Кинетика и механизм катодного восстановления кислорода на модифицированном турбостратном углероде в широком интервале pH тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Мазин, Петр Вадимович

• Мазин, Петр Вадимович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Мазин, Петр Вадимович

Список сокращений 4 Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1.Механизм электровосстановления кислорода.

1.1.1.Электровосстаж)ш^ материалах.

1.1.2.Эле1рровос^таш)влеш^ материалах второй группы^.ТТГТГТТГГТТТТГГГГГТГТТГТГГГГ^^ —12

1.1.3.Особенности восстановления кислорода в концентрированном щелочном электролите.

1.2.Углеродные материалы, модифицированные органическими азотсодержащими соединениями.

1.2.1.Структурные особенности систем на основе азотсодержащих комплексов.

1.2.2.Влияние природы металла на активность катализатора на основе азотсодержащих соединений.

1.2.3.Альтернативные методы синтеза катализаторов на основе азотсодержащих комплексов.

1.3.Перспективы развития работ в области ТЭ со щелочным электролитом

1.3.1.Металло-воздушные источники тока.

1.3.2.ТЭ с прямым окислением этанола.

1.4.3адачи исследования.

Глава 2. Объекты и методы исследований.

2.1. Методика синтеза катодных и анодного катализаторов.

2.2. Структурные методы исследования.

2.3 Электрохимические ячейки.

2.4. Электрохимические методы исследования.

2.4.1. Методы ВДЭ и ВДЭК.

2.4.2. Определение условий модельных исследований для ХС-72К и ХС-72М.

2.4.3. Метод потенциодинамических кривых.

2.4.4. Методы коррозионного тестирования.

2.4.4.1. Метод химической обработки катализатора.

2.4.4.2. Метод циклирования потенциала катализатора.'.

2.5.Методика исследования электродов (катализаторов) в макете полуэлемента и в составе МЭБ ТЭ различных типов.

2.5.1.Методика испытаний катодов в полуэлементе.

2.5.2. Основные типы мембран для щелочных ТЭ с прямым окислением этанола.

2.5.2.1. Катионообменные мембраны.

2.5.2.2. Анионообменные мембраны.

2.5.3.Методика испытаний в этанольно-кислородном ТЭ.

2.6. Реактивы и растворы.

2.7. Экспериментальное определение потенциалов электродов сравнения

Глава 3. Структурные особенности углеродного носителя и катализатора

ХС-72М.

Глава 4. Исследование механизма и пути реакции электровосстановления кислорода на турбостратном углероде и катализаторе на основе порфирина Со.

Глава 5. Электрокаталитическая активность и стабильность различных типов синтезированных электрокатализаторов.

5.1.Катодные каталитические системы восстановления кислорода на основе азотсодержащих соединений.

5.1.1.Влияние типа азотсодержащего органического прекурсора на каталитические характеристики катализатора.

5.1.2.Бинарный катализатор на основе ТМФЕГСо и оксидов Мп.

5.2.Стабильность катализатора ХС-72М.

5.2.1.Влияние химической коррозии в 0.5М НгЭОд поверхностную структуру катализатора ХС-72М.

5.2.2.Влияние электрохимического коррозионного воздействия на активность бесплатиновых катодных катализаторов.

5.3.Сравнение электрохимических параметров катализаторов, описанных в литературе и разработанных в ИФХЭ РАН.

Глава 6. Исследование катодных катализаторов ХС-72М и ХС-72М +

МпхОу в щелочном полуэлементе.

6.1.Испытания и оптимизация газодиффузионного электрода с катализатором ХС-72М в щелочном полуэлементе.

6.2. Испытания и оптимизация газодиффузионного электрода с бинарным катализатором ХС-72М + МпхОу в щелочном полуэлементе.

Глава 7. Толерантность катодных катализаторов без использования металлов платиновой группы в отношении этанола. Спиртовой ТЭ со щелочным электролитом и бесплатиновыми катализаторами.

7.1. Влияние этанола на характеристики катодных катализаторов.

7.2. Характеристики спиртовых ТЭ с использованием в качестве катодного катализатора ХС-72М и ХС-72М + МпхОу.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика и механизм катодного восстановления кислорода на модифицированном турбостратном углероде в широком интервале pH»

В современной экономике в связи с ограниченностью запасов сырьевых источников энергии, а также изменениями климата, огромное внимание привлекают возобновляемые источники энергии: солнце, ветер, биомасса и водородная энергетика Одним из наиболее эффективных и экологичных направлений альтернативной энергетики является в частности технология топливных элементов (ТЭ) с прямым окислением эганола. Однако основными проблемами, тормозящими коммерциализацию источников тока, являются их стоимость и надежность.

В настоящее время применение катализаторов на основе платины находятся среди основных причин высокой стоимости ТЭ. При этом значительное внимание уделяется разработке катодных катализаторов для ТЭ, т.к. разрядные характеристики и срок службы ТЭ в значительной степени определяются электрохимическими параметрами катода. Основные требования, предъявляемые к катодным катализаторам — высокая активность в реакции восстановления кислорода, коррозионная стабильность, а также толерантность к органическим видам топлива. Основными направлениями по ее снижению являются, во-первых, уменьшение количества используемой платины и, во-вторых, изучение катализаторов без драгоценных металлов. В краткосрочной перспективе, катализаторы с низким содержанием платины являются наиболее приоритетным и практичным направлением, но в долгосрочной, бесплатиновые катализаторы являются: более перспективным решением.

Использование в качестве электролита щелочи позволяет расширить круг металлов при синтезе катализаторов и даёт возможность применять недорогие и недеф и цитные конструкционные материалы, т.к. щелочь является более слабой коррозионной средой по сравнению с кислотой. Также известно, что скорость восстановления кислорода в щелочном электролите выше. Основным недостатком щелочи является карбонизация на воздухе, которая, с одной стороны, сильно снижает электропроводность щелоч*1? а ° другой - приводит к перекрыванию пор активного слоя катода. Оба эти фа.1стоРа безусловно снижают разрядные характеристики источника тока.

Основными требованиями, предъявляемыми к катодным катализаторам, являются эффективность и селективность в отношении реакции восстановления кислорода до зоды, а также в случае этанольно-воздушного ТЭ - толерантность по отношению к этиловому спирту. В настоящее время в качестве катализатора на катодах металл-воздушный 2СИТ применяют активированный уголь, а в ТЭ широко используется платина. Поиск более дешевых и доступных активных катодных электрокаталитических систем ведсЗ*Гся в нескольких направлениях, одним из которых является создание катализатора для металлвоздушного источника тока с использованием различных типов сажи и активного угля в качестве углеродного носителя, а также Со^-комплекса и различных композиций платины как прекурсоров. Для спиртового ТЭ важным направлением является также поиск такой катодной каталитической системы, которая обладала бы не только высокой активностью и селективностью в реакции восстановления кислорода, но и толерантностью в отношении органического топлива. У этанола наряду с такими достоинствами, как высокая энергоёмкость и экологичность, имеется серьёзный недостаток — способность проникать через ионообменную мембрану из анодной области в катодную и отравлять катодный катализатор (так называемый кроссовер-эффект). К сожалению, платина легко отравляется продуктами окисления этанола. Учитывая указанные обстоятельства, перспективной представляется систет^с Со^Ц^ которая способна работать в присутствии этанола. Однако для достижения более высоких характеристик в реакции восстановления кислорода необходимо более глубокое понимание процессов происходящих с катализаторами.

Основными целями настоящей работы являлись: 1 - изучение кинетики и механизма реакции восстановления кислорода на катодных катализаторах на основе органических азотсодержащих соединений в широком интервале рН и расширение круга органических комплексов, используемых в качестве прекурсоров, для бесплатииовых катодных катализаторов; 2 — исследование работоспособности катализатора ХС-72М в щелочном метало-воздушном источнике тока и этанольно-кислородном (воздушном) ТЭ со щелочным электролитом.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Мазин, Петр Вадимович

Выводы:

1. Методом высокотемпературного пиролиза синтезирован катализатор ХС-72М. Показано, что в процессе пиролиза ТМФПСо на саже ХС-7211 происходит деструкция порфирина, при этом азот захватывается сажей и фиксируется в ее структуре. Для ХС-72М, по сравнению с турбостратным углеродом, наблюдается увеличение массовой плотности заряда в 2 - 2.5 раза, что свидетельствует о появлении новых активных центров. Методом рентгено-фотоэлектронной спектроскопии показано, что азот в катализаторе находится в грех формах, одна их которых, по-видимому, пиридиновая. При коррозионной обработке количество кобальта заметно падает, причем его состояние становиться химически более однородным, и, вероятней всего, он связан в большей степени с атомами азота.

2. Впервые проведены сравнительные исследования кинетики и механизма восстановления кислорода на двух системах: гурбостратном углероде (саже ХС-12Щ и катализаторе ХС-72М в широком интервале рН.

3. Установлено, на турбостратном углероде для реакции восстановления кислорода наблюдается независимость Е1/2 от рН раствора, а на катализаторе ХС-72М в интервале рН 0.3 -г 9.0 величина составляет 0.060 В. Последняя величина

ЭрН характерна также для платинового катализатора. Методом ВДЭК показано, что на катализаторе ХС-72М доля прямой реакцией до воды составляет 65%, против 90 -г

95 % для платины. Проведенный анализ позволяет считать, что замедленной

97 стадией реакции восстановления кислорода в исследуемом интервале рН является перенос первого электрона к предварительно протонированной молекуле О2.

4. Показано, что на ХС-72М при переходе к щелочным растворам наблюдается увеличение скорости реакции восстановления и приближение значения Ещ к платиновому катализатору. Предполагается, что данный эффект обусловлен возрастанием доли реакции с замедленной стадией переноса первого электрона на адсорбированную молекулу 02.

5. Предложен ряд азотсодержащих прекурсоров для синтеза катализаторов на высокодисперсном углеродном носителе. Сопоставимая активность с катализатором ХС-72М была получена при использовании следующих прекурсоров: 1- ПАН и ацетат кобальта; 2 - Фц и соли - ацетат Со и сульфат Ее. Стабильность катализаторов в щелочном электролите с ПАН и Фц ниже модельной системы на основе ТМФПСо на 25%.

6. Показано, что допирование катализатора ХС-72М оксидом марганца приводит к • увеличению электрохимической активности системы, а также к повышению селективности реакции электровосстановления кислорода до воды. Коррозионная стабильность каталитической системы ХС-72М+МпхОу сопоставима со стабильностью катализатора ХС-72М.

7. Катализатор ХС-72М испытан в составе катода МЭБ щелочного этанольно-кислородного ТЭ. Достигнутые максимальные величины удельной мощности зависят от типа используемой мембраны и составляют для анионообменной Битазер ИАА, катионообменной Иайоп 117 и сепарирующей ПБИ - 32, 27, 93 мВт/см", соответственно. Впервые показано, что ЭКЩТЭ с катодным катализатором ХС-72М сохраняет стабильные характеристики в течение более 100 часов непрерывной работы.

Заключение.

Для исследования поверхностной структуры катализатора ХС-72М в данной работе было предложено сравнительное исследование на основании результатов, полученных по двум методам: РФЭС и ВДЭ, на разных этапах коррозионного тестирования в серной кислоте. На основании РФЭС показано, что в случае пиролиза нанесенного на сажу ТМФПСо количество азота незначительно уменьшается, причем обнаруживается три состояния азота (по-видимому, 1 — графитовый; 2 - пиррольный; 3 - пиридиновый [103]), а кобальт находится, в двух состояниях, в окружении атомов азота и кислорода. При этом как показано в [104], присутствие азота в пиридиновой форме способствуют относительно высокой активности таких систем. Очевидно, что синтез катализатора на саже, хотя и приводит к разрушению порфирина и удалению части азо га, тем не менее, азот остается в образце и фиксируется на определенных местах в структуре сажи, которые его и удерживают при синтезе. Коррозия катализатора на основе порфирина, пиролизованного на саже, приводит к уменьшению одного из состояний кобальта (вероятно, связанного с кислородом), причем общее количество кобальта снижается. Таким образом, можно предполагать, что общее снижение активности катализатора связано с изменением свойств как носителя, гак и катализатора, однако этих данных недостаточно для обоснования структуры активного центра.

Изучение влияния рН раствора на электрохимические параметры реакции восстановления кислорода для систем ХС-7211 и ХС-72М позволило получить данные о селективности, электрохимической активности, а также пути и механизме реакции.

В интервале рН от 0.3 до 14.6 для турбостратного углерода (сажи ХС-7211) наблюдается постоянство скорости восстановления молекулярного кислорода, т.е ~

0.000 В, и медленной стадией является Оз + е~ —> О^. Такое поведение может быть объяснено на основании результатов квантово-химических расчетов, проведенными в работе [196], где показано, что на электродах, на которых молекулярный кислород адсорбируется слабо, протекает только 2-х электронная реакции до пероксида водорода. Для катализатора ХС-72М в области кислых и нейтральных растворов характерно платиноподобное поведение, т.е. значение ~~ ~ - 0.060 В, поляризационные кривые для

ХС-72М приближаются по характеру к платиновым, и доля прямой реакции до воды составляет ~ 65%, против 95% у платины. Это обусловлено более прочной адсорбцией молекулы кислорода, по сравнению с ХС-72И., сопровождающейся существенной локализацией на ней отрицательного заряда, что создает условия для протонирования.

Протонирование облегчает протекание стадии НСЬ +е НО2, ослабление связ^1 ® ^ способствует повышению селективности в отношении 4-х электронного маршрута

Квантово-химический анализ в [199] показал, что в кислых растворах участие лр°то11 унижает медленной стадии переноса первого электрона обязательно. Протонирование и о. в активационный барьер переноса электрона с 0.74 эВ для От до 0.06 эВ дл^1 щелочных растворах протонирование молекулы 02, адсорбированной на прочно по сравнению с П, затруднено, и вклад медленной стадии + е~ —» О2 ^ почным которой от рН не зависит, возрастает. Одновременно при переходе от кислых к электролитам на ХС-72М снижается доля прямой реакции восстановления кисхс<?Рода д

СУ 2 Это воды с 65 до 50 %, что связано со снижением возможности протонированиЛ приводит с изменению значения с - 0.060 В для кислых и нейтральных рас1~^°В

0.015 -г- - 0.020 В для щелочных. Это позволяет сделать вывод о том, что зПР01* электровосстановления кислорода на катализаторе ХС-72М в кислых и ней*Т"ЗР тчд т-ерастворах протекает по механизму схожему с платиновым катализатор?«^^ ' протонирование адсорбированной молекулы Ог облегчает перенос элекгхгЛРсуна последующий разрыв 0-0 связи. Таким образом, проведение исследований в хжзс^Р01

-^затора интервале рН является важным методом оценки свойств электроката-хзс*^1^ восстановления кислорода по сравнению с РЬ

Одним из направлений развития бесплатиновых катализаторов

-гдестве использование новых азотсодержащих органических прекурсоров. В кили прекурсоров были использованы ПАН, Фт, Иа-ЭД'ГА и Фц, источниками Со и Ре

СрИ с простые соли. Показано, что катализаторы на основе ПАН и безметального простыми солями Со и Ре проявляют в щелочном электролите активность сопоста&з&^:1Ч/1^Г£ дторУ

ХС-72М. Однако, на данный момент их стабильность несколько уступает катахсезс-^ ХС-72М. гГЯО'ГСЯ

Другим подходом по развитию неплатиновых катализаторов модифицирование уже известных каталитических систем простыми солями перо^^-^'^1 металлов. В представленной работе был выбран диоксид марганца (Мп02). В рез; была синтезирована бинарная система ХС-72М + МпхОу, которая, как показано м ВДЭК, отличается от катализатора ХС-72М более высокой селективностью в р восстановления кислорода до воды. Увеличение селективности, по-видимому, прои:« благодаря восстановлению пероксида водорода на активных центрах оксидов маргах^^31^ Испытания и оптимизация двух систем ХС-72М и ХС-72М + МпхОу в з^^зС-^ щелочного полуэлемента позволила получить достаточно высокие характерис атмосфере воздуха 160 и 110 мА/см2, соответственно. В свою очередь, как показано в литературе, активность активированного угля в тех же условиях составляет 60 -г 70 мА/см2. Это позволяет их рекомендовать как высокоактивные катодные каталитические системы для использования в реальных металл-воздушных источниках тока.

Помимо испытаний в полуэлементе были проведены исследования катодного катализатора ХС-72М в составе МЭБ в щелочном ТЭ с прямым окислением спирта с тремя различными типами мембран. Показано, что использование анионообменной мембраны Ришавер ИЛА, по сравнению с катионообменной Ыайоп 117, позволяет избежать трудностей с накоплением щелочи в активном слое катода. Также в этанольноI кислородном ТЭ были испытаны катодные катализаторы ПАН + Со/ХС-72И, Фц + Со + Ре/ХС-7211 и ХС-72М + МпхОу, показавшие сопоставимую активность с катализатором ХС-72М.' В результате испытаний на стабильность было показано, что материалы, использованные для формирования МЭБ, позволяют сохранять рабочие характеристики в течение более 100 часов непрерывной работы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Мазин, Петр Вадимович, 2011 год

1. А. Дамьянович. Современные проблемы электрохимии. М.:Мир, 1971, с.345-446.

2. А.Н. Фрумкин, B.C. Багоцкий, З.А. Иофа, Б.Н. Кабанов. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952, 319 с.

3. B.C. Багоцкий, JI.H. Некрасов, Н.А. Шумилова Электрохимическое восстановление кислорода //Успехи химии, 1965, Т.34, №10, с.1697.

4. А.И. Красильщиков Кинетика катодного восстановления 02// Ж-. физ. Химии, 1952, Т.26,№2, с.216.

5. А.И. Красильщиков Кинетика ионизации кислорода//Ж.физ.химии, 1953,Т.27, №3, с.389.

6. А.Н. Фрумкин, JI.H. Некрасов. О кольцевом электроде //Докл. АН СССР, 1959, Т.126, №1, с.115.

7. Р.Х. Бурштейн, М.Р. Тарасевич, В.А. Богдановская и др. Равновесный кислородный потенциал на Pt электроде //Электрохимия, 1972, Т.8, №10, с. 1542.

8. В.И. Лукьянычева, А.В. Южанина, Б.И. Ленцнер и др. Состояние адсорбированного кислорода и его влияние на механизм восстановления молекулярного СЬ на электроде в щелочном растворе// Электрохимия, 1971, т.7, №9-10, с. 1287.

9. В.Ю. Филиновский, Ю.В. Плесков. Кинетика сложных электрохимических реакций // Под ред. В.Е. Казаринова, М.: Наука, 1981. 311 с.

10. J. Greely, J. Rossmeisl, A. Hellman, et al. Theoretical Trends in Particle Size Effect for the Oxygen Reduction Reaction //J. Phys. Chem. 2007. V. 221. P. 1209.

11. S. Maldonado, S. Morin, K. J. Stevenson. Structure, composition, and chemical reactivity of carbon nanotubes by selective nitrogen doping //. Carbon 44 (2006) 1429.

12. B.C. Багоцкий, И. E. Яблокова. Механизм электрохимического восстановления 02 и Н202 на ртутном электроде // ЖФХ. 1953. Т. 27. С. 1953.

13. B.C. Багоцкий, B.JI. Мотов. Обратимый кислородный электрод на ртути в щелочных растворах и механизм катодного восстановления кислорода // ДАН СССР. 1950. Т. 71. С. 501.

14. М. R. Tarasevich, К. L.-Raduishkina, S. I. Andruseva. Electrocatalysis of Oxygen Reduction on Organic Metallic Complexes // Bioelectrochem. and Bioenerg. 1977. V. 4. P. 18.

15. R. J. Taylor, A. A. Humffray. Electrochemical studies on glassy carbon electrodes П1. Oxygen reduction in solutions of low pH (pH < 10) // J. Electroanal. Chem. 1975. V. 64. P-85.

16. Н. Н. Yang, R.L. McCreery. Elucidation of the Mechanism of Dioxygen Reduction on Metal-Free Carbon Electrodes // J. of The Electrochemical Society. 2000. V. 147. P. 3420.

17. A. J. Appleby, J. Marie. Kinetics of oxygen reduction on carbon materials in alkaline solution // Electrochimica Acta. 1979. V. 24. P. 195.

18. Kruusenbcrg, N. Alexeyeva, K. Tammeveski. The pH-dependence of oxygen reduction on multi-walled carbon nanotube modified glassy carbon electrodes // Carbon. 2009. V. 47. P. 651.

19. S. Strabac, R. R. Adzic. The influence of pH on reaction pathways for Оз reduction on the Au (100) face // Electrochimica Acta. 1996. V. 41. P. 2903.

20. R.W. Zurilla, R. K. Sen, E. Yeager. The Kinetics of the Oxygen Reduction Reaction on Gold in Alkaline Solution//J. of The Electrochemical Society. 1978. V. 125. P. 1103.

21. D. B. Sepa, M. V. Vojnovic, A. Damjanovic. Reaction intermediates as a controlling factor in the kinetics and mechanism of oxygen reduction at platinum electrodes // Electrochimica Acta 1981. V. 26. P. 781.

22. C.III. Лейтес, В.И. Лукьянычева, B.C. Багоцкий. Влияние pH раствора на реакцию катодного восстановления молекулярного 02 на гладком электроде // Электрохимия. 1973. Т. 9. С. 620.

23. М.Р. Тарасевич. Электрохимия углеродных материалов. М.: Наука, 1984. 235 с.

24. Н. Behret, W. Clauberg, G. Sandsteade. Zum Mechanismus der elektrokatalytischen Sauerstoffreduktion an Metallchelaten. II. Metall-Tetraphenylporphyrine // Ber. Bunsenges phys. Chem. 1979. V. 2. P. 139.

25. Г.В. Штейнберг, И.А. Кукушкина, М.Р. Тарасевич и др. Кислородные реакции на углеродных материалах: влияние рН раствора на электровосстановление кислорода на активном угле //Электрохимия. 1981. Т. 17. № 2. С. 234.

26. К. Sawai, N. Suzukiio Heat-Treated Transition Metal Hcxacyanometallates as Electrocatalysts for Oxygen Reduction Insensitive to Methanol // J. of The Electrochemical Society. 2004. V. 151. P. A682.

27. М.Р. Тарасевич, K.C. Радюшкина, В.А. Богдановскаяю Электрохимия порфиринов. М.: Наука, 1991.312 с.

28. Н. Liu, L. Zhang, J. Zhang, et al. Electrocatalytic reduction of 02 and H202 by adsorbed cobalt tetramethoxyphenyl porphyrin and its application for fuel cell cathodes // J. Power Sources. 2006. V. 161.1. 2. P. 743.

29. М.Р. Тарасевич, Ф.З. Сабиров. Исследование кинетики ионизации кислорода на электродах из пирографита и стеклоуглерода в кислом и щелочном растворах // Электрохимия. 1969. Т. 5. С. 643.

30. С.Ш. Лейтес, B.C. Багоцкий, В.И. Лукьянычева. Исследование восстановления молекулярного 02 и Н20 на Pt в широком интервале pH // Электрохимия. 1973. Т. 9. С. 1755.

31. J. Morcos, Е. Yeager. Kinetic studies of the oxygen-peroxide couple on pyrolytic graphite // Electrochim. Acta. 1970. V. 15. P. 953.

32. K.J.J. Mayrhofer, A.S. Crampton, G.K.H. Wiberg, et.al. Analysis of the Impact of Individual Glass Constituents on Electrocatalysis on Pt Electrodes in Alkaline Solution // J. Electrochem. Soc. 2008.V. 155. P. P78.

33. K. Kinoshita. Carbon — Electrochemical and Physicochemical Properties // Carbon Materials. 1988. V.l. P. 533.

34. B.C. Вилинская, M.P. Тарасевич. Исследование параллельно-последовательныхреакций кислорода и перекиси водорода. VIII. Влияние адсорбции анионов и катионов на палладиевом электроде // Электрохимия. 1979. Т. 9. № 8. С. 1187.

35. М. Brezina Elektrodenprozesse von Sauerstoff und Wasserstoffperoxid an Platin, Silber und Kohlenstof // Ber. Bunsen. Yesellschaft. 1973. V. 77. P. 849.

36. V.S. Bagotsky, M.R. Tarasevich, K.L. Raduishkina, et al. Electrocatalysis of the oxygen reduction process on metal chelates in acid electrolyt // J.Power.Sources 1977/1978. V2.'-P. 233.

37. R.J. Taylor, A.A. Humffray. Electrochemical studies on glassy carbon electrodes II. Oxygen reduction in solutions of high pH (pH > 10)// J. Electroanal. Chem.l975. V. 64. P. 63.

38. M.P. Тарасевич, Ф. 3. Сабиров, P. X. Бурштейн. Механизм электролитического восстановления кислорода на пирографите // Электрохимия. 1971. Т. 7. С. 404.

39. A.J. Appleby, J. Fleisch, М. Savy. Correlation between the spectroscopic properties of iron phthalocyanines and their activities for electrodic reduction of oxygen in alkaline media // Journal of Catalysis. 1976. V. 44. P. 281.

40. M.P. Тарасевич, Ф.З. Сабиров, А.П. Мерцалова, и др. Ионизация кислорода на пирографите в щелочных растворах// Электрохимия. 1968. Т. 4. С. 432.

41. Е.С. Бродский, К.А. Радюшкина, Г.А. Калинкевич и др. Исследование термического поведения тетра (п-метоксифенил) порфирина и его комплексов с железом и кобальтом // Докл. АН СССР. 1981. Т. 257. № 1. С. 139.

42. D. Ohms, S. Herzog, R. Franke, et al. Influence of metal ions on the electrocatalytic oxygen reduction of carbon materials prepared from pyrolyzed polyacrylonitrile // J. PowerSources 38 (1992) 327.

43. J. Fournier, G. Lalande, R. Cot'e, et al. Activation of Various Fe-Based Precursors on Carbon Black and Graphite Supports to Obtain Catalysts for the Reduction of Oxygen in Fuel Cells // J. Electrochem.Soc. 144 (1997) 218.

44. T. Bae, D.A. Tryk, D.A. Scherson Effect of Heat Treatment on the Redox Properties of Iron Porphyrins Adsorbed on High Area-Carbon in Acid Electrolytes: An in Situ Fe K-Edge X-ray Absorption Near-Edge Structure Study // J. Phys.Chem. В 102 (1998) 4114.

45. G. Faubert, R. Cot'e, J.P. Dodelet, et al. Oxygen reduction catalysts for polymer electrolyte fuel cells from the pyrolysis of Fe11 acetate adsorbed on 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride // Electrochim.Acta 44 (1999) 2589.

46. S. Maldonado, K.J. Stevenson. Direct Preparation of Carbon Nanofiber Electrodes Via Pyrolysis of Iron(II) Phthalocyanine: Electrocatalytic Aspects for Oxygen Reduction //J. Phys. Chem. В 108 (2004) 11375.

47. F. Jaouen, F. Charraterour, J.P. Dodelet. Fe-based catalysts for oxygen reduction in PEMFCs//J. Electrochem. Soc. 153 (2006) A689.

48. T. Okada, M. Gokita, M.Yuasa, et al. Oxygen Reduction Characteristics of Heat-Treated Catalysts Based on Cobalt-Porphyrin Ion Complexes // J. Electrochem. Soc. 145 (1998)815.

49. R. Jasinski. A new fuel cell cathode catalyst // Nature 201 (1964) 1212.

50. H. Jahnke, M. Schonbron, G. Zimmerman. Physical and Chemical Applications of Dyestuffs. Top. Curr.Chem. 61 (1976) 133.

51. G. Gruenig, K. Wiesener, A. Kaisheva, et al. Investigations of catalysts from the pyrolyzates of cobalt-containing and metal-free dibenzotetraazaannulenes on active carbon for oxygen electrodes in an acid medium // Elektrokhimiya 19 (1983) 1571.

52. S. Gupta, D. Tryk, I. Bae, et al, Heat-treated polyacrylonitrile-based catalysts for oxygen electroreduction. //J. Appl. Electrochem. 19 (1989) 19.

53. G. Lalande, R. Cot'e, D. Guay, et al. Is nitrogen important in the formulation of Fe-based catalysts for oxygen reduction in solid polymer fuel cells? // Electrochim.Acta 42 (1997) 1379.

54. G. Wei, J.S. Wainright, R.F. Savinell. Catalytic activity for oxygen reduction reaction of catalysts consisting of carbon, nitrogen and cobalt. // J. New Mater.Electrochem.Syst.3 (2000) 121.

55. R: Cot'e, G. Lalande, G. Faubert, et al. // Influence of Nitrogen-Containing Precursors on the Electrocatalytic Activity of Heat-Treated Fe(OH)2 on Carbon Black for 02 Reduction J.Electrochem. Soc. 145 (1998) 2411.

56. F. Jaouen, S. Marcotte, J.P. Dodelet, et al. Oxygen Reduction Catalysts for Polymer Electrolyte Fuel Cells from the Pyrolysis of Iron Acetate Adsorbed on Various Carbon Supports // J. Phys. Chem. B 107(2003) 1376.

57. X. Cheng, Z. Shi, G. Nancy, et al. A review of PEM hydrogen fuel cell contamination: Impacts, mechanisms, and mitigation // J. Power Sources 165 (2007) 739.

58. M. Lefevre, J.P. Dodelet, P. Bertrand. Reduction in PEM Fuel Cells: Activity and Active Site Structural Information for Catalysts Obtained by the Pyrolysis at High Temperature of Fe Precursors. // J. Phys. Chem. B 104 (2000) 11238.

59. C. Medard, M. Lefevre, J.P. Dodelet, et al. Oxygen reduction by Fe-based catalysts in PEM fuel cell conditions: Activity and selectivity of the catalysts obtained with two Fe precursors and various carbon supports // Electrochim.Acta 51 (2006) 3202.

60. R. Franke, D. Ohms, K. Wiesener. Investigation of the influence of thermal treatment on the properties of carbon materials modified by N4-chelates for the reduction of oxygen in acidic media // J. Electroanal. Chem. 260 (1989) 63.

61. L.T. Weng, P. Bertrand, G. Lalande, et al. Surface characterization by time-of-flight SIMS of a catalyst for oxygen electroreduction: pyrolyzed cobalt phthalocyanine-on-carbon black. // Appl. Surf.Sci. 84 (1995) 9.

62. P. Ehrburger, A. Mongilardi, J. Lahaye. Dispersion of iron phthalocyanine on carbon surfaces//J. Colloid. Surf.Sci. 91 (1982)151.

63. J. Ozaki, S. Tanifuji, N. Kimura, et al. Enhancement of oxygen reduction activity by carbonization of furan resin in the presence of phthalocyanines // Carbon 44 (2006)1324.

64. R. SchlogI, in: G. Ertl, H. Knozinger, J. Weiikamp-(Eds.), Handbook of Heterogeneous Catalysis, vol. 1, Wiley-VCH, Weinheim, 1997, p. 138.

65. H. Wang, R. Cot'e, G. Faubert, et al. Effect of the Pre-Treatment of Carbon Black Supports on the Activity of Fe-Based Electrocatalysts for the Reduction of Oxygen. // J. Phys. Chem. B103 (1999) 2042.

66. D. Villers, X. Jacques-B'edard, J.P. Dodelet. Fe-based catalysts for oxygen reduction in>; PEM fuel cells pretreatment of the carbon support // J. Electrochem. Soc. 151(2004) A1507.

67. N.P. Subramanian, S.P. Kumaraguru, H. Colon-Mercado, et al. Studies on Co-Based Catalysts Supported on Modified Carbon Substrates for PEMFC Cathodes // J. Power Sources 157 (2006) 56.

68. H. Liu, C. Song, Y. Tang, et al. High-surface-area CoTMPP/C synthesized by ultrasonic spray pyrolysis for РЕМ fuel cell electrocatalysts // Electrochim. Acta 52 (2007) 4532.

69. Байтингер E. M. Электронная структура конденсированного углерода. Е: Уральский государственный университет. 1988. 152 с.

70. J.A.R. van Veen, Н.А. Colijn, J.F. vanBaar. On the effect of a heat treatment on the structure of carbon-supported metalloporphyrins and phthalocyanines. // Electrochim. Acta 33 (1988) 801.

71. A. Widelov, R. Larsson. ESCA and electrochemical studies on pyrolysediron and cobalt tetraphenylporphyrins. // Electrochim. Acta 37 (1992) 187.

72. A. Widelov. Pyrolysis of iron and cobalt porphyrins sublimated onto the surface of carbon black as a methodto prepare catalysts for O2 reduction. // Electrochim. Acta 38 (1993) 2493.

73. М.Р. Тарасевич, K.A. Радюшкина, Г.В. Жутаева. Электрокатализ кислородной реакции пирополимерами ^-комплексов // Электрохимия 2004. Т.40.С.1369.

74. B.C. Тюрин, Г.П. Богатырева, Г.В. Жутаева, и др. Кислородный электрод на основе пирополимера для систем с твердым полимерным электролитом // Электрохимия. 2001.Т.37.С. 1250.

75. K. Wiesener. N4-chelates as electrocatalyst for cathodic oxygen reduction. // Electrochim. Acta 31 (1986) 1073.

76. S. Maldonado, K.J. Stevenson. Influence of nitrogen doping on oxygen reduction electrocatalysis at carbon nanofiber electrodes// J. Phys. Chem. B 109 (2005) 4707.

77. E. Yager. Electro catalysts for 02 reduction. // Electrochim. Acta 29 (1984) 1527.

78. G. Lalande, G. Faubert, R. Cot'e, et. al. Catalytic activity and stability of heat-treated iron phthalocyanines for the electroreduction of oxygen in polymer electrolyte fuel cells.// J. Power Sources 61 (1996) 227.

79. M. Lefevre, J.P. Dodelet, P. Bertrand. Molecular Oxygen Reduction in PEM Fuel Cells: Evidence for the Simultaneous Presence of Two Active Sites in Fe-Based Catalysts.// J. Phys. Chem. B 106 (2002) 8705.

80. H. Schulenburg, S. Stankov, V. Schunemann, et al. Catalysts for the Oxygen Reduction from Heat-Treated Iron(lII) Tetramethoxyphenylporphyrin Chloride: Structure and Stability of Active Sites. // J. Phys. Chem. B 107 (2003) 9034.

81. M. Lefevre, J.P. Dodelet, P. Bertrand. Molecular oxygen reduction in PEM fuel cell conditions: ToF-SIMS analysis of co-based electrocatalysts. // J. Phys. Chem. B 109 (2005) 16718.

82. An Acidic Electrolyte// Catal.Lett.109 (2006) 115101reduí B°;Wkamp-Wijn0te' W' J-A.R. van Veen, et al. ElectrochemicalаГ;:;;9;хзТ an auemative method to prepare acave c°n< ~

83. M.Yuasa, A.Yaraaguchi, H. Itsnki, et al. Modifying Carbon Partie,es with Polypyrro.e for COba" taS « for oxygen Reduction // ChenTLe, 17

84. ЮЗ J. Nallathambi, J,w. Ue, S. P. Ktimaraguru, et a, Development of high perforce

85. M lb °7T Cata'yS' f°r °Xygen "" » "EM Proton Excbange

86. Membrane fuel cells. //Journal of Power Sources 183 (2008) 34

87. S. Ye, A.K. Vijh. Cobalt-carbonized aerogel nanocomposites electrocatalysts for the oxygen reduction reaction // Int. J. Hydrogen Energy 30 (2005) 1011.

88. Z.F. Ma, X.Y. Xie, X.X. Ma, et al. Electrochemical characteristics and performance of CoTMPP/BP oxygen reduction electrocatalysts for РЕМ fuel cell// Electrochem. Commun.8 (2006) 389.

89. M. Bron, S. Fiechter,M. Hilgendorff, et al. Catalysts for oxygen reduction from heat-treated carbon-supported iron phenantroline complexes. // J. Appl. Electrochem. 32 (2002) 211.

90. M. Bron, S. Fiechter,M. Hilgendorff, et al. Catalysts for oxygen- reduction from heat-treated carbon-supported iron phenantroline complexes.// J. Appl. Electrochem.32 (2002) 211.

91. B.C. Тюрин, К.А. Радюшкина, О.А. Левина, и др: Электрокаталитические свойства композиции пирополимер на основе порфирина кобальта — нафион. // Электрохимия. 2001, Т. 37. С. 981.

92. G.Q. Sun, J.T. Wang, S. Gupta, et al. Iron(III) tetramethoxyphenylporphyrin (FeTMPP-Cl) as electrocatalyst for oxygen reduction in direct methanol fuel cells. // J. Appl. Electrochem. 31(2001) 1025.

93. E.B. Easton, A. Bonakdarpour, J.R. Dahn. Fe-C-N Oxygen Reduction Catalysts Prepared by Combinatorial Sputter Deposition // Electrochem. Solid-State Lett.9 (2006) A463.

94. S. Ye, A.K. Vijh. Non-noble metal-carbonized aerogel composites as electrocatalysts for the oxygen reduction reaction // Electrochem. Commun.5 (2003) 272.

95. A.H.C. Sirk, S.A. Campbell, V.I. Birss. Oxygen Reduction by Sol Derived Co, N, C, O.-Based Catalysts for Use in Proton Exchange Membrane Fuel Cells // Electrochem. SolidState Lett.8 (2005) A104.

96. S. Ye, A.K. Vijh. Cobalt-carbonized aerogel nanocomposites electrocatalysts for the oxygen reduction reaction // Int. J Hydrogen Energy 30 (2005) 1011. •

97. P. Bogdanoff, I. Hermann, M. Hilgendorff, et al. Probing structural effects of pyrolysed CoTMPP-based electrocatalysts for oxygen reduction via new preparation strategies I I J. New Mater.Electrochem.Syst. 7 (2004) 85.

98. I. Hermann, V. Bruser, S. Fiechter, et al. Electrocatalysts for Oxygen Reduction Prepared by Plasma Treatment of Carbon-Supported Cobalt Tetramethoxyphenylporphyrin // J-Electrochem.Soc. 152 (2005) A2179.

99. C. Coutanceau, L. Demarconnay, C. Lamy, et.al. Development of electrocatalysts for solid alkaline fuel cell (SAFC) // J. Power Sources. 2006. V. 156. P.14.

100. Y. Kiros, S. Schwartz. Pyrolyzed macrocycles on high surface area carbons for the reduction of oxygen in alkaline fuel cells // J. Power Sources. 1991. V. 36. P. 547.

101. E. Gulzov. Alkaline fuel cells: a critical view // J. Power Sources. 1996. V. 61. P. 99.

102. M. Maja, C. Orecchia, M. Strano et.al. Effect of structure of the electrical performance of gas diffusion electrodes for metal air batteries // Electrochimica Acta. 2000. V. 46. P.423.

103. M. Duerr, S. Gair, A. Gruden, et.al. Dynamic electrochemical model of an alkaline fuel cell stack// J.Power Sources. 2007. V. 171. P. 1023.

104. E. Gulzov, M. Schulze, U. Gerke. Bipolar concept for alkaline fuel cells // J. Power Sources. 2006. V. 156. P. 1.

105. T. Hejze, J.O. Besenhard, K. Kordesch, et.al. Current status of combined systems using alkaline fuel cells and ammonia as a hydrogen carrier // J. Power Sources. 2008. V. 176. P. 490.

106. B.Y.S. Lin, D.W. Kirk, S.J. Thorpe. Performance of alkaline fuel cells: A possible future energy system? // J. Power Sources. 2006. V. 161. P. 474.

107. A. Verma, S. Basu. Experimental evaluation and mathematical modeling of a direct alkaline fuel cell // J. Power Sources. 2007. V. 168. P. 200.

108. X. Wang, P.J. Sebastian, M.A. Smit; et al. Studies on the oxygen reduction catalyst for zinc-air battery electrode //. J. Power Sources. 2003. V. 124. P.278.

109. H.B. Коровин, Э.В. Касаткин. Электрокатализаторы электрохимических устройств // Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 448.

110. N. Ominde, N. Bartlett, X.Q. Yang, et al. The effect of oxygen reduction on activated carbon electrodes loaded with manganese dioxide catalyst // J. Power. Sources. 2008. V. 185. P. 747.

111. F.H.B. Lima, M.L. Calegaro, E.A. Ticianelli. Investigations of the catalytic properties of manganese oxides for the oxygen reduction reaction in alkaline media // J. Electroanalytical Chemistry. 2008. V. 590. P. 152.

112. Y.L. Cao, H.X. Yang, X.P. Ai, et al. The mechanism of oxygen reduction on Mn02-catalyzed air cathode in alk aline solution // J. Electroanalytical Chemistry. 2003. V. 557. P. 127.

113. Z.Q. Fang, M. Hu, W. Liu. Preparation and electrochemical property of three-phase gasdiffusion oxygen electrodes for metal air battery // Electrochimica Acta. 2006. V. 51. P. 5654.

114. M. Ghaemi, A. Gholami, R.B. Moghaddam. A study around the improvement of electrochemical activity of Mn02 as cathodic material in alkaline batteries // Electrochimica Acta. 2008. V. 53. P. 3250.

115. X.Y. Xie, Z.F. Ma, X.-X. Ma, et. al. Preparation and Electrochemical Characteristics of MnOx-CoTMPP/BP Composite Catalyst for Oxygen Reduction Reaction in Alkaline Solution//J. .Electrochemical Society. 2007. V. 154. P. B733.

116. T. Ohsaka, L. Mao, K. Arihara. Bifunctional catalytic activity of manganese oxide toward O2 reduction: novel insight into the mechanism of alkaline air electrode // Electrochemistry Communications. 2004. V. 6. P. 273.

117. Y.S. Li, T.S. Zhao, Z.X. Liang. Performance test of alkaline electrolyte-membrane based direct ethanol fuel cells // J. Power Sources. 2009. V. 187. P. 387.

118. F.H.B. Lima, M.L. Calegaro, E.A. Ticianelli. Electrocatalytic Acitivity of Manganese Oxides Prepared by Thermal Decomposition for Oxygen reduction // Electrochimica Acta. 2007. V. 52. P. 3732.

119. C.C. Yang, S.T. Hsu, W.C. Chien, et.al. Electrochemical properties of air electrodes based on Mn02 catalysts supported on binary'carbons // I. J. Hydrogen Energy. 2006. V. 31. P. 2076.

120. Z.D. Wei, W.Z. Huang, S.T. Zhang, et al. Induced effect of Mn304 on formation of Mn02 crystals favourable to catalysis of oxygen reduction // .J. Applied Electrochemistry. 2000. V. 30. P. 1133

121. S.J.A. Figueroa, F.G. Requejo, EJ. Lede, et.al. XANES study of electronic and structural nature of Mn-sites in manganese oxides with catalytic properties // Catalysis today. 2005. V. 107-108. P. 849.

122. F. Bidualt, D.J.L. Brett, P.H. Middleton, et al. Review of gas diffusion cathodes for alkaline fuel cells //J. Power Sources. 2009. V. 187. P. 39.

123. V. Neburchilov, H. Wang, J. J. Martin, et al. A review on air cathodes for zinc-air fuel cells // J. Power Sources 195 (2010) 1271.

124. N. Fujiwara, Z. Siroma, S. Yamazaki, et al. Direct ethanol fuel cells using an anion exchange membrane. // Journal of Power Sources 185 (2008) 621.

125. L. Jiang, A. Hsu, D. Chu, R. et al. Oxygen reduction on carbon supported Pt and PtRu catalysts in alkaline solutions // Electroanal. Chem. 629 (2009) 87.

126. O.Contamin, C.Debiemme-Chouvy, M.Savy, et al. 02 Electroreduction Catalysis : Effects of Sulfur Addition on Some Cobalt Macrocycles //J. New Materials for Electrochem. Sys., 2000, V.3, P. 67

127. X. Xue, J. Ge, Ch. Liu, et al. Novel Chemical Synthesis of Pt-Ru-P Electrocatalysts by Hypophosphite Deposition for Enhanced Methanol Oxidation and CO Tolerance in Direct Methanol Fuel Cell//Electrochem.Commun.,2006, V.8, P. 1280

128. A. K. Shukla, R. K. Raman, N. A. Choudhury et al. Carbon-supported Pt-Fe alloy as a Methanol-Resistant Oxygen-Reduction Catalyst for Direct Methanol Fuel Cells// J.Electroanal.Chem., 2004, V.563, Is.2, P.181

129. J.R.C.Salgado, E.Antolini,E.R. Gonzalez. Carbon Supported Pt7oCo3o Electrocatalyst Prepared by the Formic Acid Method for the Oxygen Reduction Reaction in-Polymer Electrolyte Fuel Cells // J. Power Sour., 2005, V. 141, Is. 1, P. 13.

130. A.O. Neto, M.J. Giz, J. Perez, et al. The Electro-oxidation of Ethanol on Pt-Ru and Pt-Mo Particles Supported on High-Surface-Area Carbon // J. Electrochem.Soc. 149 (2002) A272.

131. N. Fujiwara, K.A. Friedrich, U. Stimming. Ethanol oxidation on PtRu electrodes studied by differential electrochemical mass spectrometry // J. Electroanal. Chem. 472 (1999)120.

132. M.J. Gonzalez, C.T. Hable, M.S. Wrighton. Electro catalytic oxidation of small carbohydrate fuels at Pt-Sn modified electrodes // J. Phys. Chem. B 102 (1998) 9881.

133. TJ. Schmidt, U.A. Paulus, H.A. Gastaiger, et al. Oxygen Reduction on Rui.gaMoo.osSeO^ Ru/Carbon, and Pt/Carbon in Pure and Methanol-Containing Electrolytes // J.Electrochem.Soc., 2000, V.147, P." 2620

134. R.W. Reeve, P.A. Christensen, A. Hammnett, et al. Methanol Tolerant Oxygen Reduction Catalysts Based on Transition Metal Sulfides //J.Electrochem.Soc., 1998, V.145, P.3463

135. R. Holze, I. Vogel, W. Vielstich. New Oxygen Cathodes for Fuel Cells with Organic Fuels //J. Electroanal. Chem. 210 (1986) 277.

136. A.D. Modestov, M.R: Tarasevich, A.Yu. Leykin,et al. MEA for alkaline direct ethanol fuel cell with alkali doped PBI membrane and non-platinum electrodes // J. Power Sources. 2009. V. 188. P. 502.

137. G.-Q. Sun, G.-T. Wang, S. Gupta, et al. Iron (III) tetramethoxyphenylporphyrin (FeTMPP-Cl) as elecrtocatalyst for oxygen reduction in direct methanol fuel cells. // J. Applied Electrochemistry. 2001. V. 31. P. 1025.

138. S. Catanorchi, M. Piana.European patent nr. 8715PTEP entitled "High performance ORR (Oxygen Reduction Reaction) PGM (Pt group metal) freecatalyst".

139. C.-C. Yang, S.-J. Chiu, K.-T. Lee, et al. Huang. Study of polyvinyl alcohol)/titanium oxide composite polymer membranes and their application on alkaline direct alcohol fuel cell // Journal of Power Sources 184 (2008) 44.

140. C. Bianchini, V. Bambagioni, J. Filippi, et al. Selective oxidation of ethanol to acetic acid in highly efficient polymer electrolyte membrane-direct ethanol fuel cells // Electrochem. Commun. 11 (2009) 1077.

141. S .Y. Shen, T.S. Zhao, J.B. Xu, et al. Synthesis of PdNi catalysts for the oxidation of ethanol in alkaline direct ethanol fuel cells // J. Power Sources 195 (2010) 1001.

142. Y.S. Li, T.S. Zhao, Z.X. Liang. Performance of alkaline electrolyte-membrane-based direct ethanol fuel cells. // J. Power Sources 190 (2009) 223.

143. H. Hou, G. Sun, R. He, et al. Alkali doped polybenzimidazole membrane for high performance alkaline direct ethanol fuel cell // Journal of Power Sources 182 (2008) 95.

144. D.A. Shirley High-resolution X-ray photoemission spectrum of valence bands of gold // Phys. Rev. 1972. VB. B5.P. 4709.

145. C. D. Wagner, L. E. Davis, M. V. Zeller, et al. Empirical Atomic Sensitivity Factors for Quantitative Analysis by Electron Spectroscopy for Chemical Analysis // Surf. Interface Anal. 1981. V. 3. P. 211.

146. M.P. Тарасевич, Е.И. Хрущева, В.Ю. Филиновский. Вращающийся дисковый электрод с кольцом. // М.: Наука, 1987, 248с.

147. Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий. Введение в электрохимическую кинетику.М., «Высшая школа», 1975, 416с.

148. В.В. Скорчеллетти. Теоретическая электрохимия. Изд 4-е, испр. и доп.// Ленинград, Химия, 1974, 568с.

149. B.C. Багоцкий. Основы электрохимии, М.: Химия, 1988, 400с.

150. Г.В. Жутаева, М.Р. Тарасевич. Сопоставление факторов, влияющих на кинетику реакции электровосстановления кислорода на катализаторах, содержащих платину и палладий. // Физикохимия поверхности и защита материалов. 2010. Т. 46. № 2. С. 183.

151. V.G. Levich. Physicochemical Hydrodynamics, Prentice Hall, 1962.

152. R. Jiang, D. Chu. Remarkably Active Catalysts for the Electroreduction of 02 to H20 for Use in an Acidic Electrolyte Containing Concentrated Methanol // J. Electrochem. Soc., 2000, V. 147, P. 4605.

153. S. Gottesfeld, I. D. Raistrick, S. Srinivasan. Oxygen Reduction Kinetics on a Platinum RDE Coated with a Recast Nafion Film // Electrochemical. Soc. 1987, V. 134, Is. 6, P. 1455.

154. Справочник химика. Госхимиздаг. 1952. Т. 3. С. 414.

155. A.M. Ядковский, Н.А. Федотов. Электрохимический метод определения растворимости и коэффициентов диффузии электрохимически активных газов в электролите // Электрохимия, 1969, № 9. С. 1052

156. R.E. Davis, G.L. Horvath, C.W. Tobias The solubility and diffusion coefficient of oxygen in potassium hydroxide solution // Electrochimica Acta. 1967. V. 12. P. 287.

157. М.Б. Кнастер, JI.A. Апельбаум. Растворимость водорода и кислорода в концентрированных растворах едкого кали // ЖФХ. 1964. №38. С. 223.

158. Практикум по физико-химическим методам анализа // Под ред. проф. О.М. Петрухина, М.: Химия, 1987, 248с.

159. J. Moreira, P. del Angel, A. L. Ocampo, et al. Synthesis, characterization and application of a Pd/Vulcan and Pd/C catalyst in a РЕМ-fuel cell // Int. Jour. Hydrogen Energy. 2004. V. 29. P. 915.

160. M.P. Тарасевич, JI.A. Бекетаева, Б.Н. Ефремов, и др. Электрохимические свойства сажи АД-100 и АД-100, промотированной пирополимером тетра(п-метоксифенил)порфирина кобальта // Электрохимия. 2004. Т. 40. №6. С. 612.

161. J. Wang, S. Wasmus, R.F. Savinell. Evaluation of Ethanol, 1-Propanol and 2-Propanol in a Direct Oxidation Polymer Electrolyte Fuel Cell //J. Electrochem Soc. 142 (1995) 4218.

162. A.Y. Leykin, O.A. Shkrebko, M.R. Tarasevich. Ethanol crossover through alkali-doped PBI membrane // Fuel Cells Bulletin. V. 2009,1. 2, 2009, Pages 12.

163. B. Bauer, H. Strathmann, F. Effenberger. Anion-exchange membranes with improved alkaline stability // Desalination. 1990. V. 79. P. 125.

164. N. S. Mclntyre, M. G. Cook. // X-ray photoelectron studies on some oxides and hydroxides of cobalt, nickel, and copper//Anal. Chem. 1975. V. 47. P. 2208.

165. D.C. Frost, C.F. McDowell, I.S. Woolsey. X-ray photoelectron spectra of cobalt compounds // Mol. Phys. 1974. V. 27. P. 1473.

166. A.B. Наумкин, T.M. Иванова, A.B. Щукарев и др. Фотоэлектронные спектры триметилацетатов кобальта //ДАН. 2006. Т. 411. С. 234.

167. G. Liu, X. Li, P.Ganesan, В. N. Popov. Studies of oxygen reduction reaction active sites and stability of nitrogen-modifed carbon composite catalysts for РЕМ fuel cells // Electrochimica Acta 55 (2010) 2853.

168. H. A. Andreas, В. E. Conway. Examination of the double-layer capacitance of a high specific-area C-cloth electrode as titrated from acidic to alkaline pH's // Electrochimica Acta 51 (2006) 6510.

169. A.A. Карабанов, B.C. Внлинская, P.X. Бурштейн. Влияние pH раствора на адсорбционные свойства углеродистых электродов // Электрохимия. 1978. Т. 14. С. 104.

170. А.Н. Фрумкин. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979. С. 258.

171. D. С. Sorescu, D. Kenneth, J. P. Avouris. Theoretical Study of Oxygen Adsorption on Graphite and the (8,0) Single-walled CarbonNanotube //J. Phys. Chem. В 2001,105, 11227.

172. A.B. Anderson, T. Zhang. Oxygen Reduction on Platinum Electrodes in Base: Theoretical Study // Electrochimica Acta. 2007. V. 53. P. 982.

173. P.N. Ross in Oxygen reduction on smooth single crystal electrodes, ed. by W. Vielstich, H. Gasteiger, A. Lamm Handbook of Fuel Cells: Fundamentals, Technology and Applications, Wiley. 2003. P. 465.

174. Тарасевич M.P. Обобщенное кинетическое уравнение электровосстановления молекулярного кислорода//Электрохимия. 1981. Т. 17. С. 1208.

175. R. A. Sidik, А. В. Anderson. Density functional theory study of O2 electroreduction when bonded to a Pt dual site// J. Electroanal. Chemistry. 2002. V. 528. P. 69.

176. K.-L. Hsueh, D.-T. Chin, S. Srinivasan Elcctrode kinetics of oxygen reduction A theoretical and experimental analysis of the rotating ring-disc electrode method // J-Electroanal. Chemistry. 1983 V. 153. P. 79.

177. Ю.А. Чизмаджев, B.C. Маркин, M.P. Тарасевич, Ю.Г. Чирков. Макрокинетика процессов в пористых средах. М.: Наука, 1971. 364 с.