Моделирование механизма селективного гидрирования фенилацетилена на поверхности палладия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Данилов Филипп Олегович

• Данилов Филипп Олегович
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Данилов Филипп Олегович

Оглавление

Список сокращений

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Производство и очистка стирола

1.2. Катализаторы гидрирования алкинов

1.3. Структура наночастиц палладия

1.4. Структура частиц палладия при высокой температуре

1.5. Структура палладия в присутствии водорода

1.6. Адсорбция алкинов на поверхности палладия

1.7. Влияние различных факторов на селективность и активность катализатора при гидрировании алкинов

1.7.1. Влияние концентрации алкина

1.7.2. Влияние размера палладиевых частиц

1.7.3. Влияние подложки катализатора

1.7.4. Влияние температуры

1.7.5. Влияние водорода

1.7.6. Влияние структуры поверхности палладия

1.7.7. Влияние примеси углерода

1.7.8. Образование олигомеров и регенерация катализатора

1.8. Механизм гетерогенного гидрирования алкинов

ГЛАВА 2. Методика расчетов и модели активных центров

2.1. Методика расчетов

2.2. Модели кластеров палладия

2.2.1. Кластер Рё3о

2.2.2. Кластер Рё53

2.2.3. Кластер Рё35

ГЛАВА 3. Моделирование адсорбционного взаимодействия

3.1. Моделирование взаимодействия молекулы водорода с поверхностью Рё

3.2. Моделирование адсорбции ФА и Ст на Рё

3.2.1. Моделирование адсорбции ФА и Ст на Рё3о

3.2.2. Моделирование адсорбции ФА и Ст на грани Рё(100)

3.2.3. Моделирование адсорбции ФА и Ст на ребре кластера палладия

ГЛАВА 4. Моделирование реакции гидрирования

4.1. Моделирование гидрирования ФА и Ст на Рё(111)

4.1.1. Моделирование гидрирования ФА в Ст на кластере Рё30Н4

4.1.2. Моделирование гидрирования Ст на кластере Рё30Н

4.1.3. Моделирование прямого гидрирования ФА в ЭБ на кластере Рё30Н4

4.1.4. Моделирование гидрирования ФА в Ст на кластере Рё30Н9

4.1.5. Моделирование гидрирования Ст в ЭБ на кластере Рё30Н

4.2. Моделирование гидрирования ФА и Ст на Рё(100)

4.2.1. Предварительное моделирование с использованием псевдопотенциала БВК

4.2.2. Моделирование с использованием базиса Ь11

4.3. Моделирование гидрирования ФА и Ст на реберной поверхности Рё

4.3.1. Моделирование гидрирования ФА и Ст на кластере Рё35Нм

4.3.2. Моделирование гидрирования ФА и Ст на кластере Рё35Н8

Выводы

Список литературы

Список сокращений

ФА - фенилацетилена Ст - стирол ЭБ - этилбензол

ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь НСМО - низшая свободная молекулярная орбиталь Гее - гранецентрированная кубическая упаковка Иер - гексагональная плотноупакаванная решетка ССП - самосогласованное поле ПС - переходное состояние СВВ - сверхвысокий вакуум ррт - миллионная доля МЬ - монослой

СХПЭЭ - спектроскопия характеристических потерь энергии электронами

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Моделирование механизма селективного гидрирования фенилацетилена на поверхности палладия»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Каталитическое селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов имеет важное фундаментальное и прикладное значение. В частности, селективное гидрирование используется в промышленности для очистки стирола, важного мономера в полимерном производстве, от примеси фенилацетилена. В процессе полимеризации молекулы фенилацетилена связывают молекулы инициаторов и тем самым замедляют процесс роста полимерной цепи, это приводит к уменьшению молекулярного веса образующихся полимеров. В настоящее время для очистки стирола применяют процесс гидрирования примесного количества фенилацетилена до стирола с использованием гетерогенных катализаторов, в качестве которых обычно применяют нанесенные палладиевые катализаторы. В катализаторах металлический активный компонент представлен в виде наночастиц, благодаря чему достигается большая площадь каталитической поверхности и, следовательно, большая скорость гидрирования. Тем не менее, существуют некоторые ограничения в применении палладиевых катализаторов. Например, при конверсиях фенилацетилена выше 90% селективность по стиролу резко падает. Кроме того, катализаторы гидрирования со временем теряют свою активность, что, возможно, связано с отложением продуктов побочной олигомеризации.

В связи с этим не прекращается исследование и разработка более эффективных катализаторов. Совершенствование технологии селективного гидрирования фенилацетилена, обеспечивающего минимальные потери стирола, невозможно без информации о кинетике и механизме процесса. Имеющихся в литературе работ по изучению кинетики жидкофазного гидрирования фенилацетилена в стирол недостаточно для понимания механизма этого промышленно значимого процесса на молекулярном уровне. До начала настоящей работы не было установлено, какую роль играет каждый из трёх основных типов поверхности наночастиц палладия в реакциях гидрирования

фенилацетилена. В работе эта задача решалась с помощью моделирования методом функционала плотности.

Цель работы состояла в моделировании методами квантовой химии механизма гидрирования фенилацетилена и стирола на трёх типах поверхности палладия (Pd(111), Pd(100) и реберная) и установление взаимосвязи между строением активного центра и его каталитической активностью.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие основные задачи:

- поиск кластерных моделей различных поверхностей палладия;

- оценка энергетических параметров диссоциации молекулы Н2 и миграции атомов Н по поверхности палладия;

- выявление возможных адсорбционных структур фенилацетилена и стирола на плоских и реберных поверхностях палладия;

- расчет термодинамических и активационных характеристик маршрутов гидрирования фенилацетилена в стирол, стирола в этилбензол, а также фенилацетилена в этилбензол на плоских и реберных поверхностях палладия;

- обобщение полученных теоретических данных и сравнение адсорбционных и каталитических свойств различных поверхностей палладия.

Научная новизна

В ходе выполнения работы впервые получено следующее.

Впервые методами квантовой химии определены структурные и энергетические характеристики адсорбционных комплексов фенилацетилена и стирола с плоскими поверхностями Рд(111), Р^100) и реберными атомами палладиевой частицы. Показано, что энергия адсорбции фенилацетилена убывает в ряду Р^100) > Рд(111) > Р^ребро). При низкой степени покрытия поверхности палладия возможна координация фенильной группы молекул фенилацетилена и стирола, приводящая к увеличению энергии адсорбции (по модулю) на ~10 ккал/моль и к такому же росту активационных барьеров маршрутов гидрирования.

Впервые проведено моделирование механизмов процесса гидрирования фенилацетилена и установлена взаимосвязь строения активного центра палладия с его активностью и селективностью в гидрировании. Показано, что на поверхности Рё(111) молекула фенилацетилена гидрируется до стирола с максимальной селективностью. Вследствие незначительной разницы свободных энергий активации реакций гидрирования фенилацетилена и стирола, а также малой селективности адсорбции в пользу стирола, реберные атомы палладиевых частиц являются центрами полного (неселективного) гидрирования фенилацетилена

Практическая значимость Полученная детальная информация о способах адсорбции фенилацетилена и стирола, а также механизмах селективного и неселективного гидрирования фенилацетилена на поверхности палладиевой частицы различной структуры (Рё(111), Рё(100), реберная) позволяет оценить влияние таких важных характеристик катализатора, как размер частицы и структура ее поверхности. Кроме того, она объясняет экспериментальные факты о структурной чувствительности реакции гидрирования. Целенаправленное создание каталитических систем с преобладанием граней Рё(111) в палладиевых частицах позволит максимально увеличить селективность гидрирования фенилацетилена до стирола

Основные положения, выносимые на защиту

- кластеры палладия Рёзо, Рё53 и Рё35 являются адекватными моделями плоских и реберных палладиевых поверхностей в квантово-химических исследованиях адсорбции и механизмов реакций гидрирования алкенов и алкинов;

- термодинамические и активационные характеристики механизма гидрирования фенилацетилена в стирол и стирола в этилбензол на плоских (Рё(111), Рё(100)) и реберных поверхностях палладия;

- поверхность палладия Рё(111) характеризуется высокой селективностью в адсорбции фенилацетилена и его гидрирования до стирола;

- координационно-ненасыщенные области поверхности палладия (ребра и вершины) являются центрами неселективного гидрирования фенилацетилена.

Достоверность и обоснованность результатов молекулярного моделирования обеспечена детальным сопоставлением с экспериментальными и теоретическими литературными данными. В работе применялись современные методы и подходы квантовой химии.

Апробация работы. Результаты исследований и основные положения диссертации докладывались и обсуждались на: XXXIII Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Поведники, 2015); XV Ежегодной международной молодежной конференции ИБХФ РАН-ВУЗы «Биохимическая Физика» (Москва, 2015); Всероссийской научной конференции «Актуальные проблемы адсорбции и катализа» (Плес, 2016); Тезисах XXVIII симпозиума «Современная химическая физика» (Туапсе, 2016); XXXIV Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Поведники, 2016); XX Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 2017); Тезисах III Российского конгресса по катализу «Роскатализ» (Нижний Новгород, 2017); 11-th European Conference on Theoretical and Computational Chemistry (Barcelona, 2017); Тезисах II всероссийской научной конференции (с международным участием) «Актуальные проблемы адсорбции и катализа» (Плес, 2017); Тезисах Всероссийской конференции по квантовой и математической химии (Уфа, 2017); XXXV Всероссийском симпозиуме молодых ученых по химической кинетике (Поведники, 2018); Тезисах XXI Всероссийской конференции молодых ученых-химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 2018).

Личный вклад автора

Автор провел поиск и анализ литературных данных по теме диссертации; принимал участие в постановке задач и разработке путей их решения; выборе методов квантово-химических исследований; проводил моделирование выбранных систем и обработку результатов; принимал участие в подготовке публикаций по теме исследования.

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 6 статей в рецензируемых журналах, включенных в перечень ВАК и индексируемых в базах Web of Science и Scopus, и 12 тезисов докладов на международных и российских конференциях.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Производство и очистка стирола

На протяжении последних трех лет в России наблюдается подъем производства стирола. В 2018 году в нашей стране было произведено 736 887 тонн стирола [1], что на 6.5% выше объема производства предыдущего года. Стирол получают из сырья этилбензола двумя способами [2]. Основным методом получения стирола в РФ является газофазное высокотемпературное дегидрирование этилбензола. На предприятиях РФ стирол, получаемый таким способом, выпускают под маркой СДЭБ. Вторым способом производства стирола является дегидратация метилфенилкарбинола при 180 -280°С в присутствии TiO2 в процессе совместного получения стирола и окиси пропилена. Стирол, получаемый таким способом, выпускают в РФ под маркой СДМФК [ 3]. Практически весь получаемый стирол идёт на производство различных полимерных продуктов: полистирольных и пенополистирольных пластиков, каучуков и латексов, клеев, акрилбутадиенстирольных пластиков, ионообменных и полиэфирных смол, термоэластопластов и других сополимеров стирола [3].

На качество получаемых из олефинов (а также из стирола) полимеров существенно влияет содержание в исходном алкене небольших примесей диеновых и ацетиленовых производных. Например, фенилацетилен (ФА), как полагают, реагирует как агент переноса цепи, поэтому при повышенных концентрациях ФА молекулярный вес полистирола может оказаться слишком малым, для выплавки и экструзии он должен составлять 150 000 - 300 000 г/моль. [4]. В итоге снижается качество полистирола, поэтому товарный стирол, согласно ГОСТ 10003-90, имеет жесткие ограничения по содержанию ФА. Для высшего сорта продукции этот параметр нормируется величиной - не более 0.01% (100 ppm), а для I сорта - не более 0.02% (200 ppm). Однако в производстве стараются снизить концентрацию ФА до 50 ppm (по массе, т.е.

ррш-№) [5], [6] или даже 10 ррт-№ [7], от 10-100 ррт [8], в статьях упоминаются значения 10 ррт [9].

Ректификация, как способ очистки Ст от ФА, здесь малоэффективна, так как соответствующие соединения с двойной и тройной связями обычно имеют близкие температуры кипения (например, температуры кипения стирола и фенилацетилена составляют 145 и 143°С соответственно). Для разделения смесей можно использовать разность в прочности адсорбции компонентов на различных сорбентах [10], [11].

Однако в промышленности для очистки стирола обычно используют реакцию селективного гидрирования ФА водородом. Гидрирование ФА проводят в процессе производства стирола из этилбензола. В этом случае сырьевой поток в результате дегидрирования, разделения, ректификации и других процессов последовательно меняет свой состав [12]. Некоторые из этих технологических смесей имеют свои названия, например, печное масло (углеводородный конденсат), стирол-сырец, стирол-ректификат и др. В зависимости от состава сырьевого потока стирольных производств, возможно различное расположение реакторов гидрирования ФА в пределах схемы производства Ст. В работе указано [13], что для увеличения выхода стирола процесс гидрирования нужно проводить после блока дегидрирования, т.е. там, где стирол и этилбензол находятся примерно в равных. Таким образом, процесс гидрирования ФА производится в Ст/ЭБ смесях. Типичный состав углеводородного конденсата в массовых процентах: 37.11% ЭБ, 59.51% Ст, 72 ррт ФА [14] или 45.37% ЭБ, 51.73% Ст, 64 ррт ФА [13].

1.2. Катализаторы гидрирования алкинов

В гидрировании алкинов применяются гомогенные и гетерогенные каталитические системы. Гомогенные катализаторы, как правило, более селективны, чем гетерогенные [15]. Но при использовании гомогенных катализаторов возникает проблема отделения их от продуктов реакции [16]. Поэтому в промышленности в гидрировании алкинов применяют гетерогенные катализаторы. В них активным компонентом выступают переходные металлы (например, Рё, N1, Р1, Л§, КЬ, Бе). № и Pt катализаторы имеют посредственную селективность, из-за высокой активности по отношению к полному гидрированию алкинов, а Ag и Аи металлы показывают высокую селективность, но низкую активность в гидрировании алкинов [17]. Наноразмерный палладий в этом плане имеет хорошие показатели в активности и неплохие по селективности при относительно низкой рабочей температуре. Поэтому палладиевые катализаторы давно применяются [18] и интенсивно исследуются в реакциях селективного гидрирования ацетиленовых соединений.

Современный катализатор селективного гидрирования алкинов состоит из носителя (ЗЮ2, активированный уголь, Л1203 и др.), активного компонента (Рё, N1) и промотора (Л§) и/или структурного модификатора (Со, Сг, Си) [19].

В гидрировании ФА применяются такие же катализаторы, что и при гидрировании других алкинов [20]. Форма и текстура катализаторов зависит от используемого реактора, которые подразделяются на реакторы периодического действия или непрерывного потока. В свою очередь реакторы непрерывного потока подразделяются на капилярные, сотовидные, монолитный и на реакторы с неподвижным слоем катализатора (наиболее распространенные) [20]. В последних слой катализатора состоит из гранул подложки, поверхность которых покрыта активным компонентом на основе палладия.

При применении палладиевых катализаторов конверсия ФА может достигать значений вплоть до 100% [21]. Данные катализаторы обладают высокой селективностью (выше 90%) обычно при конверсии ФА от 0 до 90 %. При конверсии ФА более 90 % резко уменьшается селективность гидрирования

ФА и увеличивается гидрирование самого Ст до ЭБ [21], [22]. Поэтому на палладиевых катализаторах достижение сверхмалой концентрации фенилацетилена в стироле происходит за счет уменьшения выхода целевого стирола. Кроме того, в промышленных катализаторах наблюдается расход активного палладиевого компонента с течением времени, из-за чего непрерывно падает активность катализатора [23] (рисунок 1.1). Предполагается, что это происходит по причине укрупнения частиц палладия и отложения продуктов побочных реакций олигомеризации. В связи с этим, палладиевые катализаторы нуждаются в периодической замене или регенерации. В процессе регенерации металлические частицы также укрупняются [24], что понижает активность катализатора. Поэтому в связи с этим не прекращаются поиски активных катализаторов, способных сохранять высокую селективность при конверсиях ФА, близких к 100.

100

н

| 60Н

в в

-е-

к 40 Н

в

о См

4»

в в

3

□ а /о

/ А / р' у*

/ А / у

/ Л ✓

/ /

/ • ' / с// ^

У □ Первый цикл

А Третий цикл

О Пятый цикл

V Шестой цикл

^ Девятый цикл

20 40 60 80 100 120 140

Время (мин)

Рисунок 1.1 - Графики зависимости селективности превращения ФА в Ст от степени превращения [21] (слева) и степени превращения ФА от времени реакции и номера цикла [23] (справа).

В настоящее время наблюдается тенденция модификации катализаторов путем уменьшения содержания палладия. Это позволяет снизить стоимость катализатора и увеличить селективность [19]. Обычно модифицирование катализатора проводится включением второго металла, например, промышленный катализатор марки G-58E имеет в своём составе как палладий, так и серебро. А биметаллические PdCu и PdZn [25] катализаторы имеют

высокую активность и высокую селективность превращения ФА в Ст даже при больших уровнях конверсии ФА.

1.3. Структура наночастиц палладия

Катализаторы обычно готовят восстановлением комплексов палладия в растворе, при этом палладий осаждается на поверхности носителя не в виде пленки, а в виде мелкодисперсных частиц, часто наноразмерных.

Металлический палладий имеет гранецентрированную кубическую решетку. Наночастицы же палладия могут иметь различную структуру. Наиболее распространенной и стабильной для них также является кристаллическая структура с ГЦК решеткой [26], однако, когда размер частиц становится особенно малым ~1 нм, возможно существование, как кристаллических, так и аморфных кластеров [27]. Хотя известно [28], что аморфными могут быть и относительно крупные частицы палладия диаметром 6.2 нм. При высоких температурах аморфные палладиевые наночастицы могут перестраиваться в более стабильные кристаллические, например при 295 °C [29], а в атмосфере водорода кристаллизация аморфных частиц палладия [30] становилась заметна с 373К.

В частице, характеризующейся ГЦК структурой, обычно различают три основных поверхности, обозначаемые индексами Миллерами как (111), (100) и (110) (см. рис. 1.2).

ГЦК решетка: различные поверхности Рисунок 1.2 - Основные поверхности частиц с ГЦК решеткой [31].

Наибольшую долю на поверхности палладиевых частиц имеют грани {111} [32], вероятно, из-за того, что Р^111) обладает наименьшей поверхностной энергией среди всех типов палладиевых поверхностей [33]. Грани {100} обычно [34] имеют меньшие доли на поверхности частиц палладия, чем {111} [35]. Граней {110} еще меньше, они представлены в основном в частицах, размер которых более 80 А [35].

В целом на структуру поверхностных атомов в наночастицах палладия решающее влияние оказывает форма этих частиц [36] (рис. 1.3). Для некоторых частиц, например, в форме куба, наибольшая доля приходится на поверхность (100). В случае частиц с формой икосаэдра наиболее распространена поверхность (111) [37], для тетраэдра и октаэдра также (111), хотя усеченные тетраэдры имеют также (100) поверхность [38], а вогнутые тетраэдры имеют (110) поверхность [39].

Рисунок 1.3 - Форма металлических наночастиц с различным соотношением {100} и {111} граней [40].

Кроме рассмотренных типов поверхностей наночастиц, в силу их неидеальной формы, всегда присутствует небольшая доля ступенчатых и высокоиндексных поверхностей, например, (211), (311), (331) [41], некоторые из которых обладают низкой энергией [42].

9080 -70 -60 -50 40 30 20 -10 0 ■

О 2 4 6 8 10 12 14 16 18

Размер частиц (пт)

% угол % ребро и % [100] % [111]—ж— среднее коорд. число

Рисунок 1.4 - Зависимости доли типов поверхностных атомов от размера частицы формы усеченного кубоктаэдра с ГЦК-решеткой [43].

Из рисунка 1.4 видно, что с увеличением размера частицы растет доля атомов на плоских гранях и падают доли атомов на ребрах и углах частицы.

1.4. Структура частиц палладия при высокой температуре

Жидкофазное гидрирование ФА в Ст обычно проводят при температурах близких к комнатной, так как высокие температуры увеличивают выход продуктов нежелательных реакций, таких как полимеризация стирола. Но на одной из стадий регенерации катализатора его подвергают прокаливанию при

350°С потоком воздуха [44]. В связи с этим рассмотрим влияние высоких температур на наночастицы палладия.

Известно, что с уменьшением размера наночастиц уменьшается их температура плавления (которая также зависит от формы частиц), однако, для плавления даже самых малых частиц палладия необходимы температуры, значительно превышающие комнатную [45], [46]. Например, в работе [47] утверждается, что палладиевые наночастицы устойчивы к спеканию при температурах ниже 700К. Но при температуре 800К частицы становятся подвижными и коалесцируют друг с другом («дозревание Смолуховского»). Кроме того, при этой температуре наблюдается также «дозревание Оствальда», при котором с более мелких частиц диффундируют атомы палладия по подложке на более крупные, которые становятся от этого ещё крупнее [48]. С увеличением содержания водорода в наночастицах палладия, также уменьшается температура плавления этих частиц [49], это объясняется тем, что растворенный водород ослабляет металлические связи, однако и в этом случае температура плавления много выше комнатной.

В присутствии кислорода палладиевые наночастицы могут укрупняться при 500-600К, при этом увеличивается доля (100) поверхности до 20 или 30% в зависимости от используемой подложки [50]. При обработке при 450°С кислородом (в отличие от обработки водородом), палладиевые частицы становятся округленными [51]. При повышенных температурах у палладиевых частиц наблюдается увеличение координационного числа активных мест [52]. В отсутствии кислорода (в атмосфере азота) при 300°С у палладиевых частиц также наблюдается увеличение координационного числа поверхностных атомов, т.е. уменьшение доли ребер и углов на поверхности [53].

При высокотемпературной регенерации палладиевого катализатора возможны различные процессы, приводящие к изменению структуры активного компонента. Например, после завершения гидрирования ацетилена в использованном катализаторе образуется углеводородный слой, в котором находятся отделенные от подложки наночастицы палладия, в процессе

регенерации при 350°С эти частицы проделывают отверстия в этом слое и, если частицы палладия сближаются друг с другом, то они сливаются, и происходит их укрупнение [44].

Следует иметь в виду, что при высоких температурах примеси, находящиеся в образце палладия, скапливаются у поверхности. Поэтому даже монокристаллы высокой чистоты (99.99%) могут иметь загрязнённую поверхность [54].

1.5. Структура палладия в присутствии водорода

Гидрирование непредельных углеводородов гетерогенными металлическими катализаторами предполагает наличие стадий адсорбции как углеводорода, так и водорода. Рассмотрим влияние водорода на металлический палладий.

Известно, что палладий может поглощать большие объемы водорода, и в процессе гидрирования водород может не только адсорбироваться, но и абсорбироваться в палладии, тем самым изменяя его свойства. В процессе поглощения палладием водорода могут быть образованы две фазы: с низкой концентрацией водорода (а) и с высокой (в). В а-фазе гидрида палладия атомы водорода ведут себя как растворенное вещество, т.е. занимают случайные места внедрения в ГЦК решетке палладия, тогда как в-фаза представляет собой гидрид с более упорядоченной структурой. Максимальное содержание водорода в а-фазе для массивного палладия составляет РёИо.оз (зависит от температуры и давления), минимальное содержание водорода в в-фазе составляет РёЫо.б, в промежутке между этими составами сосуществуют вместе а- и в-фазы [55].

В наночастицах палладия также сохраняется разделение фаз на а и в [56]. И, чем меньше частица, тем больше концентрация водорода может быть в а фазе, т.е. область сосуществования а и в фаз уменьшается, а сам переход из одной фазы в другую становится менее четким с уменьшением размера частиц [57-59]. Большая растворимость водорода в а фазе объясняется заполнением субповерхностных мест, которых в процентном соотношении больше у

наночастиц, чем у массивного палладия [60]. В отличие от массивного палладия, в котором атомы водорода занимают октаэдрические места, в наночастицах палладия атомы водорода могут занимать и тетраэдрические места. На примере абсорбции дейтерия в частицах палладия размера 8.0±0.9нм показано [61], что только 70% атомов растворенного дейтерия занимают октаэдрические места, остальные 30% атомов дейтерия занимают тетраэдрические места, причём тетраэдрические места занимались дейтерием только в первых двух субповерхностных слоях. При увеличении дисперсности палладия общая растворимость водорода падает [56], [62].

В условиях гидрирования алкинов молекулярным водородом можно ожидать, что частицы палладия находятся в форме в-гидрида. Ведь известно, что при комнатной температуре наночастицы палладия состоят только из в фазы уже при давлениях водорода меньших 104 Па [56], [60]. Но в процессе гидрирования может расходоваться абсорбированный водород, например, как было показано в случае гидрирования 1-пентина [63], поэтому, на наш взгляд, нельзя исключать наличие сосуществования в- и а-фазы гидрида палладия в работающем катализаторе.

В области сосуществования а и в фаз в Pd-H (на примере тонких пленок Pd) раздел фаз обычно некогерентный, при котором существуют дислокации и трещины, и для того чтобы раздел фаз был когерентным, нужны низкие температуры [64]. В модельной системе при адсорбции/десорбции водорода на палладиевых частицах наблюдается когерентный раздел фаз только на малых наночастицах (меньше 50 нм), на больших частицах раздел фаз получается некогерентным [65].

Дефекты дислокаций ускоряют диффузию водорода [66]. Другие дефекты также могут облегчать абсорбцию водорода. Например, с увеличением содержания неметаллических элементов (например атомов благородных газов) в палладии, внедрение водорода в альфа-фазу увеличивается в два раза по сравнению с чистым палладием [67].

C увеличением содержания водорода увеличивается количество дефектов дислокаций палладия [68], [69]. В случае с тонкими пленками из поликристаллического палладия дислокаций меньше всего на свежеприготовленной пленке палладия, несколько больше в а-гидриде, и намного больше в в-гидриде [33].

В некоторых работах указывается, что при адсорбции водорода верхний слой частицы палладия имеет аморфную структуру, а ядро - кристаллическую [70]. Также в работе [71] было показано, что из 2.6 нм частиц палладия был образован в-гидрид ш структурой core-shell с кристаллическим ядром и аморфной оболочкой.

На адсорбцию/абсорбцию водорода влияет также форма частиц, так как разная форма обуславливает разное соотношение типов поверхностей. Октаэдрические наночастицы палладия абсорбируют аналогичное количество водорода, как и кубические, но октаэдрические частицы с (111) гранями быстрее абсорбируют водород по сравнению кубическими частицами с (100) гранями. Авторы объясняют это тем [36], что энергия адсорбции водорода на Pd(111) больше, а сам барьер миграции в объем ниже, так как поверхностный атом водорода может сразу перейти в субоктаэдрическое место, а на Pd(100) поверхностный атом водорода должен сначала перейти в субтетраэдрическое, а уже потом в субоктаэдрическое место. Додекаэдрические Pd частицы, на которых представлены грани {110}, имеют больший объем десорбированного водорода на единицу площади поверхности по сравнению с кубическими частицами [72].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Данилов Филипп Олегович, 2020 год

Список литературы

1. Рынок стирола. Текущая ситуация и прогноз 2018-2022 гг. - Пермь: ACG, 2019. - 171 с.

2. ГОСТ 10003-90 Стирол. Технические условия. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1998. - 22 с.

3. Обзор рынка стирола в СНГ. - Москва: Research Group, Москва, 2006. - 75 с.

4. Priddy D.B., Roe J.M., inventor; Dow Chemical Co., assignee. Hydrogenation of phenylacetylene prior to styrene polymerization. United States patent US 4389517. 1983 Jun 21.

5. Safe Handling and Storage of Styrene Monomer [Internet]. Chevron Phillips Chemical Company LLC. c2009. Доступно по: http://www.cpchem.com/bl/aromatics/en-

us/Documents/Safe Handling and Storage of Styrene Monomer.pdf. Ссылка активна на 18 сентября 2019.

6. Kirk R.E., Othmer F., Volume 5: Carbon and Graphite Fibers to Chlorocarbons and Chlorohydrocarbons. In: Encyclopedia of Chemical Technology, 4th ed. New York: John Wiley & Sons; 1993.

7. Goede R.V., Stork M.M., Van der Weiden M.J., Zuurdeeg B.J., Selective hydrogenation of phenylacetylene from a C8-naphtha fraction in a monolith reactor and separation into styrene, ethylbenzene and xylenes. Delft: Delft University of Technology; 1997.

8. Styrene Criteria Document. Special Report. Brussels: European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals (Belgium); 1995 June. Report No.: 9.

9. Wilhite, B.A. Kinetics of Phenylacetylene Hydrogenation over Pt/y-Al2O3 Catalyst / B.A. Wilhite, M.J. McCready, A. Varma // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2002. - Vol. 41, № 14. - P. 3345-3350.

10. Черный, И.Р. Производство сырья для нефтехимических синтезов. - М.: Химия, 1983. - 333 с.

11. Zhang, Z. Microporous metal-organic frameworks for acetylene storage and separation / Z. Zhang, S. Xiang, B. Chen // CrystEngComm. - 2011. - Vol. 13. -P. 5983-5992.

12. Соколов, Р.С. Химическая технология: Учеб. пособие для студ. высш. учеб. заведений: В 2 т. - М.: Гуманит. Изд. Центр ВЛАДОС, 2000. - Т. 2: Металлургические процессы. Переработка химического топлива. Производство органических веществ и полимерных материалов. - 448 с.

13. Басимова, Р.А. Селективное гидрирование примеси фенилацетилена в промышленных фракциях стирола на палладийсодержащих катализаторах / Р.А. Басимова, М.Л. Павлов, С.И. Мячин, А.В. Прокопенко, А.В. Аскарова, Б.И. Кутепов, С.А. Сычкова // Нефтехимия. - 2009. - Т. 49, №5. - С. 380385.

14. Дорохов, В.Г. Разработка и исследование катализаторов нового поколения на стекловолокнистой тканой основе для очистки стирольной фракции от фенилацетилена селективным гидрированием / В.Г. Дорохов, В.В. Барелко, Л.А. Быков, Р.А. Басимова, М.Л. Павлов, А.В. Аскарова // Доклады Академии Наук. - 2011. - Т. 438, №3. - С. 348-350.

15. Байрамов, В.М. Основы химической кинетики и катализа: Учеб. Пособие для студ. высш. учеб. заведений / В.М. Байрамов. - М.: Издательский центр «Академия», 2003. - 256 с.

16. Сороко, В.Е. Основы химической технологии: Учеб. для техникумов / В.Е. Сороко, С.В. Вечная, Н.Н. Попова. - Л.: Химия, 1986. - 296 с. ил.

17. Delgado, J.A. Advances in the preparation of highly selective nanocatalysts for the semi-hydrogenation of alkynes using colloidal approaches / J. A. Delgado, O. Benkirane, C. Claver, D. Curulla-Ferré, C. Godard // Dalton Transactions. -2017. - Vol. 46, №37. - P. 12381-12403.

18. Bond, G.C. The selective hydrogenation of acetylene / G.C. Bond, D.A. Dowden, N. Mackenzie // Trans. Faraday Soc. - 1958. - Vol. 54. - P. 15371546.

19. Назаров М.В. Катализатор гидрирования ацетилена в этан-этиленовой фракции на традиционном и новом высокопористом проницаемом ячеистом носителях: дис. канд. хим. наук: 02.00.15 / Назаров Максим Владиславович. - Казань: 2016. - 144 с.

20. Moreno-Marrodan, C. Continuous-flow processes for the catalytic partial hydrogenation reaction of alkynes / C. Moreno-Marrodan, F. Liguori, P. Barbaro // Beilstein J. Org. Chem. - 2017. - Vol. 13, - P. 734-754.

21. Duca, D. Selective Hydrogenation of Phenylacetylene on Pumice-Supported Palladium Catalysts / D. Duca, L.F. Liotta, G. Deganello // Journal of Catalysis. - 1995. - Vol. 154, №1. - P. 69-79.

22. Markov, P.V. Particle size effect in liquid-phase hydrogenation of phenylacetylene over Pd catalysts: Experimental data and theoretical analysis / P.V. Markov, I.S. Mashkovshy, G.O. Bragina, J. Warna, E.Y. Gerasimov, V.I. Bukhtiyarov, A.Yu. Stakheev, D.Yu. Murzin // Chemical Engineering Journal. -2019. - Vol. 358. - P. 520-530.

23. Deng, D. Palladium nanoparticles supported on mpg-C3N4 as active catalyst for semihydrogenation of phenylacetylene under mild conditions / D. Deng, Y. Yang, Y. Gong, Y. Li, X. Xu, Y. Wang // Green Chem. - 2013. - Vol. 15. - P. 2525-2531.

24. Forman, A.J. Silica-Encapsulated Pd Nanoparticles as a Regenerable and Sintering-Resistant Catalyst / A.J. Forman, J-N. Park, W. Tang, Y-S. Hu, G. Stucky, E. McFarland // ChemCatChem. - 2010. Vol. 2, №10. - P. 1318-1324.

25. Wang, Z. Selective hydrogenation of phenylacetylene over bimetallic Pd -Cu/Al2O3 and Pd-Zn/AbO3 catalysts / Z. Wang, L. Yang, R. Zhang, L. Li, Z. Cheng, Z. Zhou // Catalysis Today. - 2016. - Vol. 264. - P. 37-43.

26. Giorgio, S. Structure and morphology of small palladium particles (2-6 nm) supported on MgO microcubes / S. Giorgio, C.R. Henry, C. Chapon // Journal of Crystal Growth. - 1990. - Vol. 100, №1-2. - P. 254-260.

27. José-Yacaman, M. High resolution TEM studies on palladium nanoparticles / M. José-Yacaman, M. Marin-Almazo, J.A. Ascencio // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2001. - Vol. 173. - P. 61-74.

28. Lu, W. Synthesis and Characterization of Crystalline and Amorphous Palladium Nanoparticles / W. Lu, B. Wang, K. Wang, X. Wang, J.G. Hou // Langmuir. -2003. - Vol. 19, №14. - P. 5887-5891.

29. Dhas, N.A. In Situ Preparation of Amorphous Carbon-Activated Palladium Nanoparticles / N.A. Dhas, H. Cohen, A. Gedanken // J. Phys. Chem. B. - 1997. - Vol. 101, № 35. - P. 6834-6838.

30. Sokolskii, D.V. X-ray study of palladium catalysts. Influence of thermal treatment in hydrogen on the phase composition / D. Sokolskii, L. Kurashvili, K. Sergazieva, K. Kuzembaev // React. Kinet. Catal. Lett. - 1985. Vol. 28, №2. - P. 373-377.

31. http://www.fhi-berlin.mpg.de/KHsoftware/Balsac/pictures.html.

32. Ozensoy, E. CO Dissociation at Elevated Pressures on Supported Pd Nanoclusters // E. Ozensoy, B.K. Min, A.K. Santra, D.W. Goodman // J. Phys. Chem. B. - 2004. - Vol. 108, №14. - P. 4351-4357.

33. Amin-Ahmadi, B. Dislocation/hydrogen interaction mechanisms in hydrided nanocrystalline palladium films / B. Amin-Ahmadi, D. Connetable, M. Fivel, D. Tanguy, R. Delmelle, S. Turner, L. Malet, S. Godet, T. Pardoen, J. Proost, D. Schryvers, H. Idrissi // Acta Materialia. - 2016. - Vol. 111, P. 253-261.

34. Piednoir, A. Atomic resolution on small three-dimensional metal clusters by STM / A. Piednoir, E. Perrot, S. Granjeaud, A. Humbert, C. Chapon, C.R. Henry // Surf. Sci. - 1997. - Vol. 391, №1-3, P. 19-26.

35. Hansen, K.H. Palladium Nanocrystals on Al2O3: Structure and Adhesion Energy / K.H. Hansen, T. Worren, S. Stempel, E. Lœgsgaard, M. Bâumer, H.-J. Freund, F. Besenbacher, I. Stensgaard // Phys. Rev. Lett. - 1999. - Vol. 83, №20 - P. 4120.

36. Li, G. Shape-Dependent Hydrogen-Storage Properties in Pd Nanocrystals: Which Does Hydrogen Prefer, Octahedron (111) or Cube (100)? / G. Li, H.

Koayashi, S. Dekura, R. Ikeda, Y. Kubota, K. Kato, M. Takata, T. Yamamoto, S. Matsumura, H. Kitagawa // J. Am. Chem. Soc. - 2014. - Vol. 136, №29. - P. 10222-10225.

37. Li, C. Controllable Polyol Synthesis of Uniform Palladium Icosahedra: Effect of Twinned Structure on Deformation of Crystalline Lattices / C. Li, R. Sato, M. Kanehara, H. Zeng, Y. Bando, T. Teranishi // Angew. Chem. - 2009. - Vol. 48, №37. - P. 6883-6887.

38. Wang, Y. Shape-Controlled Synthesis of Palladium Nanocrystals: A Mechanistic Understanding of the Evolution from Octahedrons to Tetrahedrons / Y. Wang, S. Xie, J. Liu, J. Park, C.Z. Huang, Y. Xia // Nano Lett. - 2013. - Vol. 13, №5. - P. 2276-2281.

39. Huang, X. Controlled Formation of Concave Tetrahedral/Trigonal Bipyramidal Palladium Nanocrystals / X. Huang, S. Tang, H. Zhang, Z. Zhou, N. Zheng // J. Am. Chem. Soc. - 2009. - Vol. 131, №39. - P. 13916-13917.

40. Pal, J. Faceted metal and metal oxide nanoparticles: design, fabrication and catalysis / J. Pal, T. Pal // Nanoscale. - 2015. - Vol. 7. - P. 14159-14190.

41. Mittendorfer, F. Morphology of mesoscopic Rh and Pd nanoparticles under oxidizing conditions / F. Mittendorfer, N. Seriani, O. Dubay, G. Kresse // Phys. Rev. B. - 2007. - Vol. 76, №23. - P. 233413.

42. Zhang, J-M. Calculation of the surface energy of FCC metals with modified embedded-atom method / J-M. Zhang, F. Mai, K-W. Xu // Applied Surface Science. - 2004. - Vol. 229, №1-4. - P. 34-42.

43. Uzio, D. Factors Governing the Catalytic Reactivity of Metallic Nanoparticles / D. Uzio, G. Berhault // Catalysis Reviews. - 2010. - Vol. 52, №1. - 106-131.

44. Liu, R.-J. Metal sintering mechanisms and regeneration of palladium/alumina hydrogenation catalysts / R.-J. Liu, P.A. Crozier, C.M. Smith, D.A. Hucul, J. Blackson, G. Salaita // Applied Catalysis A: General. - 2005. - Vol. 282, №1-2. - P. 111-121.

45. Schebarchov, D. Solid-liquid phase coexistence and structural transitions in palladium clusters / D. Schebarchov, S.C. Hendy // Phys. Rev. B. - 2006. - Vol. 73, №12. - P. 121402.

46. Guisbiers, G. Size-dependent catalytic and melting properties of platinum-palladium nanoparticles / G. Guisbiers, G. Abudukelimu, D. Hourlier // Nanoscale Research Letters. - 2011. - Vol. 6. - P. 396.

47. Lu, J-L. Structure, thermal stability, and CO adsorption properties of Pd nanoparticles supported on an ultra-thin SiO2 film / J-L. Lu, J. Weissenrieder, S. Kaya, H-J. Gao, S. Shaikhutdinov, H-J. Freund // Surface Review and Letters. -2007. - Vol. 14, №5. - P. 927-934.

48. Jin, Z. Decoration, Migration, and Aggregation of Palladium Nanoparticles on Graphene Sheets / Z. Jin, D. Nackashi, W. Lu, C. Kittrell, J.M. Tour // Chem. Mater. - 2010. - Vol. 22, №20. - P. 5695-5699.

49. Grönbeck, H. Hydrogen induced melting of Palladium clusters / H. Grönbeck, D. Tomanek, S.G. Kim, A. Rosen // Z. Phys. D. - 1997. - Vol. 40, №1. - P. 469471.

50. Schalow, T. Oxygen-induced Restructuring of a Pd/Fe3O4 Model Catalyst / T. Schalow, B. Brandt, D. Starr, M. Laurin, S. Schauermann, Sh. Shaikhutdinov, J. Libuda, H-J. Freund // Catalysis Letters. - 2006. - Vol. 107, №3-4. - P. 189196.

51. Giorgio, S. A High-Resolution TEM Study of the Annealing of Pd Particles Supported on MgO / S. Giorgio, C. Henry, C. Chapon, C. Roucau // Journal of Catalysis. - 1994. - Vol. 148, №2. - P. 534-539.

52. Sa, J. Factors Influencing Hydride Formation in a Pd/TiO2 Catalyst / J. Sa, G. D. Arteaga, R. A. Daley, J. Bernardi, J. A. Anderson // J. Phys. Chem. B. -2006. - Vol. 110, №34. - P. 17090-17095.

53. Fan, Q. Photodeposited Pd Nanoparticles with Disordered Structure for Phenylacetylene Semihydrogenation / Q. Fan, S. He, L. Hao, X. Liu, Y. Zhu, S. Xu, F. Zhang // Sci Rep. - 2017. - Vol. 7. - P. 42172.

54. Миллер, А.В. Исследование окисления метанола на Pt(111) и Pd(111) методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и масс-спектрометрии / А.В. Миллер, В.В. Каичев, И.П. Просвирин, В.И. Бухтияров // Вестник НГУ. Серия: Физика. - 2009. - Том 4, №4. - С. 31-41.

55. Mueller W.M., Blackledge J.P., Libowitz G.G. Metal Hydrides, New York and London: Academic Press; 1968. - 635 p.

56. Yamauchi, M. Nanosize Effects on Hydrogen Storage in Palladium / M. Yamauchi, R. Ikeda, H. Kitagawa, M. Takata // J. Phys. Chem. C. - 2008. - Vol. 112, №9. - P. 3294-3299.

57. Pundt, A. Hydrogen and Pd-clusters / A. Pundt, M. Suleiman, C. Bahtz, M.T. Reetz, R. Kirchheim, N.M. Jisrawi // Materials Science and Engineering B. -2004. - Vol. 108, №1-2. - P. 19-23.

58. Ingham, B. Particle size effect of hydrogen-induced lattice expansion of palladium nanoclusters / B. Ingham, M.F. Toney, S.C. Hendy, T. Cox, D.D. Fong, J.F. Eastman, P.H. Fuoss, K.J. Stevens, A. Lassesson, S.A. Brown, M.P. Ryan // Phys. Rev. B. - 2008. - Vol. 78, №24. - P. 245408.

59. Suleiman, M. Phase transition and lattice expansion during hydrogen loading of nanometer sized palladium clusters / M. Suleiman, N.M. Jisrawi, O. Dankert, M.T. Reetz, C. Bahtz, R. Kirchheim, A. Pundt // Journal of Alloys and Compounds. - 2003. - Vol. 346-357. - P. 644-648.

60. Sachs, C. Solubility of hydrogen in single-sized palladium clusters / C. Sachs, A. Pundt, R. Kirchheim, M. Winter, M.T. Reetz, D. Fritsch // Phys. Rev. B. -2001. - Vol. 64, №7. - P. 075408.

61. Akiba, H. Nanometer-Size Effect on Hydrogen Sites in Palladium Lattice / H. Akiba, M. Kofu, H. Kobayashi, H. Kitagawa, K. Ikeda, T. Otomo, O. Yamamuro // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - Vol. 138, №32. - P. 10238-10243.

62. Boudart, M. Solubility of hydrogen in small particles of palladium / M. Boudart 1, H.S. Hwang // Journal of Catalysis. - 1975. - Vol. 39, №1. - P. 44-52.

63. Teschner, D. Understanding Palladium Hydrogenation Catalysts: When the Natureof the Reactive Molecule Controls the Nature of the Catalyst Active

Phase / D. Teschner, Z. Revay, J. Borsodi, M. Hävecker, A. Knop-Gericke, R. Schlög, D. Milroy, S.D. Jackson, D. Torres, P. Sautet // Angew. Chem. Int. Ed. -2008. - Vol. 47. - P. 9274-9278.

64. Ho, E. An in situ electron microscope study of precipitation in palladium-hydrogen alloys / E. Ho, H.A. Goldberg, G.C. Weatherly, F.D. Manchester // Acta Metallurgica. - 1979. - Vol. 27, №5. - P. 841-853.

65. Griessen, R. Thermodynamics of the hybrid interaction of hydrogen with palladium nanoparticles / R. Griessen, N. Strohfeldt, H. Giessen // Nature Materials. - 2016. - Vol. 15. - P. 311-317.

66. Zhang, T. Hydrogen Absorption of Palladium Thin Films Observed by in Situ Transmission Electron Microscopy with an Environmental Cell / T. Zhang, Y. Nakagawa, T. Wakasugi, S. Isobe, Y. Wang, N. Hashimoto, S. Ohnuki // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2016. - Vol. 8, №23. - P. 14548-14551.

67. Polczynski, P. Tailoring of Lattice Parameter in Palladium by Alloying with Inert-Gases and Its Impact on Pd-H System / P. Polczynski, G. Dercz, R.R. Tailoring // Meeting Abstracts. - 2014. - Vol. 20. - P. 875.

68. Deutges, M. Hydrogen diffusivities as a measure of relative dislocation densities in palladium and increase of the density by plastic deformation in the presence of dissolved hydrogen / M. Deutges, H.P. Barth, Y. Chen, C. Borchers, R. Kirchheim // Acta Materialia. - 2015. - Vol. 82. - P. 266-274.

69. Chen, Y.Z. Increase in dislocation density in cold-deformed Pd using H as a temporary alloying addition / Y.Z. Chen, H.P. Barth, M. Deutges, C. Borchers, F. Liu, R. Kirchheim // Scripta Materialia. - 2013. - Vol. 68, №9. - P. 743-746.

70. Salzemann, C. Influence of Hydrogen on the Morphology of Platinum and Palladium Nanocrystals / C. Salzemann, C. Petit // Langmuir. - 2012. - Vol. 28, №10. - P. 4835-4841.

71. Bugaev, A. Core-Shell Structure of Palladium Hydride Nanoparticles Revealed by Combined X-ray Absorption Spectroscopy and X-ray Diffraction / A. Bugaev, A. Guda, K. Lomachenko, V. Shapovalov, A. Lazzarini, J. Vitillo, L.

Bugaev, E. Groppo, R. Pellegrini, A. Soldatov, J. Bokhoven, C. Lamberti // J. Phys. Chem. C. - 2017. - Vol. 121, №33. - P. 18202-18213.

72. Klinkova, A. Shape-Dependent Interactions of Palladium Nanocrystals with Hydrogen / A. Klinkova, P. Cherepanov, L. Ryabinkin, M. Ho, M. Ashokkumar, A. Izmaylov, D. Andreeva, E. Kumacheva // Small. - 2016. - Vol. 12, №18. - P. 2450-2458.

73. Pundt, A Evidence for a cubic-to-icosahedral transition of quasi-free Pd-H-clusters controlled by the hydrogen content / A. Pundt, M. Dornheim, M. Guerdane, H. Teichler, H. Ehrenberg, M.T. Reetz, N.M. Jisrawi // Eur. Phys. J. D. - 2002. - Vol. 19, №3. - P. 333-337.

74. Suleiman, M. Hydrogen absorption in 3.1 nanometre sized palladium samples: does structure matter? / M. Suleiman, D. Fritsch, C. Borchers, M. Guerdane, A. Pundt // International Journal of Materials Research. - 2008. - Vol. 99, №5. - P. 528-534.

75. Sun, X. Atomistic modeling and analysis of hydride phase transformation in palladium nanoparticles / X. Sun, M. Ariza, M. Ortiz, K. Wang // Journal of the Mechanics and Physics of Solids. - 2019. - Vol. 125. - P. 360-383.

76. Calvo, F. Structural transitions and stabilization of palladiumnanoparticles upon hydrogenation / F. Calvo, A. Carré // Nanotechnology. - 2006. - Vol. 17. - P. 1292-1299.

77. Crespo, E.A. Hydrogen absorption in Pd nanoparticles of different shapes / E. Crespo, M. Ruda, S. Debiaggi, E. Bringa, F. Braschi, G. Bertolino // Inrenational Journal of Hydrogen Energy. - 2012. - Vol. 37, №19. - P. 14831-14837.

78. Ohtani, H. Leed intensity analysis of the surface structures of Pd( 111) and of CO adsorbed on Pd(111) in a (V3 x V3)R30° arrangement / H. Ohtani, M.A. Van Hove, G.A. Somorjai // Surf. Sci. - 1987. - Vol. 187, №2-3. - P. 372-386.

79. Janko, A. The effect of palladium hydride phase transformations on the reconstruction and catalytic activity of palladium films / A. Janko, W. Palczewska, I. Szymerska // Journal of Catalysis. - 1980. - Vol. 61, №1. - P. 264-266.

80. Christmann, K. Interaction of hydrogen with solid surfaces / K. Christmann // Surface Science Reports. - 1988. - Vol. 9, №1-3. - P. 1-163.

81. Mitsui, T. Dissociative hydrogen adsorption on palladium requires aggregates of three or more vacancies / T. Mitsui, M.K. Rose, E. Fomin, D.F. Ogletree, M. Salmeron // Nature. - 2003. - Vol. 422. - P. 705-707.

82. Felter, T.E. Location of hydrogen adsorbed on palladium (111) studied by low-energy electron diffraction / T.E. Felter, E.C. Sowa, M.A. Van Hove // Phys. Rev. B. - 1989. - Vol. 40, №2. - P. 891.

83. Ferrin, P. Hydrogen adsorption, absorption and diffusion on and in transition metal surfaces: A DFT study / P. Ferrin, S. Kandoi, A.U. Nilekar, M. Mavrikakis // Surface Science. - 2012. - Vol. 606, № 7-8. - P. 679-689.

84. Ozawa, N. Potential energy of hydrogen atom motion on Pd(111) surface and in subsurface: A first principles calculation / N. Ozawa, T.A. Roman, H. Nakanishi, H. Kasai // Journal of Applied Physics. - 2007. - Vol. 101. - P. 123530.

85. Wilde, M. Depth-resolved analysis of subsurface hydrogen absorbed by Pd(100) / M. Wilde, M. Matsumoto, K. Fukutani, T. Aruga // Surf. Sci. - 2001. - Vol. 482-485. - P. 346-352.

86. Wilde, M. Influence of Carbon Deposition on the Hydrogen Distribution in Pd Nanoparticles and Their Reactivity in Olefin Hydrogenation / M. Wilde, K. Fukutani, W. Ludwig, B. Brandt, J-H. Fischer, S. Schauermann, H-J. Freund // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. - Vol. 47. - P. 9289-9293.

87. Kishore, S. Hydrogen storage in spherical and platelet palladium nanoparticles / S. Kishore, J.A. Nelson, J.H. Adair, P.C. Eklund // Journal of Alloys and Compounds. - 2005. - Vol. 389, №1-2. - P. 234-242.

88. Nicol, J.M. Neutron spectroscopic evidence for subsurface hydrogen in palladium / J.M. Nicol, J.J. Rush, R.D. Kelley // Phys. Rev. B. - 1987. - Vol. 36, №17. - P. 9315.

89. Shen, X. Hydrogen diffusion into the subsurfaces of model metal catalysts from first principles / X. Shen, Y. Li, X. Liu, D. Zhang, J. Gao, T. Liang // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2017. - Vol. 19. - P. 3557-3564.

90. Chizallet, C. Thermodynamic Stability of Buta-1,3-diene and But-1-ene on Pd(111) and (100) Surfaces under H2 Pressure: A DFT Study / C. Chizallet, G. Bonnard, E. Krebs, L. Bisson, C. Thomazeau, P. Raybaud // Physical Chemistry C. - 2011. - Vol. 115, №24. - P. 12135-12149.

91. Blanco-Rey, M. Diffusion of hydrogen interstitials in the near-surface region of Pd(111) under the influence of surface coverage and external static electric fields / M. Blanco-Rey, J.C. Tremblay // J. Chem. Phys. - 2015. - Vol. 142. - P. 154704.

92. Lóber, R. Interaction of hydrogen with transition metal fcc(111) surfaces / R. Lober and D. Hennig // Phys. Rev. B. - 1997. - Vol. 55, №7. - P. 4761.

93. Bessenbacher, F. Adsorption position of deuterium on the Pd(100) surface determined with transmission channeling / F. Besenbacher, I. Stensgaard, K. Mortensen // Surface Science. - 1987. - Vol. 191, №1-2. - P. 288-301.

94. Sykes, E. Observation and manipulation of subsurface hydride in Pd{111} and its effect on surface chemical, physical, and electronic properties / E. Sykes, L. Fernández-Torres, S. Nanayakkara, B. Mantooth, R. Nevin, P. Weiss // PNAS. -2005. - Vol. 102, №50. - P. 17907-17911.

95. Kozlov, S. Energetic Stability of Absorbed H in Pd and Pt Nanoparticles in a More Realistic Environment / S. Kozlov, H. Aleksandrov, K. Neymann // J. Phys. Chem. C. - 2015. - Vol. 119, №9. - Vol. 5180-5186.

96. Tremblay, J.C. Manipulating interfacial hydrogens at palladium via STM / J. Tremblay, M. Blanco-Rey // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2015. - Vol. 17. - P. 13973-13983.

97. Debiaggi, S. Hydrogen absorption in Pd thin-films / S. Debiaggi, E. Crespo, F. Braschi, E. Bringa, M. Alí, M. Ruda // International Journal of Hydrogen Energy. - 2014. - Vol. 39, №16. - P. 8590-8595.

98. Mitsui, T. Hydrogen Adsorption and diffusion on Pd( 111) / T. Mitsui, M.K. Rose, E. Fomin, D.F. Ogletree, M. Salmeron // Surface Science. - 2003. - V. 540, №1. P. 5-11.

99. Cobden, P.D. Formation and Decomposition of Palladium Hydride Particles / P.D. Cobden, B.E. Nieuwenhuys, V.V. Gorodetskii, V.N. Parmon // Platinum Metals Rev. - 1998. - Vol. 42, №4. - P. 141-144.

100. Behm, R.J. Adsorption of hydrogen on Pd(100) / R. Behm, K. Christmann, G.Ertl // Surface Science. - 1980. - Vol. 99, №2. - P. 320-340.

101. Nyberg, C. Vibrational excitations of p(2*2) oxygen and c(2*2) hydrogen on Pd(100) / C. Nyberg, C.G. Tengstal // Solid State Commun. - 1982. - Vol. 44, №2. - P. 251.

102. Jung, S.C. Effect of hydrogen on the surface relaxation of Pd(100), Rh(100) and Ag(100) / S.C. Jung, M.H. Kang // Phys. Rev. B. - 2005. - Vol. 72, №20. - P. 205419.

103. Kralj, M. The initial stages of the hydrogen-induced reconstruction of Pd(110) studied with STM / M. Kralj, C. Becker, K. Wandelt // Surf. Sci. -2006. - Vol. 600, №18. - P. 4113-4118.

104. Liu, W. Selective Phenylacetylene Hydrogenation on a Polymer-Supported Palladium Catalyst Monitored by FTIR Spectroscopy / W. Liu, C. Arean, S. Bordiga, E. Groppo, A. Zecchina // ChemCatChem. - 2011. - Vol. 3, №1. - P. 222-226.

105. Hoffmann, H. A near-edge X-ray absorption fine structure and photoelectron spectroscopic study of the structure of acetylene on Pd(111) at low temperature / H. Hoffmann, F. Zaera, R.M. Ormerod, R.M. Lamber, J.M. Yao, D.K. Saldin, L.P. Wang, D.W. Bennett, W.T. Tysoe // Surface Science. -1992. - Vol. 268, №1-3. - P. 1-10.

106. Timbrell, P.Y. Negative ion resonance selective mode enhancement in the hreel spectrum of C2H2 on Pd(111) / P. Timbrell, A. Gellman, R. Lambert, R. Willis // Surface Science. - 1988. - Vol. 3, №3. - P. 339-347.

107. Sesselmann, W. Low temperature formation of benzene from acetylene on a Pd(111) surface / W. Sesselmann, B. Woratschek, G. Ertl, J. Küppers // Surf. Sci. - 1983. - Vol. 130, №2. - P. 245-258.

108. Tysoe, W.T. Photoelectron spectroscopy and heterogeneous catalysis: Benzene and ethylene from acetylene on palladium (111) / W.T. Tysoe, G.L. Nyberg, R.M. Lambert // Surface Science. - 1983. - Vol. 135, №1-3. - P. 128146.

109. Bos, A.N.R. Mechanism and kinetics of the selective hydrogenation of ethyne and ethane / A.N.R. Bos, K.R. Westerterp // Chem. Eng. Process. - 1993. - Vol. 32, №1. - P. 1-7.

110. Ratajczykowa, I. Reactivity of surface carbon on Pd( 111) / I. Ratajczykowa // Surface Science. - 1985. - Vol. 152/153. - P. 627-637.

111. Ormerod, R.M. Room-Temperature Chemistry of Acetylene on Pd(111): Formation of Vinylidene / R.M. Ormerod, R.M. Lambert, H. Hoffmann, F. Zaera, L.P. Wang, D.W. Bennett, W.T. Tysoe // J. Phys. Chem. - 1994. - Vol. 98, №8. - P. 2134-2138.

112. Nascente, P. Ordering of ethylidyne on clean and adsorbate covered Pd(111): Influence of the coadsorption of oxygen / P. Nascente, M. Van Hove, G. Somorjai // Journal of Vacuum Science & Technology A. - 1992. - Vol. 10, №4. - P. 2342.

113. Jungwirthova, I. Thermal Evolution of Ace tylene Overlayers on Pd(111) / I. Jungwirthova, L. Kesmodel // J. Phys. Chem. B. - 2001. - Vol. 105, №3. - P. 674-680.

114. Sandell, A. Adsorption of acetylene and hydrogen on Pd(111): formation of a well-ordered ethylidyne overlayer / A. Sandell, A. Beutler, A. Jaworowski, M. Wiklund, K. Heister, R. Nyholm, J.N. Andersen // Surface Science. - 1998. -Vol. 415, №3. - P. 411-422.

115. Kaitchev, M. On the reaction pathway for the formation of benzene from acetylene catalyzed by palladium / M. Kaitchev H. Molero, G. Wu, A.

Blumenfeld, W.T. Tysoe // Catalysis Letters. - 1999. - Vol. 60, №1-2. - P. 1114.

116. Stacchiola, D. On the effect of hydrogen on the palladium-catalyzed formation of benzene from acetylene / D. Stacchiola, G. Wu, H. Molero, W.T. Tysoe // Catalysis Letters. - 2001. - Vol. 71, №1-2. - P. 1-4.

117. Ormerod, R.M. Temperature programmed desorption of co-adsorbed hydrogen and acetylene on Pd(111) / R.M. Ormerod, R.M. Lambert, D.W. Bennett, W.T. Tysoe // Surface Science. - 1995. - Vol. 330, №1. - P. 1-10.

118. Kesmodel, L.L. Vibrational spectroscopy of acetylene decomposition on palladium (111) and (100) surfaces / L. Kesmodel, G. Waddill, J. Gates // Surf. Sci. - 1984. - Vol. 138, №2-3. - P. 464-474.

119. Harraz, F.A. Palladium nanoparticles stabilized by polyethylene glycol: Efficient, recyclable catalyst for hydrogenation of styrene and nitrobenzene / F.A. Harraz, S.E. El-Hout, H.M. Killa, I.A. Ibrahim // Journal of Catalysis. -2012. - Vol. 286, - P. 184-192.

120. Chaudhari, R.V. Kinetic modelling of a complex consecutive reaction in a slurry reactor: Hydrogenation of phenyl acetylene / R.V. Chaudhari, R. Jaganathan, D.S. Kolhe, G. Emig, H. Hofmann // Chemical Engineering Science. - 1986. - Vol. 41, №12. - P. 3073-3081.

121. Sarkany, A. Formation of C4 Oligomers in Hydrogenation of Acetylene over Pd/Al2O3 and Pd/TiO2 Catalysts / A. Sarkany // React. Kinet. Catal. Lett. -2001. - Vol. 74, №2. - P. 299-307.

122. White, D.E. Diffusion-Limited Heterogeneous Catalytic Reactions on a Rotating Disk. II. Hydrogenation of Phenylacetylene over Palladium / D.E. White M. Litt // Ind. Eng. Chem., Fundam. - 1975. - Vol. 14, №3. - P. 183-190.

123. Berenblyum, A. Supported palladium nanomaterials as catalysts for petroleum chemistry: 2. Kinetics and specific features of the mechanism of selective hydrogenation of phenylacetylene in the presence of carbon-supported palladium nanocatalyst / A. Berenblyum, H. Al-Wadhaf, E. Katsman // Petroleum Chemistry. - 2015. - Vol. 55, №2. - P. 118-126.

124. Marin-Astorga, N. Stereoselective hydrogenation of phenyl alkyl acetylenes on pillared clays supported palladium catalysts / N. Marin-Astorga, G. Alvez-Manoli, P. Reyes // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. -2005. - Vol. 226, №1. - P. 81-88.

125. Jackson, S.D. The liquid-phase hydrogenation of phenyl acetylene and styrene on a palladium/carbon catalyst / S.D. Jackson, L.A. Shaw // Applied Catalysis A: General. - 1996. - Vol. 134, №1. - P. 91-99.

126. Hardacre, C. Comparison of mass transfer effects in the heterogeneously catalysed hydrogenation of phenyl acetylene in heptane and an ionic liquid / C. Hardacre, E. Mullan, D. Rooney, J. Thompson, G. Yablonsky // Chemical Engineering Science. - 2006. - V. 61, №21. - P. 6995-7006.

127. Alves, J.A. Kinetic study of the liquid-phase hydrogenation of 1-butyne over a commercial palladium/alumina catalyst / J. Alves, S. Bressa, O. Martinez, G. Barreto // Chemical Engineering Journal. - 2007. - Vol. 125, №3. - P. 131138.

128. Molero, H. The Hydrogenation of Acetylene Catalyzed by Palladium: Hydrogen Pressure Dependence / H. Molero, B. F. Bartlett, W. T. Tysoe // J. Catal. - 1999. - Vol. 181, №1. - P. 49-56.

129. Inoue, Y. Pressure jump and isotope replacement studies of acetylene hydrogenation on palladium surface / Y. Inoue, I. Yasumori // J. Phys. Chem. -1971. - Vol. 75, №75. - P. 880-887.

130. Aduriz, H.R. Activity and selectivity of Pd/a-Al2O3 for ethyne hydrogenation in a large excess of ethene and hydrogen / H. Aduriz, P. Bodnariuk, M. Dennehy, C. Gigola // Applied Catalysis. - 1990. - Vol. 58, №1. - P. 227-239.

131. Bond, G.C. The hydrogenation of acetylene: II. The reaction of acetylene with hydrogen catalyzed by alumina-supported palladium / G.C. Bond, P.B. Wells // Journal of catalysis. - 1965. - Vol. 5, №1. - P. 65-73.

132. Molnar, A. Hydrogenation of carbon-carbon multiple bonds: chemo-, regio- and stereo-selectivity / Arpad Molnar, Antal Sarkany, Monika Varga //

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2001. - Vol. 173, №1-2. - P. 185-221.

133. Ruta, M. Monodispersed Pd Nanoparticles for Acetylene Selective Hydrogenation: Particle Size and Support Effects / M. Ruta, N. Semagina, L. Kiwi-Minsker // J. Phys. Chem. C. - 2008. - Vol. 112, №35. - P. 13635-13641.

134. Hu, J. Selective hydrogenation of phenylacetylene over a nano-Pd/a-Al2O3 catalyst / J. Hu, Z. Zhou, R. Zhang, L. Li, Z. Cheng // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2014. - Vol. 381, - P. 61-69.

135. Ярулин, А.Э. Структурная чувствительность реакции селективного гидрирования ацетилена на катализаторах с контролируемой формой наночастиц палладия / А. Э. Ярулин, М. Р. Креспо-Кесада, Е. В. Егорова, Л. Л. Киви-Минскер // Кинетика и катализ. - 2012. - Том 53, №2. - С. 263.

136. Panpranot, J. Impact of palladium silicide formation on the catalytic properties of Pd/SiO2 catalysts in liquid-phase semihydrogenation of phenylacetylene / J. Panpranot, K. Phandinthong, T. Sirikajorn, M. Arai, P. Praserthdam // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2007. - Vol. 261, №1. - P. 29-35.

137. Lamey, D. Impact of organic-ligand shell on catalytic performance of colloidal Pd nanoparticles for alkyne gas-phase hydrogenation / D. Lamey, I. Prokopyeva, F. Cardenas-Lizana, L. Kiwi-Minsker // Catalysis Today. - 2014. -Vol. 235. - P. 79-89.

138. Zhivonitko, V.V. Acetylene Oligomerization over Pd Nanoparticles with Controlled Shape: A Parahydrogen-Induced Polarization Study / V. Zhivonitko, I. Skovpin, M. Crespo-Quesada, L. Kiwi-Minsker, I. Koptyug // J. Phys. Chem. C. - 2016. - Vol. 120, №9. - P. 4945-4953.

139. Mastalir, A. Comparative study of size-quantized Pd-montmorillonite catalysts in liquid-phase semihydrogenations of alkynes / A. Mastalir, Z. Kiraly, F. Berger // Applied Catalysis A: General. - 2004. - Vol. 269, №1-2. - P. 161168.

140. Huang, F. Atomically Dispersed Pd on Nanodiamond/Graphene Hybrid for Selective Hydrogenation of Acetylene / F. Huang, Y. Deng, Y. Chen, X. Cai, M. Peng, Z. Jia, P. Ren, D. Xiao, X. Wen, N. Wang, H. Liu, D. Ma // J. Am. Chem. Soc. - 2018. - Vol. 140, №41. - P. 13142-13146.

141. Aramendía, M.A. Optimization of the selective semi-hydrogenation of phenylacetylene with supported palladium systems / M.A. Aramendía, V. Borau, C. Jiménez, J.M. Marinas, M.E. Sempere, F.J. Urbano // Applied Catalysis. -1990. - Vol. 63, №1. - P. 375-389.

142. Derrien, M.L. Selective Hydrogenation Applied to the Refining of Petrochemical Raw Materials Produced by Steam Cracking / M.L. Derrien // Stud. Surf. Sci. Catal. - 1986. - Vol. 27. - P. 613-666.

143. Навалихина, М.Д. Селективное гидрирование фенилацетилена на Ni-и NiPd-катализаторах, модифицированных гетерополисоединениями типа кеггина / М.Д. Навалихина, Н.Е. Кавалерская, Е.С. Локтева, А.А. Перистый, Е.В. Голубина, В.В. Лунин // Журнал физической химии. -2012. - Том 86, №12. - С. 1935.

144. Wehrli, J.T. Reduced Foulant Formation During the Selective Hydrogenation of C2, C3, and C4 Acetylenes / J.T. Wehrli, D.J. Thomas, M.S. Wainwright, D.L. Trimm, N.W. Cant // Stud. Surf. Sei. Catal. - 1991. - Vol. 68. - P. 203-210.

145. Rase H.R., Handbook of Commercial Catalysts: Heterogeneous Catalysts, Austin: CRC Press; 2000. - 133 p.

146. Глыздова, Д.В. Исследование влияния добавок цинка на структуру и каталитические свойства Pd/Al2O3 катализаторов жидкофазного гидрирования ацетилена / Д. Глыздова, Н. Смирнова, В. Темерев, Е. Храмов, Т. Гуляева, М. Тренихин, Д. Шляпин, П. Цырульников // Журнал прикладной химии. - 2017. - Том 90, №12. - С. 1575-1585.

147. Bhuyan, D. Pd@SBA-15 nanocomposite catalyst: Synthesis and efficient solvent-free semihydrogenation of phenylacetylene under mild conditions / D.

Bhuyan, K. Selvaraj, L. Saikia // Microporous and Mesoporous Materials. -2017. - Vol. 241. - P. 266-273.

148. Arena, F. Palladium catalysts supported on oligomeric aramides in the liquid-phase hydrogenation of phenylacetylene / F. Arena, G. Cum, R. Gallo, A. Parmaliana // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 1996. - Vol. 110, №3. - P. 235-242.

149. Marin-Astorga, N. Mesostructured silicas as supports for palladium-catalyzed hydrogenation of phenyl acetylene and 1-phenyl-1-hexyne to alkenes / N. Marin-Astorga, G. Pecchia, T. Pinnavaia, G. Alvez-Manoli // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2006. - Vol. 247, №1-2. - P. 145-152.

150. Стороженко, П.А. Подбор условий термообработки алюмооксидных носителей для повышения качества палладиевых катализаторов селективного гидрирования / П.А. Стороженко, Г.О. Турков, А.И. Алешин, В.Ф. Довганюк // Катализ в промышленности. - 2010. - Том 3. - С. 49-54.

151. Weerachawanasak, P. Liquid-Phase Hydrogenation of Phenylacetylene Over the Nano-Sized Pd/TiO2 Catalysts / P. Weerachawanasak, P. Praserthdam, J. Panpranot // Jouranl of Nanoscience and Nanotechnology. - 2014. - Vol. 14, №4. - P. 3170-3175.

152. Huang, F. Palladium nanoclusters immobilized on defective nanodiamond-graphene core-shell supports for semihydrogenation of phenylacetylene / F. Huang, Z. Jia, J. Diao, H. Yuan, D. Su, H. Liu // Journal of Energy Chemistry. - 2019. - Vol. 33. - P. 31-36.

153. Banavidex, A.D. Improved selectivity of carbon-supported palladium catalysts for the hydrogenation of acetylene in excess ethylene / A.D. Banavidez, P.D. Burton, J.L. Nogales, A.R. Jenkins, S.A. Ivanov, J.T. Miller, A.M. Karim, A.K. Datye // Applied Catalysis A. - 2014. - Vol. 482. - P. 108-115.

154. Wang, Y. Pd-dispersed CuS hetero-nanoplates for selective hydrogenation of phenylacetylene / Y. Wang, Z. Chen, R. Shen, X. Cao, Y. Chen, C. Chen, D. Wang, Q. Peng, Y. Li // Nano Res. - 2016. - Vol. 9, №4. - P. 1209-1219.

155. Liguori, F. Green semi-hydrogenation of alkynes by Pd@borate monolith catalysts under continuous flow / F. Liguori, P. Barbaro // Journal of Catalysis. -2014. - Vol. 311. - P. 212-220.

156. Linares, N. PdNP@Titanate Nanotubes as Effective Catalyst for Continuous-Flow Partial Hydrogenation Reactions / N. Linares, C. Moreno-Marrodan, P. Barbaro // ChemCatChem. - 2016. - Vol. 8, №5. - P. 1001-1011.

157. Mei, D. Hydrogenation of acetylene-ethylene mixtures over Pd and Pd-Ag alloys: First-principles-based kinetic Monte Carlo simulations / D. Mei, M. Neurock, C. Smith // J. Catal. - 2009. - Vol. 268, №2. - P. 181-195.

158. Ravanchi, M.T. Acetylene selective hydrogenation: a technical review on catalytic aspects / M. T. Ravanchi, S. Sahebdelfar // Applied Catalysis A: General. - 2016. - Vol. 525, №2. - P. 197-203.

159. Lambert, C.K. Activity and selectivity of a Pd/y-Al2Ü3 catalytic membrane in the partial hydrogenation reactions of acetylene and 1,3-butadiene / C.K. Lambert, R.D. Gonzalez // Catalysis Letters. - 1999. - Vol. 57, №1-2. - P. 1-7.

160. Gulyaeva, Y.K. Selective hydrogenation of acetylene over novel Pd/fiberglass catalysts / Y.K. Gulyaeva, V.V. Kaichev, V.I. Zaikovskii, E.V. Kovalyov, A.P. Suknev, B.S. Bal'zhinimaev // Catalysis Today. - 2015. - Vol. 245. - P. 139-146.

161. Zhang, Q. Synergetic effect of Pd and Ag dispersed on Al2O3 in the selective hydrogenation of acetylene / Q. Zhang, J. Li, X. Liu, Q. Zhu // Applied Catalysis A: General. - 2000. - Vol. 197, №2. - P. 221-228.

162. Jin, Y. The Influence of Catalyst Restructuring on the Selective Hydrogenation of Acetylene to Ethylene / Y. Jin, A.K. Datye, E. Rightor, R. Gulotty, W. Waterman, M. Smith, M. Holbrook, J. Maj, J. Blackson // Journal of Catalysis. - 2001. - Vol. 203, №2. - P. 292-306.

163. Zhou, Z. Revisiting the reaction kinetics of selective hydrogenation of phenylacetylene over an egg-shell catalyst in excess styrene / Z. Zhou, J. Hu, R. Zhang, L. Li, Z. Cheng // Chemical Engineering Science. - 2015. - Vol. 138. -P. 663-672.

164. Rebrov, E. Selective hydrogenation of phenylacetylene to styrene on a Pd/TiÜ2 coating in a microreactor / E. Rebrov, A. Berenguer-Murcia, H. Skelton, B. Johnson, J. Schouten // 10th International Conference on Microreaction Technology. New Orleans, US. - 2008. - P. 83n.

165. Tew, M.W. The roles of carbide and hydride in oxide-supported palladium nanoparticles for alkyne hydrogenation / M.W. Tew, M. Janousch, T. Huthwelker, J.A. Bokhoven // Journal of Catalysis. - 2011. - V. 283, №1. - P. 45-54.

166. Garcia-Mota, M. Interplay between carbon monoxide, hydrides, and carbides in selective alkyne hydrogenation on palladium / M. García-Mota, B. Bridier, J. Pérez-Ramírez, N. López // Journal of Catalysis. - 2010. - Vol. 273, №2. - P. 92-102.

167. Ormerod, R.M. Heterogeneously catalysed cyclotrimerisation of ethyne to benzene over supported palladium catalysts / R.M. Ormerod, R.M. Lambert // J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1990. - №20. - P. 1421-1423.

168. Teschner, D. Alkyne hydrogenation over Pd catalysts: A new paradigm / D. Teschner, E. Vass, M. Hävecker, S. Zafeiratos, P. Schnörch, H. Sauer, A. Knop-Gericke, R. Schlögl, M. Chamam, A. Wootsch, A.S. Canning, J.J. Gamman, S.D. Jackson, J. McGregor, L.F. Gladden // Journal of Catalysis. -2006. - Vol. 242, №1. - P. 26-37.

169. Hevia, M.A.G. Mechanistic study of the palladium-catalyzed ethyne hydrogenation by the Temporal Analysis of Products technique / M.A.G. Hevia, B. Bridier, J. Pérez-Ramírez // Applied Catalysis A: General. - 2012. - Vol. 439-440. - P. 163-170.

170. Chaudhari, R.V. Effect of catalyst pretreatment on activity and selectivity of hydrogenation of phenylacetylene over palladium/carbon catalyst / R. V. Chaudhari, R. Jaganathan, D. S. Kolhe, G. Emig, H. Hofmann // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. - 1986. - Vol. 25, №2. - P. 375-379.

171. Khan, N.A. Acetylene and Ethylene Hydrogenation on Alumina Supported Pd-Ag Model Catalysts / N.A. Khan, S. Shaikhutdinov, H.-J. Freund // Catalysis Letters. - 2006. - Vol. 108, №3-4. - P. 159-164.

172. Tiruppathi, P. Density functional theory study of the effect of subsurface H, C, and Ag on C2H2 hydrogenation on Pd(111) / P. Tituppathi, J.J. Low, A.S.Y. Chan, S.R. Bare, R.J. Meyer // Catalysis Today. - 2011. - Vol. 165, №1. - P. 106-111.

173. Borodzinski, A. Selective Hydrogenation of Ethyne in Ethene-Rich Streams on Palladium Catalysts. Part 1. Effect of Changes to the Catalyst During Reaction / A. Borodzinski, G. C. Bond // Catal. Rev. - 2006. - Vol. 48, №2. - P. 91-144.

174. Ostgard D., Crucilla K., Daly F. The Activity and Selectivity of Alumina Supported Pd, Pd-Ag, Pd-Au, and Pd-Pt Catalysts for the Semi-Hydrogenation of Phenylacetylene of Styrene. In: Catalysis of Organic Reactions, New York: Marcel Dekker, INC; 1996. - P. 199-212.

175. Somorjai, G.A. Molecular Factors of Catalytic Selectivity / G. A. Somorjai, J. Y. Park // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. - Vol. 47, №48. - P. 9212-9228.

176. Yeung, K.L. Morphological Transformation of Pd Thin Film Catalysts during 1,3-Butadiene Hydrogenation: An Air and UHV STM Study / K. Yeung, K. Lee, E. Wolf // Journal of Catalysis. - 1995. - Vol. 156, №1. - P. 120-131.

177. Kim, S.K. Performance of shape-controlled Pd nanoparticles in the selective hydrogenation of acetylene / S. K. Kim, C. Kim, J. H. Lee, J. Kim, H. Lee, S. H. Moon // J. Catal. - 2013. - Vol. 306. - P. 146-154.

178. Chung, J. Selective Semihydrogenation of Alkynes on Shape-Controlled Palladium Nanocrystals / J. Chung, C. Kim, H. Jeong, T. Yu, D.H. Binh, J. Jang, J. Lee, B.M. Kim, B. Lim // Chem. Asian J. - 2013. - Vol. 8, №5. - P. 919-925.

179. Ulan, J.G. Rational design of a heterogeneous palladium catalyst for the selective hydrogenation of alkynes / J. Ulan, W. Maier, D. Smith // J. Org. Chem. - 1987. - Vol. 52, №14. - P. 3132-3142.

180. Yang, B. Influence of surface structures, subsurface carbon and hydrogen, and surface alloying on the activity and selectivity of acetylene hydrogenation on Pd surfaces: A density functional theory study / B. Yang, R. Burch, C. Hardacre, G. Headdock, P. Hu // Journal of Catalysis. - 2013. - Vol. 305. - P. 264-276.

181. Peterson, L-G. Hydrogen adsorption states at the external and internal palladium surfaces of a palladium-silicon dioxide-silicon structure / L-G. Petersson, H.M. Dannetun, J. Fogelberg, I. Lundström // Journal of Applied Physics - 1985. - Vol. 58, №1. - P. 404.

182. Teschner, D. The Roles of Subsurface Carbon and Hydrogen in Palladium-Catalyzed Alkyne Hydrogenation / D. Teschner, J. Borsodi, A. Wootsch, Z. Revay, M. Hävecker, A. Knop-Gericke, S.D. Jackson, R. Schlög // Science. - 2008. - Vol. 320, №5872. - P. 86-89.

183. Jackson, S.D. Hydrogenation of propyne over palladium catalysts / S.D. Jackson, N.J. Casey // J. Chem. Soc. Faraday trans. - 1995. - Vol. 91, №18. - P. 3269-3274.

184. Yang, B. Importance of surface carbide formation on the activity and selectivity of Pd surfaces in the selective hydrogenation of acetylene / B. Yang, R. Burch, C. Hardacre, P. Hu, P. Hughes // Surface Science. - 2016. - Vol. 646. - P. 45-49.

185. Chan, C. Palladium with interstitial carbon atoms as a catalyst for ultraselective hydrogenation in the liquid phase / C. Chan, K. Tam, J. Cookson, P. Bishop, S. Tsang // Catal. Sci. Technol. - 2011. - Vol. 1. - P. 1584-1592.

186. Shaikhutdinov, S. Effect of Carbon Deposits on Reactivity of Supported Pd Model Catalysts / S. Shaikhutdinov, M. Frank, M. Bäumer, S. Jackson, R. Oldman, J. Hemminger, H-J. Freund // Catalysis Letters. - 2002. - Vol. 80, №34. - P. 115-122.

187. Bugaev, A.L. Palladium Carbide and Hydride Formation in the Bulk and at the Surface of Palladium Nanoparticles / A.L. Bugaev, O.A. Usoltsev, A.A. Guda, K.A. Lomachenko, I.A. Pankin, Y.V. Rusalev, H. Emerich, E. Groppo, R.

Pellegrini, A.V. Soldatov, J.A. van Bokhoven, C. Lamberti // J. Phys. Chem. C.

- 2018. - Vol. 122, №22. - P. 12029-12037.

188. Torres, D. Pressure and Temperature Effects on the Formation of a Pd/C Surface Carbide: Insights into the Role of Pd/C as a Selective Catalytic State for the Partial Hydrogenation of Acetylene / D. Torres, F. Cinquini, P. Sautet // J. Phys. Chem. C. - 2013. - Vol. 117, №117. - P. 11059-11065.

189. Neyman, K.M. Hydrogen Diffusion into Palladium Nanoparticles: Pivotal Promotion by Carbon / K.M. Neyman, S. Schauermann // Angew. Chem. Int. Ed. - 2010. - Vol. 49, №28. - P. 4743-4746.

190. Yang, B. Mechanistic Study of 1,3-Butadiene Formation in Acetylene Hydrogenation over the Pd-Based Catalysts Using Density Functional Calculations / B. Yang, R. Burch, C. Hardacre, P. Hu, P. Hughes // J. Phys. Chem. C. - 2014. - Vol. 118, №3. - P. 1560-1567.

191. McGown, W.T. Hydrogenation of acetylene in excess ethylene on an alumina-supported palladium catalyst at atmospheric pressure in a spinning basket reactor / W.T. McGown, C. Kemball, D.A. Whan // Journal of Catalysis.

- 1978. - Vol. 51, №2. - P. 173-184.

192. Kuhn, M. Precise recognition of catalyst deactivation during acetylene hydrogenation studied with the advanced TEMKIN reactor / M. Kuhn, M. Lucas, P. Claus // Catalysis Communications. - 2015. - Vol. 72. - P. 170-173.

193. Margitfalvi, J. Reactions of acetylene during hydrogenation on Pd black catalyst / J. Margitfalvi, L. Guczi, A. Weiss // Journal of Catalysis. - 1981. -Vol. 72, №2. - P. 185-198.

194. Zhang, J. Composition of the Green Oil in Hydrogenation of Acetylene over a Commercial Pd-Ag/Al2O3 Catalyst / J. Zhang, Z. Sui, Y-A Zhu, D. Chen, X. Zhou, W. Yuan // Chem. Eng. Technol. - 2016. - Vol. 39, №5. - P. 865-873.

195. Vignola, E. Evaluating the Risk of C-C Bond Formation during Selective Hydrogenation of Acetylene on Palladium / E. Vignola, S.N. Steinmann, A. Farra, B.D. Vandegehuchte, D. Curulla, P. Sautet // ACS Catal. - 2018. - Vol. 8, №3. - P. 1662-1671.

196. Yajun, L. Study on the Formation of Polymers During the Hydrogenation of Acetylene in Ethylene-Ethane Fraction / L. Yajun, Z. Jing, M. Xueru // Proc. Joint Meeting Chem. Eng., Chem. Ind. Eng. Soc. China. AIChE. Beijing. -1982. - Vol. 2. - P. 688.

197. Николаев, С.А. Парциальное гидрирование фенилацетилена на золото- и палладийсодержащих катализаторах / С.А. Николаев, И.Н. Кротова. - Нефтехимия. - 2013. - Том 53, №6. - С. 442.

198. L'Argentiere, P.C. Regeneration of a sulfur poisoned Pd/Al2O3 catalyst during the selective hydrogenation of styrene / P. C. L'Argentiere, N. S. Fi'goli // Applied Catalysis. - 1990. - Vol. 61, №1. -P. 275-282.

199. Battiston, G.C. Performance and aging of catalysts for the selective hydrogenation of acetylene: a micropilot-plant study / G. Battiston, L. Dalloro, G. Tauszik // Applied Catalysis. - 1982. - Vol. 2, №1-2. - P. 1-17.

200. Gentle, T.M. Acetylene, ethylene, and arene chemistry of palladium surfaces / T. Gentle, E. Muetterties // J. Phys. Chem. - 1983. - Vol. 87, №14. -P. 2469-2472.

201. Abdelrehim, I.M. Coverage Effects on the Kinetics of Benzene Formation from Acetylene on Pd(111): A Laser-Induced Thermal Desorption/Fourier Transform Mass Spectrometry Investigation / I.M. Abdelrehim, T.E. Caldwell, D.P. Land // J. Phys. Chem. - 1996. - Vol. 100, №24. - P. 10265-10268.

202. Janssens, T.V.W. Direct Observation of Surface Reactions of Acetylene on Pd(111) with Scanning Tunneling Microscopy / T. Janssens, S. Volkening, T. Zambelli, J. Wintterlin // J. Phys. Chem. B. - 1998. - Vol. 102, №34. - P. 65216528.

203. Moses, J.M. The effect of catalyst treatment on the selective hydrogenation of acetylene over palladium/alumina / J.M. Moses, A.H. Weiss, K. Matusek, L. Guczi // Journal of Catalysis. - 1984. - Vol. 86, №2. - P. 417426.

204. Alter, W. Interaction of Acetylene with Films of the Transition Metals Iron, Nickel, and Palladium / W. Alter, D. Borgmann, M. Stadelmann, M. Worn, G. Wedler // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - Vol. 116, №22. - P. 10041-10049.

205. Bridier, B. Molecular understanding of alkyne hydrogenation for the design of selective catalysts / B. Bridier, N. López, J. Pérez-Ramírez // Dalton Trans. - 2010. - №39. - P. 8412-8419.

206. Shao, L. Improved Selectivity by Stabilizing and Exposing Active Phases onSupported Pd Nanoparticles in Acetylene-Selective Hydrogenation / L. Shao, B. Zhang, W. Zhang, D. Teschner, F. Girgsdies, R. Schl5gl, D.S. Su // Chem. Eur. J. - 2012. - Vol. 18. - P. 14962 - 14966.

207. Bond, G.C., Catalysis by Metals. New York: Academic Press; 1962.

208. Mei, D. First-principles-based kinetic Monte Carlo simulation of the selective hydrogenation of acetylene over Pd(111) / D. Mei, P. Sheth, M. Neurock, M. Smith // Journal of Catalysis. - 2006. - V. 242, № 1. - P. 1-15.

209. Zhao, X. Thiol Treatment Creates Selective Palladium Catalysts for Semihydrogenation of Internal Alkynes / X. Zhao, L. Zhou, W. Zhang, C. Hu, L. Dai, L. Ren, B. Wu, G. Fu, N. Zheng // Chem. - 2018. - V. 4, №5. - P. 10801091.

210. Hub, S. Mechanism of catalytic hydrogenation of but-1-yne on palladium / S. Hub // Journal of Catalysis. - 1988. - V. 114, №2. - 411-421.

211. Borodzinski, A. The kinetic model of hydrogenation of acetylene-ethylene mixtures over palladium surface / A. Borodzinski, A. Cybulski // Applied Catalysis A. - 2000. - V. 198, №1-2. - P. 51-66.

212. Margitfalvi, J. Reaction routes for hydrogenation of acetylene-ethylene mixtures using a double labelling method / J. Margitfalvi, L. Guczi, A.H. Weiss // React. Kinet. Catal. Lett. - 1981. - Vol. 15, №4. - P. 475-479.

213. Bond, G.C. The hydrogenation of acetylene: IV. The reaction of acetylene with deuterium catalyzed by alumina-supported rhodium, palladium, iridium, and platinum / G.C. Bond, P.B. Wells // Journal of Catalysis. - 1966. - V. 6, №3. - P. 397-410.

214. Yoshida, N. On the Selectivity in the Catalytic Hydrogenation of Methylacetylene of Group VIII Metals / N. Yoshida, K. Hirota // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1975. - V. 48, №1. - P. 184-190.

215. Yabe, Y. Site-Selective Deuterated-Alkene Synthesis with Palladium on Boron Nitride / Y. Yabe, Y. Sawama, Y. Monguchi, H. Sajiki // Chemistry - A European Journal. - 2012. - V. 19, №2. - P.484-488.

216. Sokolskii, D. Proton transfer to palladium during phenylacetylene hydrogenation in ethanol / D. Sokolskii, A. Korolev, A. Ualikhanova // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. - 1984. - V. 26, №3-4. - P. 329-333.

217. Meyer, E. The Reaction between Deuterium and 1-Butyne, 1,2-Butadiene, and 1,3-Butadiene on Palladium-on-Alumina Catalyst / E. Meyer, R. Burwell // J. Am. Chem. Soc. - 1963. - V. 85, №19. - 2881-2887.

218. Baddeley, C. Photoelectron diffraction study of f catalytically active overlayer: C2H2 on Pd{111} / C. Baddeley, A. Lee, R. Lambert, T. Gie^el, O. Schaff, V. Fernandez, D. Woodruff // Surface Science. - 1998. - V. 400. - P. 166-175.

219. Dunphy, J. Acetylene structure and dynamics on Pd(111) / J. Dunphy, M. Rose, S. Behler, D. Ogletree, M. Salmeron // Phys. Rev. B. - 1998. - Vol. 57, №20. - P. R12705.

220. Matsumoto, C. Low-temperature STM investigation of acetylene of Pd(111) / C. Matsumoto, Y. Kim, T. Okawa, Y. Sainoo, M. Kawai // Surface Science. - 2005. - V. 587, №1-2. - P. 19-24.

221. Vattuone, L. Energetics and kinetics of the interaction of acetylene and ethylene with Pd{100} and Ni{100} / L. Vattuone, Y. Yeo, R. Kose, D. King // Surface Science. - 2000. - V. 447, - №1-3. - P. 1-14.

222. Лайков, Д.Н. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений / Д. Н. Лайков, Ю. А. Устынюк // Изв. АН. Сер. хим. - 2005. - №3. - С. 804-810.

223. Perdew, J.P. Generalized Gradient Approximation Made Simple / J. P. Perdew, K. Burke, M. Ernzerhof // Phys. Rev. Lett. - 1996. - Vol. 77, №18. - P. 3865.

224. Laikov, D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules / D. N. Laikov // Chem. Phys. Lett. - 2005. -Vol. 416, №1-3. - P. 116-120.

225. Шамсиев, Р.С. Квантово-химическое моделирование адсорбционного взаимодействия молекулы водорода с кластером Pd21 / Р. С. Шамсиев, Ф. О. Данилов // Изв. АН. Сер. хим. - 2017. - №3. - C. 395-400.

226. Tolbert, M.A. Homolytic and heterolytic bond dissociation energies of the second row group 8, 9, and 10 diatomic transition-metal hydrides: correlation with electronic structure / M. Tolbert, J. Beauchamp // J. Phys. Chem. - 1986. -Vol. 90, №21. - P. 5015-5022.

227. Ni. M. Journal of Molecular Structure: THEOCHEM / M. Ni, Z. Zeng // J. Mol. Struct.: THEOCHEM. - 2009. - Vol. 910, №1-3. - P. 14-19.

228. Jules, J. Transition Metal Dimer Internuclear Distances from Measured Force Constants / J.L. Jules, J.R. Lombardi // J. Phys. Chem. A. - 2003. - Vol. 107, №9. - P. 1268-1273.

229. Ho, J. A study of the electronic structures of Pd-2 and Pd2 by photoelectron spectroscopy / J. Ho, K.M. Ervin, M.L. Polak, M.K. Gilles, W.C. Lineberger // J. Chem. Phys. - 1991. - Vol. 95. - P. 4845.

230. Lin, S. Dissociation Energy of Pd2 / S-S. Lin, B. Strauss, A. Kant // J. Chem. Phys. - 1969. - Vol. 51. - P. 2282.

231. Knight, L.B. Hyperfine interaction and chemical bonding in the PdH molecule / L. B. Knight, W. Weltner // J. Mol. Spectrosc. - 1971. - Vol. 40, №2. - P. 317-327.

232. Schwerdtfeger, P. Theoretical studies of chemisorption and dimer model systems: Moeller-Plesset and configuration interaction calculations on palladium hydride (PdH), palladium carbide (PdC), palladium oxide (PdO), palladium fluoride (PdF), palladium dimer, and palladium carbonyl (PdCO) / P.

Schwerdtfeger, J.S. McFeaters, J.J. Moore, D.M. McPherson, R.P. Cooney, G.A. Bowmaker, M. Dolg, D. Andrae // Langmuir. - Vol. 7, №1. - P. 116-125.

233. Uhe, A. Automatic analysis of computed catalytic cycles / A. Uhe, S. Kozuch, S. Shaik // Journal of Computational Chemistry. - 2010. - Vol. 32, №5.

- P. 978-985.

234. Nava, P. Density functional study of palladium clusters / P. Nava, M. Sierka, R. Ahlrichs // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2003. - Vol. 5. - P. 3372.

235. Narayanan, R. Changing Catalytic Activity during Colloidal Platinum Nanocatalysis Due to Shape Changes: Electron-Transfer Reaction / R. Narayanan, M. A. El-Sayed // J. Am. Chem. Soc. - 2004. - Vol. 126, №23. - P. 7194-7195.

236. Quinn, J. Anomalous multilayer relaxation on Pd{001} / J. Quinn, Y.S. Li, D. Tian, H. Li, F. Jona, P.M. Marcus // Phys. Rev. B. - 1990. - Vol. 42. - P. 11348.

237. Grillo, M. Low-energy electron-diffraction analysis of the (V7 x V7)R19.1°-S adsorbate structure on the Pd(111) surface / M.E. Grillo, C. Stampfl, W. Berndt // Surface Science. - 1994. - Vol. 317, №1-2. - P. 84-98.

238. Behm, R. The structure of CO adsorbed on Pd(100): A LEED and HREELS analysis / R.J. Behm, K. Cristmann, G. Ertl, M.A. van Hove, P.A. Thiel, W.H. Weinberg // Surface Science. - 1979. - Vol. 88, №2-3. - L59-L66.

239. Lopez, N. When Langmuir Is Too Simple: H2 Dissociation on Pd(111) at High Coverage / N. Lopez, Z. Lodziana, F. Illas, M. Salmeron // Phys. Rev. Lett.

- 2004. - Vol. 93, №14. - P. 146103.

240. Rendulic, K.D. Wide range nozzle beam adsorption data for the systems H2/nickel and H2/Pd(100) / K. D. Rendulic, G. Anger, A. Winkler // Surf. Sci. -1989. - Vol. 208, №3. - P. 404-424.

241. Zhao, Y. Hydrogen adsorption and dissociation on Pd19 cluster using density functional calculations / Y. Zhao, D. Tian // Comput. Theor. Chem. -2012. - Vol. 991. - P. 40-43.

242. Qi, X.Q. DFT study on interaction of hydrogen with Pd(111) / X. Q. Qi, Z. D. Wei, L. Li, M. B. Ji, L. L. Li, Q. Zhang, M. R. Xia, S. G. Chen, L. J. Yang // Comput. Theor. Chem. - 2012. - Vol. 979. - P. 96-101.

243. Шамсиев, Р.С. Теоретическое моделирование взаимодействия молекул фенилацетилена и стирола с поверхностью Pd{111} / Р. Шамсиев, Ф. Данилов, В. Флид, Е. Шмидт // Изв. АН. Сер. хим. - 2017. - №12. - C. 2234-2240.

244. Iucci, G. Phenylacetylene adsorption on Rh(100): a photoemission and photoabsorption investigation / G. Iucci, V. Carravetta, G. Paolucci, A. Goldoni, M. Russo, G. Pol^onetti // Chem. Phys. - 2005. - Vol. 310, №1-3. - P. 43-49.

245. Joo, S-W. Adsorption of phenylacetylene on gold nanoparticle surfaces investigated by surface-enhanced Raman scattering / S-W. Joo, K. Kim // J. Raman Spectrosc. - 2004. - Vol. 35. - P. 549-554.

246. Ranke, W. Adsorption and thermal decomposition of ethylbenzene and styrene on Pt(111) studied by UPS and XPS / W. Ranke, W. Weiss // Surface Science. - 2000. - Vol. 465, №3. - P. 317-330

247. Williams, F. Molecular Conformation of Styrene on Ag(100): Relevance to an Understanding of the Catalytic Epoxidation of Terminal Alkenes / F.J. Williams, D.P. Bird, E.C. Sykes, A.K. Santra, R.M. Lambert // The Journal of Physical Chemistry B. - 2003. - Vol. 107, №16. - P. 3824-3828.

248. Delbecq, F. The effect of substituents on the adsorption of alkenes on (111) Pt and Pd surfaces: a theoretical study / F. Delbecq, P. Sautet // Catalysis Letters. - 1994. - Vol. 28, №1. - P. 89-98.

249. Medlin, J.W. Theoretical Study of the Adsorption of Acetylene on the (111) Surfaces of Pd, Pt, Ni, and Rh / J. W. Medlin, M. D. Allendorf // J. Phys. Chem. B. - 2003. - Vol. 107, №1. - P. 217-223.

250. Favre H.A., Powell W.H. Nomenclature of Organic Chemistry IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. Cambridge: The Royal Society of Chemistry; 2014. - P. 1568.

251. Morin, C. Chemisorption of Benzene on Pt(111), Pd(111), and Rh(111) Metal Surfaces: A Structural and Vibrational Comparison from First Principles / C. Morin, D. Simon, P. Sautet // J. Phys. Chem. B. - 2004. - Vol. 108, №18. -P. 5653-5665.

252. Betti, C. Kinetic study of the selective hydrogenation of styrene over a Pd egg-shell composite catalyst / C. Betti, J. Badano, C. Lederhos, M. Maccarrone, N. Carrara, F. Coloma-Pascual, M. Quiroga, C. Vera // Reac. Kinet. Mech. Cat. - 2016. - Vol. 117, №1. - P. 283-306.

253. Фрост, А.В. Труды по кинетике и катализу / А.В. Фрост // Из-во АН СССР, Москва, 1956.

254. Stevens, W.J. Compact effective potentials and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms / W. J. Stevens, H. Basch, M. Krauss // J. Chem. Phys. - 1984. - Vol. 81. - P. 6026.

255. Iucci, G. XPS, NEXAFS and theoretical study of phenylacetylene adsorbed on Cu(100) / G. Iucci, V. Carravetta, P. Altamura, M.V. Russo, G. Paolucci, A. Goldoni, G. Polzonetti // Chem. Phys. - 2004. - Vol. 302, №1-3. -P. 43-52.

256. Sanchez-Sanchez, C. Sonogashira Cross-Coupling and Homocoupling on a Silver Surface: Chlorobenzene and Phenylacetylene on Ag(100) / С. Sanchez-Sanchez, N. Orozco, J. З. Holgano, S. K. Beaumont, G. Kyriakou, D. J. Watson, A. R. Gonzalez-Elipe, L. Feria, J. F. Sanz, R. M. Lambert // J. Am. Chem. Soc. -2015. - Vol. 137, №2. - P. 940-947.

257. Rassolov, A.V. Diphenylacetylene hydrogenation on a PdAg/AkO3 singleatom catalyst: an experimental and DFT study / A.V. Rassolov, D.S. Krivoruchenko, M.G. Medvedev, I.S. Mashkovsky, A.Yu. Stakheev, I.V. Svitanko // Mendeleev Commun. - 2017. - Vol. 27, №6. - P. 615-617.

258. Angel G. Ammonia and sulfur poisoning effects on hydrogenation of phenylacetylene over Pd supported catalysts / G. Del Angel, J.L. Benitez // Journal of Molecular Catalysis. - 1994. - V. 94, №3. - P. 409-416.

259. Cherkasov, N. Palladium-bismuth intermetallic and surface-poisoned catalysts for the semihydrogenation of 2-methyl-3-butyn-2-ol / N. Cherkasov, A.O. Ibhadon, A. McCue, J.A. Anderson, S.K. Johnston // Applied Catalysis A: General. - 2015. -Vol. 497. - P. 22-30.