Получение газовых потоков с постоянной концентрацией органических и неорганических летучих соединений и их использование в газохроматографическом анализе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.11, кандидат химических наук Исмагилов, Дмитрий Рамазанович

• Исмагилов, Дмитрий Рамазанович
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Исмагилов, Дмитрий Рамазанович

Введение

1. Обзор литературы

1.1. Использование стандартных образцов в количественном газо-хроматографическом анализе

1.2. Методы приготовления стандартных образцов

1.3. Использование газовой экстракции для приготовления стандартных образцов

1.4. Газовая экстракция в реакционных системах

2. Использование межфазного распределения в проточной системе "жидкость - газ" для получения газового потока, содержащего постоянные концентрации летучих предельных и ароматических углеводородов

2.1. Получение газового потока летучих углеводородов с использованием проточной системы "жидкость - газ"

2.2. Исследование системы последовательно соединенных сосудов для получения газового потока предельных и ароматических углеводородов

3. Получение газовых потоков с постоянной микроконцентрацией неорганических газов и их использование для количественного газо-хроматографического анализа

3.1. Получение газовых потоков сероводорода

3.2. Получение газовых потоков диоксида серы

3.3. Получение газовых потоков кислорода 110 Выводы 122 Список использованной литературы 124 Приложения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение газовых потоков с постоянной концентрацией органических и неорганических летучих соединений и их использование в газохроматографическом анализе»

Актуальность работы. Точность количественного газохроматографиче-ского анализа в значительной степени определяется тщательностью приготовления и использования стандартных образцов. При анализе летучих соединений и агрессивных газов важной задачей является совершенствование существующих и создание новых способов приготовления газовых смесей известного состава. Для получения таких смесей используют как статические, так и динамические методы. Эти методы требуют использования сложного аппаратурного оформления, что обуславливает высокую стоимость как готовых стандартных газовых смесей, так и устройств для их получения. Впервые наиболее простой и доступный метод приготовления стандартных газовых смесей предложил Фо-рина (Боппа) [1]. Данный метод основан на пропускании инертного газа через сосуд, содержащий раствор нелетучего неорганического вещества в летучем растворителе с химической реакцией в жидкой фазе. В своих работах Форина рассматривал только вариант системы последовательно соединенных сосудов при одинаковом начальном распределении исходного вещества в сосудах и не исследовал варианты работы системы с сосудами различной конструкции. Автор не задавался целью разработать наиболее эффективный и экономичный способ, позволяющий при меньшем расходе реагентов получить большее количество газовой смеси со стабильным составом. Нами была предпринята попытка усовершенствовать и расширить работу данного метода и использовать его для приготовления газовых смесей с постоянной концентрацией как органических так и неорганических компонентов.

Работа выполнялась при поддержке Федеральной целевой программы «Интеграция» (проект № ИО 588).

Цель работы. Разработка нового динамического способа получения газовых смесей с постоянной концентрацией летучих органических и неорганических соединений, основанного на непрерывной газовой экстракции из жидкой фазы в проточных и реакционных системах различного типа и характеризующегося большей продолжительностью постоянства состава газового потока.

Задачи исследования:

1. Экспериментальное исследование влияния различных факторов (температура, скорость потока и др.) на концентрацию летучего органического соединения в газовом потоке на выходе проточной многоступенчатой экстракционной системы "раствор летучего вегцества в малолетучей жидкости -инертный газ" и оптимизация условий реализации процесса для проведения градуировки газохроматографической аппаратуры.

2. Теоретическое и экспериментальное исследование непрерывной газовой экстракции неорганических газов (сероводород, диоксид серы, кислород) в многоступенчатых реакционных системах.

3. Разработка новых способов и устройств получения постоянных концентраций веществ в потоке газа, основанных на барботажном контакте газового потока с порциями раствора летучих веществ в малолетучем растворителе.

4. Сопоставление предлагаемых способов получения постоянных концентраций летучих веществ в газовом потоке с другими способами приготовления стандартных газовых смесей.

Научная новизна. Разработаны и экспериментально изучены новые способы получения газовых потоков с постоянными концентрациями предельных и ароматических углеводородов, а также сероводорода, диоксида серы и кислорода, основанные на непрерывной газовой экстракции в проточных системах «раствор летучего вегцества в малолетучей жидкости — инертный газ» и реакционных проточных системах "раствор нелетучего вещества в малолетучей жидкости - инертный газ". Разработано теоретическое описание процесса многоступенчатой непрерывной газовой экстракции сероводорода и диоксида серы из водных растворов сульфида натрия и сульфита натрия потоком инертного газа при произвольном начальном распределении солей в сосудах.

Практическая значимость работы:

• разработаны способы получения газовых смесей с постоянным составом летучих углеводородов, сероводорода, диоксида серы и кислорода для градуировки газовых хроматографов и других газоаналитических приборов;

• разработан и изготовлен опытный образец устройства для реализации нового способа, который успешно прошел испытания на ЗАО СКБ "Хроматэк";

• с использованием нового способа получения газовых смесей с постоянным составом летучих веществ разработаны методики градуировки газовых хроматографов для выполнения измерений массовой концентрации индивидуальных парафиновых углеводородов Сб-Сю в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах (ПНД Ф 13.1:2:3.24-98) и при выполнении измерений массовой концентрации предельных углеводородов Сг-Сю (суммарно), непредельных углеводородов С2-С5 (суммарно) и ароматических углеводородов (бензола, толуола, этилбензола, ксилолов, стирола) при их совместном присутствии в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах (ПНД Ф 13.1:2:3.25-99).

На разработанные способ и устройства получения постоянной концентрации летучих соединений в потоке газа получены заявления о выдаче патентов РФ №2004115995 от 25.05.04. и №2004118863 от 22.06.04.

1. Обзор литературы

Заключение диссертации по теме «Хроматография и хроматографические приборы», Исмагилов, Дмитрий Рамазанович

Выводы

1. Разработан новый способ получения газовых потоков с постоянным в течение длительного времени содержанием органических и неорганических летучих веществ, основанный на непрерывной газовой экстракции в проточных и реакционных системах ''''малолетучая жидкость — инертный газ". На основании сравнения различных эариантов реализации этого процесса установлено, что наиболее оптимальной в аппаратурном оформлении, простоте эксплуатации и прогнозируемости состава потока является устройство, состоящее из трех последовательно соединенных сосудов.

2. Проведено сопоставление экспериментальных данных с теоретическим описанием процесса равновесной непрерывной газовой экстракции в проточной трехступенчатой системе "раствор летучего органического вещества в малолетучей жидкости — инертный газ" и показано их хорошее соответствие при используемых скоростях барботирования инертного газа. Увеличение периода времени постоянства состава газового потока на выходе из системы наблюдается при превышении концентрации летучего вещества в первом сосуде на 25%.

3. Изучено влияние концентрации нелетучих веществ (сульфид натрия и сульфит натрия), рН раствора и температуры на процесс непрерывной газовой экстракции (азот) сероводорода и диоксида серы в трехступенчатой проточной системе с реакцией гидролиза. Установлено, что увеличение концентрации соли не приводит к пропорциональному увеличению концентрации сероводорода и диоксида серы в газовом потоке. При изменении рН раствора сульфида натрия (См~ 0.0128 моль/л) от 7.0 до 11.9 концентрация сероводорода в газовом потоке уменьшается от 644 до 2.7 ррт. При изменении рН раствора сульфита натрия 0.67 моль/л) от 5.2 до 5.8 концентрация диоксида серы в газовом потоке уменьшается от 195.4 до 11.2 ррт. Точность поддержания температуры в проточных реакционных системах должна составлять ±0.05°С.

4. Предложена идеальная (равновесная) модель непрерывной газовой экстракции сероводорода и диоксида серы в проточной реакционной многоступенчатой системе при произвольном начальном распределении в жидкой фазе гидролизующейея соли в сосудах и неидеальности раствора электролита. Сопоставление теоретической модели с экспериментальными данными показывает возможность использования предложенной модели для прогнозирования концентрации летучего компонента в газовом потоке на выходе реакционной системы.

5. Изучено влияние скорости потока, концентрации пероксида водорода, концентрации ионов Бе34" и рН раствора на процесс непрерывной газовой экстракции кислорода в трехступенчатой реакционной системе, содержащей водные растворы пероксида водорода в присутствии малых количеств ионов Ре""1". Установлено, что квазиравновесное межфазное перераспределение кио слорода наблюдается при малых скоростях потока гелия (до 5 см /мин). Концентрация кислорода в газовой фазе прямо пропорциональна концентрации пероксида водорода и резко увеличивается от 0.05 до 0.5 % об. при изменении рН раствора от 2 до 12.

6. Проведено сопоставление разработанного способа приготовления газовых смесей предельных и ароматических углеводородов, основанного на непрерывной газовой экстракции (три последовательно соединенных сосуда) с диффузионным методом получения стандартных газовых смесей (генератор "Микрогаз"). Относительная погрешность приготовления парогазовых смесей с помощью разработанного нами способа и генератора "Микрогаз" практически одинакова и составляет не более 8%. Преимуществом разработанного устройства получения газовых потоков с постоянными концентрациями летучих веществ является простота эксплуатации, быстрый выход на равновесный режим и возможность приготовления многокомпонентных газовых смесей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Исмагилов, Дмитрий Рамазанович, 2005 год

1. Forina М. Theory of the saturation method for the preparation of standard gaseous mixtures // An. Chim. 1975. - V.65. - P.491-508.

2. Другов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. М.: Издательство "Анатолия", 2000. -!432 с.

3. Eiceman G.A., Hill Н.Н., Gardea-Torresdey J. Gas chromatography // Anal. Chem. -2000. V.72. -№12. -P.137R-144R.

4. Другов Ю.С., Родин A.A. Газохроматографическая идентификация загрязнителей воздуха, воды и почвы. Санкт-Петербург: Теза, 1999. - 622 с.

5. Бражников В.В., Сакодынский К.И. Методы калибровки детекторов для газовой хроматографии // Газовая хроматография. М.: НИИТЭХИМ, 1969. Вып.Х,-С. 19-37.

6. Бражников В.В. Детекторы для хроматографии. М.: Машиностроение, 1992. - 320 с. .

7. International vocabulary of basic and general terms in metrology. -Geneva: ISO, 1993.-60 p.

8. ISO Guide 35:1989. Certification of reference materials. General and statistical principles. Geneva: ISO, 1989. - 32 p.

9. ISO Guide 30:1992. Terms and definitions used in connection with reference materials. Geneva: ISO, 1992. - 8 p.

10. Ю.Шаевич А. Б. Стандартные образцы для аналитических целей. М.: Химия, 1987.- 184 с.

11. ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения. Введ. 01.11.2002. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 2002.-31 с.

12. ISO 3534-1:1993. Statistics. Vocabulary and symbols. Part 1: Probability and general statistical terms. Geneva: ISO, 1993. - 53 p.

13. Дворкин В.И. Метрология и обеспечение качества количественного химического анализа. -М.: Химия, 2001. -263 с.1406 обеспечении единства измерений: Закон Российской Федерации № 4871-1 от 27.04.1993. М.: Дом Советов России, 1993. - 12 с.

14. ГОСТ 8.578-2002. Государственная система обеспечения единства измерений. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах. Введ. 01.11.2002. - Минск: ИПК Изд-во стандартов, 2002. - 17 с.

15. ГОСТ 8.315-97. Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств материалов. Основные положения. Взамен ГОСТ 8.315-91; Введ. 01.07.98 - М.: ИПК Изд-во стандартов, 1997.-23 с.

16. Методы анализа загрязнений воздуха / Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. М.: Химия, 1984. - 384 с.

17. Другов Ю.С., Конопелько JI.A. Газохроматографический анализ газов. -М.: МОИМПЕКС, 1995.-464 с.

18. Namiesnik J. Generation of standard gaseous mixtures // J. Chromatogr.- 1984.-V.300.-P.79-108.

19. РМГ 52-2002. Государственная система обеспечения единства измерений. Общие методические рекомендации по применению положений ГОСТ 8.315-97 при разработке и применении стандартных образцов. Введ. 01.07.2004 - М: ИПК Изд-во стандартов, 2004. - 36 с.

20. Мальгинов A.B. Методики приготовления смесей для градуировки анализаторов как разновидность методик выполнения измерений // Зав. лаб. -1999. Т.65. - №12. - С.57-58.

21. ГОСТ Р 8.563-96. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений. Введ. 01.07.97 - М: ИПК Изд-во стандартов, 1996. - 23 с.

22. Barratt R.S. The preparation of standard gas mixtures // Analyst. 1981.- V.106. P.817-849.

23. Муравьева С.И., Казнина Н.И., Прохорова Е.К. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе. М.: Химия, 1988. - 320 с.

24. Melcher R.G., Caldecourf V.J. Delayed injection-preconcentration gas chromatographic technique for parts-per-billion determination of organic compounds in air and water // Anal. Chem. 1980. - V.52. - №6. - P.875-881.

25. Russell J.W., Shadoff L.A. The sampling and determination of halocarbons in ambient air using concentration on porous polymer // J. Chromatogr. 1977. - V.134. -P.375-384.

26. Taraka T. Chromatographic Characterization of porous polymer adsorbents in a trapping column for trace organic vapor pollutants in air // J. Chromatogr. 1978. - V.153. -P.7-13.

27. Harsch D.E. Evaluation of a versatile gas sampling container design // Atmos. Environ. 1980. - V.14. - №9. - P. 1105-1109.

28. William P.S., Harry L.R. Preparation of gas cylinder standards for the measurement of trace levels of benzene and tetrachloroethylene // Anal. Chem. -1983. V.55. - №2. -P.290-294.

29. Saltzman B.E., Coleman A.I., Clemons C.A. Halogenated compounds as gaseous meteorological tracers // Anal. Chem. 1966. - V.38. - №6. - P.753-758.

30. Altshuller A.P., Clemons C.A. Gas chromatographic analyses of aromatic hydrocarbons at atmospheric concentrations using flame ionization detection // Anal. Chem. 1962. - V.34:- №4. - P.466-472.

31. Bellar Т., Sigsby J.E., Clemons C.A., Altshuller A.P. Direct application of gas chromatography to atmospheric pollutants // Anal. Chem. 1962. - V.34. -№3. - P.763-765.

32. Другов Ю.С., Березкин В.Г. Газохроматографический анализ загрязненного воздуха. М.: "Химия", 1981. - 256 с.

33. McKinley J., Majors R.E. The preparation of calibration standards for volatile organic compounds a question of traceability // LC-GC Europe. - 2000. - V.18. -№12. - P.892-901.

34. Naganowska-Nowak A., Konieczka P., Przyjazny A., Namiesnik J. Development of techniques of generation of gaseous standard mixtures // Crit. Rev. Anal. Chem. -2005. V.35.-№1.-P.31-35.

35. ISO 6141:2000. Gas analysis. Preparation of calibration gas mixtures using dynamic volumetric methods. Part 1: Methods of calibration. Geneva: ISO, 2000.-32 p. "

36. Попов B.A., Печенникова E.B. Методы приготовления образцовых парогазовых смесей в области ультрамикроконцентраций // Зав. лаб. 1974. -Т.40. -№1. - С. 1-5.

37. Hersch Р.А. Controlled addition of experimental pollutants to air // J. Air Pollut. Contr. Assoc. 1969. - V. 19. - №3. - P. 164-172.

38. Коллеров Д.К. Метрологические основы газоаналитических измерений. -М.: Изд-во стандартов, 1965. 172 с.

39. Talbert В., Benesch R., Haouchine М., Jacksier Т. A study of regulators for delivering gases containing low.concentrations of hydrogen sulfide // LC-GC North America. 2004. - V.22. - №6. - P.562-568.

40. Соколов Б.К., Егоров B.A., Лисняк B.E. // Поверочные газовые смеси. Обзоры по отдельным производствам химической промышленности. Вып. 16 (106). -М.: НИИТЭХИМ, 1976.-45 с.

41. Яфаев А.Г. Установка для приготовления бинарных газовых смесей заданного состава // Измерительная техника. 1971. - №7. - С.65-66.

42. Степанов Э.Н., Алексеева И.И. Получение и аттестация поверочных газо-воздушных смесей окиси углерода // Зав. лаб. 1976. - Т.42. - №5. -С.517-519.

43. Баскин З.Л. Обеспечение качества эколого-аналитического контроля воздуха рабочих зон, жилых зон и выбросных технологических газов // Зав. лаб. 2002. - Т.68. - №2. - С.45-54.

44. LeMay D., Sheriff D. A users guide to accurate gas flow calibration // Solid State Technology. 1996. - V.39. - №11.

45. Tison S.A. A critical evaluation of thermal mass flow meters // J. Vac. Sci. Technol. A. 1996. - V.14. -P.2582-2591.

46. Ловелок Дж. Аргоновые детекторы // Газовая хроматография: Труды III международного симпозиума по газовой хроматографии в Эдинбурге: Пер. с англ. / Ред. А.А. Жуховицкий М.: Мир, 1964. - 557с.

47. Namiesnik J. Generation of standard gaseous mixtures // J. Chromatogr. 1984. - V.300. - P.79-108.

48. Ritter J.J., Adams N.K. Exponential dilution as a calibration technique // Anal. Chem. -.1976. V.48. - №3. rP.612-619.

49. Трубин A.M., Савина И.В. Динамическое определение градуировочных характеристик хроматографических детекторов // Зав. лаб. -1970. Т.36. - №6. - С.669-670.

50. Bruner F., Canulli С., Possanzini М. Coupling of permeation and exponential dilution methods for use in gas chromatographic trace analysis // Anal. Chem. 1973. - V.45. - №9. - P. 1790-1791.

51. Souza T.L.C., Bhatia S.P. Development of Calibration System for Measuring Total Reduced Sulfur and Sulfur Dioxide in Ambient Concentration in the Parts per Billion Range // Anal. Chem. 1976. - V.48. - №14. - P.2234-2240.

52. Gautrois M., Koppmann R. Diffusion technique for production of gas standards for atmospheric measurements // J. Chromatogr. 1999. - V.848. -P.239-249.

53. McKelvey J.M., Hoelscher H.E. Apparatus for preparation of very dilute gas mixtures // Anal. Chem. 1957. - V.29. - №1. -P.123.

54. Altshuller A.P., Cohen J.R. Application of diffusion cells to the production of know concentrations of gaseous hydrocarbons // Anal. Chem. -1960. V.32. - №3. - P.802-810.

55. Namiesnilc J., Torres L., Korlowski E.,. Mathieu J. evaluation of the suitability of selected porous polymers for preconcentrations of volatile organic compounds // J. Chromatogr. 1981. - V.208. -P.239-252.

56. Torres L., Mathieu J., Frikha M., Namiesnik J. Stabilization of a standard gas mixture generator with diffusion tubes // Chromatographia. 1981. - V.14. -№12. - P.712-713.

57. Savitsky A.C., Siggiz S. Improved diffusion dilution cell for introducing known small quantities of liquids into gases // Anal. Chem. 1972. - V.44. - №9. -P.1712-1713.

58. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте. JL: Химия, 1980. - 340 с.

59. Коллеров Д.К., Мгалоблишвили К.Д. Применение диффузионного метода приготовления поверочных газовых смесей // Измерительная техника. 1968. - №7. - С.50-52.

60. Руководств о по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны / Муравьева С.И., Буковский М.И., Прохорова Е.К. и др. М.: Химия, 1991. -368 с.

61. Вольберг Н.Ш. Использование стабильных источников микропотоков веществ для метрологической оценки методов анализа примесей в газах//Зав. лаб. 1975. -Т.41. -№1. - С.6-8.

62. Lucero D.P. Performance characteristics of permeation tubes // Anal. Chem. -1971.- V.43. № 13. - P. 1744-1749.

63. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974.-272 с.

64. Баскйн 3.JI. Непрерывные методы метрологического обеспечения газохроматографического контроля загрязняющих веществ в воздухе // Журн. прикл. химии. 1997. -Т.70. -№10. - С.1678-1680.

65. Эталонные материалы. Каталог 2004-2005. Санкт-Петербург: ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 2004. - 81 с.67.0'Keeffe А.Е., Ortman G.C. Primary standards for trace gas analysis // Anal. Chem. 1966. - V.38. - №6. - P.760-763.

66. Saltzman B.E., Feldmann C.R., O'Keeffe A.E. Volumetric calibration of permeation tubes // Environ. Sci. Technol. 1969. - V.3. - №12. - P.1275-1279.

67. QuaB U., Schilling M. A new test gas generator for atmospheric trace compounds // Analytical and Bioanalytical Chemistry. 1994. - V.350. - №7-9. -P.461-466.

68. Витенберг А.Г., Иоффе Б.В. Газовая экстракция в хроматографическом анализе. Л.: Химия, 1982. - 279 с.

69. Maier H.G. Eine Fehlermôglichkeit bei der Kopfraumanalyse. // J. Chromatogr. 1970. -V.50.-P.329-331.

70. Burnett M.G., Swoboda P.A.T. A simple method for the calibration of sensitive gas chromatographic detectors // Anal. Chem. 1962. - V.34. - №9. -P.1162-1163.

71. Field T.G., Gulbert J.B. Quantitation of methanethiol in aqueous solution by head-space gas chromatography // Anal. Chem. 1966. - V.38. - №4. - P.628-629.

72. Витенберг А.Г., Косткина М.И. Статический способ приготовления парогазовых смесей с известным содержанием органических веществ при использовании равновесия жидкость пар // Журн. аналит. химии. - 1980. -Т.35. -Вып.З. - С.539-546.

73. Витенберг А.Г. Статический парофазный газохроматографический анализ. Физико-химические основы и области применения // Росс, химич. журн. 2003. - Т.47. - №1. - С.7-22.

74. Fowlis I.A., Scott R.P.W. Vapor dilution system for detector calibration // J. Chromatogr. 1963. - V. 11. - P. 1-10.

75. Burnett M.G. Determination of partition coefficients at infinite dilution by the gas chromatographic analysis of the vapor above dilute solutions // Anal. Chem. 1963.;-V.35. -№11. -P.1567-1570.

76. Витенберг А.Г., Косткина М.И. О различных моделях непрерывной равновесной газовой экстракции летучих веществ из нелетучего растворителя // Журн. аналит. химии. 1979. - Т.34. - Вып.9. - С. 1800-1809.

77. Витенберг А.Г., Косткина М.И. Об использовании непрерывной газовой экстракции для приготовления парогазовых смесей смикросодержанием летучих веществ // Вестник ЛГУ. 1980. - №4. — С.110— 117.

78. Витенберг А.Г., Ефремова О.В., Котов Г.Н. Методы приготовления парогазовых смесей с постоянным микросодержанием летучих веществ на основе буферного эффекта гетерогенных систем // Журн. прикл. химии. -2002. Т.75. - №1, - С.39^6.

79. Витенберг А.Г. // Парофазный газохроматографический анализ. Сборник "Памяти проф. Санкт-Петербургского университета Б.В. Иоффе". -СПб.: НИИ Химии СПбГУ, 1998. 129 с.I

80. Мариничев А.Н., Витенберг А.Г. Закономерности многоступенчатой газовой экстракции растворов // Журн. прикл. химии. 1990. - Т.63. - №10. -С.2385-2388.

81. Лепский М.В. Использование межфазного распределения в проточной системе жидкость газ для получения газового потока, содержащего постоянные концентрации летучих веществ: автореф. дис. . канд. хим. наук: 02.00.04 - Самара, 2005. - 24 с.

82. Витенберг А.Г., Новикайте Н.В., Бурейко A.C. Газохроматографическое парофазйое определение летучих веществ в потоке воды // Журн. аналит. химии. 1996. - Т.51. - №8. - С. 865-869.

83. Витенберг А.Г., Новикайте И.В. Эффективность проточных вариантов парофазного анализа // Журн. аналит. химии. 1998. - Т.53. - №8.- С.839-844.

84. Moskvin L.N., Rodinkov O.V. Continuous chromatomembrane headspace analysis // J. Chromatogr. 1996. - V.725. - P.351-359.

85. Москвин Л.Н., Родинков О .В., Катрузов A.H. Непрерывное выделение газообразных и легколетучих примесей из водных растворов с использованием хроматомембранного метода// Журн. аналит. химии. 1996. -Т.51. -№2. -С.215-217.

86. Москвин Л.Н., Родинков О.В., Катрузов А.Н. Хроматомембранный метод разделения и его аналитические возможности // Журн. аналит. химии.- 1996.-Т.51.-№8.-С.835-843.

87. Москвин Л.Н., Родинков О.В. Хроматомембранный парофазный анализ водных растворов // Журн. эколог, химии. 1995. - Т.4. - №2. -С.112-116.

88. Москвин А.Л., Москвин Л.Н., Родинков О.В. Хроматомембранные методы новый принцип функционирования устройств для пробоподготовки в аналитических приборах // Научное приборостроение. - 1999. - Т.9. - №4. -С.62-72.

89. Родинков О.В., Москвин Л.Н., Майорова H.A., Зеймаль А.Е. Газохроматографическое определение алкилацетатов в водных растворах с хроматомембранной газовой экстракцией // Журн, аналит. химии. 2003. -Т.58. - №6. - С.617-622.

90. Москвин JI.H., Родинков O.B. Газохроматографическое определение газообразных углеводородов в водных растворах с хроматомембранной газовой экстракцией // Журн. аналит. химии. 2003. - Т.58. - №1. - С.82-87.

91. Москвин Л.Н. Хроматомембранный метод разделения веществ // Докл. АН. 1994. - Т.334. - №5. - С.599-601.

92. Москвин Л.Н., Родинков О.В., Григорьев Г.Л. Непрерывное хроматомембранное выделение летучих примесей из водных растворов для последующего газохроматографического анализа // Журн. аналит. химии. -1996.-Т.51,-№11.-С. 1130-1132.

93. Родинков О.В., Москвин Л.Н., Папсуева А.Г., Григорьев Г.Л. Условия осуществления хроматомембранного процесса в системах жидкость жидкость и жидкость - газ // Журн. физ. химии. - 1999. - Т.73. - №9. -С.1638-1640.

94. Москвин Л.Н. Хроматомембранный метод и его аналитические возможности для концентрирования веществ из жидкой и газовой фазы // Журн. аналит. химии. 1996. - Т.51. -№11. -С.1125-1129.

95. Родинков О.В. Жидкостно-газовая хроматография и хроматомембранный массообменный процесс в системе жидкость газ: автореф. дис. . докт. хим. наук: 02.00.02 - Санкт-Петербург, 2004. - 32 с.

96. Родинков О.В., Москвин Л.Н. Закономерности противоточной хроматомембранной газовой экстракции // Журн. аналит. химии. 2003. -Т.58. - №6. - С.611-616.

97. Родинков О.В. Закономерности непрерывной хроматомембранной газовой экстракции при движении фаз в одном направлении // Вестник СПбГУ. 2001. - Вып.З. - С.68-74.

98. Родинков О.В., Москвин Л.Н. Физико-химическая модель хроматомембранной жидкостной хемосорбции микропримесей из газовой фазы // Журн. физ. химии. 2001. - Т.75. - №2. - С.329-332.

99. Родинков О.В., Москвин Л.Н. Непрерывная двухмерная хроматомембранная газовая экстракция. Тарелочная модель и еепрактические следствия // Жури, аналит. химии. 2000. - Т.55. - №9. -С.950-955.

100. Березкин В.Г. Аналитическая реакционная газовая хроматография.-М.: Наука, 1966. 184 с.

101. Столяров Б.В., Карцова JI.A. Применение парофазного анализа в кинетических исследованиях // Журн. физ. химии. 1987. - Т.61. - №6. С.1441-1456.

102. Витенберг А.Г., Резник Т.Л. Парофазный анализ с пневматическим дозированием газа в хроматограф // Журн. аналит. химии. -1984. Т.39. - №4. - С.683-691.

103. Vitenberg A.G., Reznik T.L. Gas chromatographic head-space analysis with pneumatic sampling // J. Chromatogr. 1984. - V.287. - P. 15-17.

104. Иоффе Б.В., Коковина Л.А., Столяров Б.В. Количественный парофазный анализ в неравновесных условиях // Докл. АН СССР. 1986. -Т.286. -№1. - С.117-121.

105. Marinichev A.N., Ioffe B.V. Theoretical aspects of the application of head-space analysis to the investigation of reaction kinetics in solutions // J. Chromatogr. 1988. - V.454. - P.327-334.

106. Столяров Б.В., Коковина Л.А., Бубнов Э.П. Устройство для быстрого достижения равновесия между жидкостью и газом в парофазном газохроматографическом анализе реакционных систем // Зав. лаб. 1985. -Т.50. - №5. - С.17-19.

107. Мариничев А.Н., Столяров Б.В., Музыченко А.В. Исследование кинетики жидкофазных реакций' псевдопервого порядка методом газовой хроматографии с обращением потока подвижной фазы // Вестник СПбГУ. Сер. физ. и хим. 1993. -Вып.4. - С.60-73.

108. Мариничев А.Н., Турбович М.Л., Зенкевич И.Г. Физико-химические расчеты на микро-ЭВМ. Л.: Химия, 1990. - 256 с.

109. Бурейко А.С., Мариничев А.Н. Применение непрерывной газовой экстракции при изучении жидкофазных химических реакций второго порядка // Вестник ЛГУ. Сер. физ. и хим. 1991. - Вып.2. - С.56-61.

110. Мариничев А.Н., Столяров Б.В. Применение авторегрессионной модели для изучения фосфорнокислотной дегидратации З-метил-З-пентанола методом газовой хроматографии с обращением потока // Журн. общей химии. 1994.-Т.64.-№1.-С.101-106.

111. Мариничев А.Н., Пучкова Л.В., Столяров Б.В. Применение парофазного газохроматографического анализа для исследования сольволиза трет-бутилхлорида // Журн. прикл. химии. 1994. - Т.67. - Вып.7. - С. 1132— 1138.

112. Мариничев А.Н. Расчет коэффициента распределения и константы скорости жидкофазной реакции по данным о содержании летучего продукта в газовой фазе // Тез. докл. Всероссийской конференции "Теория и практика хроматографии". Самара, 2005. - С.82.

113. Вйтенберг А.Г., Иоффе Б.В., Димитрова 3.С., Струкова Т.П. Газохроматографический анализ равновесного пара в изучении химических равновесий в растворах // Докл. АН СССР. 1976. - Т.276. - №4. - С.849-852.

114. Vitenberg A.G., Ioffe B.Y., Dimitrova Z.S., Strukova T.P. Application of gas chromatographic head-space analysis to the characterization of chemical equilibria in solution // J. Chromatogr. 1976. - V.126. - P.205-211.

115. Vitenberg A.G., Dimitrova Z.S., Ioffe B.V. Application of gas chromatographic head-space analysis to the determination of ionization constantsof organic bases in complex mixtures // J. Chromatogr. 1979. - V.171. - P.49-54.

116. Столяров Б.В., Нагимуллина А.Г., Карцова Л.А. Использование реакции Кижнера для хроматографического определения карбонильных соединений С3 С4 в воздухе производственных помещений // Журн. аналит. химии. - 1984. - Т.39. - №9. - С. 1674-1678.

117. Столяров Б.В., Талантов С.В., Карцова Л.А. Определение низших алифатических спиртов в форме алкилнитритов в разбавленных водных растворах методом парофазного газохроматографического анализа // Журн. аналит. химии. 1988. - Т.43. - №5. - С.894-900.

118. Карпов Ю.А., Кузнецов Л.Б., Беляев В.Н. Метод реакционной газовой экстракции в аналитической химии // Зав. лаб. 1981. Т.47. - №3. -С.3-9.

119. Столяров Б.В., Карцова Л.А., Филиппова О.В. Реакционная газовая экстракция в анализе объектов окружающей среды // Журн. аналит. химии. 1997. - Т.52. - №5. - С.454-468.

120. Hashimoto Y., Tanaka S. A New method of generation of gases at part per million levels for preparation of standard gases // Environ. Sci. Technol. -1980. V.14. — №4. -P.413-416.

121. Scarano E., Forina M., Calcagno C. Gaseous standard solutions of sulfur dioxide // Anal. Chem. 1973. - V.45. - №3. - P.557-562.

122. Горелик Д.О., Конопелько Л.А. Мониторинг загрязнения атмосферы и источников выбросов. М.: Изд. стандартов, 1992. - 433 с.

123. Булычева З.Ю., Руденко Б.А. Хроматографическое определение полициклических аренов в объектах окружающей среды // Журн. аналит. химии. 1989. - Т.44. - № 2. - С. 197-216.

124. Wang S.C., Paulson S.E., Grosjean D., Flagan R.C., Seinfeld J.H. Aerosol formation and growth in atmospheric organic/NO systems. Outdoor smog chamber studies of C7- and C8- hydrocarbons // Atmos. Environ. Part A. 1992. -V.26. - №3. - P.403-420.

125. Ruiz-Suarez L.G., Castro Т., Mar В. Do we need an Ad hoc chemical mechanism for Mexico City's photochemical smog // Atmos. Environ. Part A. -1993. V.27. - №3. - P.405-425.

126. Ciccioli P., Brancaleoni E., Mabilial R., Cecinato A. Simple laboratory-made system for the determination of C2-C7 hydrocarbons relevant to photochemical.smog pollution // J. Qhromatogr. 1997. - V.777. - P.267-274.

127. Гольберт K.A., Вигдергауз M.C. Введение в газовую хроматографию. -М.: Химия, 1990. 352 с.

128. Yamada Е., Hosokawa Y., Furuya Y., Matsushita К., Fuse Y. Simple analysis of volatile organic compounds in the atmosphere using passive samplers // Anal. Sci. -2004. V.20. -№1. - P. 107-112.

129. ПНД Ф 13.1:2:3.11-97. Методика выполнения измерений массовой концентрации углеводородов в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии.

130. ПНД Ф 13.1:2:3.24-98. Методика выполнения измерений массовой концентрации индивидуальных парафиновых углеводородов С6-СЮ в атмосферном воздухе, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хроматографии.

131. МУ 4593-88. ' Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций углеводородов в воздухе рабочей зоны.

132. МУ 5874-91. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ароматических углеводородов в воздухе рабочей зоны.

133. Устройство для приготовления парогазовых смесей: А.С. 759953 СССР / Березкин В.Г., Буданцева М.Н., Воронова Г.Н. № 2618039/23-25; Заявл. 17.05.78; Опубл. 30.08.80. -Бюл. №32-3 с.

134. Хахенберг X., Шмидт А. Газохроматографический анализ равновесной паровой фазы. М.: Мир, 1979. - 160 с.

135. Vitenberg A.G., Kostkina M.I., Ioffe B.V. Preparation of standard vapor-gas mixtures for gas chromatography: continuous gas extraction // Anal. Chem. 1984. - V.56. - №13. - P.2496-2450.

136. Ioffe B.V., Kostkina M.I.,' Vitenberg A.G. Preparation of standard vapor-gas mixtures for gas chromatography: discontinuous gas extraction // Anal. Chem. 1984. - V.56. - №13. - P.2450-2503.

137. Phan M., Muller J.-F., Brasseur G.P., Granier C., Megie G. A 3D model study of the global sulphur cycle: contributions of anthropogenic and biogenic sources //Atmos. Environ. 1996. -V.30. -№10-11. - P. 1815-1822.

138. Nielsen A.T., Jonsson S. Trace determination of volatile sulfur compounds by solid-phase microextraction and GC-MS // Analyst. 2002. -V.127. - №8. - P. 1045-1049.

139. Tangerman A. Determination of volatile sulphur compounds in air at the parts per trillion level by tenax trapping and gas chromatography // J. Chromatogr. 1986. - V.366. - P.205-216.

140. Driedger A.R., Thornton D.C., Lalevic M., Bandy A.R. Determination of part-per-trillion levels of atmospheric sulfur dioxide by isotope dilution gas chromatography/mass spectrometry // Anal. Chem. 1987. - V.59. - P. 11961200.

141. Thornton D.C., Driedger A.R., Bandy A.R. Determination of part-pertrillion levels of sulfur dioxide in humid air // Anal. Chem. 1986. - V.58. - №13. -P.2688-2691.

142. Lewin E.E., Taggart R,L., Lalevic M., Bandy A.R. Determination of atmospheric carbonyl sulfide by isotope dilution gas chromatography/mass spectrometry // Anal. Chem. 1987. - V.59. - №9. - P. 1296-1301.

143. Johnson J.E., Lovelock J.E. Electron capture sulfur detector: reduced sulfur species detection at the femtomole level // Anal. Chem. 1988. - V.60. -№8. - P.812-816.

144. Persson C., Leclc C. Determination of Reduced Sulfur Compounds in the Atmosphere Using a Cotton Scrubber for Oxidant Removal and Gas Chromatography with Flame Photometric Detection // Anal. Chem. 1994. -V.66. - №7. - P.983-987.

145. Marco A., Compano R., Rubio R., Casals I. Assessment of additives for nitrogen, carbon, hydrogen and sulfur determination by organic elemental analysis //Microchim. Acta. -2003. -V.142. -№1-2. -P.13-19.

146. De Santis F., Allegrini I., Fazio M.C., Pasella D., Piredda R. Development of a passive sampling technique for the determination of nitrogen dioxide and sulphur dioxide in ambient air // Anal. Chim. Acta. 1997. - V.346. -№1,-P. 127-134.

147. Lindqvist F. Sulfur-specific detection in air by photoionization in a multiple detector gas chromatographic system // J. High Resolut. Chromatogr. -1989. V. 12. - №9. - P.628-631.

148. Zeman A., Koch IC. Determination of odorous volatiles in air using chromatographic profiles // J. Chromatogr. 1981. - V.216. - P. 199-207.

149. ASTM D6228-98 (2003). Standard test method for determination of sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and flame photometric detection. Annual Book of ASTM Standards. 2005. Vol.05.06. -686 p.

150. ASTM D5504-01. Standard test method for determination of sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and chemiluminescence. Annual Book of ASTM Standards, 2005. Vol.05.06. 686 p.

151. ASTM D6968-03. Standard test method for simultaneous measurement of sulfur compounds and minor hydrocarbons in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and atomic emission detection. Annual Book of ASTM Standards, 2005. Vol.05.06. 686 p.

152. ISO 6326-4:1994. Natural Gas. Determination of Sulfur Compounds. Part 4: Gas Chromatographic Method Using a Flame Photometric Detector for the Determination of Hydrogen Sulfide, Carbonyl Sulfide and Sulfur-Containing Odorants. Geneva: ISO, 1994. -7 p.

153. ГОСТ P 50802-95. Нефть. Метод определения сероводорода, метил- и этилмеркаптанов. Введ. 01.01.96. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 1995.- 15 с.

154. Sato Н., Morimatsu Н., Kimura Т., Moriyama Y., Yamashita Т., Nakashimac Y. Analysis of malodorous substances of human feces // Journal of Health Science.-2002. -V.48.-P.179-185.

155. Sato H., Hirose Т., Kimura T. Moriyama Y. Nakashima Y Analysis of malodorous volatile substances of human waste: feces and urine / Journal of Health Science. 2001. - Y.47. - P.483-490.

156. Leek C., Baagander L.E. Determination of reduced sulfur compounds in aqueous solutions using gas chromatography-flame photometric detection // Anal. Chem. 1988. - Y.60. - №17. -P.1680-1683.

157. Ui K., Abo M., Okubo A., Yamazaki S. An improved method for the analysis of dimethyl sulfoxide in water samples // Anal. Sci. 2004. - Y.20. - №1. -P.223-225.

158. Kuster W.C., Goldan P.D. Quantitation of the losses of gaseous sulfur compounds to enclosure walls // Environ. Sci. Technol. 1987. - V.21. - №8. -P.810-815.

159. MacTaggart D., Farwell S., Harrkenson Т., Bamesberger W., Dorko W. Generation and evaluation of test gas mixtures for the gas-phase sulfur intercomarison experiment // J. Geophys. Res. 1997. - V.102. - P.16237-16245.

160. Лидии P.A., Андреева Л.Л., Молочко B.A. Справочник по неорганической химии. М.: Химия, 1987. - 320 с.

161. Практическая газовая и жидкостная хроматография / Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г. и др. Санкт-Петербург.: Изд-во Санкт-Петербургского университета, 1998. - 612 с.

162. Hinshaw J.V. Nonlinear calibration // LC-GC North America. 2002. - V.20. - №4. — P.350-355.

163. Основы аналитической химии. T.l. / Под общ. ред. Золотова Ю.А. -М.: Высшая школа, 1999. 351 с.

164. Lange's handbook of chemistry / Editor John A. Dean. New York: McGraw-Hill, 1999.- 1291 p.

165. Tangerman A. Determination of volatile sulphur compounds in air at the parts per trillion level by tenax trapping and gas chromatography // J. Chromatogr. 1986. - V.366. -P.205-216.

166. ГОСТ 9293-74. Азот газообразный и жидкий. Технические условия. Взамен ГОСТ 9293-59; Введ. 01.01.76. - М.: Изд-во стандартов, 1990.-20 с. •

167. ГОСТ 10157-79. Аргон газообразный и жидкий. Технические условия. Взамен 10157-73; Введ. 01,07.80. -М.: Изд-во стандартов, 1979. -18 с.

168. ГОСТ Р 51673-2000. Водород газообразный чистый. Технические условия. Введ. 01.01.2002. -М.: ИПК Изд-во стандартов, 2001. - 11 с.

169. ASTM D 1946-90(2000). Standard practice for analysis of reformed gas by gas chromatography. Annual book of ASTM standards, 2005. Vol.05.06. -686 p.

170. Востриков C.H., Ковалев Л.В., Левин И.В., Левчук Б.В., Угроватов А.Е., Уткин В.Н. Хроматографы серии ХТМ-01 для анализа микропримесей в чистых газах // Технические газы. 2003. - №2. - С.32-38.

171. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: "Высшая школа", 1984.-463 с.

172. Козлов Ю.Н., Дрибинский B.JI. Механизм разложения пероксида водорода в присутствии малых концентарций ионов железа и меди // Журн. физ. химии. 1997. - Т.71. -№10. - С.1792-1794.

173. Перекись водорода и перекисные соединения / Под ред. М.Е. Позина. M.-JL: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1951. - 475 с.

174. Сычев А .Я., Исак В.Г. Соединения железа и механизмы гомогенного катализа активации 02, Н202 и окисления органических субстратов // Успехи химии. 1995. - Т.64. - Вып. 12. - С. 1183-1208.

175. Онучак Л. А., Кудряшов С. Ю., Арутюнов Ю. И. Характеристики удерживания в газовой хроматографии. Самара: Изд-во "Самарский университет", 1999. - 19 с.

176. Abraham М.Н., Whiting G.S., Doherty R.M, Shuely W.J. A new solutesolvatation parameter 7tf from gas chromatographic data // J. Chromatogr. — 1991. —1. V.587. P.213-228.

177. Qinglin Li, Poole C.F., Kiridena W., Koziol W.W. Chromatographicmethods for the determination of the log/,16 solute descriptor // Analyst. 2000. -V.125. -№12. -P.2180-2188.

178. Mutelet F., Rogalski M. Experimental determination and prediction of the gas-liquid л-hexadecane partition coefficients // J. Chromatogr. 2001. - V.923. -P.153-163.