Новые металлокомплексные катализаторы бифункционального типа для гидроизомеризации легких углеводородных фракций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Владимиров, Николай Алексеевич

• Владимиров, Николай Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Владимиров, Николай Алексеевич

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Методы оценки кислотности.

1.1.1. Индикаторы Гаммета.

1.1.2. Тест-реакции.

1.1.3. Термо-программируемая десорбция.

1.1.4. Электронно-парамагнитный резонанс.

•! 1.1.5. УФ-спектроскопия.

1.1.6. ЯМР-спектроскопия.

1.1.7. ИК-спектрсокопия.

1.2. Суперкислотные каталитические системы

1.2.1. Нанесенные жидкие кислоты.

1.2.2. Сулъфоновые смолы.

1.2.3. Цеолиты.

1.2.3.1 Кислотные свойства цеолитов.

1.2.4. Оксиды металлов, промотированные анионами сильных кислот.

1.2.5. Гетерополисоединения.

1.2.5.1. Структура и строение.

1.2.5.2. Термическая стабильность ГПС.

1.2.5.3. Кислотные свойства.

1.2.5.4. Адсорбционные свойства ГПС.

1.2.5.5. Нанесенные ГПС.

1.3. Гетерогенный катализ на ГПС.

1.3.1. Сила кислот и механизмы катализа на твёрдых кислотах.

1.3.2. Превращение алканов на несуперкислотных катализаторах. Бифункциональные катализаторы.

1.3.3. Катализ на суперкислотных ГПС-системах.

1.4. Кислотные характеристики «бифункциональных» катализаторов как доминирующий фактор при оценке их активности (и селективности) в процессах дегидроциклизации н-парафинов и образования ароматических углеводородов.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

3. СИНТЕЗ НОВЫХ МЕЗОПОРИСТЫХ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ НОСИТЕЛЕЙ МСМ-1 И АМ-24, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГЕТЕРОПОЛИКОМПЛЕКСОВ (ГПК) 12-ГО РЯДА С Б-МЕТАЛЛАМИ ВО ВНУТРЕННЕЙ КООРДИНАЦИОННОЙ СФЕРЕ И НАНЕСЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ИХ ОСНОВЕ.

3.1. Синтез нового мезопористого носителя- алюмосиликатов МСМ-1 и АМ-24.

3.2. Синтез модифицированного носителя А1.-АМ-24 методом послойного нанесения *' (прививки) оксида алюминия с развитой поверхностью на стенки каналов мезопористого алюмосиликата АМ-24.

3.3. Синтез модифицированных ГПК Кеггиновского 12-го ряда (с о-металлами во внутренней координационной сфере гетерополианиона).

3.4. Приготовление нанесенных катализаторов на основе смешанных ГПК 12-го ряда

4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРИРОДЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В СИСТЕМЕ НОСИТЕЛЬ-ГПК И ИЗМЕНЕНИЙ В ЭЛЕКТРОННОМ СОСТОЯНИИ D-МЕТАЛЛОВ В РЕШЕТКЕ КЕГГИНА ПРИ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ОБРАБОТКАХ В

ШИРОКОМ ДИАПАЗОНЕ ТЕМПЕРАТУР МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОСКОПИИ ДИФФУЗНОГО ОТРАЖЕНИЯ.

4.1. Состояние палладия в массивном образце Кб.хНх[8Г№пРоОз9]11Н20 и в нанесенной системе палладий-11-вольфрамосиликат калия на алюмосиликате по данным ИК-спектроскопии диффузного отражения.

4.1.1. Методика проведения измерений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые металлокомплексные катализаторы бифункционального типа для гидроизомеризации легких углеводородных фракций»

Актуальность проблемы. Ужесточение экологических требований к составам моторных топлив и необходимость снижения содержания в них ароматических соединений практически в 2-2,5 раза стимулирует в настоящее время значительный интерес к процессам получения других высокооктановых компонентов (изомеризата, алкилатов и др.), обеспечивающих высокие товарные характеристики бензинов. С учетом вышесказанного в настоящее время весьма интенсивно и в Европе, и в США ведутся исследования по разработке новых суперкислотных каталитических систем для процессов изомеризации, позволяющих эффективно вести промышленную переработку легкого углеводородного сырья широкого фракционного состава (с улучшенными характеристиками активности и селективности).

Как известно, традиционно используемые катализаторы изомеризации являются бифункциональными системами, содержащими помимо активного металла (как правило, платины) кислотные компоненты. Ранее было показано, что в качестве кислотного компонента катализатора изомеризации могут быть с успехом использованы ге-терополикомплексы классического 12-го ряда (ГПК) с протонами на внешней сфере гетерополианиона, которые по своим характеристикам не уступают (а по некоторым параметрам процесса и превосходят) традиционным промотированным оксидным системам. В то же время в работах последних лет показано, что повышение эффективности работы бифункционального катализатора (а также и селективности процесса) прямо связано с требованием тесной близости протонных и металлических центров на поверхности катализатора.

Целью настоящей работы является разработка и исследование нового типа «бифункциональных» катализаторов нанесенного типа (предназначенных для изомеризации легких углеводородных фракций НК-70, НК-80) с активным покрытием из ГПК-металл окомплексов 12-го ряда с модифицированной структурой Кеггина, содержащих ¿-металлы (в т.ч. и платиноиды) во внутренней координационной сфере. В соответствии с указанной целью были поставлены следующие задачи: Синтез новых мезопористых алюмосиликатных носителей МСМ-1 и АМ-24 с гексагональной структурой и средним диаметром пор >4,0 нм, модифицированных гетерополикомплексов (ГПК) 12-го ряда с ё-металлами во внутренней координационной сфере и нанесенных катализаторов на их основе.

Отработка технологии получения ГПК-покрытий на различных типах носителей, структурные характеристики которых позволяют получать по существу монослойные покрытия из ГПК в нанесенных системах (с учетом достаточно больших линейных размеров молекул ГПК-комплексов ~15 А). Исследование природы взаимодействия в системе носитель-ГПК и изменений в электронном состоянии <1-металлов в решетке Кеггина при окислительно-восстановительных обработках в широком диапазоне температур методом ИК-спектроскопии диффузного отражения. Оценка дисперсности металлических центров в синтезированных «бифункциональных» катализаторах нанесенного типа (ГПК/носитель) методом электронной микроскопии. Оценка кислотных характеристик синтезированных нанесенных суперкислотных ГПК-систем методами ТПД и ИК-спектроскопии. Оценка влияния эффекта взаимодействия ГПК-комплексов с оксидным носителем в нанесенных системах на кислотные характеристики образца. Исследование эффективности синтезированных новых нанесенных ГПК-систем в каталитических превращениях углеводородов с целью получения высокооктановых компонентов из гидрогенизата фракции легких углеводородов НК-70 Рязанского НПЗ. Сравнительные испытания новых ГПК-катализаторов и промышленного Р^содержащего цеолитного катализатора СИ-1 на пилотной установке проточного типа (в процессе изомеризации фракции НК-70).

1. Литературный обзор

Специфика механизма, по которому протекает реакция изомеризации алканов (предполагается, что она проходит через стадии дегидрогенизации парафина, изомеризации олефина и соответственно гидрогенизации изоалкена), требует, чтобы каталитическая система обладала всеми свойствами бифункционального катализатора, т.е. удачно сочетала в себе сильную кислотность и высокодисперсные металлические центры, обладающие окислительно-восстановительными свойствами. С учетом этих требований широкое распространение в данной области получили твердые суперкислотные системы, промотированные переходными металлами платиновой группы. Наряду с процессами изомеризации, каталитические системы на основе твердых кислот находят широкое применение в качестве катализаторов многих промышленных процессов, таких как крекинг различных углеводородных фракций, полимеризация, алкилирование ароматических углеводородов.

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Владимиров, Николай Алексеевич

Выводы

1. Разработан новый тип «бифункциональных» катализаторов нанесенного типа для изомеризации легких углеводородных фракций НК-70, НК-80 с активным покрытием из ГПК-металлокомплексов 12-го ряда с модифицированной структурой Кегги-на, содержащих ё-металлы (в т.ч. и платиноиды) во внутренней координационной сфере.

2. Проведен синтез ряда смешанных ГПК с модифицированной структурой Кег-гина, а также разработана технология получения ГПК-покрытий на различных типах носителей. В качестве носителей для новых «бифункциональных» катализаторов в работе использованы две модификации оксида алюминия А-64 и ТНК-23, силикагель, а также вновь синтезированные мезопористые алюмосиликаты МСМ-1 (ёпор.=42 А, 8уд=940 м2/г, 81:А1=28) и АМ-24 (<1пор=62 А, 8уд.=882 м2/г, 81:А1=21). Структурные характеристики использованных модификаций носителей позволяют получать по существу монослойные покрытия из ГПК в нанесенных системах (с учетом достаточно больших линейных размеров молекул ГПК-комплексов ~15 А).

3. Методами ИК-спектроскопии диффузного отражения и электронной микроскопии установлено, что нанесение массивного ГПК на носитель с развитой поверхностью (алюмосиликат или А1203) повышает устойчивость ГПК-систем в окислительно-восстановительных- циклах , вплоть-до 700-900 К, Стабильность кеггиновской структуры ГПК в синтезированных нанесенных системах обеспечивает, в свою очередь, сохранение высокодиспергированного (по существу атомарно-диспергированного) состояния металлов - Р^ Рё, Яе и др. - при вышеуказанных температурах.

4. Методами ТПД и ИК-спектроскопии установлен эффект значительного увеличения кислотности в нанесенных системах ГПК/А1203, связанный с суперкислотными характеристиками синтезированных ГПК-покрытий. Установлены также высокие абсолютные показатели концентраций кислотных центров для нанесенных ГПК-систем, полученных на вновь синтезированных мезопористых алюмосиликатных носителях МСМ-1 и АМ-24. Показано, что модифицирование мезопористых алюмосиликатных носителей методом «прививки» (как новый технологический подход) может быть использовано для усиления кислотных характеристик нанесенных каталитических систем.

5. Установлены высокая эффективность и преимущества нового ГПК-катализатора (в сравнении с промышленным Р^содержащим цеолитным катализатором СИ-1) в процессах переработки легких углеводородных фракций НК-70, НК-80. Показано, что использование ГПК-катализатора позволяет добиться увеличения октанового числа исходного сырья - гидрогенизата - на ~9 единиц и, тем самым, появляется возможность получать при работе в режиме изомеризации на вышеупомянутых фракциях по существу компоненты бензина с о.ч.=-80 и выше.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Владимиров, Николай Алексеевич, 2004 год

1. Танабе К. // Твердые кислоты и основания, М.: Мир, 1973,9

2. Tamele М. W. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1967, 8,270

3. Song X., Sayari A. // Catal. Rev.-Sci. Eng., 1996,38(3), 329

4. Arata K. // Adv. Catal., 1990,37, 165; Arata K., Hino M. // Mater. Chem. Phys., 1990, 26,213; Arata K. // Trends Phys. Chem., 1991,2,1

5. Misono M., Okuhara T. // Chemtech, 1993,23 (11), 23

6. Okuhara Т., Nishimura Т., Watanabe H., Misono M. // J. Mol. Catal., 1992,74,247

7. Corma A., Martinez A., Martinez C. // J. Catal., 1994,149,52

8. Ebitani K., Konishi J., Horie A., Hattori H., Tanabe K. // Acid-Base Catalysis, Kodansha, Tokyo, 1989,491

9. Matsuhashi h., Motoi H., Arata К. I I Catal. Lett., 1994,26,325

10. Lin C.-H., Hsu C.-Y. // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1992, 1479

11. Kazansky V. В., Borovkov V. Yu., Kustov L. M. // Zeolites, 1983,3,77

12. Zubkov S. A., Kustov L. M., Kazansky V. В., Fetter G., Tichit D., Figueras F. // Clays and Clay Minerals, 1994,42 (4), 421

13. Chen J., Thomas J. M., Sankar G. // J. Chem. Faraday Trans., 1994,90,3455

14. O. Kresnawahjuesa, R. J. Gorte, D. de Oliveira, and L. Y. Lau // Catal. Lett., 2002, 82, 155

15. Vedrine J. C., Auroux A., Bolis V., Dejaifve P., Naccache C., Wierzchowski P., Der-ouane E. G., Nagy J. В., Gilson J.-P., van Hooff J. H. C., van der Berg J. P., Wolthuizen LII J. Catal., 1979,59,248

16. Wierzchowski P., Garbowski E., Vedrine J. C. // J. Chim. Phys., 1982,78,41

17. ChenF. R., Coudurier G., Joly J.-F., Vedrine J. C. // J. Catal. 1993,143, 616

18. Umansky B. S., Engelhardt J., Hall W. K. // J. Catal. 1991, 127, 128

19. Umansky B. S., Hall W. K. // J. Catal. 1990, 124,97

20. Fraenkel D. // Abstr. Book, 206th Am. Chem. Soc. National Meeting, 1986, Part 1, Pap. No. COLL-212

21. Lunsford J. H., Sang H., Campbell S. M., Liang C.-H., Anthony R. G. I I Catal. Lett., 1994,27,305

22. Кустов JI.M. // Рос. Хим. журн., Новые тенденции в ИК-спектроскопических исследованиях кислотных и основных центров твердых кислот. 1998,42 (1-2), 163

23. Hughes Т. R., White Н. М. II J. Phys. Chem., 1967, 71,2192

24. Паукштис Е. А., Юрченко Э. Н. // Усп. Химии, 1983,52,426

25. Knozinger H.//The Hydrogen Bond. Recent Developments in Theory and Experiments., Ed. by Schuster P. et al. // North-Holland, Amsterdam, 1976,3,1263

26. Кустов JI. M., Боровков В. Ю., Казанский В. Б. // Хим. физ., 1982,12,1632

27. Blackmond D. G., Goodwin J. G. // Jr. J. Catal., 1982,78 (1), 34

28. Kustov L. M., Borovkov V. Yu., Kazansky V. B. // Stud. Surf. Sei. Catal., 1984,18,241

29. Novakova J., Kubelkova L., Juri P. et al. // Stud. Surf. Sei. Catal., 1986,28,561

30. Vaughan J. S., O'Connor С. Т., Fletcher J. C. Q. // J. Catal., 1994,147,441

31. Marchese L., Gianotti E., Damilano N. et al. // Catal. Lett., 1996,37,107

32. Knözinger H. // In Catalysis by Acids and Bases, Ed. by B. Imelik et al. Elsevier, Amsterdam, 1985, 111

33. Khodakov A. Yu., Kustov L. M., Kazansky V. В., Williams C. J. // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1993, 89,1393

34. Lee S.L. and Park D.S. // J. Catal., 1989, 120,46

35. Jin Т., Yamaguchi Т., and Tanabe K. // J. Phys. Chem., 1986, 90,4794

36. Malinovski S. and Marczewski M. // Catalysis by Solid Acids and Bases, Catalysis, A Specialist Report, Cambridge: Roy. Soc. Chem., 1989, 8,107

37. Hashimoto, M., and Misono, M. // Acta Crystallogr. 1994, C50, 231

38. Паукштис E. А., Шинкаренко В. Г., Каракчиев JI. Г. // Кин. и Катал., 1976, 17 (4), 1029

39. Kustov L. М., Kazansky V. В., Figueras F., Tichit D. // J. Catal., 1994, 150, 143

40. Ohal G. A., Prakash G. K. S. and Sommer J. // Science, 1979,206, 13

41. Ohal G. A., Prakash G. K. S. and Sommer J. // Superacids, New York, 1985

42. Takahashi O. // Phys. D. Thesis, Hokkaido Univ., 1980

43. Kemp J. D. // US Pat., 1974,3852371,1976,3979476

44. Heinerman J. J. and Gaaf J. // J. Mol. Catal., 1981,11,215

45. Oelderik J. M. // Can. Pat., 1968, 742746

46. Миначев X. M., Исаков Я. И. // Металлсодержащие цеолиты в катализе, М.: Наука, 1976, 11247. U.S. Pat., 1995,5366945

47. Hashimoto К., Masuda Т., Araima К. // J. Тар. Petrol. Inst., 1990. 166-172

48. Крупина H. Н., Дорогочинский Ф. 3. // Нефтехимия, 1985, т. 25, 1,22-27

49. Миначев X. М. // Известия АН СССР, сер. хим., 1979,12,2665

50. Krupina N. N., Proskurnin A. L., Dorogochinskij A. Z. // React. Kinet. Catal. Lett., 1986,32, 1,227

51. Иванов А. В. // дисс. к.х.н., Твердые суперкислоты на основе соединений элементов VII-VIII групп и их каталитические свойства в изомеризации алифатических углеводородов, 1997, 182 с.

52. J. С. Yori, С. L. Pieck and J. М. Рагега // Catal. Lett., 2000, 64, 141

53. Н. Miyata, S. Tokuda and T. Ono // J. Chem. Soc. Faraday Trans, 1990, 86,3659

54. K. Arata // Adv. Catal., 1990,37, 165

55. Misono M. // Proc. Climax 4th Intern, Conf. Chem. Uses of Molybdenum (H. F. Barry and P. С. H. Mitchell, Eds.), p. 289,1982

56. Kozhevnikov I.Y., and Matveev К. I. // Appl. Catal., 1983, 5, 135

57. Pope M. Т. II Heteropoly and Isopoly Oxometalates. Springer-Verlag, Berlin, 1983

58. Ono Y. // Perspectives in Catalysis (J. M. Thomas and К. I. Zamaraev, Eds.), p. 341, Blackwell, London, 1992

59. Misono M. // Proc. 10th Int. Congr. Catal. // Budapest, 1992, p. 69. (Elsevier, Amsterdam, and Akademiai Kiado, Budapest, 1993)

60. Кожевников И. В. // Успехи в области катализа гетерополикислотами // Усп. Хим. 1987,9(56), 1417

61. Misono М. // Adv. Catal., 1996. 41,130

62. Onoue Y., Mizutani Y., Ariyama S., Izumi Y.// Chemtech., 1978, 8,432

63. W. M. Garrison. // Chem. Rev., 1987,87,381

64. Misono M. // Catalysis by Acids and Bases / Ed. Imelik B. Amsterdam: Elsevier, 1985, p. 147

65. Noritaka Mizuno; Makoto Misono // Heterogeneous Catalysis, Chem. Rev., 1998

66. Pope M. Т., Muller A. // Polyoxometalates: From Platonic Solids to Anti-Retroviral Activity, Kluwer, Dordrecht, 1994

67. Tsigdinos G. A. // Topics Current Chem., 1978, 76,1

68. Спицын В. И., Торченкова Е. А., Казанский J1. П. // Итоги науки и техники // Неорганическая химия. М., 1984, т. 10, с. 65

69. Keggin J. F. // Ргос. Roy. Soc. (London), 1934, A144, 75

70. Misono M., Mizuno N., Katamura K., Kasai A., Konishi Y., Sakata K., Okuhara Т., Yoneda Y. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1982, 55,400

71. Химия и технология топлив и масел, 1994, № 4,35

72. Izumi Y., Ono М., Ogawa М., Urabe К. // Chem. Lett., 1992-1993

73. Nishimura Т. Ph. D. Thesis // The University of Tokyo, 1995

74. Lee K.Y., Oishi S., Igarashi H., Misono M. // Catal. Today, 1997

75. Okuhara Т., Yamashita M., Na K., Misono M. // Chem. Lett., 1994, 8, 1451

76. Okuhara Т., Nishimura Т., Misono M. // In Proc. 11th Intern. Congr. Catal., Baltimore, 1996

77. Moffat J. B. // J. Mol. Catal., 1989

78. Попов К. И., Чуваев В. Ф., Спицын В. И.// Журн. нерган. химии, 1981, т. 26, с. 952

79. Чуваев В. Ф., Спицын В. И.//Докл. Ан СССР, 1977, 232,1124

80. Furuta М., Sakata К., Misono М., Yoneda Y.J/ Chem. Lett., 1979, 31

81. Чуваев В. Ф., Попов К. И., Спицын В. И. // Докл. АН СССР, 1980, т. 255, с. 892

82. Tsigdinos G. А. // Top. Curr. Chem., 1978,76,1

83. Максимовская Р. И. // Химия, строение и применение изо- и гетерополисоедине-ний.// Всесоюз. семинар (Тез. докл.). 1990, Днепропетровск, с. 11

84. Чумаченко Н. Н., Максимовская Р. И., Тарасова Д. В., Юрченко Э. Н., Ярославце-ва И. В. // Кинетика и катализ, 1984,25,653

85. Чумаченко Н. Н., Тарасова Д. В., Максимовская Р. И., Юрченко Э. Н., Ярославце-ва И. В. // Журн. неорг. химии, 1984,29,710

86. Maksimovskaya R. I., Chumachenko N. N., Tarasova D. V. // React. Kinet. Catal. Lett., 1985,28, 111

87. Qi H., Yan Q., Fu X. // Wuji Huaxue, 1989,5, 1

88. Полотебнова H. А., Радул 1С1СУ/ Всесоюз. Хим. Журн., 1972,17,227

89. Aoshima A., Yamaguchi Т. // Nippon Kagaku Kaishi, 1986, 641

90. Aoshima A., Yamaguchi T. // Nippon Kagaku Kaishi, 1986, 1161

91. Кожевников И. В., Матвеев К. И. // Успехи химии, 1982, т. 51, с. 1875

92. Спицын В. И., Потапова И. В., Казанский Л. П // Докл. АН СССР, 1978, т. 243, с. 426

93. Чуваев В. Ф., Попов К. И., Спицын В. И. // Докл. АН СССР, 1980, т. 255, с. 892

94. Казанский Л. П., Потапова И. В., Спицын В. И. // Докл. АН СССР, 1977, т. 235, с. 387

95. Misono М., Sakata К., Yoneda Y., Lee W.Y. // VII Int. Congress on Catalysis. Preprints. Tokyo, 1980. B. 27

96. Izumi Y., Hasebe R., Urabe K. // J. Catal., 1983, 84,402

97. Moffat J. B. In: Catalysis by Acids and Bases / Ed. Imelik B. Amsterdam: Elsevier, 1985. p. 157

98. Lynn K. R., Orpen G. // Int. J. Radiat. Biol, 1968,14, 363

99. Kapustin G. I., Brueva T. R., Klyachko A. L., et al. // Kinet. Catal., 1990, 104

100. Kozhevnikov I. V., Sinnema A., Jansen R. J., van Bekkum. H. // Catal. Lett., 1994,234

101. Тимофеев-Ресовский H. Ф., Савич А. В., Шальнов М.И. // Введение в молекулярную радиобиологию. Медицина, Москва, 1981

102. Химия и технология топлив и масел // Перспективы разработки автомобильных топлив с улучшенными экологическими свойствами, 1993, № 11, 12,14

103. Владимирова М. В. Радиационная химия органических соединений. Иностр. лит., Москва, 1963

104. Mizuno N., Misono M. // Chem. Lett., 1987

105. Norman A., Ginoza W. // Radiat. Res., 1957,7,440

106. Reaction mechanisms on liquid and solid acid catalysts. Correlation and acidity. Dan Fârcaçiu. // Catal. Lett., 2001, 71, 1-2

107. Izumi Y., Ono M., Ogawa M., Urabe K. // Chem. Lett., 1993

108. H. Meerwein and K. Van Emster // Ber Dtsch. Chem. Ges, 1922, 55,2500

109. P. D. Barlett, F. E. Condon and A. Schneider // J. Am. Chem. Soc., 1944, 66, 1351

110. D. H. Williams // ACD Div. Petr. Chem. Prep., 1983,28,252

111. F. С Whitemore // J. Am. Chem. Soc., 1932,54,3274

112. M. Sounders and J. R. Lloyd // J. Am. Chem. Soc., 1977,99,7090

113. F. E. Condon // J. Am. Chem. Soc., 1951, 73,3938

114. G. J. Karabatsos and F. M. Vane // J. Am. Chem. Soc., 1963, 85,729

115. C. D. Nenitzescu and I. P. Cantuniari // Ber. Dtsch. Chem. Ges, 1933, 66, 1097

116. J. M. Oelderik, cited in: D. M. Brouwer and E. L. Mackor// Proc. Chem. Soc., 1964, 147

117. H. Hovegen and A. F. // J. Chem. Soc. Commun., 1967,635

118. G. A. Olah and J. Lucas // J. Am. Chem. Soc., 1967,89,2227,4739

119. C. D. Nenitzescu, M. Avram and E. Sliam // Bull. Soc. Chim. Fr., 1955, 1266

120. M. Sounders and J. Rosenfeld // J. Am. Chem. Soc, 1970, 92,2548

121. G. A. Olah and R: H. Schlosberg // J. Am. Chem. Soc., 1968,90,2726

122. D. M. Brouwer and J. A. van Doom // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1970, 89,553

123. M. Herlem // Pure Appl. Chem., 1977, 49,106

124. J. Lukas, cited in: H. Hogeveen and C. J. Gaasbeek // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1969, 88, 719

125. D. M. Brouwer and H. Hogeveen // Progr. Phys. Org. Chem., 1972, 9, 179

126. D. Farcasiu and A. Ghenciu // Progr. NMR Spectrosc., 1996,29,129

127. D. Farcasiu and D. Hancu // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1997,93,2161

128. К. I. Patrilyak, V. A. Bortyshevskii, I. N. Tsuprik, V. S. Guturya and V. L. Baiburskii // Dokl. Akad. Nauk SSSR, 1985,283,384

129. D. Farcasiu in: Nucleophicity// Adv. Chem. Ser. 215, eds. J. M. Harris and S. P. McManus (Am. Chem. Soc., Washington DC, 1987), ch. 20

130. W. E. Farneth, D.C. Roe, T. J. G. Koike, C. J. Tabak and R: J. Gorte // Langmuir, 1988,4,152

131. D. Farcasiu and G. Miller // J. Phys. Org. Chem., 1989, 2,425

132. D. Barthomeuf// J. Phys. Chem., 1979, 83,249

133. W. O. Haag and R. M. Dessau, in: Proc. 8th Int. Congr. On Catalysis, Berlin, 1984, vol. 2, p. 305

134. K. A. Cumming and B. W. Wojciechowsky// Catal. Rev. Sci. Eng., 1996, 38, 101

135. V. B. Kazansky// Acc. Chem. Res., 1991,24,379

136. J. F. Haw, B. R. Richardson, I. S. Oshiro, N. D. Lazo and J. A. Speed // J. Am. Chem. Soc., 1989,111,2052

137. M. T. Aronson, R. J. Gorte, W. E. Farneth and D. White // J. Am. Chem. Soc., 1989, 111,840

138. D. Farcasiu // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994,1801

139. T. Xu, J. H. Zhang, E. J. Munson and J. F. Haw // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1994, 2733

140. T. Xu, E. J. Munson and J. F. Haw // J. Am. Chem. Soc., 1994,116, 1962

141. J. Lukas, P. A. Kramer and A. P. Kouwenhoven // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas, 1973, 92,44

142. V. С. F. Holm and G. С. Bailey, US Pat. 3032599 (1962)

143. K. Arata // Appl. Catal. A, 1996,146, 3

144. D. Farcasiu, A. Ghenciu and J. Q. Li // J. Catal., 1996, 158,116

145. L. M. Kustov, V. B. Kazansky, F. Figueras and D. Tichit // J. Catal., 1994,150,143

146. J. D. Heldman // J. Am. Chem. Soc., 1944, 66, 1789

147. H. Pines and R. C. Wackher // J. Am. Chem. Soc., 1946,688,595

148. N. C. Deno, in: Carbonium Ions, vol. 2, eds. G. A. Olah and P. v. R. Schleyer (Wiley-Interscience, New York, 1970), ch. 18

149. D. Farscasiu, M. Siskin and R. P. Rhodes // J. Am. Chem. Soc., 1979, 101,7671

150. A. Ghenciu and D. Farcasiu // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1996, 164

151. C.-Y. Hsu. C. R. Heimbuch, C. T. Armes and В. C. Gates // J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1992,1645

152. R. Srinivasan, R. A. Keogh, A. Ghenciu, D. Farscasiu and В. H. Davis // J. Catal., 1996, 158, 502

153. V. Adeeva, J. W. De Haan, J. Janchen, G. D. Lei, V. Schunemann, L. J. M. van de Ven, W. M. H. Sachtler and R. A. van Santen // J. Catal., 1995, 151,364

154. R. L. Burwell and G. S. Gordon // III J. Am. Chem. Soc., 1948,70,3128

155. D. Farcasiu//Acc. Chem. Res., 1982,15,46

156. H. Choukroun, A Germain, D. Brunei and A. Commneyras // Nouv. J. Chim., 1981, 5, 39

157. D. N. Stamires and J. Turkevich // J. Am. Chem. Soc., 1964, 86,749

158. D. Farcasiu and A. Ghenciu // ACS Div. Petr. Chem. Prepr., 1994, 39,479

159. F. R. Chen, G. Coudurier, J.-F. Joly and J. C. Vedrine // J. Catal., 1993, 143, 616

160. LE. Tabora andR. J. Davis //J. Catal., 1996,162, 125

161. F. C. Lange, T.-K. Cheung and В. C. Gates // Catal. Lett., 1996,41,95

162. A. Ghenciu and D. Farcasiu // Catal. Lett., 1997,44,29

163. A. Jatia, C. Chang, J. D. MacLeod. T. Okubo and M. E. Davis // Catal. Lett., 1994,25, 21

164. Yang /Г, Chen N. // Ind. Eng. Chem. Res., 1994

165. Na K., Okuhara T., Misono M. // J. Catal., 1997, 170,96

166. Iglesia E., Soled S.L., Kramer G.M. // J. Catal., 1993

167. Okuhara T., Nishimura T., Watanabe H., Misono M.'// J. Mol. Catal., 1992

168. Кустов JI.M., Алексеев A.A., Боровков В.Ю. и Казанский В.Б. // Докл. АН СССР, 1981,261 (6), 1374 Dokl. Chem., 1981 (Engl. Transi).

169. Nakata S., Okuhara T., Misono M. // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1995

170. W. Kuang, A. Rives, M. Fournier, and R. Hubaut // Catal. Lett., 2002, 79 172.1. V. Kozhevnikov // Russ. Chem. Rev., 1987,56, 811

171. Wenling Chu, Zhenbo Zhao, Wendong Sun, Xingkai Ye and Yue Wu // Catal. Lett., 1998,55,57

172. Y. Zzumi, K. Mateuo and K. Urale // J. Mol. Catal., 1983, 18, 299

173. Cong Nie, Limin Huang, Dongyuan Zhao and Quanzhi Li // Catal. Lett., 2001, 71

174. М. С. Rangel, L. S. Carvalho, P. Reyes, J. M. Parerac and N. S. Figolic // Catal. Lett., 2000,64, 171

175. F. Solymosi, R. Nemeth and A. Szechenyi // Catal. Lett., 2002, 82,213

176. Tourne, C. R. //Acad. Sci. (Paris), 1968, 702, 266

177. A. Bielanski, J. Datka, B. Gil, A. Malecka-Lubanska, and A. Micek-Ilnicka // Catal. Lett., 1999,57,61

178. N. Sheppard and T. Ti Nguen // Adv. Infrared and Raman Spectr., 1978, 5, 67

179. H. Bischoff, N. I. Jaeger, G. Schulz-Ekloff, and L. Kubelkova // J. Mol. Catal., 1999, 150,143

180. C. Besoukhanova, J. Guidot, D. Barthomeuf, M. Breysse, and J. R. Bernard // J. Soc. Faraday Trans., 1981,77, 1595

181. А. А. Давыдов. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов, Наука, Новосибирск, 1984, 106

182. L. Kubelkova, L. Drozdova, L. Brabec, J. Novakova, and J. Kotrla //. Phys. Chem., 1996,100, 15517

183. A. de Mallmann and D. Barthomeuf. Zeolites as Catalysts, Sorbents and Detergent Builders: Applications and Innovations, Eds. H. G. Karge and J. Weikamp, Elsevier, Amsterdam, 1989,429

184. V. L. Zholobenko, G.-D. Lei, В. T. Carvill, B. A. Lerner, and W. M. H. Sachtler, //. Chem. Soc., Faraday Trans., 1994, 90,233

185. P. Rabette and D. Olivier // Less-Common Metals, 1974, 36,299

186. Т. А. Карпухина, В. Ф. Чуваев, Г. К. Майлиева, И. Н. Пинчук // Физико-химические основы практического использования изо- и гетерополисоединений, Сб. науч. тр., под ред. JI. П. Цыганка, Днепропетровск, 1983, 180 с.

187. Е. А. Паукштис, О И. Гончарова, Е. М. Юрьева, Э. Н. Юрченко // Кинетика и катализ, 1986,27,463 Kinet. Catal., 1986,27(Engl.Transl.).

188. Gabriel Herrera P., Daniel Lardizabal G., V.H. Collins Martinez and A. Aguilar Elgu-ezabal // CataLLett.^2001,76, 16L

189. Коровченко П. A. // Дисс. к.х.н. «Суперкислотные катализаторы превращения углеводородов С5-С10 на основе модифицированных гетерополикомплексов с d-металлами во внутренней координационной сфере», Москва, 2000, 132 с.