщение 3 // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1964. № 10. -с. 13-16.

2. Ашин А.К., Ростовцев С.Т. Кинетика и механизм восстановления окислов марганца углеродом, сообщение 1 // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1964. № 4. с. 11-19.

3. Ашин А.К., Ростовцев С.Т. Кинетика и механизм восстановления окислов марганца углеродом, сообщение 2 // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1964. № 7. с. 10-18.

4. Бармин JI.H., Шанатарин В.Д., Бороненков В.Н. и др. Известия АН СССР, Металлы, 1968. № 2. с. 71.

5. Бигеев A.M. Металлургия стали. М.: Металлургия, 1977. - 440 с.

6. Волынкина Е.П. Пиролиз углей в условиях металлургических агрегатов // Диссертация на соискание ученой степени к. т. н., 1992. 24.

7. Волынова Т.Ф. Высокомарганцовистые стали и сплавы. М.: Металлургия, 1988.-343 с.

8. Воронов Ю.И. Семь десятилетий челябинского электрометаллургического комбината // Ферросплавы: Теория и технология производства. М.: Металлургия. 1988. - 343 с.

9. Всесоюзное совещание ферросплавщиков. Труды НТО. М.: ЦИИН ЧМ., 1963, т. XXXII.-237 с.

10. Ганцеровский О.Г., Чепеленко Ю.В., Овчарук А.Н. Применение математических методов для обобщения данных о вязкости шлаков // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1977. № 10. с. 38 - 41.

11. П.Гарелик С.С., СкаковЮ.А., Расторгуев JI.H. Рентгенографическийи электронно-оптический анализ. М.: МИСиС, 2002. - 360 с.

12. Гасик М.И., Лякишев Н.П. Теория и технология металлургии ферросплавов. М.: СП Интермет Инжиниринг, 1999 г. - 764 с.

13. Гасик М.И. Теория и технология производства ферросплавов. М.: Металлургия, 1988. - 783 с.

14. Гасик М.И. Электротермия марганца. Киев: Техника, 1979. —167 с.

15. Гельд П.В., Есин O.A. Процессы высокотемпературного восстановления. М.: Металлургиздат, 1957. - 646 с.

16. Гиммельфарб A.A. Вязкость шлаков четырехкомпонентной системы СаО Si02 - FeO - А1203 // Изв. АН СССР. Металлы, 1968. №2. - с. 59-70.

17. Глущенко И.М. Теоретические основы технологии горючих ископаемых. М.: Металлургия, 1990. - 296 с.

18. Горбачев В.П., Жеребин Б.И., Кудеяров М.С и др. Особенности физико-химических свойств магнезиально-глиноземистых доменных шлаков КМК//Сталь, 1975. №5.-с. 391-395.

19. Гордиенко В.А. и др. // Металлургическая и горнорудная промышленность. -1992. №1. - с. 10-12.

20. ГОСТ 25732 88. Руды железные и марганцевые, концентраты, агломераты и окатыши. Методы определения истинной, объемной, насыпной плотности и пористости. Введ. 01. 07. 90. М.: Изд-во стандартов, 1989. -Юс.

21. Грязнов Н.С. Основы теории коксования. М.: Металлургия, 1976. -311 с.

22. Гультяй И.И., Жило H.JI. и др. Изв. АН СССР, ОТН, Металлургия и топливо, 2,3,1959; 5, 52,1962.

23. Дашевский В.Я., Кашин В.И. Ресурсосберегающая технология производства марганцевых ферросплавов // Бюллетень научно-технической информации. Черная металлургия, 1999. № 5. с. 53 - 56.

24. Дашевский В.Я., Розенцвейг Я.Д. Металлургия марганца // Бюллетень научно-технической информации. Черная металлургия, 1981.22.-с. 11-19.

25. Дергунова B.C., Левинский Ю.В., Шуршаков А.Н., Кравецкий Г.А. Взаимодействие углерода с тугоплавкими металлами. М.: Металлургия, 1974.-288 с.

26. Дуррер Р., Фолькерт Г. Металлургия ферросплавов. М.: металлургиздат, 1976. - 479 с.

27. Еднерал Ф.П., Филлипов А.Ф. Расчеты по электрометаллургии стали и ферросплавов. М.: Металлургиздат, 1963. - 231 с.

28. Еднерал Ф.П. Электрометаллургия стали и ферросплавов. М.: Металлургия, 1977. - 488 с.

29. Елютин В.П., Павлов Ю.А, Левин Б.С. Производство ферросплавов, 2-е изд. М.: Металлургиздат, 1957. - 436 с.

30. Елютин В.П., Павлов Ю.А., Поляков В.П., Шеболдаев С.Б. Взаимодействие окислов металлов с углеродом. М.: Металлургия, 1976.360 с.

31. Емлин Б.И., Гасик М.И. Справочник по электротермическим процессам. М.: Металлургия, 1978.228 с.

32. Емлин Б.И., Манько В.А., Друнский М.И. и др. // Сталь. 1973. №10.-с. 903-904.

33. Есин O.A., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургических процессов. Свердловск: Металлургиздат, 1962. Ч. 1. - 671 с.

34. Есин O.A., Гельд П.В. Физическая химия пирометаллургическихпроцессов ч. 2. M.: Металлургия, 1966. - 704 с.

35. Жило Н.Л., Большакова Л.И. Физические свойства высокомагнезиальных доменных шлаков // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1967. №6. с. 28 - 32.

36. Жило Н.Л., Цылев М.М. О процессах восстановления, шлакообразования и вязкости первичных доменных шлаков. В кн.: Выплавка ферросплавов в доменной печи на дутье, обогощенном кислородом. - М.: Издательство АН СССР, 1969. — с. 17 — 37.

37. Кабаков З.К., Чирихин В.Ф., Габелая Д.И. Моделирование процессов и объектов в металлургии: Практические работы: Учебное пособие. Череповец: ЧТУ, 2003. - 109 с.

38. Казачков Е.А. расчеты по теории металлургических процессов: Учеб. Пособие для вузов. М.: Металлургия, 1988. - 288 с.

39. Карамзин В.И., Горда В.И. Материальный и тепловой балансыпроцесса углетермического восстановления железорудных концентратов при индукционном способе нагрева // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1987. №6.-с. 16-19.

40. Карамзин В.И., Горда В.И. Нагрев и восстановление рудно-угольных формовок в электромагнитном поле // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1987. №2. с. 14-16.

41. Като М. Физические свойства шлаков при высоких температурах. Влияние добавок Na20 и Na2SiF6 на вязкость и электропроводность шлака //

42. Нагоя коге гидзюцу сикенсе хоккоу, 1972, т.21. №11. с. 314 - 320.

43. Кац Я.Л., Гейман М.В. // Черная металлургия. Бюл. НТИ, 1981, №8.-с. 3-13.

44. Козлов Г.С., Злокина Н.А, Габелая Д.И. Лабораторный практикум по курсу «Материаловедение». Ч. I: Учеб.-метод. Пособие. Череповец: ЧГУ, 2002.-45 с.

45. Крамаров А.Д., Соколов А.Н. Электрометаллургия стали и ферросплавов. М.: Металлургия, 1976. - 376 с.

46. Куликов И.С. Десульфурация чугуна. М.: Металлургиздат, 1962.308 с.

47. Левашов Е.А., Рогачев A.C., Юхвид В.И., Боровинская И.П. Физико-химические и технологические основы самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. -М.: «Издательство БИНОМ». 176 е.: ил.

48. Левин Л.Л, Манчинский В.Г., Петров С.И. // Сталь, 1976. №12.-с. 1072-1074.

49. Львов Б.В. // ДАН СССР, 1983, т. 271, № 1. с. 119 - 121.

50. Львов Б.В. // Журнал аналитической химии. 1984, т. 39, №11. -с. 1953 -1960.

51. Львов Б.В. // Изв. Ан СССР. Металлы, 1984 №5. с. 3 - 8.

52. Львов Б.В., Савин A.C. // Журнал аналитической химии. 1983. -т. 38 №11, с. 1925-1938.

53. Львов Б.В. О механизме и кинетике карботермического восстановления оксидов // Известия ВУЗов. Черная металлургия, 1986. №1. -с. 4-9.

54. Любимов В.Д., Швейкин Г.П., Афонин Ю.Д. и др. // Изв. АН СССР. Металлы, 1984. №2. с. 57 - 66.

55. Масляницкий H.H., Мильнер P.C. Химическое обогащение труднообогатимых марганцевых руд. -М.: Черметинформация, 1975. 17 с.процессам. М.: Металлургия, 1978. - 228 с.

56. Металлургия марганца: тезисы докл. III Всесоюз. Совещания / АН СССР ИМет. -М.: НТО, 1981. 152 с.

57. Мизин В.Г., Серов Г.В. Углеродистые восстановители дляферросплавов. M.: Металлургия, 1976. - 272 с.

58. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство. Получение и измерение рентгенограмм. М.: Наука, 1976. -327 с.

59. Недома И. Расшифровка рентгенограмм порошков. М.: Металлургия, 1975. - 424 с.

60. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М.: Химия, 1969, с. 26.

61. Нохрина О.И. Раскисление и легирование стали оксидными марганецсодержащими материалами: Монография / СибГИУ.- Новокузнецк, 2002.-156 с.

62. Нохрина О.И., Рожихина И.Д. Возможности использования марганцевых руд Кузбасса // Известия ВУЗов Черная металлургия, 2005. №6. -с. 26-28.

63. Определение насыпной плотности железорудных материалов ифлюсов, а также порозности формируемого из них слоя: методическое пособие. СибГГМА. Новокузнецк, 1996. - 8 с.

64. Патент RU №2115747 Cl, С22В5/10, С21С5/52 "Способ восстановления металлов из смеси оксидов" / Дигонский C.B., Дубинин H.A., Кравцов Е.Д., Герасимов А.И., Калюта В.В., Мечев В.В.

65. Патент RU № 2037543 Cl, С22В5/10 "Способ получения металлов и сплавов" / Дигонский В.В., Дигонский C.B., Горбовской В.Е., Дубинин H.A., Горбовской С.Е.

66. Патент RU№ 2130500 Cl, С22В5/10 "Способ получения металлов и сплавов" / Дигонский C.B., Дубинин H.A., Кравцов Е.Д., Тен В.В.

67. Патент RU№ 2148102 Cl, С22СЗЗ/04 "Способ получения ферромарганца" / Дигонский C.B., Дубинин H.A., Тен В.В.

68. Панченко Е.В., Скаков Ю.А. и др. Лаборатория металлографии. М.:

69. Металлургия, 1965. с. 284 - 298.

70. Перетягин В.А., Павлов A.B. Кинетика восстановления оксидов марганца углеродом при высоких температурах // Электрометаллургия, 2003. №12.-с. 36-40.

71. Перетягин В.А, Павлов A.B. Особенности высокотемпературного восстановления марганцевых руд углем // Металлург, 2003. №10. с. 52 - 55.

72. Поволоцкий Д.Я., Мищенко В.Я., Вяткин Г.П. и др. Физико-химические свойства расплавов системы СаО Si02 - CaF2 // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1970. №2. - с. 8 - 11.

73. Поволоцкий Д.Я., Рощин В.Е., Рысс М.А., Строганов А.И., Ярцев М.А. Электрометаллургия стали и ферросплавов. М.: Металлургия, 1974. -550 с.

74. Потебня Ю.М., Рихтер Г.Г., Аносов В.Г. Изучение первичных магнезиальных шлаков // Металлургия и коксохимия, 1970. №19. с. 25 - 30.

75. Приходько Э.В., Хамхотько А.Ф., Тогобицкая Д.Н. Строение и физико-химические свойства металлургических шлаковых расплавов (Экспресс-информация / ин-т "Черметинформация"). М. - 21 с.

76. Производство ферросплавов: Научн. тр. МЧМ СССР. М.: Металлургия, 1978. №6.-с. 124.

77. Прошунин И.Е. Получение и применение концентратов химического обогащения марганцевого сырья в металлургии: Автореф. / СМИ. Новокузнецк, 1996. - 24 с.

78. Ростовцев С.Т. Теория металлургических процессов. М.: Металлургия, 1976. - 515 с.

79. Рощин В.Е., Рощин A.B. Диффузия анионов и катионов в кристаллических решетках оксидов при восстановлении и окислении металлов // Металлы, 2003. №1. с. 3 - 9.

80. Рощин В.Е., Рощин А.В., Мальков Н.В. Электрохимический механизм пирометаллургического восстановления вкрапленных хромитовых руд // Электрометаллургия, 2000. №6. с. 38 - 44.

81. Рощин В.Е., Рощин А.В. Химическое взаимодействие твердого углерода с твердыми вкрапленными рудами // Металлы, 2003. №4. с. 3 - 10.

82. Рощин В.Е., Рощин А.В. Электрическая проводимость и кристаллическая разупорядоченность в оксидах при восстановлении и окислении металлов // Металлы, 2003. №2. с. 3 - 10.

83. Рыжонков Д.И., Арсентьев П.П., Яковлев В.В. и др. Теория металлургических процессов. М.: Металлургия, 1989. - 392 с.

84. Рыжонков Д.И., Левина В.В., Вишкарева М.А., Костырев С.Б. Влияние воздействия бесконтактного электростатического поля на восстановление оксидов металлов // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1997. №9.-с. 3-6.

85. Рысс М.А Печи с вращающейся ванной для производства ферросплавов. М.: Металлургия, 1964. -128 с.

86. Рысс М.А. Производство металлического электрокорунда. М.: Металлургия, 1971. - 128 с.

87. Рысс М.А., Ходоровский Я.Н. Производство ферросплавов. М.: Металлургиздат, 1960. - 292 с.

88. Рысс М.А. Производство ферросплавов. М.: Металлургия, 1968.392 с.

89. Рысс М.А. Производство ферросплавов. М.: Металлургия, 1975.336 с.

90. Рысс М.А. Производство ферросплавов. -М.: Металлургия, 1985.344 с.

91. Сборник трудов Челябинского электрометаллургического комбината. Челябинск: Южно-Уральское книжное издательство, 1970. вып. 2,224с.

92. Сенин A.B., Чернобровин В.П., Михайлов Г.Г., Пашкеев И.Ю., Кузнецова О.В. Исследование восстановления хромита железа углеродом // Сталь, 2004. №11.-с. 41-45.

93. Серов Г.Н. Проблемы обеспечения промышленности Российской Федерации ферросплавами // Сталь. 1993. №8. - с. 1 - 4.

94. Сигуа Т.И., Мосия Дж. В., Джинчарадзе Т.И., Муджири Т.Г. Математическое моделирование некоторых физических свойств марганецсодержащих оксидных расплавов // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1992. №12. с. 20 - 22.

95. Снижение потерь при производстве ферросплавов. М.: Металлургия, 1982.-96 с.

96. Совершенствование производства ферросилиция на Кузнецком заводе ферросплавов / Науч. Тр. Кемерово: книжное издательство, 1967, №1.-256 с.

97. Страшинов Б.В., Синицкий В.Д., Конопля М.В. Вязкость синтетических первичных доменных шлаков. В сб.: теория металлургических процессов, 1975. №3. - с. 248 - 256.

98. Сухоруков В.И., Нефедов П.Я., Рывкин И.Ю. и др. Производство специальных видов кокса для электротермических процессов. М.: Черметинформация, 1974, сер. 10, вып. 3,15 с.

99. Теория и практика получения и применения комплексных ферросплавов / Материалы к научн.-техн. конф. 3-5 окт. 1974 г. // АН Груз ССР ин-т металлургии им. 50-летия СССР. Тбилиси Мицниереба, 1974. 308 с.

100. Толстогузов Н.В. Потери марганца при плавке марганцевых сплавов в электропечах и пути их сокращения // Обзорная информация. Сер. Ферросплавное производство. Вып. 5 -М.: Черметинформация, 1987. 10 с.

101. Физико-химические процессы в электротермии ферросплавов:

102. Научн. тр. / Под. Ред. Гасика М.И. Наука, 1981. - 253 с.

103. Фролов В.Ф., Ярцев К.Н., Зубанов В.Г. // Черная металлургия. Бюл. НТИ. 1976. №2. - с. 36 - 37.

104. Хазанов JL Марганец СНГ: дефицит и излишек // Метал-лоснабжение и сбыт. 2004. №11. - с. 98 -103.

105. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: ИЛ, 1961. Т.1. -412 е.; - М.: ИЛ, 1963. Т.2. - 275 с.

106. Цвик Ж.Б., Спектор А.Н., Похвиснев А.Н. Пиролиз природного газа при выплавке доменного ферромарганца // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1966. №1. с. 42 - 46.

107. Чижикова В.М., Бачинин A.A., Нестеренко C.B. Вязкость гетерогенных шлаков содержащих топливо // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1987. №5. -с. 145- 146.

108. Чумарова И.В. Восстановление мелких хромитовых руд в плазменнодуговом реакторе. М.: Черметинформация, 1979, сер. 5, вып. 1, 200 с.

109. Шантарин В.Д., Шестаковский, О.Ф., Сучильников С.И., Павлов В.А., Кучер А.Г., Хитрик С.И. Кинетика восстановления марганцевых концентратов твердым углеродом, сообщение 1 // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1972. №10. с. 65 - 68.

110. Шантарин В.Д., Шестаковский, О.Ф., Сучильников С.И., Павлов В.А., Кучер А.Г., Хитрик С.И. Кинетика восстановления марганцевых концентратов твердым углеродом, сообщение 2 // Известия ВУЗов Черная металлургия, 1973. №2. с. 60 - 62.

111. Швейкин Г.П. Особенности механизма восстановления окислов тугоплавких металлов углеродом // Физико-химические основы и механизм реакций в твердых телах. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1976. - с. 172 -188.

112. Щеглов С.И., Пилипчатин Л.Д., Кузнецов A.A. Вязкостьмартеновских шлаков в зависимости от их химического состава. Вопросы химии и химической технологии, 1975, вып. 37. - с. 86 - 91.

113. Botter R. Carbon Suboxide Advances in Mass Spectrum., 1963, v. 2, p. 540.

114. Kozakevitsch P. Viscosité et elements structuraux des aluminosilicates founds: laitiers CaO Si02 - A1203 entre 1600 et 2100 °C. - Revue de Metallurgie, 1960, v. 57, p. 149 - 160.

115. Kozakevitch P. Rev. metallungie, 57, 149, 1960; Metal Soc. Conf. 7, 97,1961.

116. Smith R., Young D., Smith E., Carter C. The Structure and Properties of Carbon Suboxide Polymer. Inorg. Chem., 1963, v. 2, No. 4, p. 829.