Исследование структуры нанодисперсных пористых полимерных объектов методом малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Куклин, Александр Иванович

• Куклин, Александр Иванович
• кандидат физико-математических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Куклин, Александр Иванович

ВВЕДЕНИЕ 6

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 14

1.1. Полимерные нанодисперсные структуры как объект исследования с помощью малоуглового нейтронного рассеяния 14

1.1.1. Основные типы полимерных объектов, их классификация как нанообъектов 16

1.1.2. Роль полидисперсности при изучении структуры. Полидисперсность и монодисперсность полимеров 22

1.1.3. Исследования структуры полимеров: монодисперсных дендримеров, полидисперсных трековых и полиэлектролитных мембран 23

1.2. Метод малоуглового рассеяния нейтронов для изучения структуры полимеров на нано- и мезо- масштабах

1.2.1. Методы изучения структуры в диапазоне 10-1000 ангстрем 26

1.2.2. Значение метода малоуглового рассеяния в структурных исследованиях на мезо- и нано - масштабах 29

1.2.3. Рентгеновское малоугловое рассеяние как комплементарный метод исследования 31

1.2.4. Параметры малоугловых нейтронных установок. Значение и роль диапазона по вектору рассеяния при изучении полимерных объектов 33

1.2.5. Основные малоугловые нейтронные установки в мире - сравнительный анализ. Необходимость модернизации спектрометра ЮМО для решения актуальных задач изучения наноструктур 34

ГЛАВА 2. МОДЕРНИЗИРОВАННАЯ УСТАНОВКА "ЮМО" 40-89 2.1.Использование особенностей реактора ИБР-2 и времяпролетной методики для малоуглового рассеяния нейтронов. Дополнительные преимущества для малоуглового рассеяния нейтронов 40

2.2.1.Спектр и абсолютная интенсивность на 4-м канале ИБР-2 и методика их измерения 41

2.2.2. Нейтронный поток на 4-м канале ИБР-2 47

2.2.3. Использование особенностей спектра нейтронных потоков при изучении полимеров на спектрометре ЮМО 50

2.3.Новая схема регистрации данных на спектрометре

2.3.1. Значение динамического диапазона по вектору рассеяния при обработке экспериментальных спектров 56

2.3.2. Расширение динамического диапазона по q на спектрометре ЮМО с помощью много детекторной системы сбора данных 57

2.3.3. Оптимизация условий для проведения экспериментов для двух детекторов рассеянных нейтронов 62

2.3.4.Абсолютная шкала интенсивностей — как одно из достоинств спектрометра. Процедура абсолютной калибровки для слабо- и сильно-рассеивающих образцов на модернизированном спектрометре ЮМО

2.4. Автоматизация измерений и окружение образца

2.4.1. Основные принципы автоматизации эксперимента на спектрометре

2.4.2. Узлы и устройства автоматизации 69

2.5.Демонстрация новых возможностей модернизированной установки ЮМО

Основные результаты главы

ГЛАВА 3. ИЗУЧЕНИЕ ПОЛИАЛЛИЛКАРБОСИЛАНОВЫХ ДЕНДРИМЕРОВ МЕТОДОМ МАЛОУГЛОВОГО РАССЕЯНИЯ НЕЙТРОНОВ И РЕНТГЕНОВСКИХ ЛУЧЕЙ 90

3.1. Исследование структуры дендримеров на модернизированной установке ЮМО 90

3.2. Исследование монодисперсности полиаллилкарбосилановых дендримеров 92

3.3. Форма дендримеров и инварианты 96

3.4. Проникновение растворителя внутрь дендримера 100

3.5. Расположение концевых групп в дендримерах 104

3.6. Экспериментальные данные малоуглового рассеяния нейтронов на дендримерах 5-7 генераций 105-112 Основные результаты главы 3 112-

ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ ИОНООБМЕННЫХ (ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫХ) И ТРЕКОВЫХ МЕМБРАН 114-154 Раздел 1. Исследование структуры полиэлектролитных мембран на установке ЮМО 116

4.1.1. Изучение соответствия известных моделей структуры малоугловым экспериментальным данным 116

4.1.2. Методические преимущества изучения полиэлектролитных мембран на модернизированном спектрометре ЮМО 117

4.1.3. Структурный анализ ПЭМ при подгонке полной кривой рассеяния (иономерный пик и малоугловая часть) и модель Дрейфуса 119

4.1.4. Модель структурной организации полиэлектролитных мембран, предполагающая ближний порядок упаковки мицелл 125

4.1.5. Модели и структурная организация полиэлектролитных мембран 129

Раздел 2. Изучение трековых мембран на малоугловых нейтронных и синхротронных установках 130

4.2.1. Поли- и монодисперсность размеров и формы трековых пор в полимерных мембранах 130

4.2.2. Размеры и форма латентных треков 132

4.2.3. Сильное влияние ориентации травленных треков на картину малоуглового рассеяния 139

4.2.4. Критическое влияние разрешения малоугловой установки на определение структурных параметров травленных трековых мембран

4.2.5. Сравнительный анализ поликарбонатных и полиэтилентерафталатных мембран: размеры, форма и полидисперсность 149-153 Основные результаты главы 4. 153

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Исследование структуры нанодисперсных пористых полимерных объектов методом малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния»

Новый импульс исследованию нанодисперсных структур придает бурное развитие нанотехнологий и связанных с этим научных задач [1,2]. В последние годы особое внимание уделяется полимерам, представляющим интерес с точки зрения фундаментальной науки и имеющим важные практические применения. Так дендримеры — это объекты сформировавшегося нового научного направления — нанохимии [2]. Эти полимеры могут выступать в качестве нанореакторов для синтеза наночастиц металлов [3,4], обсуждают также перспективы биологического и медицинского применения дендримеров [5-8]. Другой класс полимеров -полиэлектролитные мембраны- считается одним из ключевых элементов экологически чистых топливных элементов будущего [9,10] и, несмотря на практическое применение полиэлектролитных (ионообменных) мембран, вопрос об их надмолекулярной структуре до сих пор открыт. Такая же ситуация с трековыми мембранами — они уже широко применяются в индустрии, медицине и науке [11-13], но структура, поли- и монодисперсность хорошо ориентированных треков являются в значительной степени дискуссионными. Отсутствие точных знаний о молекулярной структуре сдерживает разработку новых нанодисперсных объектов более эффективных для применения. На масштабе размеров надмолекулярных структур можно также ожидать проявления размерных эффектов.

Количественная характеристика структуры нанодисперсных объектов является основой для понимания их свойств и функционирования. Основными методами для исследования структуры являются методы дифракции рентгеновских лучей и нейтронов. Малоугловое рассеяние нейтронов (МУРН) - метод, внесший один из основных вкладов в развитие науки о полимерах. В Российской Федерации, равно как и в странах-участницах ОИЯИ, спектрометр малоуглового рассеяния нейтронов ЮМО является, практически единственным, на данный момент, инструментом для исследования структуры полимерных объектов с помощью МУРН. Новые классы изучаемых полимеров и существенный прогресс в развитии методов микроскопии потребовали развития и увеличения эффективности малоугловой установки ЮМО. Получение наиболее полной информации о структуре изучаемых объектов этим методом напрямую связано с доступным на экспериментальной установке для исследователя диапазоном векторов рассеяния q и скоростью накопления данных. Таким образом, основными задачами на установке ЮМО были увеличение скорости накопления экспериментальных данных и расширение динамического диапазона векторов рассеяния (диапазон векторов рассеяния, доступный единовременно, характеризуется значением отношения qm;LX/qmin) спектрометра.

Задачи изучения нанодисперсных пористых объектов и развития методики малоуглового рассеяния взаимосвязаны. Полимерные объекты являются уникальными для тестирования и демонстрации возможностей метода и модернизированного спектрометра. Одним из примеров таких объектов являются дендримеры. Несмотря на большое количество публикаций по дендримерам, можно утверждать, что решающих экспериментов в этой области не было поставлено. Чтобы ответить на интересующие вопросы и перейти в плоскость практического применения нужна дополнительная экспериментальная информация о распределении плотности внутри молекулы дендримера, локализации концевых групп, форме дендритных макромолекул и характере их взаимодействия между собой, и возможности реализации внутримолекулярных полостей для размещения молекул другого типа. Противоречивость экспериментальных и теоретических работ о существовании областей с пониженной плотностью дендримера, требует проведения дополнительных количественных исследований структуры индивидуальных дендримерных макромолекул.

Цель работы состояла в определении ключевых параметров (размеры, форма, дисперсность, аггрегацгюнное число) структуры нанодисперсных пористых полимерных объектов - дендимеров, полиэлектролитных и трековых мембран.

Конкретными задачами диссертации были: а) проведение модернизации установки ЮМО для эффективного изучения строения нанодисперсных полимерных структур; б) изучение количественных характеристик структуры нанодисперсных полимерных объектов, имеющих характерные свойства: дендримеров, полиэлектролитных мембран (ПЭМ) и трековых мембран (ТМ); в) детальное исследование структуры дендримеров (глобулярности, распределения плотности длины рассеяния, формы частиц, проникновения растворителя внутрь дендримера, наличия скрытых полостей, недоступных растворителю), как нового класса полимерных объектов, получаемых в результате регулируемого синтеза; г) верификация структурной модели Дрейфуса полиэлектролитных мембран; д) сравнительный анализ нескольких типов трековых мембран по степени моно- и поли- дисперсности. Определение размеров латентных пор для полиэтилентерефталатных мембран, облученных разными типами тяжелых ионов. Определение диаметров пор для поликарбонатных и полиэтилентерефталатных мембран, облученных тяжелыми ионами и разных времен травления; е) развитие экспериментальной методики МУРН для эффективного исследования полимеров; ж) тестирование установки с помощью объектов, обладающих свойствами (длительная стабильность, известность химического состава, возможность специфического контрастирования), обеспечивающими воспроизводимость результатов структурных исследований.

Научная новизна. Для определения структурных параметров и свойств полимеров в разных состояниях была модернизирована установка малоуглового рассеяния нейтронов. Найденные в ходе этой задачи решения важны для построения аналогичных установок. Разработана и создана новая схема малоуглового эксперимента, основой которой является двухдетекторная система.

Новая методика МУРН, реализованная на спектрометре ЮМО, использует как возможности времяпролетного метода, так и уникальные параметры высокопоточного импульсного источника нейтронов ИБР-2. В результате вдвое расширен динамический диапазон по вектору рассеяния q и вдвое сокращено время накопления экспериментальных данных. Исследование вышеуказанных полимеров позволило оттестировать и продемонстрировать эффективность новой схемы малоуглового нейтронного спектрометра.

Впервые систематически изучена структура кремнийорганических дендримеров нескольких генераций. Модернизация установки дала возможность определить важнейшие структурные параметры регулярных карбосилановых дендримеров. Восстановлено пространственное распределение рассеивающей плотности исследуемого типа дендримеров. Получены размеры, форма, ядерная плотность дендримеров. Установлено, что растворитель проникает внутрь дендримера. Обнаружен специфический характер пространственного упорядочения дендримеров в растворах.

Исследованы ПЭМ в широком диапазоне q, что позволило показать недостатки ранее существовавших моделей этих полимеров и сделать вывод о характере ближнего порядка в структурной организации полярных мицеллярных областей, а также об их кластерной организации. В рамках предложенной модели получены количественные характеристики ПЭМ, проведено сравнение нескольких типов мембран. При исследовании трековых мембран оценены размеры латентных пор. Получены количественные и качественные параметры пор в зависимости от степени облучения, времени травления, воздействия ультрафиолета.

Использование позиционно-чувствительного детектора и высокого разрешения по вектору рассеяния q позволило (на примере трековых мембран) установить высокую монодисперсность пор поликарбонатных мембран и определить размеры пор. Эксперименты проведены на ряде нейтронных и рентгеновских установок.

На примере трековых мембран доказана необходимость использования высокого разрешения по вектору q и позиционно-чувствительного детектора. Проект такого позиционно-чувствительного детектора реализован на установке ЮМО. Практическая ценность работы.

Полученные результаты внесли существенный вклад в понимание особенностей структуры нанодисперсных пористых объектов и определили новые задачи контролируемого синтеза полимерных нанообъектов. Данные, полученные в работе, могут быть использованы при практическом применении дендримеров. Результаты настоящей работы нашли практическую реализацию в Институте синтетических полимерных материалов им.Н.С.Ениколопова при контролируемом синтезе новых дендримеров.

Полученные количественные результаты для нескольких типов ПЭМ могут быть использованы для совершенствования полиэлектролитных материалов.

Показано, что поликарбонатные трековые мембраны проявляют большую монодисперсность, чем полиэтилентерефталатные.

Для нескольких типов поликарбонатных мембран получена высокая степень монодисперсности. Этот показатель исключительно важен для нанотехнологических задач (нанолитографии, резистивно-импульсного детектирования биологических молекул, приготовления везикул липидных мембран).

Разработана, внедрена и верифицирована новая эффективная конфигурация малоугловой установки, позволяющая увеличить динамический диапазон по вектору рассеяния q вдвое и вдвое сократить время эксперимента.

Установка позволяет осуществлять принципиально новую высокоэффективную схему эксперимента, которая применяется с 2000 года.

В ходе выполнения работы сформулированы задачи и дальнейшие шаги модернизации ЮМО.

В первой главе дан обзор литературных данных о дендримерах, полиэлектролитных и трековых мембранах. Приведены основные параметры и структурные свойства исследуемых полимеров, основные проблемы в изучении структуры этих объектов и обоснована необходимость использования малоуглового рассеяния для ее изучения. Представлены основные методы изучения структуры и приведено их сравнение с методами малоуглового рассеяния нейтронов и рентгеновских лучей. Показана тенденция в развитии методов изучения структуры этих объектов. Приведены доводы в пользу расширения диапазона векторов рассеяния q (q = 47rsin0/A., где 9 - угол рассеяния, X - длина волны нейтрона). Сформулирована необходимость модернизации спектрометра.

Вторая глава описывает модернизированную установку малоуглового рассеяния "ЮМО", методики, использованные для получения информации, основные преимущества и новые возможности малоуглового спектрометра после модернизации. Предложена новая эффективная конфигурация установки малоуглового рассеяния нейтронов, позволяющая увеличить динамический диапазон по вектору рассеяния и уменьшить время измерения вдвое. Ее основой является двухдетекторная система регистрации рассеянных нейтронов по времени пролета. Другим важным элементом установки является система абсолютной калибровки интенсивности рассеянных нейтронов. Дано теоретическое обоснование абсолютной калибровки для двухдетекторного режима спектрометра. Проведена автоматизация спектрометра. Проведено измерение спектров нейтронов. Оценены фоновые условия и приведены радиационные дозы, которые могут быть получены на образце: по гамма-квантам, по быстрым и тепловым нейтронам и по наведенной радиации за счет поглощения в конструктивных элементах установки. В заключение главы приведены зависимости интенсивности рассеяния для тестовых образцов на модернизированной установке и сформулированы основные выводы.

В третьей главе приведены результаты систематического исследования структуры дендримерных (древоподобных) ациклических полимерных макромолекул. Отмечен их моно дисперсный характер распределения по размерам и формам. При исследовании аллилкарбосилановых дендримеров 5, 6 и 7-ой генераций, был использован как широкий динамический диапазон векторов рассеяния, так и возможность получения кривых рассеяния в абсолютных единицах. Благодаря этим обстоятельствам было доказано проникновение растворителя внутрь дендримера. Методом вариации контраста МУРН установлено, что молекулы дендримеров в растворах не содержат скрытых внутренних полостей, недоступных растворителю. С помощью измерения интенсивности МУРН в абсолютных единицах выполнена количественная оценка парциального объема дендримера в растворе и рассчитана доля суммарного объема дендримера, доступного растворителю, составившая величину 30-40%. Показано, что концевые группы дендримеров локализованы в его поверхностном слое. Получены размеры дендримеров для нескольких генераций. Установлено, что дендримерные молекулы в растворах проявляют взаимное пространственное упорядочение, которое может быть зарегистрировано методами малоуглового рассеяния даже в разбавленных растворах с концентрацией 4 объемных процента. В конце главы сформулированы основные выводы.

В четвертой главе представлены результаты изучения полиэлектролитных (ПЭМ) и трековых мембран методами малоуглового рассеяния нейтронов и рентгеновских лучей.

Используемая в литературе структурная модель ПЭМ Дрейфуса описывает кривые рассеяния в сравнительно узком диапазоне по вектору рассеяния. Благодаря широкому динамическому диапазону на примере этих мембран показано, что узкий диапазон по вектору рассеяния даёт возможность строить только Гинье-аппроксимацию, либо области больших q. Использование широкого динамического диапазона по вектору рассеяния позволило определить и структурные параметры организации мицелл, что в значительно изменило представление о пространственной организации полиэлектролитных плёнок.

В этой же главе рассмотрены трековые мембраны — б олыпой класс полимерных объектов, имеющих самое широкое применение в науке и промышленности. Из всего класса трековых мембран в диссертации рассмотрены полиэтилентерефталатные и поликарбонатные мембраны как наиболее распространенные среди них. Изучены размеры латентных пор радиационных повреждений, создаваемых высокоэнергетичными ионами. Показана зависимость размера пор от времени травления. Разработана методика определения структурных параметров хорошо ориентированных пор с помощью процедуры вращения образца. Качественно и количественно показана высокая монодисперсность поликарбонатных мембран. На примере трековых мембран показана принципиальная важность высокого разрешения малоуглового рассеяния и необходимость позиционно-чувствительного детектора для изучения этих объектов.

Сохраняя достоинства спектрометра (многодетекторная система сбора данных, высокая автоматизация эксперимента, получение значений интенсивности рассеяния в абсолютных единицах), разработан и успешно реализован проект с позиционно-чувствительным детектором на основе линий задержки. Уникальность этой разработки состоит в том, что такой детектор имеет центральное отверстие для пропускания прямого пучка и рассеянных нейтронов, а, следовательно, возможно использовать такой детектор в многодетекторной системе [14].

В заключение диссертационной работы сформулированы основные выводы.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Куклин, Александр Иванович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ДИССЕРТАЦИИ

1. Предложена, реализована и верифицирована новая схема малоуглового эксперимента, основой которой является двухдетекторная система малоуглового спектрометра, использующая особенности метода времени пролета нейтронов. Вдвое расширен динамический диапазон установки. Проведенная модернизация спектрометра ЮМО позволила провести исследования структуры различных типов нанодисперсных полимерных объектов.

2. Показано, что малоугловое рассеяние дендримеров хорошо описывается моделью рассеяния от глобулярных, с однородной плотностью длины рассеяния частиц. Доказано, что форма макромолекулы анизометрична. Получены формы пространственных структур для нескольких генераций дендримеров.

3. Установлено, что объемная доля дендримера, доступная растворителю составляет 30-40%. Обнаружено также, что молекулы дендримеров в растворах не содержат скрытых внутренних полостей, недоступных растворителю. Показано, что концевые группы дендримеров локализованы в его поверхностном слое.

4. Предложена новая модель структуры полимерных электролитных мембран для топливных элементов, предполагающая ближний порядок в упаковке мицелл и их кластерной организации. В рамках новой модели определены количественные характеристики структуры мембран: размеры мицелл, среднее расстояние между ними и их число в кластере для нафиона и ПЕЕК нескольких модификаций, в сухом и гидратированном (тяжелой и легкой водой) состоянии.

5. Проведены поисковые исследования трековых мембран. Определены размеры латентных треков мембран и диаметры пор с разными временами травления для поликарбонатных и полиэтилентерефталатных мембран.

Показано, что в аморфных поликарбонатных образцах монодисперсность по размерам пор значительно выше, а шероховатость значительно ниже, чем в полиэтилентерафталатных пленках. Обнаружено, что для нескольких типов поликарбонатных трековых мембран наблюдается большое число осцилляций форм-фактора, что свидетельствует о высокой степени монодисперсности каналов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Нанодисперсные пористые полимерные объекты, рассмотренные в диссертации, содержат функционально значимые неоднородности различной структурной сложности. Для получения количественных и качественных характеристик структуры была проведена модернизация малоугловой установки, что позволило существенно улучшить параметры спектрометра — динамический диапазон по вектору рассеяния q, светосилу, разрешение, время накопления информации. Предложена и реализована новая схема проведения малоуглового эксперимента. Разработана методика для получения значений интенсивности рассеяния нейтронов в абсолютной шкале. Всё это позволило получить новую количественную информацию о структуре дендримеров, ионообменных и трековых мембран. Так, для дендримеров были получены не только структурные характеристики, но и, благодаря абсолютной шкале интенсивности, показано проникновение растворителя внутрь дендримера.

При исследовании ионообменных мембран на модернизированной установке ЮМО было показано, что именно широкий диапазон по переданному импульсу даёт возможность наблюдать не только область на кривой рассеяния, определяющую структуру собственно самих водных мицелл в полимерном матриксе, но и одновременно Гинье-область, т.е. характер упорядочения на области больших масштабов. Методом малоуглового рассеяния нейтронов и рентгеновских лучей получены новые численные структурные данные, свидетельствующие об анизометрической форме дендримеров в растворе. Полученные формы пространственных структур свидетельствуют о сложной внутренней архитектуре дендримеров. Методом вариации контраста и использованием возможности измерения сечения рассеяния в абсолютных единицах показаны однородность распределения рассевающей ядерной плотности и проникновение растворителя внутрь дендримера. При изучении полиэлектролитных мембран предложены новая структурная модель и соответствующее ей математическое описание структурного фактора, позволяющие описать экспериментальные результаты, полученные на модернизированном спектрометре ЮМО. В рамках модели получены количественные параметры структуры. Решение поисковой задачи получения монодисперсных пор в трековых мембран потребовало не только разработки новой методики постановки малоуглового эксперимента, включающей в себя ориентацию образца относительно направления первичного пучка рентгеновских лучей, но и проведения сравнительного анализа нескольких типов трековых мембран.

Продемонстрирована необходимость позиционно-чувствительного детектора и хорошее разрешение при исследовании анизотропных нанодисперсных объектов, какими являются трековые мембраны. Получение размеров пор в трековых мембранах без применения методики вращения образца представляет сложную математическую задачу. Малоугловые исследования трековых мембран на синхротронном источнике рентгеновского излучения показали не только важность использования комплементарных методов, но и позволили сделать количественную оценку разрешения, необходимого для получения структурных параметров подобных высокоориентированных образцов. Высокое разрешение на малоугловых нейтронных спектрометрах возможно, практически, только для времяпролетных спектрометров с ПЧД, обладающим высоким пространственным разрешением. Кроме того, эти исследования позволили сформулировать концепцию следующего шага модернизации ЮМО: необходимость использования для установки ЮМО ПЧД с высоким пространственным разрешением, что позволило бы, используя возможности времяпролетной методики, создать спектрометр с уникальными параметрами. Такой проект реализован - был создан детектор с уникальными свойствами, позволяющий использовать его в многодетекторной системе, а значит усиливающий преимущества и сильные стороны модернизированной установки ЮМО.

Таким образом, проведенные исследования структурных характеристик нанодисперсных пористых полимерных объектов позволили получить новую информацию о свойствах этих объектов, подтвердили эффективность модернизированной установки ЮМО и позволили определить ее параметры: динамический диапазон по вектору рассеяния q от 0.006 до 0.7 А"1, что соответствует рекордному динамическому диапазону для малоугловых установок - 110, а поток на образце при максимальном размере сменного

7 2 коллиматора 2.3-10 н/см с.

Изложенными в диссертационной работе исследованиями не ограничивается изучение количественных характеристик структуры конденсированного состояния вещества и верификация нового состояния модернизированного спектрометра ЮМО. Широкий спектр исследований нанодисперсных объектов, среди которых - полимерные материалы [2526,43,123-124,177-179], объекты физической и коллоидной химии [17-18, 2829,52,180-183], биологические макромолекулы и надмолекулярные структуры [16,30,85-86,90,125,184-186], промышленные материалы [8789,92,126,187] стал возможен благодаря новым возможностям спектрометра ЮМО.

Результаты, полученные для нанодисперсных пористых полимерных объектов, найдут своё применение как для понимания физико-химических процессов при приготовлении мембран, так и для для резистивно-импульсного детектирования биологических молекул, нанолитографии. Кроме того, появились новые представления о структурной организации нанодисперсных полимерных объектов, содержащих функциональные неоднородности различной структурной сложности и их значение для понимания физических и физико-химических свойств этих материалов.

Благодарности:

Выражаю огромную благодарность прежде всего своему научному руководителю Валентину Ивановичу Горделию не только за постоянное внимание, но и всестороннюю помощь в научной и практической реализации диссертационной работы; Льву Сергеевичу Ягужинскому и Александру Никифоровичу Озерину за ценные замечания, внимание к работе и поддержку; Ахмеду Хусаиновичу Исламову за помощь в работе и дружеское участие; сотрудникам ЛНФ - Андрею Сергеевичу Кирилову, Александру Петровичу Сиротину, Сергею Александровичу Кутузову, Петру Константиновичу Утробину, Александру Алексеевичу Смирнову за помощь в практической реализации модернизации установки; Леониду Прокопъевичу Черненко, Сергею Петровичу Ярадайкину за чтение черновика диссертации и сделанные замечания; Анатолию Михайловичу Балагурову за чтение черновика диссертации и ценные замечания, сотрудникам группы малоуглового рассеяния, студентам и аспирантам за поддержку и понимание, коллегам по работе, прежде всего, Азизу Мансуровичу Музафарову, Жерару Пепи за интересную совместную работу, друзьям, оказавшим мягкое, но настойчивое давление, чтобы эта работа состоялась.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Куклин, Александр Иванович, 2008 год

1. М.К.Роко, Р.С.Уильямс, П.Аливисатос, Нанотехнология в ближайшем десятилетии.Прогноз направления исследований// Изд-во Мир, Москва, 2002.

2. Сергеев Г.Б.,Нанохимия//Изд-во Московского университета, Москва, 2003.

3. Zhao М, Sun L, Crooks RM: Preparation of Cu nanoclusters within dendrimer templates. J. Am. Chem. Soc. 1998,120: 4877-4878.

4. Grohn F., Bauer B.J., Akpalu Y.A. Jackson C.L. Amis E.J. Macromolecules.2000.V33. pp.6042-6050.

5. Donald A. Tomalia, Adel M. Naylor und William A. Goddard I.Starburst-Dendrimere: Kontrolle von Grok, Gestalt, Oberflachenchemie, Topologie und Flexibilitat beim Ubergang von Atomen zu makroskopischer Materie. Angew. Chem. 102 (1990) 119-157.

6. Karel Bezouska. Design, functional evaluation and biomedical applications of carbohydrate dendrimers (glycodendrimers). Reviews in Molecular Biotechnology 90 (2002) 269-290.

7. D. Bhadra, S. Bhadra, S. Jain, N.K. Jain. A PEGylated dendritic nanoparticulate carrier of fluorouracil. International Journal of Pharmaceutics 257 (2003) 111-124.

8. Donald A Tomalia, Zhen-Gang Wang and Matthew Tirrell. Experimental self-assembly: the many facets of self-assembly. Current Opinion in Colloid & Interface Science 1999, 4:3-5.

9. Christopher K.Dyer. The future of Fuel cells. Scientific American, July 1999, 56-75.

10. B. Smitha, S. Sridhar, A.A. Khan. Solid polymer electrolyte membranes for fuel cell applications—a review. Journal of Membrane Science 259 (2005) 10-26.

11. Мулдер M. Введение в мембранную технологию//Москва, Мир, 1999.

12. P. Apel. Track etching technique in membrane technology. Radiation Measurements, Volume 34, Issue 1-6 (2001), pp. 559-566.

13. V.I3alykin,P.A.Borisov,V.S.Letokhov, P.N.Melent'ev, S.N.Rudnev, A. P. Cherkun,A.P.Akimenko, P.Yu.Apel', and V. A. Skuratov. Atom "Pinhole Camera" with Nanometer Resolution. JETP Letters, 2006, Vol. 84, No. 8, pp. 466-469.

14. P.Yu. Apel , I.V. Blonskaya, S.N. Dmitriev, O.L. Orelovitch , B. Sartowska. Structure of polycarbonate track-etch membranes: Origin of the "paradoxical" pore shape. Journal of Membrane Science 282 (2006) 393-400.

15. Kuklin A., Eckold G., Gordeliy V. et. al. // LLB Sientific Report 2003-2004. http://www-llb.cea.fr/activ03-04/p 165 .pdf.

16. Guinier, A. and Fournet, G., Small-Angle Scattering of X-Rays // John Wiley & Sons Inc., New York 1955.

17. C.R.Haramagatti, A.Islamov, H.Gibhardt, N.Gorski, A.Kuklin and G.Eckold. Pressure induced phase transitions of TTAB-micellar solutions studied by SANS and Raman spectroscopy. Phys.Chem.Phys., 2006, 8, 994-1000.

18. A.Islamov,C.R.Haramagatti,H.Gibhardt,A.Kuklin, G.Eckold, Pressure-induced phase transitions in micellar solutions, Physica В 385-386 (2006) 791-794.

19. Nobuyoshi Miyamotoa, Kazuhiro Yamauchi, Hirokazu Hasegawa,Takeji Hashimoto, Satoshi Koizum. Aggregation behavior of polyisoprene chain ends during living anionic polymerization as investigated by time-resolved small-angle neutron scattering.

20. H. Tanaka, S. Koizumi, T. Hashimoto, K. Kurosaki, M. Ohmae, S. Kobayashi. Small-angle neutron scattering studies of chemical reaction and reaction-induced self-assembly. Physica В 385-386 (2006) 814-817.

21. Kell Mortensen, Kristoffer Almda, Ralf Kleppinger, Nikolai Mischenko, Harry Reynaers. Networks of gel-forming triblock copolymer solutions :In situ SANS and rheological measurements. Physica В 241-243 (1998) pp.1025-1028.

22. E.Hoinkis, B. Rohl-Kuhn. In situ small-angle neutron scattering study of nitrogen adsorption and condensation in mesoporous silica glass CPG-10-75. Journal of Colloid and Interface Science 296 (2006) 256-262.

23. Pavel Strunz, Gerhard Schumacher, Robert Vassen, Albrecht Wiedenman. In situ SANS study of pore microstructure in YSZ thermal barrier coatings. Acta Materialia 52 (2004) 3305-3312.

24. Yu.D.Zaroslov, V.I.Gordeliy, A.I.Kuklin, A.Kh.Islamov, O.E.Philippova, A. R. Khokhlov and G. Wegner. Self-Assembly of Polyelectrolyte Rods in Polymer Gel and in Solution: Small-Angle Neutron Scattering Study. Macromolecules 2002,35,4466-4471.

25. Андреева A.C., Фоменков А.И., Исламов A.X., Куклин А.И., Филиппова О.Е., Хохлов А.Р. Гидрофобная агрегация в микрофазно расслоенном геле гидрофобно модифицированной полиакриловой кислоты. Высокомолек. соед., Сер. А. 2005, т.47, №2, с. 338-347.

26. Жен П. Идеи скейлинга в физике полимеров, пер.с англ.//Москва, Мир., 1982.

27. Г.Н.Федотов, Ю.Д.Третьяков, В.К.Иванов, А.И.Куклин, А.Х.Исламов А.Х., В.И.Путляев, А.В.Гаршев, Е.И.Пахомов. Фрактальные структуры коллоидных образований в почвах. Доклады Академии Наук, 2005, том 404, №5 , с.638-641.

28. Г.Н.Федотов, Ю.Д. Третьяков, В.К.Иванов, А.И.Куклин, Е.И.Пахомов, А.Х. Исламов, Т.Н.Початкова. Фрактальные коллоидные структуры в почвах различной зональности. Доклады Академии Наук,2005,том 405,№3,с.351-354.

29. Бенуа Мандельброт. Фрактальная геометрия природы // Москва, 2002.

30. Buhleier E.;Wehner, W. Voegtle, F.Synthesis. (1978), 155.

31. Tomalia, D. A.; Dewald, J. R.; Hall, M. R.; Martin, S. J.; Smith,P. B. Preprints of the 1st SPSJ International Polymer Conference,Society of Polymer Science Japan, Kyoto, 1984; p 65.

32. Tomalia, D. A.; Baker, H.; Dewald, J.; Hall, M.; Kallos,G.; Martin, S.; Roeck, J.; Ryder, J.; Smith.P. A New Class of polymers :starburst-dendritic macromolecules // Polymer Journal, 1985, 17, 117-132.

33. P.G.de Gennes et H. Hervet. Statistics of «starburst» polymers. J. Physique. Lett., 1983,44,351.

34. Funayama, T. Imae.Structural analysis of spherical water-soluble dendrimer by SANS. Journal of Physics and Chemistry of Solids 60 (1999) pp.1355-1357.

35. Svergun D. I. Determination of the Regularization Parameter in Indirect-Transform Methods Using Perceptual Criteria. J. Appl. Cryst. 25, 495-503, 1992.

36. Svergun, D. I., C. Barberato, and M. H. J. Koch. CRYSOL: a program to evaluate x-ray solution scattering of biological macromolecules from atomic coordinates. Appl. Cryst. 28:768-773, 1995.

37. Svergun D.I. Restoring Low Resolution Structure of Biological Macromolecules from Solution Scattering Using Simulated Annealing. Biophysical Journal Volume 76 June 2879-2886, 1999.

38. Konarev, P. V., Petoukhov M. V., and Svergun D. I. MASSHA: a graphic system for rigid body modeling of macromolecular complexes against solution scattering data. J. Appl. Crystallogr. 34:527-532, 2001.

39. Maxim V. Petoukhov, Nigel A., J. Eady, Katherine A. Brown,and Dmitri I. Svergun. Addition of Missing Loops and Domains to Protein Models by X-Ray Solution Scattering. Biophysical Journal, Volume 83, December 3113-3125, 2002.

40. Svergun D.I. Mathematical methods in small-angle scattering data analysis. J. Appl. Cryst. (1991). 24, 485-492.

41. Ozerin A. N., Muzafarov A. M., Kuklin A. L, Islamov A. Kh., Gordeliy V. I., Ignat'eva G. M., Myakushev V. D., Ozerina L. A., and Tatarinova E. A.

42. Determination of the Shape of Dendrimer Macromolecules in Solutions from Small-Angle Neutron Scattering Data. Doklady Chemistry, Vol. 395, Part 2, 2004, pp. 59-62. Translated from Doklady Akademii Nauk, Vol. 395, No. 4, 2004, pp. 487-490.

43. A. N. Ozerin, D. I. Svergun, V. V. Volkov, A. I. Kuklin, V. I. Gordeliy,A. Kh. Islamov, L. A. Ozerina and D. S. Zavorotnyuk, The spatial structure of dendritic macromolecules, J. Appl. Cryst. (2005). 38, 996-1003.

44. N.C. Beck Tan, L. Balogh, S.F. Trevino, D.A. Tomalia, J.S. Lin. A small angle scattering study of dendrimer-copper sulfide nanocomposites. Polymer 40 (1999) 2537-2545.

45. J.Plestil, H.Pospisil, A.I.Kuklin, R.Cubitt. SANS study of three-layer micellar particles, Appl.Phys.A 74 S405-S407 (2002).

46. Gorski N., Ostanevich Y.M. //Ber.Bunsenges.Phys.Chem.,94,737 (1990).

47. Gorski N., Ostanevich Y.M. -J.de Physique, 3, 149 (1993).

48. Ph.Colomban, Latest developments in proton conductors. Ann.Chim.Sci.mat.24 (1999) 1-18.

49. G.Gebe 1, B.Loppinet. Ionomers Charscterization. The ory and Applications, CRC Press Inc., S.Schlick (Ed.) (1996) 83-107.

50. H.-G. Haubold, Th.Vad, H.Jungbluth, P.Hiller. Nano structure of NAFION:SAXS study. Electrochimica Acta 46 (2001) 1559-1563.

51. I.E. Baranov, S.A. Grigoriev, D. Ylitalo,V.N. Fateev, I.I. Nikolaev. Transfer processes in РЕМ fuel cell: Influence of electrode structure. International Journal of Hydrogen Energy 31 (2006) 203 210.

52. S. Litster, D. Sinton, N. Djilali. In situ visualization of liquid water transport in РЕМ fuel cell gas diffusion layers. Journal of Power Sources 154 (2006) 95-105.

53. Zuzanna Siwy, Pavel Apel, Dagmar Baur, Dobri D.Dobrev, Yuri E.Korchev, Reinhard Neumann, Reimar Spohr, Christina Trautmann, Kay-Obbe Voss.

54. Preparation of synthetic nanopores with transport properties analogous to biological channels. Surface Science 532-535 (2003) 1061-1066.

55. V.V. Beriozkin, D.L. Zagorsky, A.N. Nechaev, T.V. Tsiganova, N.V. Mitrofanova, P.Yu. Apel, B.V. Mchedlishvili. The track membrane porous structure and selective properties investigation Radiation Measurements 34 (2001) 593-595.

56. P.Yu.Apel, I.V.Blonskaya, A.Yu.Didyk, S.N.Dmitriev, O.L.Orelovitch, D.Root, L.I.Samoilova, V.A.Vutsadakis. Surfactant-enchaced control of track-etch pore morphology. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research В 179 (2001)55-62.

57. Апель П.Ю. Кондуктометрические исследования структуры треков многозарядных ионов в различных полимерах. Химия высоких энергий. Том 256 №2, 1991.

58. P.Apel, A.Schulz, R.Spohr, C.Truatmann, V.Vutsadakis. Track size and track structure in polymer irradiated by heavy ions. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research В 146 (1998)468-474.

59. N.I.Shtanko, V.Ya.Kabanov, P.Yu.Apel, M.Yoshida. The use of radiation-induced graft polymerization for modification of polymer track membranes. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research В 151 (1999) 416-422.

60. F.Thibaudau and J.Cousty, E.Balanzat and S.Bouffard Atomic-Force-Microscopy Observations of Tracks Induced by Swift Kr Ions in Mica, Physical Review Letters V.67, Number 12, p.1582-1585, 16 Sept. 1991.

61. John R. Withers, D. Eric Aston. Nanomechanical measurements with AFM in the elastic limit. Advances in Colloid and Interface Science 120 (2006) 57-67.

62. O.L. Orelovitch, P.Yu. Apel, B. Sartowska. Preparation of porous polymer samples for SEM: combination of photo oxidation degradation with a freeze fracture technique. Materials Chemistry and Physics 81 (2003) 349-351.

63. V.V. Beriozkin, D.L. Zagorsky, A.N. Nechaev, T.V. Tsiganova, N.V. Mitrofanova, P.Yu. Apel, B.V. Mchedlishvili. The trackmembrane porous structure and selective properties investigation. Radiation Measurements 34 (2001) 593595.

64. Д.И.Свергун, Л.А.Фейгин. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние//Наука, Москва, 1986.

65. Higgins Julia S. and Benoit С., Polymers and Neutron Scattering //Clarendon press, Oxford, 1994.

66. N.Gorski, J.Kalus, A.I.Kuklin and L.S.Smirnov. A Small-Angle Neutron Scattering Investigation of the TDMAO Micelle System at High Hydrostatic Pressure J.Appl. Cryst (1997). 30, 739-743.

67. Chen S.H. Small Angle Neutron Scattering Studies of the Structure and Interaction in Micellar and Microemulsion Systems. Annual Rev.of Physical Chemistry, 37, 351-399 (1986).

68. Kotlarchyk, M., and S.H. Chen. Analysis of Small Angle Neutron Scattering Spectra from Polydisperse Interacting Colloids. J. Chem. Phys. 79 2461 (1983).

69. Bendedouch, D., S.H. Chen, and W.C. Koehler, "Structure of Ionic Micelles from Small Angle NeutronScattering," J. Phys. Chem. 87 153-159 (1983).

70. Bendedouch, D., S.H. Chen, and W.C. Koehler, Determination of Inter-Particle Structure Factors in1.nic Micellar Solutions by Small Angle Neutron Scattering, J. Phys. Chem. 87, 2621 (1983).

71. D. Uhrikova, P. Balgavy, N. Kucerka, A. Islamov, V. Gordely and A. Kuklin. Small-angle neutron study of the n-decane effect on the bilayer thickness in extruded unilamellar dioloylphosphatidylcholine liposomes. Biophysical Chemistry 88, (2000) 165-170.

72. Банных О.А., Блинов B.M., Куклин А.И., Семенов В.А., Сумин В.В., Тамонов А.В. Изучение распада азотистого аустенита сплава Х24А методами рассеяния нейтронов. Металлы, №5, с.55-59, 2002.

73. Кнотько А.В., Гаршев А.В., Макарова М.В., Путляев В.И., Третьяков Ю.Д., Куклин А.И. Фазовый распад в Рг содержащих твердых растворах на основе сверхпроводника Bi2Sr2CaCu208. Материаловедение, 2004, N 2, стр. 2-8.

74. E.B.Dokukin, A.I.Beskrovnyi, A.I.Kuklin, Yu.S.Kovalev, M.E.Dokukin, N.S.Perov, Chong-Oh Kim, and CheolGi Kim. Neutron-scattering investigation of Co- and Fe-based amorphous alloys, phys.stat.sol.(b) 241, No.7, 1689-1692 (2004).

75. J.Gallova, D.Uhrikova, A.Islamov, A.Kuklin and P.Balgavy. Effect of Cholesterol on the Bilayer Thickness in Unilamellar Extruded DLPC and DOPC Liposomes: SANS Contrast Variation Study. Gen.Physiol.Biophys.(2004)23, 113128.

76. B.Grabcev, M.Balasoiu, D.Bica and A.I.Kuklin. Determination of the structure of magnetite particles in a ferrofluid by small angle neutron scattering method. J. of Magnetohydrodynamics, 1994, v.30,p.156-162.

77. Kalus J., S.G. Kostromin, V.P. Shibaev, A.B. Kunchenko, Yu.M. Ostanevich, D.A. Svetogorsky. Mol.Cryst.Liq.Cryst., 1988, Vol.155.

78. Gordeliy V.I., Cherezov V. G., Teixeira J. Strength of thermal undulations of phospholipid membranes. Phys. Rev. E. 2005. 72, 1-16.

79. Soloviev A.G., Litvinenko E.I., Ososkov G.A., Islamov A.Kh., Kuklin A.I., Application of wavelet analysis to data treatment for small-angle neutron scattering, Nuclear Inst, and Methods in Physics Research, A. 502/2-3 (2003) 498500.

80. В.В.Вагов, А.Б.Кунченко, Ю.М.Останевич, И.М.Саламатин. Установка малоугловоого рассеяния нейтронов по методу времени пролета на импульсном реакторе ИБР-2. Сообщения ОИЯИ Р14-83-898, 1983.

81. В.В.Вагов, Г.П.Жуков, Е.П.Козлова, М.Л.Коробченко, Ю.Намсрай, Ю.М.Останевич, А.С.Савватеев, И.М.Саламатин, А.П.Сиротин. Измерительный модуль спектрометра малоуглового рассеяния нейтронов на импульсном реакторе ИБР, Сообщения ОИЯИ, Р10-80-826, 1980.

82. Уиндзор К. Рассеяние нейтронов от импульсных источников// Энергоатомиздат, Москва, 1985, стр.81.

83. Yurii M.Ostanevich. Time-of-flight small-angle scattering spectrometers on pulsed neutron sources. Makromol.Chem.Macromol.Symp.,15, 91-103 1988.

84. D.F.Mildner, J.Appl. Cryst.17, 293 (1984).

85. C.S.Borso, J.Carpenter, F.S.Williams et al., J.Appl.Cryst., 15, 443, 1982.

86. Куклин А.И., Бобарыкина Г.Н., Богдзель А.А., Горделий В.И., Исламов

87. A.Х., Коновалов В.Ю., Рогов А.Д. и Флорек М. Измерение и расчет методом Монте-Карло спектра пучка нейтронов. Параметры пучка малоугловой установки ЮМО на 4-м канале реактора ИБР-2. Препринт ОИЯИ Р13-2002-249, Дубна, 2002.

88. Кунченко А.Б. Исследование структуры полимеров с помощью малоуглового рассеяния нейтронов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук, Дубна, 1989 , с.46.

89. А.И. Куклин, А.П. Сиротин, А.С. Кирилов, А.Х. Исламов, Т.Б. Петухова, Н.В. Астахова, П.К. Утробин, Ю.С. Ковалев и В.И.Горделий, Автоматизация и окружение образца модернизированной установки ЮМО. Препринт ОИЯИ Р13-2004-77. Дубна, 2004.

90. Gledenov Yu. М. et al. JINR Communication E-3-95-445, Dubna, 1995.

91. MCNP A General Monte-Carlo N-Particle Transport Code, Version 4B, LA-12625, J.F.Breiesmeister, Editor, Los Alamos National Laboratory Report 1997.

92. A.I.Kuklin, A.Kh.Islamov, and V.I.Gordeliy. Two-detector System for Small-Angle Neutron Scattering Instrument, Neutron News, vol 16, 3, pp. 16-18.

93. Куклин А.И, Исламов A.X., Ковалев Ю.С., Утробин П.К., Горделий

94. B.И.Оптимизация двухдетекторной системы малоуглового нейтронного спектрометра ЮМО для исследования нанообъектов. Поверхность. 2006, №6, с.74-83.

95. Б.Н.Ананьев, А.Б.Кунченко, В.И.Лазин, Ю.М.Останевич, Е.Я.Пикельнер, Кольцевой многонитевой детектор медленных нейтронов с гелием-3, Сообщения ОИЯИ, 3-11502, 1978.

96. HeenanR.K., Penfold J., King S.M. J. Appl. Cryst.1997. V. 30. P. 1140.

97. В.И.Горделий, А.И. Куклин. Малоугловое рассеяние нейтронов на реакторе ИБР-2. Сообщения ОИЯИ, Р13-2002-250.

98. May R.P., IbelK., Haas J. J. Appl. Cryst. 1982. V. 15. P.15.

99. Knoll W., Schmidt G., Ibel K. J. Appl. Cryst. 1985.V. 18. P. 61.

100. Островной А. И., Приходько В. И., Сиротин А. П., Сухомлинов Г. А. Построение систем окружения образца для контроля и управления условиями проведения эксперимента на физических установках реактора ИБР-2. ОИЯИ, Е10-97-272. Дубна, 1997.

101. Soloviev A.G., Litvinenko E.I., Ososkov G.A., Islamov A.H. and Kuklin A.I. Comparative study of smoothing techniques with reference to data treatment for small-angle neutron scattering. Communication of JINR El 1-2002-293, Dubna: JINR, 2002.

102. А.Г.Соловьев, Т.М.Соловьева, А.В.Стадник, А.Х.Исламов и А.И.Куклин. SAS. Программа для первичной обработки спектров малоуглового рассеяния. Версия 2.4. Описание и руководство пользователя. Сообщение ОИЯИ Р10-2003-86, Дубна: ОИЯИ, 2003.

103. Кунченко А.Б., Светогорский Д.А. Определение радиуса инерции анизотропного объекта методом малоуглового рассеяния нейтронов с помощью детектора, не имеющего азимутальной чувствительности. Сообщение ОИЯИ 14-86-855.Дубна, 1986.

104. Wolfgang HaeuBler and Bela Farago. Diffusive dynamics of ordered solutions of apoferritin near the structure factor peak. J. Phys.: Condens. Matter 15 SI97, 2003.

105. Haussler W, Wilk A, Gapinski J, A.Patkowski. Interparticle correlations due to electrostatic interactions: A small angle x-ray and dynamic light scattering study. I. Apoferritin. J. Chem. Phys. 117 (1): 413-426 Jul. 1, 2002.

106. Toyokawa H, Fujisawa T, Inoko Y, et al. Performance of a micro-strip gas chamber in solution X-ray scattering. Nucl. Instr. Meth. A 467: 1144-1147 Part 2 Jul. 21,2001.

107. Vyacheslav S. Molchanov, Olga E. Philippova, and Alexei R. Khokhlov, Yuri A. Kovalev and Alexander I. Kuklin. Self-Assembled Networks Highly Responsive to Hydrocarbons. Langmuir 2007, 23, 105-111.

108. I.Ion, A.M.Bondar, Yu.Kovalev, C.Banciu, I.Pasuk, A.Kuklin. The influence of nanocarbon-coated iron on the mesophase. Поверхность. 2006, №6, c.84-88.

109. Prabal K. Maiti, and William A. Goddard III. Solvent Quality Changes the Structure of G8 РАМАМ Dendrimer, a Disagreement with Some Experimental Interpretations. J. Phys. Chem. В 2006,110, 25628-25.

110. Tomalia D.A., Durst H.D. // Top. Cur. Chem. 1993. № 165. P. 193.

111. Mansfield M.L., Klushin L.I. // Macromolecules. 1993. V. 26. № 16. P. 4262.

112. Welch P., MuthukumarM. //Macromolecules. 1998. V. 31. № 17. P. 5892.

113. Jansen J.F.G.A., Meijer E.W., de Brabander-van den Berg E.M.M. // Macromol. Symp. 1996. № 102. P. 27.

114. Kabanov V.A., Zezin A.B., Rogacheva V.B., Gulyaeva Zh.G., Zansochova M.F., Joosten J.G.H., Brackman J. //Macromolecules. 1998. V. 31. № 15. P. 5142.

115. Grohn F., Bauer B.J., Akpalu Y.A., Jackson C.L., Amis E.J. // Macromolecules. 2000. V. 33. № 16. P. 6042.8-12.

116. Mansfield M.L. // Polymer. 1994. V. 35. № 9. P. 182719.

117. Ребров A.B., Фадеев M.A., Озерин А.Н. // Докл. РАН. 1998. Т. 360. № 2. С. 224.

118. Potschke D., Ballauff M., binder P., Fischer M.,V6gtle F. //Macromolecules. 1999. V. 32. № 12. P. 4079.

119. Nisato G., Ivkov R., Amis E.J.//Macromolecules. 1999.V.32.№ 18. P.5895.

120. Рогачев A.B. Исследование структуры кремнийорганических каскадных полимеров регулярного строения методом малоуглового рассеяния нейтронов. Дипломная работа. Дубна. 2006. Стр.51.

121. Б.К.Вайнштейн. Дифракция рентгеновых лучей на цепных молекулах. М.: Изд-во АН ССР, 1963.

122. Likos C.N.,Schmidt M.,L6wen Н.,Ballauff М.,Potschke D.,Lindner P.//Macromolecules.2001 .V.34. № 9. p.2914.

123. Stellbrink J., Allgaier J., Richter D. // Phys. Rev. E. 1997. V. 56. № 4. P. 3772.

124. Озерин A.H., Ребров A.B., Якунин A.H., Боговцева Л.П., Тимашев С.Ф., Бакеев Н.Ф. Структурные изменения в перфорированных мембранах в процессах омыления и ориентационной вытяжки. Высокомолекулярные соединения. А 1986.Т.28.№2, С.254-259.

125. А.В.Ребров, А.Н.Озерин, Д.И.Свергун, Л.П.Боброва, Н.Ф.Бакеев. Изучение агрегации макромолекул перфторсульфированного иономера в растворе методом малоуглового рентгеновского рассеяния. Высокомолекулярные соединения. А, 1990.Т.32.№8, С. 1593-1598.

126. Plestil J., Ostanevich Yu.M., Bezzabotnov V.Yu., Hlavata D. Small-angle scattering by polyelectrolyte solutions. Hydration and conformation of Poly(methacrylic acid).Polymer, 1986, vol.27, p.1241.

127. Plestil J., Mikes J., Dusek K., Ostanevich Yu.M., Kuncenko A.B. Evidence of Polyion Hydratation from X-ray and Neutron Small-angle Scattering Experiments. Polym.Bull.1981, vol.4, p.225.

128. Plestil J. and Yu.M.Ostanevich and D.Hlavata and K.Dusek. Small-angle scattering by polyelectrolyte solutions: Interpretation of molecular weight dependence of the scattering peak position. Polymer 1986, vol.27, p.925-930.

129. T.D.Gierke, G.E.Munn, and F.C.Wilson. The Morphology in Nafion Perfluorinated Membrane Products, as Determined by Wide- and Small-Angle X-Ray Studies. Journal of Polymer Science: Vol.19, 1687-1704 (1981).

130. Bernard Dreyfus, Gerard Gebel, Pierre Aldebert, Michel Pineri, Marielle Escoubes and Michel Thomas. Distribution of the "micelles" in hydrated perfluorinated ionomer membranes from SANS experiments. J.Phys.France 51, (1990), pp. 1341-1354.

131. Fujimura, M., Hashimoto, Т., andH. Kawai. Macromolecules (1982) 15, 136.

132. Yeo, S.C., and J. Eisenberg (1977) J. Appl. Polym. Science, 21, 875.

133. G.Gebel and B. Loppinet. Small-Angle Scattering Study of Perfluorinated Ionomer Membranes: In CRC Press, Inc. (1996).

134. D.J. Yarusso, S.L. Cooper. Macromolecules, (1983) 16, 1871.

135. Б.К.Вайнштейн. Дифракция рентгеновых лучей на цепных молекулах. Издательство Академии наук СССР, Москва, 1963.

136. Chomakova-Haefke М. et al. Applied Physics A (1994), 59:151-153.

137. Kreuer K.D. Journal of Membrane Science, (2001) 185:29-39.

138. Attenborough, K., Hart, R., Schwarzacher, W., Ansermet, J.- Ph., Blondel, A., Doudin, В., Meier, J.P. Su perlattice nanowires. Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 1995, 384, 3-8.

139. Birkholz W., Apel P.Yu., Danziger M., Haussler F., Hempel M., Kuklin A.I., Stetsenko S.G. and Baumbach H. Investigation of latent and short etched heavy ion tracks in solids. Radiation measurements. Vol.25, Nos 1-4, pp.57-62, 1995.

140. Pepy G., Kuklin A., Nuclear Instruments and Methods in Physics Research В 185, 198-205, 2001, стр.203.

141. Gerard Pepy, Emmanuel Balanzat, Bruno Jean, Alexandr Kuklin, Nadejda Sertova and Marcel Toulemonde. "Nanochannels in track-etched membranes", J.Appl.Cryst.(2003).36, 649-651.

142. Blondel, A., Meier, J.P., Doudin, В., Ansermet, J.-Ph., 1994. Giant magnetoresistance of nanowires of multilayers. Appl. Phys. Lett. 65 (23), 30193021.

143. Blythe, H.J., Fedosyuk, V.M., Kasyutich, O.I., Schwarzacher, W.,2000. SQUID studies of Co-Cu heterogeneous alloy nanowires. J. Magn. Magn. Mater. 208 (3), 251-254.

144. P.Yu.Apel, I.V.Blonskaya, A.Yu.Didyk, S.N.Dmitriev, O.L.Orelovich, D.Root, L.I.Samoilova, V.A.Vutsadakis. Surfactant-enhanced control of track-etch pore morphology. Nuclear Instrument and Methods in Physics Research В 179 (2001) 55-62.

145. Albrecht, D. et al. Small Angle Scattering from oriented latent nuclear Track. Nuclear Instruments&Methods in Physics Research, 230 B2, pp.70.

146. Liangqiang Peng, Pavel Yu. Apel, Yasunari Maekawa, Masaru Yoshida. Conductometric study of the radial track etch rate: Free shape analysis. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research В 168 (2000) 531.

147. P. Apel, R. Spohr, C. Trautmann and V. Vutsadakis. Track structure in polyethyleneterephthalate irradiated by heavy ions: let dependence of track diameter. Radiation Measurements 31 (1999) 51-56.

148. Spohr R., Nuclear Instr. And Meth.173 (1980) 229 ; Albrecht, Thesis, Darmstadt University, GSI report 83-13, 1983.

149. Ferain E., Legras R, Nucl. Instr. and Meth. in Physics Research. £ 131 (1997) 97-102.

150. Ferain E. and Legras R. //Radiation Measurements, 34, 585-588.

151. G.N. Fedotov, Yu.D. Tret'yakov, E.I. Pakhomov, A.I. Kuklin, A.Kh. Islamov, T.N. Pochatkova, Effect of the Soil Water Content on the Fractal Properties of Soil Colloids, Doklady Akademii Nauk, 2006, Vol. 409, No. 2, pp. 199-201.

152. G.N.Fedotov, Yu.D.Tret'yakov, E.I.Pakhomov, A.I.Kuklin, A.Kh.Islamov. Inhomogeneity of Soil Gels. Doklady Akademii Nauk, 2006, Vol. 408, No. 2, pp. 207-210.

153. Daniela Uhrikova, Norbert Kucerka, Akhmed Islamov, Alexander Kuklin, Valentin Gordeliy, Pavol Balgavy. Biochim. Biophys. Acta , 78411 (2003)1-4.

154. Monika Here, Akhmed Islamov, Alexander Kuklin, Mariusz Gago, Wieslaw I. Gruszecki. Chemistry and Physics of Lipids 147 (2007) 78-86.

155. Р.Ф.Бакеева, Э.М.Косачева, Д.Б.Кудрявцев, А.Раевска, А.И.Куклин, А.Х.Исламов, В.Ф.Сопин, Жидкие кристаллы и их практическое использование, вып. 1/2001, стр. 31-34.