Определение летучих органических соединений в объектах окружающей среды с использованием хромато-десорбционных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 03.00.16, кандидат химических наук Смыгина, Ирина Николаевна

• Смыгина, Ирина Николаевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Смыгина, Ирина Николаевна

Введение

Глава 1. Обзор литературы

1.1. Современные проблемы количественного газохроматографического анализа летучих органических соединений

1.2. Методы и способы получения газовых смесей

1.2.1. Статические методы получения газовых смесей

1.2.2. Динамические методы получения газовых смесей

1.3. Физико-химические модели описания процесса многоступенчатой газовой экстракции

Глава 2. Хромато-десорбционный способ получения градуировочных газовых смесей

2.1. Методика эксперимента

2.2. Экспериментальная оценка хромато-десорбционного способа и известного полибарботажного способа

2.3. Теоретическое описание хромато-десорбционного способа получения градуировочных газовых смесей

Глава 3. Количественное определение летучих органических соединений в воздухе с использованием хромато-десорбционных систем

3.1. Использование хромато-десорбционных систем для градуировки при анализе предельных и ароматических углеводородов

3.2. Изучение возможности концентрирования проб с использованием хромато-десорбционных систем при анализе летучих галогенсодержащих органических веществ

3.3. Оценка точности определения кислородсодержащих органических веществ с использованием стандартных методик и хромато-десорбционных систем

Глава 4. Определение летучих органических соединений в воде с использованием хромато-десорбционных систем

4.1. Количественное определение ароматических углеводородов с использованием стандартных методик хромато-десорбционных систем

4.2. Использование хромато-десорбционных систем для градуировки и подготовки пробы при анализе летучих галогенорганических соединений

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение летучих органических соединений в объектах окружающей среды с использованием хромато-десорбционных систем»

Актуальность работы. Антропогенное загрязнение воздушной и водной среды приобретает глобальные масштабы, тем самым представляя серьезную угрозу для человека, животных и растений. В результате техногенной деятельности человека в окружающую среду попадает широкая гамма летучих органических соединений (ЛОС), наибольшую опасность из которых представляют ароматические, галоген- и кислородсодержащие органические вещества. В международной эколого-аналитической практике для определения ЛОС используются наиболее эффективные и универсальные методы, основанные на применении газовой хроматографии. Однако существующие методики количественного анализа не обеспечивают необходимой точности определения концентрации ЛОС, что препятствует принятию мер по охране окружающей среды и регулированию антропогенного воздействия на природные экосистемы.

Осуществление достоверного количественного определения ЛОС в воздушной и водной среде возможно при проведении процедур подготовки пробы к анализу и градуировки газохроматографических приборов в идентичных условиях, при этом градуировочные смеси необходимо подвергать тем же операциями подготовки, что и реальные пробы. В связи с этим актуальной является разработка методик количественного хроматографического анализа, позволяющих надежно определять концентрацию ЛОС в объектах окружающей среды за счет использования градуировочных смесей максимально соответствующих реальным пробам.

Цель работы. Количественное определение летучих органических соединений в объектах окружающей среды с использованием хромато-десорбционных систем для подготовки пробы к анализу и получения градуировочных газовых смесей, соответствующих реальным пробам.

Задачи исследования:

1. Изучить современные проблемы количественного газохромато-графического анализа JIOC в объектах окружающей среды (воздухе, воде).

2. Разработать хромато-десорбционный способ и устройства для получения градуировочных газовых смесей, содержащих нормируемые концентрации ДОС и соответствующих реальным пробам, для эколого-аналитического контроля состояния объектов окружающей среды.

3. Провести сравнительный анализ предлагаемого хромато-десорбционного способа получения газовых смесей с имеющимися аналогами.

4. Изучить возможность универсального использования хромато-десорбционных систем для подготовки пробы при выполнении методик количественного газохроматографического анализа ДОС в объектах окружающей среды.

5. Провести сравнительную оценку точности выполнения измерений содержания ДОС в воздушных и водных средах при использовании стандартных методик и нового хромато-десорбционного способа и устройств.

Научная новизна:

Предложен, разработан и экспериментально изучен хромато-десорбционный способ и устройства для получения градуировочных газовых смесей, содержащих нормируемые концентрации ДОС, характеризующийся простотой исполнения, надежностью и точностью приготовления газовых смесей по сравнению с имеющимися аналогами. Показана возможность универсального использования хромато-десорбционных систем для концентрирования проб при количественном определении ДОС в объектах окружающей среды.

Практическая значимость:

1. Разработаны, изготовлены и экспериментально изучены опытные образцы хромато-десорбционных систем для получения градуировочных газовых смесей и для подготовки пробы к анализу.

2. Разработана, аттестована и внедрена в практику экологического контроля методика выполнения измерений массовых концентраций предельных и ароматических углеводородов в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии (МВИ №01-10-2005).

3. Разработанные хромато-десорбционные системы для получения градуировочных газовых смесей и концентрирования проб внедрены в практику эколого-аналитического контроля:

• ФГУ «Центр лабораторного анализа и технических измерений по Самарской области»;

• «ПОО Поволжский региональный центр метрологической академии».

На защиту выносятся:

1. Результаты экспериментального исследования нового хромато-десорбционного способа и устройств для получения градуировочных газовых смесей с нормируемыми концентрациями JIOC, характеризующиеся простотой исполнения, надежностью и точностью приготовления газовых смесей.

2. Результаты сравнительной оценки точности выполнения измерений содержания J10C в атмосферном воздухе, промышленных выбросах, воздухе рабочей зоны при реализации стандартных методик и при использовании для градуировки хромато-десорбционных систем.

3. Экспериментальные результаты изучения возможности универсального использования хромато-десорбционных систем для концентрирования проб при количественном определении ДОС в объектах окружающей среды.

4. Результаты сравнительной оценки точности выполнения измерений содержания JIOC в питьевой воде, природных и очищенных сточных водах при реализации стандартных методик и при использовании для градуировки и концентрирования проб хромато-десорбционных систем.

Заключение диссертации по теме «Экология», Смыгина, Ирина Николаевна

1, Разработаны и экспериментально изучены хромато десорбционные системы, обеспечивающие получение градуировочных газо вых смесей ЛОС в нормируемом диапазоне концентраций для эколого аналитического контроля объектов окружающей среды. Установлено, что

хромато-десорбционные системы характеризуются, простотой аппаратурного

оформления, надежностью, точностью и стабильностью состава нолучаемых

газовых смесей,

2, Показана возможность универсального использования хромато десорбционных систем для нодготовки проб к анализу (а именно, для кон центрирования), что позволяет значительно повысить точность количествен ного определения ЛОС в объектах окружающей среды,

3, Разработана методика выполнения измерений массовой концен трации предельных и ароматических углеводородов в пробах воздуха рабо чей зоны и промышленных выбросов в атмосферу методом газовой хромато графии. Разработанная методика аттестована и внедрена в практику лабора торий химических производств и экологического мониторинга Самарской

области,

4, На основании результатов сравнительной оценки точности вы полнения измерений содержания ЛОС с использованием различных градуи ровочных смесей и способов концентрирования внедрены в практику эколо го-аналитического контроля ФГУ «Центр лабораторного анализа и техниче ских измерений по Самарской области» хромато-десорбционные системы для

градуировки и подготовки пробы к анализу при количественном определении

летучих галогенсодержащих (РД 52,04,186-89, МУ 4178-86), кислородсодер жащих (АЮВ 0,005,169 МВИ, ПНДФ 13,1,2-97), ароматических соединений

и предельных углеводородов (ПНД Ф 13,1,2-97, ПНД Ф 13,1,7-97,

МУК 4,1,598-96, ПНДФ 13,1:2:3,24-98, ПНД Ф 13,1:2:3,25-99) в атмосфер ном воздухе, промышленных выбросах, воздухе рабочей зоны. 5. Внедрены в практику экологического мониторинга

«ПОО Поволжский региональный центр метрологической академии» хрома то-десорбционные системы для градуировки и концентрирования проб при

количественном определении летучих галогенсодержащих (ГОСТ 51392-99),

ароматических соединений и предельных углеводородов (ПНД Ф 14,1.6-95) в

питьевой, природной и очищенных сточных водах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Смыгина, Ирина Николаевна, 2007 год

1. Баскин З.Л. Промышленный газохроматографический эколого-аналитический контроль // РЖХО им. Д.И. Менделеева. - 2002. - Т. 56. - №4. -С. 93-99.

2. Другов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. М.: Изд-во «Анатолия», 2000. - 432 с.

3. Другов Ю.С., Родин А.А. Мониторинг органических загрязнений природной среды. СПб.: Наука, 2004. - 808 с.

4. Другов Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. -М.: Химия, 1981.-256 с.

5. Каюткина Н.И., Платонов И.А., Буланова А.В. Пробоподготовка в количественном газохроматографическом анализе токсикантов воздушных сред // Зав.лаб. Диагностика материалов. 2004. - Т. 70. - №2. - С. 3-6.

6. Другов Ю.С., Родин А.А., Кашмет В.В. Пробоподготовка в экологическом анализе. М.: Изд-во Лаб-Пресс, 2005. - 756 с.

7. Крылов А.И. Хроматографический анализ в экологической экспертизе // Журн. аналит. химии. 1995. - Т. 50. -№3. - С. 230 - 241.

8. Баскин З.Л. Новый системный подход к решению задач промышленного эколого-аналитического контроля // Журн. экол. химии. 1996. - Т. 5. -№4.-С. 270-274.

9. Баскин З.Л. Обеспечение качества эколого-аналитического контроля воздуха рабочих зон, жилых зон и выбросных технологических газов // Зав. лаб. Диагностика материалов. 2002. - №2. - Т. 68. - С. 45 - 54.

10. Бражников В.В. Детекторы для хроматографии. М.: Машиностроение, 1992.-320 с.

11. Шаевич А.Б. Стандартные образцы для аналитических целей. М.: Химия, 1987.- 184 с.

12. ГОСТ 8.578-2002. Государственная система обеспечения единства измерений. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах. Введ. 01.11.2002. - Минск: ИПК Изд-во стандартов, 2002. - 17 с.

13. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Справ, изд. / С.И. Муравьева, М.И. Буковский, Е.К. Прохорова М.: Химия,1991.-368 с.

14. J. Namiesnik. Generation of gaseous mixtures // J. Chromatogr. -1984. -V. 300.-P. 79.

15. J. Namiesnik, B. Zygmunt, A. Jastrz^bska. Application of solid-phase mi-croextraction for determination of organic vapour in gaseous matrices // J. Chromatogr. 2000. - V. 885. - P. 405.

16. Горелик Д.О., Конопелько Jl.А. Мониторинг загрязнения атмосферы и источников выбросов. Аэроаналитические измерения. М.: Изд-во стандартов,1992.-432 с.

17. Другов Ю.С., Конопелько Л.А. Газохроматографический анализ газов. М.: МОИМПЕКС, 1995. - 464 с.

18. ISO 3534-1:1993. Statistics. Vocabulary and symbols. Part.l: Probability and general statistical terms. Geneva: ISO, 1993. - 53 p.

19. Дворкин В.И. Метрология и обеспечение качества количественного химического анализа. М.: Химия, 2001. - 263 с.

20. Другов Ю.С. Методы анализа загрязнений воздуха / Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. М.: Химия, 1984. - 384 с.

21. J. Namiesnik. Generation of standard gaseous mixtures // J. Chromatogr. -1984.-V. 300.-P. 79- 108.

22. Колеров Д.К. Метрологические основы газоаналитических измерений. -М.: Изд-во. Комитета стандартов, мер и измерительных приборов, 1967. 398 с.

23. J. McKinley, R.E. Majors. The preparation of calibration standards for volatile organic compounds — a question of traceability // LC-GC Europe. 2000. - V. 13.-P. 892.

24. Рейман Л.В. Техника микродозирования газов (Методы и средства для получения газовых смесей). Л.: Химия, 1985. - 224 с.

25. РМГ 52-2002. Государственная система обеспечения единства измерений. Общие методические рекомендации по применению положений ГОСТ 8.315-97 при разработке и применении стандартных образцов. Введ.0107.2004. М.: ИПК Изд-во стандартов, 2004. - 36 с.

26. Мальгинов А.В. Методики приготовления смесей для градуировки анализаторов как разновидность методик выполнения измерений // Зав.лаб. -1999. Т. 65. - №12. - с. 57 - 58.

27. Платонов И.А. Многоступенчатые барботажные способы и устройства для получения газовых смесей с постоянной концентрацией // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. - Т. 6. - В. 5. - С. 833 - 843.

28. Shepherd М. Rapid determination of small amounts of carbon monoxide// Anal. Chem. 1947. - V. 19. - P. 77.

29. Яфаев А.Г. Установка для приготовления бинарных смесей заданного состава // Измерительная техника. 1971. - № 7. - С. 65.

30. Вишневский В.Ю., Бескоза Г.С., Бутусова А.И. Определение диоксида азота газохроматографическим методом // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42. - С. 2022.

31. Hashimoto Y., Tanaka S. A new method of generation of gases at parts per million levels for preparation of standard gases // Environ. Sci. Technol. 1980. -V. 14.-P. 413.

32. Рожнов M.C. Работы УРЦМС в области газоаналитических измерений // Измерительная техника. 1974. - № 1. - С. 31.

33. Namiesnik J. Generation of gaseous mixtures // J. Chromatogr. 1984. - V. 300.-P. 79.

34. Соколов Б.К., Егоров В.А., Лисняк В.Е. Поверочные газовые смеси. Обзоры по отдельным производствам химической промышленности. М.: НИИТЭХИМ, 1976.-Вып. 16.-48 с.

35. Gros V., Williams J., van Aardenne J.A. Origin of anthropogenic hydrocarbons and halocarbons measured in the summertime European outflow (on Crete in 2001) // Atmos. Chem. Phys. Discuss. - 2003. - V. 3. - P. 1893.

36. Dudek M., Kloskowski A., Namiesnik J. Using different types of capillary chromatographic columns as denudation traps: a comparison of sorption properties // J. Chromatogr. 2002. - V. 977. - P. 115.

37. Bertoni G., Tappa R. Improvement in breakthrough volume evaluation methods for light adsorbent traps employed for volatile organic compounds determination at atmospheric concentration levels // J. Chromatogr. 1997. - V. 767. - P. 153.

38. Saltzman B.E. Colorimetric microdetermination of nitrogen dioxide in the atmosphere // Anal. Chem. 1954. - V. 26. - P. 1949.

39. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте. Л.: Химия, 1980. - 340 с.

40. Saltzman В. Е., Coleman A.I., Clemons С.А. Halogenated compounds as gaseous meteorological tracers. Stability and ultrasensitive analysis by gas chromatography // Anal. Chem. 1966. - V. 38. - P. 753.

41. Miller J.A., Mueller F.X. Evaluation of a continuous instrumental method for determination of isocyanates // Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 1975. -V. 36. - P. 477.

42. Dudek M., Wolska L., Pilarczyk M. The application of an open tubular trap in analysis of organic air pollution // Chemosphere. 2002. - V. 48. - P. 913.

43. Saltzman B.E., Burg W.R., Cuddeback J.E. Continuous monitoring instrument for reactive hydrocarbons in ambient air // Anal. Chem. 1975. - V. 47. - P. 2234.

44. Altshuller A.P., Clemons C.A. Gas chromatographic analysis of aromatic hydrocarbons at atmospheric concentrations using flame ionization detection // Anal. Chem. 1962. - V. 34. - P. 466 - 472.

45. Melcher R.G., Caldecourt V.J. Delayed injection-preconcentration gas chromatographic technique for parts-per-billion determination of organic compounds in air and water// Anal. Chem. 1980. - V. 52. - P. 875.

46. Paule R.C. Low level calibration mixtures for gaseous pollutants // Anal. Chem.- 1972.-V. 44.-P. 1537.

47. Clemons C.A., Coleman A.I., Saltzman B.E. Concentration and utilization chromatographic determination sulfur hexafluoride for application to meteorological tracing // Environ. Sci. Technol. 1968. - V. 2. - P. 551.

48. Matthews T.G., Howell Т. C. Solid sorbent for formaldehyde monitoring // Anal. Chem. 1982. - V. 54. - P. 1495.

49. Burnett M.G., Swoboda P.A.T. A simple method for the calibration of sensitive gas chromatographic detectors // Anal. Chem. 1962. - V. 34. - P. 1163.

50. Fowlis I.A., Scott R.P.W. A vapour dilution system for detector calibration // J. Chromatogr. 1963. - V. 11. - P. 1.

51. Burnett M.G. Determination of partition coefficients at infinite dilution by the gas chromatographic analysis of the vapor above dilute solution // Anal. Chem. -1963.-V. 35.-P. 1567.

52. Витенберг А.Г., Иоффе Б.В. Газовая экстракция в хроматографиче-ском анализе. JL: Химия, 1982. - 280 с.

53. Ioffe B.V., Kostkina M.I., Vitenberg A.G. Preparation of standard vapor-gas mixtures for gas chromatography: giscontinuous gas extraction // Anal. Chem. -1984.-V. 56.-P. 2500.

54. Витенберг А.Г. Памяти профессора Санкт-Петербургского университета Б.В. Иоффе. СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 1998. - 140 с.

55. Витенберг А.Г., Косткина М.И. Статический способ приготовления парогазовых смесей с известным содержанием органических веществ при использовании равновесия жидкость пар // Журн. аналит. химии. - 1980. - Т. 35. -С. 539.

56. Витенберг А.Г., Бутаева И.Л., Димитрова З.Ст. Дозирование в хроматограф равновесного с жидкостью газа // Зав. лаб. 1975. - Т. 41. -С. 931 -938.

57. Панков А.Г., Трубин A.M., Березкин В.Г., Трубина И.В., Буданцева М.Н. Способ получения калибровочной смеси для газовых хроматографов. Авт. свид. СССР № 603898 // Бюл. изобр. № 15 от 12.03.78.

58. Lovelock J.E. Ionization methods for the analysis of gas and vapors // Anal. Chem.- 1961.- V. 33.-P. 162.

59. Трубин A.M., Савина И.В. Динамическое определение градуировочных характеристик хроматографических детекторов // Зав. лаб. 1970. - Т. 36. -С. 669.

60. Ritter J.J, Adams N.K. Exponential diffusion as a calibration technique // Anal. Chem. 1976. - V. 48. - P. 612.

61. Sedlak J. M., Blurton K. F. Comments on use of exponential dilution flask in calibration of gas analyzers // Anal. Chem. 1976. - V. 48. - P. 2020.

62. Nozoye H. Exponential dilution flask // Anal. Chem. 1978. - V.50. - P. 1727.

63. Spangler G.E., Lawless P.A. Ionization of nitrotoluen compounds in negative ion plasma chromatography // Anal. Chem. 1978. - V. 50. - P. 884.

64. Муравьева С.И., Казнина Н.И., Прохорова E.K. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. М.: Химия, 1988. - 320 с.

65. Freeland L.T. An industrial hygiene calibration manifold // Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 1977.-V. 38.-P. 712.

66. Pellizzari E.D., Bumch J.B., Carpenter B.H. Collection and analysis of trace organic vapor pollutants in ambient atmospheres // Environ. Sci. Technol. 1975. -V. 9.-P. 552.

67. Bruner F., Canulli C., Possanzini M. Coupling of permeation and exponential dilution methods for use in gas chromatographic trace analysis // Anal. Chem. -1973.-V. 45.-P. 1790.

68. Bhatia S.P., de Souza T.L.C. Development of calibration system for measuring total reduced sulfur and sulfur dioxide in ambient concentrations in the parts per billion range // Anal. Chem. 1976. - V. 48. - P. 2234.

69. Sefton M.V., Mastracci E.L., Mann J.L. Rubber disk passive monitor for benzene dosimeter // Anal. Chem. 1981. - V. 53. - P. 458.

70. Степанов Э.Н., Алексеева И.И. Получение и аттестация поверочных газо-воздушных смесей окиси углерода // Зав. лаб. 1976. - Т. 42. - С. 517.

71. Хамракулов Т.К., Агасян П.К., Ивницкий Д.М., Кондрашова Л.И., Приготовление стандартных газовых смесей // Зав. лаб. 1975. - Т. 41. - С. 9.

72. Saltzman В.Е., Wartburg A. F. Precision flow dilution system for standard low concentrations of nitrogen dioxide // Anal. Chem. 1965. - V. 37. - P. 1261.

73. Saltzman B.E. Colorimetric microdetermination of nitrogen dioxide in the atmosphere // Anal. Chem. 1954. - V. 26. - P. 1949.

74. Hartmann R. A process for preparing gas mixtures. Australia Patent № 670164. Application Data 25.02.94. Publication Data 04.07.96.

75. Ridgeway R.G., Pearce R.V., Maroulis P.J., Dheandhanoo S., Ketkar S.N. Dynamic dilution system. Patent №5661225 USA, Int. CI.6 G01N 33/00. -№ 7112765. Application Data 12.09.96. Publication Data 26.08.97.

76. Angely, L. Levart E., Guiochon G., Peslerbe G. General method to prepare standard samples for detector calibration in gas chromatographic analysis of gases // Anal. Chem. 1969.-V. 41.-P. 1446.

77. Saltzman B.E., Fox S.H. Biological significance of fluctuating concentrations of carbon monoxide //Environ. Sci. Technol. 1986.-V. 20.-P. 916.

78. Saltzman B.E., Clemons C.A. Gaseous sample dilution device for the gas chromatograph // Anal. Chem. 1966. - V. 38. - P. 800.

79. Арутюнов Ю.И., Волосатов B.B. Устройство для градуировки хроматографа. Авт. свид. СССР № 1075150. // Бюл. изобр. № 7. 1984.

80. Hersch P. A. Controlled addition of experimental pollutants to air // Air Poll. Control Assoc. J. 1969. - V. 19. - P. 164.

81. Rounbehler D.P., Reisch J.W., Coombs J.R., Fine D.H. Nitrosamine air sampling sorbents compared for quantitative collection and artifact formation // Anal. Chem. 1980.-V. 52.-P. 273.

82. Sydor R., Pietzyk D.L. Comparison of porous copolymers and related adsorbents for the stripping of low molecular weight compounds from a flowing air stream // Anal. Chem. 1978. - V. 50. - P. 1842.

83. Малкова Э.М., Воробьева H.B., Мяконких C.H. Приготовление газовых смесей заданного состава при помощи динамического дозатора // Измерительная техника. 1971. -№ 2. - С. 82.

84. Prado С., Ibarra I., Periago J.F. Evaluation of styrene in air by thermal de-sorption-gas chromatography // J. Chromatogr. 1997. - V. 778. - P. 255.

85. Fortuin J.M. Low constant vapour concentrations obtained by a dynamic method based on diffusion // Anal. Chim. Acta. 1956. - V. 15. - P. 521.

86. McKelvey J.M., Hoelscher H.E. Apparapus for preparation of very dilute gas mixtures//Anal. Chem. 1957.-V. 29.-P. 123.

87. Tucker S.P., Deye G.J. A sampling and analytical method for ethylene glycol in air // Anal. lett. 1- 981. A. 12. - P. 959.

88. Altshuller A.P., Cohen I.R. Application of diffusion cells to the production of known concentration of gaseous hydrocarbons // Anal. Chem. 1960. - V. 32. - P. 802.

89. Namiesnik J., Torres L., Kozlowski E., Mathieu J. Evaluation of the suitability of selected porous for preconcentration of volatile organic compounds // J. Chromatogr. 1981. - V. 208. - P. 239.

90. Possanzini M., Di Palo V., Brancaleoni E. Dynamic system for the calibration of semi-volatile carbonyl compounds in air // J. Chromatogr. 2000. - V. 883. -P. 171.

91. Gautrois M., Koppmann R. Diffusion technique for the production of gas standards for atmospheric measurements // J. Chromatogr. 1999. - V. 848. - P. 239.

92. Torres L., Mathieu J., Frikha M., Namiesnik J. Stabilization of a standard gas mixture generator with diffusion tubes // Chromatography. 1981. - V. 14. - P. 712.

93. Miguel A.H., Natusch D.F.S. Diffusion cell for the preraration of dilute vapor concentrations // Anal. Chem. 1975. - V. 47. - P. 1705.

94. Savitsky A.C., Siggia S. Improved diffusion cell for introducing known small quantities of liquids into gases // Anal. Chem. 1972. -V. 44. - P. 1712.

95. Апухтин O.K. Устройство для создания известной концентрации пара в газе. Авт. свид. СССР № 166163. М. Кл. G 01п. Бюл. изобр. № 21. 1964.

96. Goldup A., Westaway М.Т. Determination of trace quantities of water in hydrocarbons//Anal. Chem. 1966.-V. 38.-P. 1657.

97. Вольберг Н.Ш. Использование стабильных источников микропотоков веществ для метрологической оценки методов анализа примесей в газах // Зав. лаб. 1975. - Т. 41.-С. 6.

98. Geisling K.L., Miksch R.R., Rappaport S.M. Generation of dry formaldehyde at trace levels by the vapor-phase depolymerization of trioxane // Anal. Chem. -1982.-V. 54.-P. 140.

99. Lewis R.G., McLeod K.E. Portable sampler for pesticides and semivolatile industrial organic chemicals in air // Anal. Chem. 1982. - V. 54. - P. 310.

100. Desty D.H., Haresnape J.N., Whyman B.H.F. Constraction of long lengths of coiled glass capillary // Anal. Chem. 1960. - V. 32. - P. 302.

101. Glaser R.A., Woodfin W.J. A method for sampling and analysis of 2-nitropropane in air // Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 1981. - V. 42. - P. 18.

102. Braman R.S., Johnson D.L. Selective absorption tubes and emission technique for determination of ambient forms of mercury in air// Environ. Sci. Technol. -1974.-V. 8.-P. 996.

103. Schmah M. Vorrichtung zum Verdamphen von Fliissigkeit und zum Herstellen von Gas/Dampf-Gemischen. Deusches Patent DE 19755643 Al. Anmeldetag 15.12.97. Offenlegungstag 24.06.99.

104. Urano К., Omori S., Yamamoto E. Prediction method for adsorption capavities of commercial activated carbons in removal of organic vapors // Environ. Sci. Technol.- 1982.-V. 16.-P. 10.

105. Novak J., Vasak V., Janak J. Chromatographic method for the concentration of trace impurities in the atmosphere ang oyher gases // Anal. Chem. -1965.-V. 37.-P. 660.

106. Selusky M., Novak J., Janak J. The use of the chromatographic equilibration procedure for air pollution studies: Determination of minute amounts of benzene, chloro-benzene, and nitrobenzene in air // J. Chromatogr. 1967. - V. 28. P. - 285.

107. King W.H., Dupre G.D. Critique of same conventional evaluation methods and a continuous flow, steady-state blender for evaluation of gas chromatography detector linearity // Anal. Chem. 1969. - V. 41. - P. 1936.

108. Vejrrosta J., Novak J. Method for the preparation of continuous streams of gaseous calibration mixtures with defined contents of standard substances // J. Chromatogr. 1975. - V. 175.-P. 261.

109. Березкин В.Г., Татаринский B.C. Газохроматографические методы анализа примесей. М.: Наука, 1970. - 320 с.

110. Namiesnik J., Kozlowski Е., Bownik М. Preparation de melanges gazeux pour l'estalonnage des analyseurs // Chem. Anal. (Warsaw). 1980. - V. 25. - P. 793.

111. Пуннинг K.X. Приготовление газовой смеси сероводорода с водородом // Зав. лаб. 1980. - Т. 46. - №5. - С. 403.

112. Tsang W., Walker J.A. Instrument for the generation of reactive gases // Anal. Chem. 1977. - V. 49. - P. 13.

113. Балашов E.B., Исаев В.И., Фалин В.А., Бабко Г.JI. Способ получения микроконцентрации хлора и устройство для его осуществления. Авт. свид. СССР № 929742 // Бюл. изобр. № 19. 1982.

114. Namiesnik J., Bownik М., Kozlowski Е. Generation of standard gas mixtures containing methane // Analusis. 1982. -V. 10. -№3.-P. 145.

115. Lefers J.B., van den Berg P.J. Determination of nitrogen oxides and nitric acid vapor by infrared spectrometry // Anal. Chem. 1980. - V. 52. - P. 1424.

116. Watanabe I., Stefens E.R. Pressure-volume technique for the calibration of ozone analyzers // Anal. Chem. -1979.-V.51.-P.313.

117. Wu C.H., Niki H. Methods for measuring N02 photodissociation rate // Environ. Sci. Technol. 1975. - V. 9. - P. 46.

118. Prokopowicz M., Luboch E., Namiesnik J. Utilization of standards generated in the process of thermal decomposition chemically modified silica gel for a single point calibration of a GC/FID system // Talanta. 1997. - V. 44. - P. 1551.

119. Konieczka P., Namiesnik J., Biernat J.F. Generation of gaseous mixtures by thermal decomposition of surface compounds. Standard mixtures of thiols // J. Chromatogr. 1991. - V. 540. - P. 449.r

120. Freed D.J., Mujsce A.M. In situ generation of standards for gas chromatographic analysis // Anal. Chem. 1977. - V. 49. - P. 139.

121. Мариничев A.H., Витенберг А.Г. Закономерности многоступенчатой газовой экстракции растворов // Журн. прикл. химии. 1990. - Т. 63. - С. 2385 -2388.

122. Витенберг А.Г., Косткина М.И. О различных моделях непрерывной равновесной газовой экстракции летучих веществ из нелетучего растворителя // Журн. аналит. химии. 1979. - Т. 34. - С. 1800 - 1809.

123. Vitenberg A.G., Kostkina M.I., Ioffe B.V. Preparation of standard vapor-gas mixtures for gas chromatography: continuous gas extraction // Anal. Chem. -1984.-V. 56.-P. 2496-2505.

124. Витенберг А.Г., Ефимова O.B., Котов Г.Н. Методы приготовления парогазовых смесей с постоянным микросодержанием летучих веществ на основе буферного эффекта гетерогенных систем // Журн. прикл. химии. 2002. - Т. 75. -С. 39-46.

125. Scarano Е., Gay G., Forina М. Hydrogen chloride partial pressure of dilute hydrogen chloride-concentrated lithium chloride aqueous solution // Anal. Chem. -1971.-V. 43.-P. 206-214.

126. Scarano E., Forina M., Gay G. Hydrochloric acid and ammonia gaseous standard solutions // Anal. Chem. 1971. - V. 43. - P. 1310.

127. Scarano E., Forina M., Calcagno C. Gaseous standard solutions of sulfur dioxide // Anal. Chem. 1973. - V. 45. - P. 557.

128. Forina M. Theory of the saturation method for the preparation of standard gaseous mixtures // Annali di Chemica. 1975. - V. 65. - P. 491 - 508.

129. Marinichev A.N., Vitenberg A.G. Efficiency of gas extraction in headspace analysis // J. Chromatogr. 1992. - V. 600. - P. 251 - 260.

130. Березкин В.Г, Платонов И.А., Лепский M.B., Исмагилов Д.Р., Онучак Л.А. Динамический способ получения парогазовых потоков летучих соединений в инертном газе//Вестник СамГУ. 2002. - С. 115 - 123.

131. Березкин В.Г., Платонов И.А., Онучак J1.A., Лепский М.В. Способ получения постоянных микроконцентраций летучих соединений в потоке газа. Патент РФ №2213958 от 14.01.2003.

132. Березкин В.Г., Платонов И.А., Онучак Л.А., Лепский М.В. Устройство получения постоянных микроконцентраций летучих соединений в потоке газа. Патент РФ № 2004118863 от 22.06.04.

133. Платонов И.А., Исмагилов Д.Р., Кудряшов С.Ю., Смыгина И.Н., Онучак Л.А., Березкин В.Г. Получение газовых потоков с постоянной микроконцентрацией сероводорода // Журн. аналит. химии. 2006. - Т.61. - № 1. - С. 59 -64.

134. Dharmarajan V., Rando R.J. Dynamic calibration of a continuous organo-isocyanate monitor for hexamethylene diisocyanate // Amer. Ind. Hyg. Ass.J. 1980. -V.41.-P.437.

135. Shou-Yein Y.H., Schlecht P.C. Permeation characteristics of organic vapors in silicone rubber tubing // Amer. Ind. Hyg. Ass. J. 1981. - V.42. - P. 70.

136. Namiesnik. J., Torres L., Mathieu J. Permeation devices for low-boiling gases // Analusis. 1985. - V. 14. - P. 46.

137. Schmidt W.P., Rook H.L. Preparation of gas Cylinder standards for the measurement of trace levels of benzene and tetrachloroethylene // Anal. Chem. -1983.-V. 55.-P. 290.

138. Martos P.A., Pawliszyn J. Sampling and determination of formaldehyde using solid-phase microextraction with on-fiber derivatization // Anal. Chem. 1998. -V. 70. - P. 2311.

139. Zabiegala В., Gorecki Т., Przyk E., Namiesnik J. Permeation passive sampling as a tool for the evaluation of indoor air quality // Atmosph. Environ. 2002. -V.36.-P. 2907.

140. Huxham M., Thomas C.L.P. Sampling procedures for intrinsically valid volatile organic compound measurements. Analyst. 2000. - V. 125. - P. 825.

141. Bertoni G., Bruner F., Liberti A., Perrino C. Some critical parameters in collection, recovery and gas chromatographic analysis of organic pollutants in ambient air using light adsorbents // J. Chromatogr. 1981. - V. 203. - P. 263.

142. Saltzman B.E. Standardization of methods for measurement of air pollutants // J. Air Pollut. Control Ass. 1968. - V. 18. - P. 326 -331.

143. O'Keefe A.F. Advances in assembling permeation tubes // Anal. Chem. -1977.-V. 49.-P. 1278.

144. Namiesnik J., Jastrz^bska A., Zygmunt В. Determination of volatile aliphatic amines in air by solid-phase microextraction coupled with gas chromatography with flame ionization detection // J. Chromatogr. 2003. - V. 1016. - P. 1.

145. Saltzman B.E., Burg W.R., Ramaswamy G. Performance of permeation tubes as standard gas sources // Environ. Sci. Technol. 1971. - V. 11. - P. 1121.

146. Burg W.R., Chang S.N. The generation of low concentration of 2,4-toluendiisocyanate (TDI). // Amer. Ind. Hyg. Ass. J. 1981, V. 42. P. 426.

147. Purdue L.J., Tompson R.J. A rapid, sensitive method for calibration of permeation devices//Anal. Chem. 1972. V. 44. P. 1034.

148. Zabiegala В., Gorecki Т., Namiesnik J. Calibration of permeation passive samplers with silicone membranes based on physicochemical properties of the ana-lytes // Anal. Chem. 2003. - V. 75. - P. 3182 - 3195.

149. Teckentrup A., Klockow D. Preparation of refillable permeation tubes // Anal. Chem. 1978. - V. 50. - P. 1728.

150. Москвин JT.H., Родинков O.B., Катрузов A.H. Непрерывное выделение газообразных и легколетучих примесей из водных растворов с использованием хроматомембранного метода // Журн. аналит. химии. 1996. Т. 51. -№2.-С. 215-224.

151. Москвин Л.Н., Родинков О.В., Катрузов А.Н. Хроматомембранный метод выделения веществ и его аналитические возможности // Журн. аналит. химии. 1996.-Т. 51.-№ 8.-С. 35 -43.

152. Москвин JI.H. Хроматомембранный метод и его аналитические возможности для концентрирования веществ из жидкой и газообразной фазы // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - № 11. - С. 1125 - 1136.

153. Родинков О.В., Москвин J1.H. Физико-химическая модель хромато-мебранной жидкостной хемосорбции микропримесей из газовой фазы // Журн. физ. химии. 2001. - Т. 75. - №2. - С. 329 - 332.

154. Солдатов В.П., Надолинный В.А., Ковригин В.М., Макотченко В.Г., Назаров А.С., Моралев В.М. Способ приготовления стандартных газовых смесей. Патент РФ №2014594 от 15.06.94.

155. Муравьева С.И. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны / Муравьева С.И., Буковский М.И., Прохорова Е.К. М.: Химия, 1991.-368 с.

156. Баскин 3.JL, Лаптев А.Л. Лавринов А.А., Васильева О.Г. Метрологическое обеспечение средств промышленного газохроматографического контроля технологических процессов динамическим методом // Аналитика Сибири и Дальнего Востока. 2004. - С. 15.

157. Баскин З.Л., Лаптев А.Л. Лавринов А.А., Васильева О.Г. Метрологическое обеспечение средств промышленного газохроматорафического эколо-го-аналитического контроля // Аналитика Сибири и Дальнего Востока. -2004.-С. 16.

158. Баскин З.Л. Непрерывные хроматографические методы контроля загрязняющих веществ в воздухе // Журн. прикладной химии. 1997. - Т. 70. - В. 12.-С. 2011 -2015.

159. Панков А.Г., Трубин A.M., Березкин В.Г., Трубина И.В., Буданцева М.Н. Способ получения калибровочной газовой смеси для газовых хроматографов. Авт. свид. СССР № 603898 // Бюл. изобр. №15 от 24.04.78.

160. Березкин В.Г., Буданцева М.Н. Способ приготовления паро-газовых смесей. Авт. свид. СССР № 697922 // Бюл. изобр. №42 от 15.11.79.

161. Березкин В.Г., Буданцева М.Н., Воронова Г.Н. Устройство для приготовления парогазовых смесей. Авт. свид. СССР № 759953 // Бюл. изобр. №32 от 30.08.80.

162. Березкин В.Г., Платонов И.А., Онучак J1.A., Лепский М.В. Способ получения постоянных микроконцентраций летучих соединений в потоке газа. Патент РФ №2213958 от 14.01.2003.

163. Березкин В.Г., Платонов И.А., Онучак Л.А., Лепский М.В. Способ получения постоянных микроконцентраций летучих соединений в потоке газа. Патент РФ № 2213958 от 23.11.01 // Бюл. изобр. №28 от 10.10.03.

164. Fowlis I.A., Scott R.P.W. Vapor dilution system for detector calibration // J. Chromatogr. 1963. - V.l 1. P. 1 - 10.

165. Burnett M.G. Determination of partition coefficients at infinite dilution by the gas chromatographic analysis of the vapor above dilute solutions // Anal. Chem. -1963.-V.35.-P. 1567- 1570.

166. Сонияси P., Сандра П., Шлет К. Анализ воды: органические микропримеси / под. ред. Исидорова В.А. Спб.: ТЕЗА, 1995. - 250 с.

167. МУ 4593-88 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций углеводородов в воздухе рабочей зоны.

168. МУ 5874-91 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ароматических углеводородов в воздухе рабочей зоны.

169. МУ 4178-86 Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации дихлорэтана, Трихлормена, четыреххлористого углерода и трихлорэтилена в воздухе рабочей зоны.

170. РД 52.04.186-89 Лабораторный анализ атмосферного воздуха для определения уровня загрязнений. Определение хлорированных углеводородов методом газовой хроматографии.

171. ПНД Ф 13.1.2-97 Методика выполнения измерений массовой концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутилацетата, изоамилацетата, этил-целлозольва, циклогексана в промышленных выбросах.

172. ПНД Ф 13.1.7-97 Методика выполнения измерений массовой концентрации бензола, толуола, ксилолов, стирола в промышленных выбросах.

173. ПНД Ф 13.1.6-97 Методика хроматографического измерения концентрации керосина в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника.

174. ПНД Ф 13.1:2:3.11 -97 Методика выполнения измерений массовой концентрации углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом хроматографии.

175. ПНД Ф 13.1:2:3.24-98 Методика выполнения измерений массовой концентрации предельных индивидуальных парафиновых углеводородов Сб Сю атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии.

176. Приборы для хроматографии / Сакодынский К.И., Бражников В.В., Буров А.Н., и др. -М: «Машиностроение», 1973.-368 с.

177. Карабанов Н.Т. Физико-химические основы хроматографического процесса. -Н.Новгород: Изд-во Нижегородского университета, 1994. -124 с.

178. Гольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовую хроматографию. М.: Химия, 1990.-352 с.

179. Abraham М.Н., Whiting G.S., Doherty R.M, Shuely W.J. A new solute sol-vatation parameter, 11", from gas chromatographic data // J. Chromatogr. 1991. -V. 587.-P. 213-228.

180. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. - 268 с.

181. ГОСТ ИСО 5725-(1-6)-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерения.

182. АЮВ 0.005.169 МВИ Методика выполнения измерений концентрации органических веществ (27 соединений) в промышленных выбросах и воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом с использованием универсального многоразового пробоотборника.

183. Кириченко В.Е., Первова М.Г., Пашкевич К.И. Галогенорганические соединения в питьевой воде и методы их определения // РЖХО им. Д.И. Менделеева. 2002. - Т. 56. - №4. - С. 18 - 27.

184. Nikolaou A., Lekkas Т., Golfinopoupolos S., Kostopoulou M. Application of different analytical methods for determination of volatile chlorination byproducts in drinking water // Talanta. 2002. - V.56. - P. 717 - 726.

185. Cancho В., Ventura F., Galceran M.T. Solid-phase microextraction for the determination of iodinated trihalomethanes in drinking water // J. Chromatogr. -1999.-A. 841.-P. 197-206.

186. Djozan Dj., Assadi Y. Optimization of the gas stripping and cryogenic trapping method for capillary gas chromatographic analysis of traces of volatile halo-genated componounds in drinking water // J. Chromatogr. 1995. - A. 697. - P. 525 -532.

187. Ingrand V., Bruchet A., Sacher F., McLeod C. Determination of bromate in drinking water: development of laboratory and fild methods // Trends in an. chemistry. 2002. - V. 21.-№1.-P. 1 - 12.

188. Хромченко Я.Л., Руденко Б.А. Определение летучих органических соединений в питьевых и природных водах методом капиллярной газовой хроматографии // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37. - В. 5. - С. 924 - 929.

189. Колб Б. Определение следов летучих органических веществ в воздухе, воде и почве методом равновесной парофазной газовой хроматографии // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - №11. - С. 1171 - 1180.

190. Родинков О.В., Москвин Л.Н. Улучшение процесса адсорбционного концентрирования органических примесей из водных растворов // Журн. аналит. химии. 1995. - Т. 50. - №5. - С. 147 - 149.

191. Витенберг А.Г., Новикайте Н.В. Газохроматографическое определение примесей летучих веществ в воде методом проточного парофазного анализа // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54. - №3. - С. 300 - 307.

192. Витенберг А.Г., Новикайте Н.В., Бурейко А.С. Газохроматографиче-ское парофазное определение летучих веществ в потоке воды // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - №8. - С. 865 - 869.

193. Родинков О.В., Москвин J1.H., Григорьев Г.Л. Сравнительный анализ эффективности методов концентрирования летучих органических веществ из водных растворов // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54. - №5. - С. 467 - 473.

194. Сотников Е.Е. Газохроматографическое определение вредных веществ в воде и воздухе после предварительного концентрирования // Журн. аналит. химии. -1998. Т. 53. - №3. - С. 323 - 328.

195. Родинков О.В., Москвин Л.Н. Выбор оптимальных условий сорбционного концентрирования летучих органических веществ из водных растворов // Журн. аналит. химии. 1999. - Т. 54. - №2. - С. 144 - 147.

196. Родинков О.В., Москвин Л.Н. Расчетная оценка коэффициентов распределения летучих органических веществ в системе жидкость-газ // Журн. аналит. химии. 1995. - Т. 50. - №2. - С. 164 - 166.

197. Витенберг А.Г., Новикайте Н.В. Эффективность проточных вариантов па-рофазного анализа//Журн. аналит. химии. 1998.-Т. 53.-№8.-С. 839-844.

198. Родинков О.В., Москвин Л.Н. Жидкостно-газоадсорбционная хроматография в процессе концентрирования летучих органических веществ из водных растворов // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51. - №11. - С. 1113 - 1136.

199. Зенкевич И.Г., Максимов Б.Н., Родин А.А. Газохроматографическое определение галогенсодержащих органических соединений в объектах окружающей среды. Разведочный и подтверждающий анализ // Журн. аналит. химии. 1995. - Т. 50.-№2.-С. 118-135.

200. ПНД Ф 14.1.6-95 Методика выполнения измерений массовой концентрации бензола и толуола в пробах сточных вод методом газо-жидкостной хроматографии.

201. Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Физматиздат, 1972. - 720 с.

202. Лурье А.А. Хроматографические материалы. М.: Химия, 1987. - 440 с.