Металлациклопентадиены и их гетероаналоги как лиганды: рентгеноструктурное исследование в ряду π-комплексов рутения и осмия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Долгушин, Федор Михайлович

• Долгушин, Федор Михайлович
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Долгушин, Федор Михайлович

Введение

Глава 1. Строение, способы координации и природа связывания пятичленных ненасыщенных металлациклов в комплексах переходных металлов

§ 1. Комплексы переходных металлов, содержащие МЦП фрагмент

1.1. Комплексы с некоординированным МЦП фрагментом

1.2. Координация МЦП фрагмента в биядерных комплексах переходных металлов

1.3. Координация МЦП фрагмента в триметаллических кластерах переходных металлов

§2. Комплексы переходных металлов, содержащие гетеро-замещенные аналоги МЦП фрагмента

2.1. Строение некоординированных аза- и окса-МЦП фрагментов

2.2. Основные типы координации аза-МЦП фрагмента с атомами переходных металлов

2.3. Основные типы координации окса-МЦП фрагмента с атомами переходных металлов

Глава 2. Структурное исследование полиядерных комплексов рутения и осмия, содержащих МЦП и окса-МЦП фрагменты

§1. Полиядерные комплексы рутения и осмия с МЦП фрагментом

1.1. Биядерные комплексы рутения феррольного типа

1.2. Строение трехъядерных комплексов рутения, содержащих

МЦП фрагмент

1.3. Строение трехъядерных комплексов осмия, содержащих

МЦП фрагмент

§2. Полиядерные комплексы рутения с окса-МЦП фрагментом

2.1. Комплексы с ^-координированным окса-МЦП фрагментом

2.2. Строение минорных продуктов реакций Лиз (СО) 12 с бензилиденацетоном и 4' -метилхалконом

Глава 3. Экспериментальная часть

§ 1. Выбор метода исследования '

§2. Аппаратура и методики рентген дифракционного эксперимента, расшифровки и уточнения кристаллических структур

§3. Использование Кембриджского банка структурных данных (КБСД)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Металлациклопентадиены и их гетероаналоги как лиганды: рентгеноструктурное исследование в ряду π-комплексов рутения и осмия»

С момента синтеза ферроцена [1] и установления его "сэндвичевой" структуры [2] началось развитие современной химии л-комплексов переходных металлов, которое привело к появлению черезвычайно широкого круга самых разнообразных типов органических, элементоорганических, а в последнее время и металлоорганических 71-лигандов. Синтез соединений с металл-содержащими группировками в качестве тт-лигандов открывает широкие возможности для получения полиядерных комплексов со связями металл-металл, и ставит новые теоретические вопросы как о природе химической связи между переходным металлом и 7г-лигандом, так и об особенностях связывания внутри фрагментов, выступающих в качестве лиганда; последние сами нередко представляют собой довольно сложные и интересные для изучения системы.

В качестве красивой иллюстрации такого подхода можно привести серию работ Стоуна с соавторами [3-5], которые еще в 70-е годы предложили использовать аналогию между олефинами и ацетиленами с одной стороны, и моноядерными карбеновыми и карбиновыми комплексами, с другой, для разработки методов синтеза полиметаллических тт-комплексных систем. Ими, в частности, было показано, что при взаимодействии моноядерного карбинового комплекса вольфрама с Pt(0) образуется биядерный комплекс, в котором кратная связь металл-углерод может рассматриваться в качестве %-лиганда по отношению к другому атому металла:

Ср

CO)2W Т W(CR)(CO)2^5-C5H5) + Pt(C2H4)L2-> ¡I

C-^ L R

Использование карбинового фрагмента в качестве л-лиганда позволило получить целый ряд гетероядерных комплексов с различным числом атомов металлов (вплоть до восьми).

Аналогичное ступенчатое наращивание металлоостова за счет использования моно- и биядерных серусодержащих металлокомплексов как лигандов по отношению к другим металлам было использовано для направленного синтеза гетерометаллических кластеров с тиолятными и сульфидными мостиками [6, 7].

В последнее время широкое распространение получили исследования продуктов превращений малых ненасыщенных органических молекул (олефинов, ацетиленов и их гетероатомзамещенных и функционализированных аналогов) на карбонильных кластерах переходных металлов (см., напр., обзоры [8, 9]). Это объясняется тем, что образующиеся в таких реакциях тс-комплексы часто выступают в качестве интермедиатов при олигомеризации и/или циклизации органических молекул. Изучение особенностей их строения, химических свойств и природы химического связывания способствует развитию представлений о механизмах каталитического гидрирования, изомеризации, карбонилирования и многих других процессов.

Одним из наиболее часто встречающихся в таких комплексах структурных мотивов является металлациклопентадиеновый (МЦП) фрагмент, а также его гетероаналоги, в которых один из атомов углерода металлацикла замещен на азот или кислород:

Я Я я я

М] [М]

X = N11, О

Именно образование такого металлацикла часто рассматривается как ключевой этап во многих из упомянутых выше процессов. В связи с этим представленные в настоящей работе результаты рентгеноструктурного исследования большого ряда новых полиядерных комплексов рутения и осмия, содержащих МЦП фрагмент и его кислородзамещенный гетероаналог, и полученных в реакциях триметаллических карбонильных кластеров с енинами, диинами, силилалкинами и оксадиенами, определяют актуальность представленной диссертационной работы.

Имеется ряд обзоров, посвященных описанию получения и химических свойств таких металлациклов и касающихся как моноядерных комплексов переходных металлов [10-12], так и полиметаллических систем [13, 14]. В последних металлацикл может выступать в качестве лиганда по отношению к другим атомам металлов. Принципиальная возможность использования металлациклов как тг-лигандов, аналогичных органическим циклическим я-лигандам, наиболее ярко и убедительно была продемонстрирована в работах Анжеличи с соавторами [15-17]. В ходе изучения механизмов гетерогенного катализа в процессе гидродесульфурирования тиофенов был получен и структурно охарактеризован моноядерный комплекс иридия (7), включающий шестичленный металлацикл: 1

Ме Плоская геометрия металлацикла, выравнивание длин связей в нем укорочение связей Б-С и 1г-С по сравнению с нормальными Ср*1г /) значениями для ординарных связей данного типа), а также характерные для ароматических систем ^ и 13С ЯМР спектры комплекса 1 позволили авторам описать этот металлацикл как "иридатиабензол". Вывод о существенной делокализации электронной плотности в таком металлацикле был подтвержден на основании теоретических расчетов [18]. Основываясь на этих данных, Анжеличи и др. предположили, что такой шестичленный цикл способен образовывать г|6-комплексы, аналогичные хорошо известным г]6-арен производным. Это предположение было успешно подтверждено на следующих примерах:

1) (МеСЫ)зМ(СО)з + 1

Ме

2) (г16-С6Н5Ме)Мо(СО)з + 1-> 3

Ме

М (СО)3 где М - Сг (2), Мо (5), (4)

3) [(г|6-С6Н5С1)РеСр]РРб + 1

Ме Ср*1г

Ме

Бе Ср

РРб)" (5)

Строение комплексов 3 и 5 было установлено с помощью рентгеноструктурного исследования монокристаллов, комплексы 2 и 4 охарактеризованы ИК и ЯМР спектрами. Было показано, что иридатиабензольный лиганд является более сильным электронодонором по сравнению с хлорбензолом и толуолом, т.е. образует более прочную г|6-координацию, чем арены.

Единственный пример более успешного использования МЦП-комплекса в качестве лиганда был описан в работе [17]. В этом случае в качестве исходного использовался моноядерный комплекс иридия (б):

Ме

Ср*(С0)1г

Ме

Ме 6 Н Н Со2(СО)8 7

Здесь комплекс 6 формально можно рассматривать как шести электронный лиганд, который замещает по три кабонильные группы у каждого атома кобальта, образуя тем самым конечный комплекс 7.

В то же время, аналогия между МЦП фрагментом и циклопентадиенильным лигандом, так сказать «пост-фактум», т.е. при обсуждении строения конкретных комплексных соединений, полученных разными способами, неоднократно привлекалась различными авторами (см. обсуждение в Главе 1). В пользу такой аналогии говорят геометрия металлацикла (близкое к плоскому строение, выравнивание длин связей С-С), данные спектральных и электрохимических исследований, результаты теоретических расчетов. Об этом же свидетельствует самый распространенный (хоть и не единственно возможный) способ координации МЦП фрагмента с атомами переходных металлов, который формально можно описать как симметричную г|5-координацию.

Первое сообщение о структуре комплекса, содержащего МЦП фрагмент, было опубликовано более 30 лет назад [19]. И, хотя с тех пор синтезировано и структурно охарактеризовано большое число (более 130 структур) би- и полиядерных комплексов с таким металлациклом, до настоящего времени не делалось серьезных попыток обобщения и систематизации этого экспериментального материала с точки зрения строения МЦП

М] фрагмента. Пожалуй, наиболее интересная попытка систематизации комплексов с МЦП фрагментом в свете аналогии с клозо- и /шдо-пентагонально бипирамидальными кластерами, проведена в появившейся в самое последнее время работе [20].

Вместе с тем, координационные возможности этого «неклассического» тс-лиганда, сравнение особенностей его координации в комплексах с различными переходными металлами, изучение влияния заместителей с различными электронными свойствами и/или присутствия гетероатома в самом МЦП фрагменте на его строение и лигандные свойства представляет интерес не только для химии конкретных систем, но и для более глубокого понимания природы ^-координации. Все это определяет цель настоящей работы.

Следует еще раз отметить, что полиядерные комплексы с МЦП фрагментом чаще всего образуются в реакциях производных металлов с нециклическими органическими молекулами, т.е. образование лигандного металлацикла происходит одновременно с образованием самого комплекса. Эти реакции обычно протекают неселективно, и для выделения индивидуальных соединений требуется разделение сложной смеси образующихся продуктов. Однако, трудоемкость синтеза и выделения таких комплексов компенсируется разнообразием типов связей металл-лиганд в них и открывает широкие возможности для изучения строения и координационных свойств металлациклов. Основным методом экспериментального исследования строения этих соединений является рентгеноструктурный анализ (РСА) монокристаллов, т.к. спектральные данные часто не могут дать однозначную и полную информацию о строении сложной металлоорганической молекулы, особенно если речь идет о принципиально новом типе соединений. Использование современных автоматических дифрактометров и отработанных методик проведения рентгендифракционных экспериментов, развитие вычислительной техники и применение передового программного обеспечения для решения любых структурных задач, привело к существенному повышению в последние годы оперативности и доступности РСА и сделало возможным проведение систематических структурных исследований больших рядов родственных соединений с целью выявления закономерностей их строения.

Учитывая вышесказанное, задачи диссертационной работы можно сформулировать следующим образом:

- систематизировать имеющиеся структурные данные по комплексам, содержащим МЦП фрагмент и его аза- и окса-аналоги с привлечением широких возможностей

Кембриджского Банка Структурных Данных (КБСД) [21] для статистической обработки больших массивов экспериментальных результатов по геометрии этого фрагмента в комплексах различного типа;

- провести собственные структурные исследования неизвестных ранее комплексов, содержащих МЦП фрагмент, с целью выявления новых типов координации этого фрагмента с атомами переходных металлов подгруппы железа (Ыи, Оэ) и влияния различных типов заместителей в металлацикле и различного лигандного окружения атомов металлов на строение образующихся комплексов;

- провести систематическое структурное исследование комплексов рутения, содержащих окса-МЦП фрагмент - наименее изученный тип гетероаналогов МЦП фрагмента - для выявления особенностей его строения и координационных возможностей в полиядерных системах.

Научная новизна и практическая ценность работы. В диссертационной работе представлены результаты рентгеноструктурного исследования 16 новых полиядерных комплексов рутения и осмия, содержащих МЦП и окса-МЦП фрагменты. Полученные результаты позволили обнаружить и доказать новые реакции образования и разрыва связей С-С, С-Н, М-лиганд и открыть ряд новых внутримолекулярных прегруппировок, многие из которых могут рассматриваться как модели превращений углеводородов на поверхности металлических катализаторов. Впервые показано, что в термических реакциях карбонильных кластеров металлов с алкинами образуются изомерные комплексы общего состава Мз(СО)9(С4К4), различающиеся способом координации МЦП фрагментов на триметаллическом остове (изомеры с 2г|1-г|4- и неизвестным ранее 2х\-2х\-типами координации органического лиганда). Структурные данные о строении изомерных комплексов позволили провести однозначное отнесение их спектральных характеристик, что существенно расширяет возможности дальнейшего изучения этих реакций.

На основании структурных данных о строении полиядерных комплексов рутения, полученных в термических реакциях додекакарбонилтрирутения с оксадиенами, показано, что, в отличие от аналогичных реакций с карбонилами железа, основным структурообразующим мотивом в них является окса-МЦП фрагмент, координированный с другим атомом металла по г13-типу. Впервые сопоставлено строение комплексов, получаемых на основе оксадиенов и их азотных аналогов - азадиенов, и выявлены принципиальные различия в лигандных свойствах окса-МЦП и аза-МЦП фрагментов.

Полученные в ходе выполнения диссертационной работы результаты структурных исследований депонированы в Кембриджский банк структурных данных, что позволяет оперативно и эффективно использовать их в других исследованиях.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Данные о молекулярном и кристаллическом строении 16 новых полиядерных комплексов рутения и осмия, содержащих МЦП и окса-МЦП фрагменты.

2. При симметричной г^-координации с атомом переходного металла МЦП фрагмент имеет близкое к плоскому строение с выравниванием длин связей углерод-углерод, что свидетельствует о существенной делокализации электронной плотности в металлацикле.

3. В биядерных комплексах металлов подгруппы железа с МЦП фрагментом возможны два альтернативных пути переноса заряда: с участием «полумостиковой» карбонильной группы или через тс-систему металлацикла. Ослабление или отсутствие дополнительного взаимодействия через «полумостиковую» карбонильную группу приводит к существенному уплощению («ароматизации») МЦП фрагмента.

4. Для трехъядерных карбонильных комплексов состава Мз (00)9(04114) существуют изомеры с разными способами координации МЦП фрагмента на триметаллическом остове («боковой» и «лицевой» типы координации). Строение МЦП фрагмента в случае «лицевой» координации с двумя атомами металла свидетельствует о разрыве цепи сопряжения в цикле.

5. Основным структурообразующим мотивом полиядерных комплексов, полученных в термических реакциях додекакарбонилтрирутения с оксадиенами, является окса-МЦП фрагмент, г)3-координированный с дополнительным атомом металла. Донорно-акцепторные и стерические свойства заместителей не оказывают существенного влияния на строение и тип координации окса-МЦП фрагмента.

6. Окса-МЦП фрагмент способен координировать дополнительные атомы металла не только по г|3-типу, но и за счет неподеленной пары электронов атома кислорода.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из Введения, трех Глав, Заключения, списка использованной литературы (2.02. наименований) и Приложения. Работа изложена на /б^ страницах, содержит рисунков, /2 таблиц и 8

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Долгушин, Федор Михайлович

Заключение

1 Определено строение 16 новых полиядерных комплексов рутения и осмия, содержащих МЦП фрагмент и его окса-аналог, с различными, в том числе ранее неизвестными, типами координации этих металлациклов.

2 Проведен статистический анализ структурных данных с использованием КБСД и результатов, полученных для комплексов 1-156. Показано, что в биядерных карбонильных комплексах металлов подгруппы железа

МЦП фрагмент имеет близкое к плоскому строение с выравниванием длин связей углерод-углерод, что свидетельствует о существенной делокализации электронной плотности в металлацикле; - возможны два альтернативных способа перераспределения электронной плотности между атомами металла с участием «полумостиковой» карбонильной группы или через л-систему металлацикла; ослабление или отсутствие дополнительного взаимодействия через «полумостиковую» карбонильную группу приводит к существенному уплощению («ароматизации») МЦП фрагмента; трифенилфосфиновый лиганд замещает прежде всего карбонильную группу при эндоциклическом атоме металла, расположенную перпендикулярно плоскости металлацикла.

3 Впервые структурно доказано существование изомеров состава Мз(СО)9(С4К4) с разными способами координации МЦП фрагмента на триметаллическом остове -«боковой» и «лицевой» типы координации. В первом случае (комплексы 4, 5 и 9а) строение и координация металлацикла близко к наблюдавшемуся в биядерных комплексах. Строение МЦП фрагмента в случае ненаблюдавшейся ранее «лицевой» координации (комплексы 6-8) - существенное отклонение от планарности (перегиб металлацикла составляет 30°) и дифференцирование длин связей в органической части) - свидетельствует о разрыве общей цепи сопряжения в цикле.

4 Основным структурообразующим мотивом полиядерных комплексов, полученных в термических реакциях додекакарбонилтрирутения с оксадиенами, является окса-МЦП фрагмент, г| -координированный с дополнительным атомом металла (комплексы 10-14); двойная связь С=0 металлацикла не участвует в координации. Природа заместителей в исходном оксадиене оказывает существенное влияние на

134 прочность ^-координации двойной связи С-С металладикла; при этом строение и тип координации самого окса-МЦП фрагмента не изменяются.

5 Впервые показано, что окса-МЦП фрагмент способен координировать дополнительные атомы металла не только по г|3-типу, но и за счет неподеленной пары электронов у атома кислорода (комплексы 136 и 14а).

6 Обнаружен новый тип органического лиганда - шестичленный дигидропирановый цикл, аллильный фрагмент которого участвует в тс-координации с атомом рутения (комплексы 14а и 156). Образование аналогичного лиганда в реакциях с азадиенами не наблюдалось.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Долгушин, Федор Михайлович, 2000 год

1. T.J.Kealy, P.L.Pauson, Nature, 1951,168, 1039.

2. P.F.Eiland, R.Pepinsky, J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 4971.

3. T.V.Ashworth, J.A.K.Howard, F.G.A.Stone, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1979, 42.

4. M.R.Awang, G.A.Carriedo, J.A.K.Howard, K.A.Moore, C.M.Nunn, F.G.A.Stone, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1983, 964.

5. G.P.Elliott, J.A.K.Howard, C.M.Nunn, F.G.A.Stone, J. Chem. Soc., Chem. Commun.,1986, 431.

6. I.L.Eremenko, A.A.Pasynskii, B.Orazsakhatov, A.F.Shestakov, G.Sh.Gasanov, A.S.Katugin, Yu.T.Struchkov, V.E.Shklover, J. Organomet. Chem., 1988,338,369.

7. А.А.Пасынский, И.Л.Еременко, Успехи химии, 1989, 58, 303.

8. E.Sappa, A.Tiripicchio, P.Braunstein, Chem. Rev., 1983, 83, 203.

9. Л.В.Рыбин, М.И.Рыбинская, Успехи химии, 1993, 62, 680.

10. E.Muller, Synthesis, 1974,11, 761.

11. E.Lindner, Advances in Heterocyclic Chemistry, 1986, 39, 237.

12. D.B.Grotjahn, in E.W.Abel, F.G.A.Stone, G.Wilkinson (Eds.) Comprehensive Organometallic Chemistry II, Pergamon Press, 1995, Vol. 12, 741.

13. S.D.Chappell, D.J.Cole-Hamilton, Polyhedron, 1982,1, №11-12, 739.

14. A.N.Nesmeyanov, M.I.Rybinskaya, L.V.Rybin, V.S.Kaganovich, J. Organomet. Chem., 1973,47, 1.

15. J.Chen, L.M.Daniels, R.J.Angelici, J. Am. Chem. Soc., 1990,112, 199.

16. J.Chen, V.G.Young, R.J.Angelici, J. Am. Chem. Soc., 1995,117, 6362.

17. J.Chen, V.G.Young, R.J.Angelici, Organometallics, 1996,15, 1414.

18. S.Harris, Organometallics, 1994,13, 2628.

19. A.A.Hock, O.S.Mills, Acta Cryst., 1961,14, 139.

20. E.Sappa, J. Organomet. Chem., 1999, 573, 139.

21. Cambridge Structural Database, version April 2000.

22. G.Dettlaf, U.Kruerke, N.Kuhn, M.Mirbach, in Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Fe, Organoiron Compounds, Part C3, Springer-Verlag, Berlin, 1980, S. 24-62.

23. W.P.Fehlhammer, H.Stolzenberg, in G.Wilkinson, F.G.A.Stone, E.W.Abel (Eds.), Comprehensive Organometallic Chemistry, Pergamon Press, Oxford, 1982, Vol. 4, 548555.

24. D.L.Thom, R.Hoffmann, Nouv. J. Chim., 1979, 3, 39.

25. G.Dettlaf, U.Behrens, T.Eicher, E.Weiss, J. Organomet.Chem., 1978,152, 203.

26. J.-C.Daran, Y.Jeannin, Organomet allies, 1984, 3, 1158.

27. E.Cabrera, J.-C.Daran, Y.Jeannin, Organometallics, 1988, 7, 2010.

28. J.-C.Daran, E.Gilbert, M.Gouygou, S.Halut, B.Heim, Y.Jeannin, J. Cluster Sei., 1994, 5, 373.

29. J.A.D.Jeffreys, C.M.Willis, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1972, 2169.

30. D.Seyferth, C.M.Archer, J.C.Dewan, Organometallics, 1991,10, 3759.

31. G.Dettlaf, E.Weiss, J. Organomet. Chem., 1976,108, 213.

32. H.B.Chin, R.Bau, J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 5068.

33. A.S.Dreiding, J.H.Bieri, R.Prewo, A.Linden, E.Gesing, Частное сообщение, 1993 (код в КБСД "HACKUR").

34. Y.Degreve, J.Piret, М. van Meerssche, P.Piret, Acta Crystallogr., 1967, 23, 119.

35. G.H.Young, R.R.Willis, A.Wojcicki, M.Calligaris, P.Faleschini, Organometallics, 1992, 11, 154.

36. A.Marzotto, M.B.Cingi, A.Ciccarese, D.A.Clemente, Acta. Crystallogr., Sect. C, 1991, C47, 96.

37. P.E.Riley, R.E.Davis, Acta Crystallogr., Sect. B, 1975, B31, 2928.

38. M.J.Bennet, W.A.G.Graham, R.A.Smith, R.P.Stewart, J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 1684.

39. S.Aime, L.Milone, E.Sappa, A.Tiripicchio, A.M.Manotti Lanfredi, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1979, 1664.

40. K.Singh, W.R.McWhinnie, Hohg Li Chen, Min Sun, T.A.Hamor, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 1545.

41. F.H.Herbstein, M.G.Reisner, Acta Crystallogr., Sect. B, 1977, B33, 3304.

42. T.E.Snead, C.A.Mirkin, K.-L.Lu, S.T.Nguyen, W.-C.Feng, H.L.Beckman, G.L.Geoffroy, A.L.Rheingold, B.S.Haggerty, Organometallics, 1992,11, 2613.

43. I.Noda, H.Yasuda, A.Nakamura, J. Organomet. Chem., 1983, 250, 447.

44. M.I.Bruce, J.G.Matisons, B.W.Skelton, A.H.White, J. Organomet. Chem., 1983, 251, 249.

45. M.I.Bruce, N.N.Zaitseva, B.W.Skelton, A.H.White, Inorg. Chim. Acta, 1996, 250, 129.

46. A.A.Koridze, A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, J. Organomet. Chem., 1992, 441, 277.

47. A.Astier, J.-C.Daran, Y.Jeannin, C.Rigault, J. Organomet. Chem., 1983, 241, 53.

48. R.P.Dodge, O.S.Mills, V.Schomaker, Proc. Chem. Soc., London, 1963, 380.

49. P.J.Harris, J.A.K.Howard, S.A.R.Knox, R.P.Phillips, F.G.A.Stone, P.Woodward, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 377.

50. F.A.Cotton, J.M.Troup, J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 1233.

51. F.A.Cotton, Prog. Inorg. Chem., 1976, 21, 1.

52. D.L.Thorn, R.Hoffmann, Inorg. Chem., 1978,17, 126.

53. S.Aime, L.Milone, E.Sappa, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1976, 838.

54. L.J.Todd, J.P.Hickey, J.R.Wilkinson, J.C.Huffman, K.Folting, J. Organomet. Chem., 1976,112, 167.

55. B.V.Lokshin, M.G.Ezernitskaya, V.I.Zdanovich, A.A.Koridze, J. Organomet. Chem., 1999, 580,36.

56. M.Casarin, D.Ajo, A.Vittadini, D.E.Ellis, G.Granozzi, R.Bertoncello, D.Osella, Inorg. Chem., 1987, 26, 2041.

57. T.Sielisch, U.Behrens, J. Organomet. Chem., 1987, 327, 85.

58. W.Ziegler, U.Behrens, J. Organomet. Chem., 1992, 427, 379.

59. E.Weiss, W.Hubel, R.Merenyi, Chem. Ber., 1962, 95, 1155.

60. S.B.Colbran, B.H.Robinson, J.Simpson, Organomet allies, 1985, 4, 1594.

61. E.F.Epstein, L.F.Dahl, J. Am. Chem. Soc., 1970, 92, 502.

62. M.King, E.M.Holt, P.Radnia, J.S.McKennis, Organometallics, 1982,1, 1718.

63. J.Holton, M.F.Lappert, R.Pearce, P.I.W.Yarrow, Chem. Rev., 1983, 83, 135.

64. H.Omori, H.Suzuki, Y.Moro-oka, Organometallics, 1989, 8, 1576.

65. H.Suzuki, H.Omori, D.H.Lee, Y.Yoshida, M.Fukushima, M.Tanaka, Y.Moro-oka, Organometallics, 1994,13, 1129.

66. M.A.Bennett, P.B.Donaldson, Inorg. Chem., 1978,17, 1995.

67. T.Henkel, A.Klauck, K.Seppelt, J. Organomet. Chem., 1995, 501, 1.

68. K.Sunkel, J. Organomet. Chem., 1990, 391, 247.

69. J.Muller, T.Akhnoukh, J.Pickardt, M.Siewing, B.Westphal, J. Organomet. Chem., 1993, 459, 325.

70. C.W.Baimbridge, R.S.Dickson, G.D.Fallon, I.Grayson, R.J.Nesbit, J.Weigold, Aust. J. Chem., 1986, 39, 1187.

71. E.Cabrera, J.-C.Daran, Y.Jeannin, O.Kristiansson, J. Organomet. Chem., 1986, 310, 367.

72. E.Cabrera, J.-C.Daran, Y.Jeannin, Organometallics, 1989, 8, 1811.

73. M.I.Bruce, J.R.Hinchliffe, P.A.Humphrey, R.J.Surynt, B.W.Skelton, A.H.White, J. Organomet. Chem., 1998, 552, 109.

74. M.I.Bruce, P.A.Humphrey, E.Horn, E.R.T.Tiekink, B.W.Skelton, A.H.White, J. Organomet. Chem., 1992, 429, 207.

75. S.E.Kabir, E.Rosenberg, L.Milone, R.Gobetto, D.Osella, M.Ravera, T.McPhillips, M.W.D.Carlot, S.Hajela, E.Wolf, K.Hardcastle, Organometallics, 1997,16, 2674.

76. M.I.Bruce, P.A.Humphrey, H.Miyamae, B.W.Skelton, A.H.White, J. Organomet. Chem., 1992,429, 187.

77. Sze-Wai Lau, Wing-Tak Wong, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 607.

78. D.Osella, R.Gobetto, L.Milone, P.Zanello, S.Mangani, Organometallics, 1990, 9, 2167.

79. G.Ferraris, G.Gervasio, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1974, 1813.

80. A.J.Poe, D.H.Farrar, R.Ramachandran, C.Moreno, Inorg. Chim. Acta, 1998, 274, 82.

81. G.Ferraris, G.Gervasio, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1973, 1933.

82. R.D.Adams, Gong Chen, Xiaosu Qu, Wengan Wu, Organometallics, 1993,12, 3426.

83. R.D.Adams, Xiaosu Qu, Wengan Wu, Organometallics, 1995,14, 1377.

84. G.Ferraris, G.Gervasio, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1972, 1057.

85. Wen-Yann Yeh, J.R.Shapley, J.W.Ziller, M.R.Churchill, Organometallics, 1987, 6, 1.

86. Y.Chi, C.-H.Wu, S.-M.Peng, G.-H.Lee, Organometallics, 1990, 9, 2305.

87. Y.Chi, H.-Y.Hsu, S.-M.Peng, G.-H.Lee, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1991, 1023.

88. Y.Chi, R.-C.Lin, C.-C.Chen, S.-M.Peng, G.-H.Lee, J. Organomet. Chem., 1992, 439, 347.

89. J.-J.Peng, K.-M.Horng, P.-S.Cheng, Y.Chi, S.-M.Peng, G.-H.Lee, Organometallics, 1994,13, 2365.

90. A.D.Shaposhnikova, G.L.Kamalov, R.A.Stadnichenko, A.A.Pasynskii, I.L.Eremenko, Yu.T.Struchkov, A.I.Yanovsky, P.V.Petrovskii, J. Organomet. Chem., 1989, 378, 67.

91. O.Gambino, G.A.Vaglio, R.P.Ferrari, G.Cetini, J. Organomet. Chem., 1971, 30, 381.

92. R.Giordano, E.Sappa, J. Organomet. Chem., 1993, 448, 157.

93. A.J.Deeming, S.Hasso, M.Underhill, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1975, 1614.

94. M.Tachikawa, J.R.Shapley, C.G.Pierpont, J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 7122.

95. J.L.Davidson, K.Davidson, W.E.Lindsell, N.W.Murrall, A.J.Welch, J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1986, 1677.

96. H.Suzuki, Y.Takaya, T.Takemori, M.Tanaka, J. Am. Chem. Soc., 1994,116, 10779.

97. B.Kanellakopulos,, B.Nuber, K.Raptis, M.L.Ziegler, Angew. Chem. Int. ed. Engl., 1989, 28, 1055.

98. R.P.Dodge, V.Schomaker, J. Organomet. Chem., 1965, 3, 274.

99. D.Lentz, H.Michael-Schulz, M.Reuter, Organometallics, 1992,11, 2916.

100. D.Nuel, F.Dahan, R.Mathieu, J. Am. Chem. Soc., 1985,107, 1658.

101. J.C.Daran, E.Gilbert, M.Gouygou, S.Halut, B.Heim, Y.Jeannin, J. Cluster Sei., 1994, 5, 373.

102. B.Heim, J.C.Daran, Y.Jeannin, B.Eber, G.Huttner, W.Imhof, J. Organomet. Chem., 1992, 441, 81.

103. G.Gervasio, R.Giordano, E.Sappa, M.Costa, G.Predieri, A.Tiripicchio, J. Cluster Sei., 1993,4,33.

104. M.V.Capparelli, Y.DeSanctis, A.J.Arce, Acta. Crystallogr., Sect. C, 1995, C51, 1819.

105. K.Onitsuka, K.Miyaji, T.Adachi, T.Yoshida, K.Sonogashira, Chem. Lett., 1994, 2279.

106. E.Sappa, A.M.Manotti Lanfredi, A.Tiripicchio, Inorg. Chim. Acta, 1980, 42, 255.

107. K.Wade, Adv. Inorg. Chem. Radiochem., 1976,18, 1.

108. R.B.King, D.H.Rouvray, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, 7834.

109. А.И.Яновский, Успехи химии, 1985, 54, 881.

110. M.H.Chisholm, D.M.Hoffman, J.C.Huffman, J. Am. Chem. Soc., 1984,106, 6806.

111. M.H.Chisholm, J.C.Huffman, N.S.Marchant, Polyhedron, 1988, 7, 919.

112. W.Hubel, E.H.Braye, J. Inorg. Nucl. Chem., 1959, 9, 204.

113. J.F.Blount, L.F.Dahl, C.Hoogzand, W.Hubel, J. Am. Chem. Soc., 1966, 88, 292.

114. D.Osella, G.Arman, M.Botta, R.Gobetto, F.Laschi, P.Zanello, Organometallics, 1989, 8, 620.

115. M.Casarin, D.Ajo, G.Granozzi, E.Tondello, Inorg. Chem., 1985, 24, 1241.

116. D.Osella, G.Arman, R.Gobetto, F.Laschi, P.Zanello, S.Ayrton, V.Goodfellow, C.F.Housecraft, S.M.Owen, Organometallics, 1989, 8, 2689.

117. A.D.Shaposhnikova, G.L.Kamalov, R.A.Stadnichenko, A.A.Pasynskii, I.L.Eremenko, S.E.Nefedov, Yu.T.Struchkov, A.I.Yanovsky, J. Organomet. Chem., 1991, 405, 111.

118. K.J.Adams, J.J.Barker, S.A.R.Knox, A.G.Orpen, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 975.

119. B.Hessen, A.L.Spek, J.H.Teuben, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1988, 27,1058.

120. J.F.Hartwig, R.G.Bergman, R.A.Andersen, J. Am. Chem. Soc., 1991,113, 3404.

121. K.Mashima, Y.Tanaka, A.Nakamura, Organometallics, 1995,14, 5642.

122. F.H.Allen, O.Kennard, D.G.Watson, L.Brammer, A.G.Orpen, R.Taylor, J. Chem. Soc., Perkin Trans., 1987,2, SI.

123. H.G.Alt, G.S.Herrmann, H.E.Engelhardt, R.D.Rogers, J. Organomet. Chem., 1987, 331, 329.

124. S.R.Allen, M.Green, N.C.Norman, K.E.Paddick, A.G.Orpen, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1983, 1625.

125. H.G.Alt, H.E.Engelhardt, U.Thewalt, J.Riede, J. Organomet. Chem., 1985, 288, 165.

126. M.Sato, E.Mogi, J. Organomet. Chem., 1996, 517, 1.

127. C.Lowe, V.Shklover, H.W.Bosch, H.Berke, Chem. Ber., 1993,126, 1769.

128. L.L.Padolik, J.C.Gallucci, A.Wojcicki, J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 9986.

129. M.Akita, M.Terada, S.Oyama, S.Sugimoto, Y.Moro-oka, Organometallics, 1991,10, 1561.

130. D.Pilette, S.Moreau, H.Le Bozec, P.H.Dixneuf, J.F.Corrigan, A.J.Carty, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 409.

131. H.Werner, R.Weinand, H.Otto, J. Organomet. Chem., 1986, 307, 49.

132. G.J.Sunley, P.C.Menanteau, H.Adams, N.A.Bailey, P.M.Maitlis, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1989, 2415.

133. V.Plantevin, J.C.Gallucci, A.Wojcicki, Inorg. Chim. Acta, 1994, 222, 199.

134. T.Sielisch, U.Behrens, J. Organomet. Chem., 1987, 322, 203.

135. K.Burgess, H.D.Holden, B.F.G.Johnson, J.Lewis, M.B.Hursthouse, N.P.C.Walker, A.J.Deeming, P.J.Manning, R.Peters, J.Chem. Soc., Dalton Trans., 1985, 85.

136. W.-Y.Wong, W.-T.Wong, J. Organomet. Chem., 1996, 513, 27.

137. L.H.Polm, W.P.Mul, C.J.Elsevier, K.Vrieze, M.J.N.Christophersen, C.H.Stam, Organometallics, 1988, 7, 423.

138. O.C.P.Beers, C.J.Elsevier, W.P.Mul, K.Vrieze, L.P.Haming, C.H.Stam, Inorg. Chim. Acta, 1990,171, 129.

139. W.P.Mul, C.J.Elsevier, W.J.J.Smeets, A.L.Spek, Inorg. Chem., 1991, 30, 4152.

140. A.L.Spek, A.J.M.Duisenberg, W.P.Mul, O.C.P.Beers, C.J.Elsevier, Acta Cryst., 1991, C47, 297.

141. W.P.Mul, C.J.Elsevier, L.H.Polm, K.Vrieze, M.C.Zoutberg, D.Heijdenrijk, C.H.Stam, Organometallics, 1991,10, 2247.

142. C.J.Elsevier, W.P.Mul, K.Vrieze, Inorg. Chim. Acta, 1992,198-200, 689.

143. W.P.Mul, J.-M.Ernsting, W.G.J. de Lange, M.D.M. van Straalen, K.Vrieze, C.J.Elsevier, M. de Wit, C.H.Stam, J. Am. Chem. Soc., 1993,115, 980.

144. O.C.P.Beers, M.M.Bouman, A.E.Komen, K.Vrieze, C.J.Elsevier, E.Horn, A.L.Spek, Organometallics, 1993,12, 315.

145. O.C.P.Beers, C.J.Elsevier, H.Kooijman, W.J.J.Smeets, A.L.Spek, Organometallics, 1993,12,3187.146.147.148.149.150.151.152.153.154.155.156.157.158.159.160.161.162.163.164.165.166.167.

146. С.P.Beers, C.J.Elsevier, W.J.J.Smeets, A.L.Spek, Organometallics, 1993,12, 3199. M.Casarin, A.Vittadini, K.Vrieze, F.Muller, G.Granozzi, R.Bertoncello, J. Am. Chem. Soc., 1988,110, 1775.

147. R.Bertoncello, M.Casarin, M.Dal Colle, G.Granozzi, G.Mattongo, F.Muller, U.Russo, K.Vrieze, Inorg. Chem., 1989,28,4243.

148. M.Casarin, R.Bertoncello, G.A.Rizzi, C.J.Elsevier, W.P.Mul K.Vrieze, A.Vittadini, J.Organomet. Chem., 1990, 396, 73.

149. M.Casarin, A.Gulino, M.J.A.Kraakman, G.A.Rizzi, A.Vittadini, K.Vrieze, Inorg. Chem., 1991,30, 1906.

150. M.I.Bruce, Comprehensive Organometallic Chemistry, Vol. 4, ed. G.Wilkinson,

151. F.G.A.Stone, E.W.Abel, p.846, Oxford: Pergamon Press, 1982. W.Imhof, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1996, 1429.

152. N.E.Kolobova, L.L.Ivanov, O.S.Zhvanko, A.S.Batsanov, Yu.T.Struchkov, J. Organomet. Chem., 1985,279,419.

153. R.D.Adams, G.Chen, L.Chen, W.Wu, J.Yin, Organometallics, 1993,12, 3431.

154. R.D.Adams, G.Chen, L.Chen, J.Yin, Organometallics, 1993,12, 2644.

155. R.D.Adams, L.Chen, W.Wu, Organometallics, 1993,12, 1257.

156. R.D.Adams, L.Chen, M.Huang, Organometallics, 1994,13, 2696.

157. A.J.P.Domingos, B.F.GJohnson, J.Lewis, G.M.Sheldrick, J. Chem. Soc., Chem. Comm.,1973, 912.

158. Л.В.Рыбин, С.В.Осинцева, А.С.Бацанов, Ю.Т.Стручков, П.В.Петровский, М.И.Рыбинская, Изв. АН, Сер. хим., 1993, 1285.

159. G.R.Doel, N.D.Feasey, S.A.R.Knox, A.Guy Orpen, J.Webster, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1986, 542.

160. Moldes, J.Ros, R.Mathieu, X.Solans, M.Font-Bardia, J. Organomet. Chem., 1992, 423, 65.

161. H.Bantel, A.K.Powell, H.Vahrenkamp, Chem. Ber., 1990,123, 1607.

162. A.Martin, M.J.Mays, P.R.Raithby, G.A.Solan, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 1431.

163. J.E.Davies, M.J.Mays, P.R.Raithby, K.Sarveswaran, G.P.Shields, J. Organomet. Chem., 1999,573,180.169170171172173174175176177178179180 181182183184185

164. D.Heineke, H.Vahrenkamp, Chem. Ber., 1993,126, 365.

165. A.J.Deeming, M.S.B.Felix, D.Nuel, Inorg. Chim. Acta, 1993, 213, 3.

166. J.F.Corrigan, S.Doherty, N.J.Taylor, A.J.Carty, Organometallics, 1993,12, 1365.

167. F.A.Cotton, J.D.Jamerson, B.R.Stults, Inorg. Chim. Acta, 1976,17, 235.

168. S.P.Tunik, E.V.Grachova, V.R.Denisov, G.L.Starova, A.B.Nikol'skii, F.M.Dolgushin,

169. A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, J.Organomet. Chem., 1997, 536-537, 339.

170. A.А.Коридзе, Изв. АН, Сер. хим., 2000, №1, 1.

171. А.А.Коридзе, В.И.Зданович, Н.В.Андриевская, Ю.Сиромахова, П.В.Петровский, М.Г.Езерницкая, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, Изв. АН, Сер. хим., 1996, №5, 1261.

172. А.А.Коридзе, В.И.Зданович, В.Ю.Лагунова, М.Г.Езерницкая, П.В.Петровский, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, Изв. АН, Сер. хим., 1998, №5, 1017. А.А.Коридзе, Н.М.Астахова, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, Металлоорган. химия, 1992, №5, 886.

173. A.A.Koridze, N.M.Astakhova, P.V.Petrovskii, F.M.Dolgushin, A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, J. Organomet. Chem., 1994, 481,247.

174. А.А.Коридзе, А.М.Шелоумов, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, П.В.Петровский, Изв. АН, Сер. хим., 1998, №5, 1024. M.I.Bruce, Chem. Rev., 1991, 91, 197.

175. А.А.Коридзе, Н.М.Астахова, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, П.В.Петровский, Изв. АН, Сер. хим., 1994, №4, 766.

176. A.A.Koridze, N.M.Astakhova, F.M.Dolgushin, A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, P.V.Petrovskii, Organometallics, 1995,14, 2167.

177. А.А.Коридзе, А.М.Шелоумов, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, П.В.Петровский, Изв. АН, Сер. хим., 1996, №3, 741.

178. А.М.Шелоумов, А.А.Коридзе, М.Г.Езерницкая, П.В.Петровский, О.Л.Ток, З.А.Старикова, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, Изв. АН, Сер. хим., 1999, №9, 1789.

179. А.А.Коридзе, А.М.Шелоумов, П.В.Петровский, О.Л.Ток, Изв. АН, Сер. хим., 1999, №7, 1026.

180. L.V.Rybin, S.V.Osintseva, P.V.Petrovskii, M.I.Rybinskaya, F.M.Dolgushin, A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, J. Organomet. Chem., 1994,479, C25.

181. L.V.Rybin, S.V.Osintseva, M.I.Rybinskaya, F.M.Dolgushin, A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, J. Organomet. Chem., 1995,485, 253.

182. М.И.Рыбинская, Л.В.Рыбин, С.В.Осинцева, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, Изв. АН, сер. хим., 1995, №1, 159.

183. M.I.Rybinskaya, N.A.Stelzer, L.V.Rybin, F.M.Dolgushin, A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, P.V.Petrovskii, Inorg. Chim. Acta, 1998,280, 243.

184. С.В.Осинцева, Е.А.Петровская, Л.В.Рыбин, А.З.Крейндлин, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, П.В.Петровский М.И.Рыбинская, Изв. АН, сер. хим., 2000, №9, 1616.

185. М.И.Рыбинская, Л.В.Рыбин, С.В.Осинцева, Ф.М.Долгушин, А.И.Яновский, Изв. АН, сер. хим., 1998, №5, 1008.

186. M.I.Rybinskaya, L.V.Rybin, S.V.Osintseva, F.M.Dolgushin, A.I.Yanovsky, Yu.T.Struchkov, P.V.Petrovskii, J. Organomet. Chem., 1997, 536-537, 345.

187. R.Mason, A.J.M.Rac, J. Chem. Soc. A, 1968, 778.

188. Б.П.Бирюков, Ю.Т.Стручков, Итоги науки. Кристаллохимия, ВИНИТИ, Москва, 1971,7,142.

189. M.Ferrer, R.Reina, O.Rossell, M.Seco, S.Alvarez, E.Ruiz, M.A.Pellinghelli, A.Tiripicchio, Organometallies, 1992,11, 3753.

190. J.A.Cabeza, I. del Rio, J.M.Fernandez-Colinas, A.Llamazares, V.Riera, J. Organomet. Chem., 1995,494, 169.

191. F.W.Grevels, J.G.A.Reuvers, J.Takats, J. Am. Chem. Soc., 1981,103, 4069.

192. W.Robinson, G.M.Sheldrick, SHELX in N.W.Isaacs and M.R.Taylor (eds.) Crystallographic Computing Techniques and New Technologies, Oxford University Press, Oxford, UK, 1988, p.366.

193. G.M.Sheldrick, SHELXTL Version 5, Software Reference Manual, Siemens Industrial Automation, Inc., Madison, 1994.

194. H.D.Flack, Acta Crystallogr., Sect. A, 1983, 39, 876.

195. Продолжение Табл. П-2. Соединение1. РЬ1. Ки3 (соь1. Яи!1. СО)з1. ХЬУ11. ОМе-РЬ1. Ки3 (соь \1. Р^ Л"рь/\ сн> РН1. РЬ Х1ЛП1. МгМ2 М2-М3 М1-М32.714(3) 2.827(4) 2.982(3)2779 2.897 3.0732701 2.697 2.830

196. Mi-Q C1-C2 Торс, угол т0, 62), Ссылка

197. М1-С4 С2-С3 С1-С2-С3-С4, град. град.1. С3-С4град.1.33(4) 7.0 3.5 78.4 74.1.41(4) 1.46(4)2.21(3) 2.07(2)2053 2.0601388 1.450 1.3743.510.989.575.2174 2.0831426 1.404 1.4034.4145 66.1 73.