Переработка отработанных водомасляных эмульсий с получением ингибирующей композиции стали тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат наук Фазуллин, Динар Дильшатович

  • Фазуллин, Динар Дильшатович
  • кандидат науккандидат наук
  • 2016, Казань
  • Специальность ВАК РФ02.00.13
  • Количество страниц 157
Фазуллин, Динар Дильшатович. Переработка отработанных водомасляных эмульсий с получением ингибирующей композиции стали: дис. кандидат наук: 02.00.13 - Нефтехимия. Казань. 2016. 157 с.

Оглавление диссертации кандидат наук Фазуллин, Динар Дильшатович

СОДЕРЖАНИЕ

Введение 6

Глава 1. Сточные воды, содержащие нефтепродукты, и методы их очистки 12

1.1. Источники образования и классификация нефтесодержащих сточных вод 12

1.2. Методы очистки и утилизации отработанных водомасляных эмульсий 15

1.2.1. Механическая очистка 16

1.2.2. Биохимическая очистка 18

1.2.3. Термические способы очистки 18

1.2.4. Химическое окисление 20

1.2.5. Физико-химические методы очистки 21

1.2.6. Мембранные процессы разделения водомасляных эмульсий 26

1.3. Ингибиторы коррозии для защиты нефтепромыслового оборудования 35

1.3.1. Классификация ингибиторов коррозии и механизм их действия 37

1.3.2. Технология использования ингибиторов коррозии 43

Выводы по главе 1 44

Глава 2. Экспериментальная часть 46

2.1. Исследование физико-химических свойств и токсичности отработанных

водомасляных эмульсий 46

2.1.1. Методическое обеспечение исследований химического анализа

отработанных водомасляных эмульсий 46

2.1.2. Исследование токсичности отработанных эмульсий 49

2.1.2.1.Определение токсичности с помощью тест-системы «Эколюм» 49

2.1.2.2. Определение токсичности по смертности тест-объекта

бУгамл 50

2.1.3. Определение размера частиц и Z-потенциала дисперсной фазы эмульсий 51

2.2. Исследование процессов очистки отработанных водомасляных

эмульсий 53

2

2.2.1. Установка коалесцентной очистки 53

2.2.2. Получение и свойства композиционных адсорбентов 55

2.2.3. Микроскопическое исследование поверхности композиционных

сорбентов 57

2.2.4. ИК-спектрометрические исследование адсорбента 57

2.2.5. Исследование процессов мембранного разделения 58

2.3. Исследование химического состава концентратов водомасляных

эмульсий методом хромато-масс-спектрометри 63

2.4. Метрологическая обработка результатов исследований 64

2.4.1. Приборы и средства измерения, применяемые в работе 64

2.4.2. Обработка результатов прямых измерений 64

2.4.3. Определение погрешности измерения объема фильтрата 64

Глава 3. Исследование процессов очистки отработанных водомасляных эмульсий 68

3.1. Мониторинг образования и утилизации отработанных водомасляных

эмульсий на предприятии ПАО «КАМАЗ» 68

3.2. Результаты количественно-химического анализа и токсичности

отработанных водомасляных эмульсий 70

3.3. Размер частиц и Z-потенциал дисперсной фазы эмульсий 74

3.4. Результаты исследований процесса коалесцентной очистки

отработанной эмульсии 77

3.5. Адсорбционная очистка отработанной эмульсии 78

3.5.1. Результаты исследования поверхности адсорбентов 78

3.5.2. Результаты исследования физико-химических свойств адсорбентов 79

3.5.3. Результаты ИК-спектрометрических исследований адсорбентов 83

3.6. Мембранные процессы очистки отработанных эмульсий 84

3.6.1. Процесс ультрафильтрации 89

3.6.1.1. Исследование производительности УФ мембран с течением времени 89

3.6.2. Процесс нанофильтрации 90

3

3.6.3. Факторы, влияющие на процесс мембранного разделения 93

3.6.3.1. Исследование влияния концентрации нефтепродуктов на удельную

производительность УФ и НФ мембран 93

3.6.3.2. Исследование влияния температуры жидкости на процесс

баромембранного разделения 97

3.6.3.3. Исследование влияния на степень очистки и производительность

мембран рабочего давления 97

3.6.3.4. Исследование влияния водородного показателя на степень очистки

и производительность мембран 98

Выводы по главе 3 100

Глава 4. Технология очистки отработанных водомасляных эмульсий и использование концентрата в качестве ингибитора коррозии 102

4.1. Технологическая схема очистки отработанных водомасляных эмульсий 102

4.2. Результаты очистки отработанной водомасляной эмульсий 105

4.3. Исследования свойств и состава концентрата отработанной

водомасляной эмульсий, в качестве ингибитора коррозии стали 108

4.4. Промышленные испытания ингибирующей композиции на предприятии

ЗАО «Предприятие Кара Алтын» 121

Выводы по главе 4 122

Глава 5. Экономическая часть 124

5.1. Расчет себестоимости получения ингибитора коррозии 124

5.2. Оценка экономического эффекта от устранения экологического ущерба

в водный бассейн реки Кама после внедрения технологии очистки 130 отработанной эмульсии.

Выводы по главе 5 132

Заключение 133

Список литературы 135

Приложения 150

4

Список условных обозначений и сокращений

АПАВ - анионогенные поверхностно-активные вещества

АСПАВ - анионактивные синтетические поверхностно-активные вещества

БПК - биологическое потребление кислорода

ЕО - емкость-отстойник

ИК - ингибирующая композиция

КХА - количественно-химический анализ

МВИ - методика выполнения измерений

МПВ - модельная пластовая вода

МФ - микрофильтрация

НПАВ - неионогенные поверхностно-активные вещества

НП - нефтепродукты

НФ - нанофильтрация

ОО - обратный осмос

ПАВ - поверхностно-активные вещества

ПАНИ - полианилин

ППГ - полипропиленгликоль

ПТФЭ - политетрафторэтилен

ВМЭ - водомасляные эмульсии

СПАВ - синтетические поверхностно-активные вещества

СОЖ - смазочно-охлаждающие жидкости

CTA - смесь триацетата целлюлозы с ацетатом целлюлозы

УФ - ультрафильтрация

УФМ - ультрафильтрационный мембранный модуль

УЭП - удельная электрическая проводимость

УС - угольный сорбент

ФСУ - фильтр сорбционный угольный

ХПК - химическое потребление кислорода

5

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Нефтехимия», 02.00.13 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Переработка отработанных водомасляных эмульсий с получением ингибирующей композиции стали»

Введение

Актуальность темы. Водомасляные эмульсии (ВМЭ) образуются, в основном, в результате деятельности нефтехимических и химических предприятий, мойки автотранспорта, с ливневыми сточными водами (СВ), а также применения смазочно-охлаждающих жидкостей (СОЖ) и моющих растворов в металлообработке. В результате применения эмульсий, СВ загрязняются эмульгированными нефтепродуктами (НП), поверхностноактивными веществами (ПАВ), тяжелыми металлами. Концентрация НП в таких водах может составлять от 0,1 до 10 г/дм3.

Поступление отработанных эмульсий в поверхностные водные объекты приводит к изменению физических, химических и биологических свойств и характеристик природной среды обитания, нарушает ход естественных биологических процессов. В ходе трансформации НП могут образовываться стойкие к микробиологическому расщеплению еще более токсичные соединения, обладающие канцерогенным и мутагенными свойствами.

Доля нефтесодержащих СВ на крупных промышленных предприятиях составляет до 70 % общезаводского стока. Нефтесодержащие СВ, поступающие с низкой степенью очистки в водоемы, создают токсикологическую опасность для водных экосистем и человека. Поступление на биологическую очистку некачественно очищенных стоков

6

приводит к гибели микрофлоры и, в дальнейшем, к загрязнению водных объектов.

Методы очистки ВМЭ, используемые в настоящее время на локальных очистных сооружениях предприятий, не обеспечивают снижение концентрации основных поллютантов до установленных требований, позволяющих использовать очищенную воду для повторного приготовления растворов, либо для других производств или сбрасывать в систему промышленной канализации, что вызывает существенное загрязнение окружающей среды. В настоящее время для очистки СВ часто применяют мембранные методы, обладающие высокой степенью задерживающей способностью по загрязняющим веществам.

Известно, что ВМЭ представляет собой многокомпонентную систему, которая содержит минеральные и синтетические масла, эмульгаторы, ингибиторы коррозии (ИК), биоциды и другие ценные вещества. Особый интерес вызывают ИК, применение которых является одним из самых эффективных способов борьбы с коррозией металлов в различных агрессивных средах. Основными требованиями, предъявляемыми к ИК, являются высокая степень защиты и низкая стоимость. В этой связи, разработка ресурсосберегающих комплексных технологических процессов очистки эмульсий с использованием концентрата в качестве недорогой ингибирующей композиции является актуальным направлением, позволяющим решить двойную задачу - очистить отработанные ВМЭ и использовать продукты очистки в качестве вторичных материальных ресурсов.

Методы исследования, представленные в настоящей работе:

- ионная хроматография для определения содержания ионов на хроматографической системе «Стайер-CD» кондуктометрическим детектированием;

- ИК-спектроскопия для определения содержания НП с помощью анализатора содержания НП марки «АН-2»;

7

- биотестирование для определения токсичности проб, с помощью тест-

системы «Эколюм» и по смертности тест-объекта ОорАшА б/гамл;

- определение размера частиц методом динамического светорассеяния (DLS) и определение Z-потенциала методом светорассеяния с анализом фаз (PALS) с помощью анализатора марки «Nano Brook Omni»;

- ИК-спектрометрическое исследование адсорбента «УС-20» на базе ИК-Фурье спектрометра марки «Nicolet iS5»;

- хромато-масс-спектрометрия для определения состава концентрата отработанной эмульсии на приборе марки «DFS» производства «Thermo Electron Corporation»;

- гравиметрический метод для количественной оценки защитной способности ингибиторов коррозии по ГОСТ 9.506-87.

Научная новизна:

На основании исследования химического состава и свойств отработанной ВМЭ на базе отработанной СОЖ «Инкам-1» получены новые сведения о компонентном составе, о размере частиц и ^-потенциале дисперсной фазы эмульсий, как показателя стабильности эмульсии.

Разработаны композиционные адсорбенты из политетрафторэтилена (ПТФЭ) и активированного угля марки БАУ (березовый активированный уголь) с различным содержанием ингредиентов в композиции. Установлены зависимости скорости фильтрации и сорбционной емкости от содержания компонентов в адсорбенте.

Определены оптимальные условия ультрафильтрационного разделения отработанных ВМЭ, предварительно очищенных адсорбентом: рабочее давление 0,5-0,6 МПа, температура жидкости 20 - 30° С, водородный показатель рН 7 - 9 и исходная концентрация НП 0,05 - 2,5 г/дм3, при которых достигается максимальная степень очистки и повышается производительность рулонной мембраны марки «ЭМУ 45-300».

Определены оптимальные области температур от +20 до +30 °С, рабочих давлений 0,5 - 0,65 МПа, рН = 7 - 9 и исходной концентрации НП в эмульсии

8

0,05 - 0,4 г/дм3, при которых наблюдается высокая степень очистки и увеличение производительности для процесса нанофильтрации с использованием мембраны марки «ЭМН 45-300» при разделении фильтрата ультрафильтрации.

Установлено, что концентрат отработанной эмульсии проявляет ингибирующие свойства по отношению к стали марки «Сталь 20». Выявлена экстремальная зависимость ингибирующего действия концентрата от значения его водородного показателя и содержания полипропиленгликоля (ППГ), максимальное значение степени защиты от коррозии составляет 77,8 %, при рН=9 и содержания ППГ - 10 %.

Практическая значимость. Разработана установка коалесцентной очистки отработанной ВМЭ от НП и взвешенных веществ, определены ее производительность и эффективность очистки от НП и взвешенных веществ.

Разработан способ получения композиционных адсорбентов из ПТФЭ и активированного угля для очистки отработанных ВМЭ от углеводородов, определены их сорбционные характеристики по НП.

Предложена технология очистки отработанных эмульсий с использованием процессов коалесценции, адсорбции и мембранного разделения.

Получена ингибирующая композиция стали в результате концентрирования органической составляющей отработанной эмульсии с последующим модифицированием. Показана возможность применения концентрата для защиты трубопроводов нефтепромыслового оборудования от коррозионного действия пластовых вод, закачиваемой в систему поддержания пластового давления на месторождении нефти.

Проведены испытания модифицированной ингибирующей композиции для защиты внутренней металлической поверхности трубопроводов от коррозионного воздействия пластовых вод на предприятии ЗАО «Предприятие Кара Алтын».

9

Положения, выносимые на защиту:

1. Способ коалесцентной очистки отработанных ВМЭ на тонкослойных ПТФЭ пластинах.

2. Способ получения композиционных угольно-фторопластовых адсорбентов для очистки отработанных эмульсий от НП.

3. Оптимальные значения рабочего давления, температуры, водородного показателя и исходной концентрации загрязняющих веществ, для процесса мембранного разделения отработанных ВМЭ с рулонными мембранами.

4. Технология очистки отработанных ВМЭ с доочисткой мембранными методами.

5. Способ получения и модифицирования ингибирующей композиции для коррозионной защиты стали из концентрата отработанной эмульсии.

Личный вклад автора заключается в постановке целей и задач диссертации, выборе объектов и методов исследования, непосредственном участии в проведении экспериментов, обобщении и обсуждении полученных результатов, формулировке основных научных положений и выводов, в опубликовании полученных результатов и апробации материалов диссертационной работы.

Достоверность и обоснованность результатов подтверждается применением аттестованных методик, государственных стандартов и средств измерений, статистической обработкой результатов исследований.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы докладывались на: Международной научной практической конференции «Наука и прогресс» (Киев, 2012 г.); VIII, XIX Международной научной практической конференции «Research Journal of International Studies» (Екатеринбург, 2012, 2013 г.); Международной научнотехнической конференции «Инновационные машиностроительные технологии, оборудование и материалы - 2013, 2015» (Казань, 2013, 2015 г.)

10

XI международной научно-практической конференции «Интеграция науки и практики как механизм эффективного развития современного общества» (Москва, 2014 г.); Международной научно-практической конференции «Теоретические и прикладные вопросы науки и образования» (Тамбов, 2015 г.); Международной научно-технической конференции «Энерго- и ресурсосберегающие экологически чистые химико-технологические процессы защиты окружающей среды (Белгород, 2015 г.); IX Международной научно-практической конференции «Современное состояние и перспективы инновационного развития нефтехимии» (г. Нижнекамск, 2016 г.).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы опубликованы в 15 научных трудах, 10 из которых - статьи в научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, 3 из которых опубликованы в журналах из базы Scopus, один патент РФ на полезную модель, одна монография.

Структура диссертационной работы. Диссертация изложена на 150 страницах машинописного текста, состоит из введения, 5 глав, заключения и библиографического списка, включающего 133 наименования. В работе 40 рисунок и 41 таблица. Приложение занимает 7 страниц.

11

Глава 1. Сточные воды, содержащие нефтепродукты и методы их очистки

1.1. Источники образования и классификация нефтесодержащих сточных вод.

Среди многочисленных вредных веществ антропогенного происхождения, попадающих в окружающую среду, НП принадлежит одно из первых мест. Работа автотранспорта и предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, СВ промышленных предприятий, автозаправочных станций, многочисленные разливы нефти и НП в результате, аварий на нефтехранилищах и нефтеперегонных заводах, трубопроводах приводят к загрязнению воды значительными количествами сырой нефти и продуктов ее переработки и создают серьезную экологическую угрозу региону [1].

Попадая в окружающую среду, химические вещества претерпевают целый ряд сложных трансформаций. Любой из классов НП может стать вредной примесью, загрязняющей воду. Небольшие концентрации НП влияют на органолептические свойства воды, а высокие на поверхностных водах образуют нефтяные пятна и являются причиной экологических бедствий.

Стоки, попадающие в поверхностные воды, содержат бензин, керосин, топливные и смазочные масла, бензол, толуол, ксилолы, жирные кислоты, фенолы, глицериды, стероиды, пестициды и металлорганические соединения [1]. Перечисленные соединения составляют более 90 % от суммарного количества всех органических примесей. В числе других веществ, загрязняющих окружающую среду, можно назвать нитросоединения, воски, твердые парафины, карбонильные и сернистые соединения, хлорированные углеводороды и бифенилы, соли органических кислот и т.д.[1-3].

На предприятиях металлургической и химической промышленности одной из основных категорий СВ являются маслосодержащие стоки. По концентрации основного загрязнения, последние делятся на

12

малоконцентрированные и концентрированные. Малоконцентрированные стоки образуются при промывке металлических изделий после их термической обработки и после разконсервирования. На многих предприятиях концентрированные маслосодержащие стоки разбавляются большим количеством условно чистых вод и превращаются в мало концентрированные. Содержание в них масел обычно колеблется от 10 до 500 мг/дм3 [5].

Основные виды концентрированных нефтесодержащих СВ - это отработанные моющие растворы и отработанные СОЖ, которые представляют собой 3-10 % -ные растворы эмульсолов, в состав которых входят индустриальные масла, асидол, этиленгликоль, нитрит натрия и другие вещества [6, 7]. На машиностроительных предприятиях

используются, как ВМЭ с коротким сроком эксплуатации, так и достаточно стойкие со сроком использования несколько месяцев.

ВМЭ, которые после использования в составе СВ поступают на очистные сооружения, представляет собой устойчивую эмульсию типа «масло в воде». Помимо указанных выше компонентов, в состав СОЖ входят различные стабилизаторы, также большое количество присадок (антикоррозионные, бактерицидные, противозадирные и др.) [8].

Основными причинами замены СОЖ являются наличие в них большого количества взвешенных веществ (металлическая пыль, частицы абразивных материалов), расслаивание и загнивание. Неоднородность эмульсии

свидетельствует о значительном присутствии «инородного» масла, а появление гнилостного (сероводородного) запаха - о поражении ВМЭ бактериями [9].

Отработанные ВМЭ по федеральному каталогу классификации отходов (ФККО) являются отходами 3 класса опасности [10], в соответствии с приказом Министерства природных ресуров МПР России от 15 июня 2001 года № 511 кратность разведения чистой водой, при котором вредное воздействие на гидробионтов отсутствует, составляет 101 - 1000 раз [11].

13

СВ, поступающие на очистные сооружения, нормируются согласно постановлению от 29 июля 2013 г. № 644 «Об утверждении правил холодного водоснабжения и водоотведения и о внесении изменений в некоторые акты правительства РФ». В таблице 1.1. представлены нормативные показатели общих свойств СВ и допустимые концентрации загрязняющих веществ в СВ, допущенных к сбросу в централизованные системы водоотведения.

Таблица 1. 1 - Нормативные показатели общих свойств СВ и допустимые концентрации загрязняющих веществ в СВ, допущенных к

сбросу в централизованные системы водоотведения [12, 13]

№ п/п Показатели Норматив*

1 рН, (ед. рН) 6,0 - 9,0

2 НП, мг/дм3 10

3 Взвешенные вещества, мг/дм3 300

4 Сухой остаток, мг/дм3 3000

5 Железо общее, мг/дм3 3

6 Ионы меди, мг/дм3 0,5

7 Ионы цинка, мг/дм3 1

8 Ионы алюминия, мг/дм3 3

9 АСПАВ, мг/дм3 10

10 Хлорид-ионы, мг/дм3 1000

11 Фосфор фосфатов, мг/дм3 -

12 Сульфат-ионы, мг/дм3 300

13 Ионы аммония, мг/дм3 -

14 Нитрит-ионы, мг/дм3 -

15 Нитрат-ионы, мг/дм3 -

* - допустимые концентрации загрязняющих веществ в сточных водах, допущенных к сбросу в системы водоотведения, утвержденные постановлением от 29.07.2013г. №644 правительства РФ «Об утверждении правил холодного водоснабжения и водоотведения»

Водные СОЖ могут содержать минеральные и синтетические масла, эмульгаторы, ингибиторы коррозии, биоциды, противоизносные и противозадирные присадки, антипенные добавки, электролиты, вещества-

14

связки (спирты, гликоли и др.) и другие органические и неорганические вещества.

По сравнению с масляными, водные СОЖ обладают рядом преимуществ: более высокой охлаждающей способностью,

пожаробезопасностью, меньшей опасностью для здоровья персонала, относительно невысокой стоимостью. Вместе с тем, им присущ и ряд недостатков: повышенная поражаемость микроорганизмами, дороговизна, необходимость дорогостоящей утилизации отработанных водных жидкостей [14].

1.2 Методы очистки и утилизации отработанных водомасляных эмульсий

Технологические схемы очистки отработанных ВМЭ в нашей стране и за рубежом предусматривают смешивание всех видов нефтесодержащих стоков, их отстаивание для удаления грубодисперсных и всплывающих примесей, обработку коагулянтами и обезвоживание образующихся осадков.

Основной целью процесса обезвреживания эмульсий является получение технически чистых оборотных и СВ. Кроме того, при обезвреживании может попутно осуществляться сбор масляной фазы в целях ее последующей регенерации или утилизации. Чаще всего, обезвреживание эмульсий проводят при ее разделении на составляющие фазы различными способами или комбинациями этих способов.

Очистка нефтесодержащих стоков проводится при их разделении на составляющие фазы с помощью различных процессов. Классификация процессов очистки нефтесодержащих стоков:

1. Механические методы очистки. Разделение в поле центробежных сил, разделение в поле гравитационных сил, фильтрование, отстаивание.

2. Биохимические методы очистки. Аэробная и анаэробная очистка.

3. Термические методы очистки. Пламенное обезвреживание, упаривание, дистилляция, охлаждение.

15

4. Химические методы очистки. Процессы окисления.

5. Физико-химические методы очистки. Реагентное разложение, электрохимические методы очистки, коалесценция, флотация, сорбция, мембранное разделение.

1.2.1. Механическая очистка

Для выделения из отработанных эмульсий свободных минеральных масел и НП используются методы механической очистки, основанные на разделении в поле гравитационных сил (гравитационные разделители) и центробежных сил (гидроциклоны, сепараторы).

Одним из способов интенсификации гравитационных разделителей является применение в них принципа тонкослойного отстаивания.

В работе [15] описана установка для очистки нефтесодержащих вод. Сущность изобретения в следующем: установка содержит насос, питательный патрубок, гидроциклон предварительной очистки с щелями для отделения воды от нефти и от механических примесей, сливной патрубок, соединенный с насосом, подающим воду в гидроциклон тонкой очистки с патрубком для отвода нефти и гайкой регулирования скорости, входящей в гидроциклон тонкой очистки жидкости, нижняя часть которого соединена с емкостью, сообщенной с насосом, подающим осветленную воду на фильтр доочистки с сорбентом и патрубком для сброса очищенной воды. К устройства можно отнести низкую степень очистки от взвешенных веществ и НП, а также сложность конструкции.

В работе [16] представлен напорный отстойник. В нем устройства отвода всплывших НП и нефтешлама не имеют движущихся частей. Для надежного удаления нефтешлама аппарат снабжен системой гидросмыва. Аппарат полностью герметичен, что исключает загрязнение собранных НП пылью.

Приведена [17] установка для очистки стоков от НП. Установка включает в себя накопитель, устройство для сбора всплывших НП в виде

16

поплавка с патрубком и шлангом. Степень очистки - от 1000 мг/дм3 на входе до 100-150 мг/дм3 на выходе.

Использование гидроциклонов в качестве первой ступени может значительно повысить компактность всей очистной системы и облегчить ее эксплуатацию. Методы механической очистки не снижают количество НП ниже определенных пределов и могут применяться, в основном, для предварительной, грубой очистки [18].

Гидроциклонная сепарация сточных вод. Загрязненная эмульсия подается под давлением через патрубок в цилиндроконическую часть, где получает вращательное движение. При вращении суспензии в гидроциклоне образуются два основных потока: внешний - нисходящий и внутренний -восходящий. Центробежными силами твердые частицы примесей направляются к стенкам гидроциклона и вместе с небольшой частью жидкости выводятся через шламовое отверстие. Основная часть очищенной жидкости, продолжая вращаться в восходящем потоке, направляется через сливной патрубок в емкость для сбора воды [19].

Центрифугирование. Для очистки отработанных ВМЭ от средне- и крупнодисперсных примесей используют непрерывно действующие отстойные или осадительные шнековые центрифуги типа ОГШ, а для очистки отработанных ВМЭ от мелкодисперсных примесей (до 10 мкм) -тарельчатые центрифуги [19].

Фильтрование. По данным В.Г. Пономарева и Е.Г. Ризо [18], применяется большое количество различных видов загрузок для фильтрования стоков, загрязненных минеральными маслами и НП: песок, горелые породы, керамзит, антрацит, мраморная крошка, базальтовые волокна [20], углеродные волокна [21] и др., а также загрузки из синтетических материалов. Недостатком метода фильтрации так же является образование при промывке фильтров довольно большого объема воды, содержащей эмульгированные НП [18].

17

В работе [22] отработанные ВМЭ фильтруют при помощи углеродноволокнистого материала в зоне фильтрации, периодически заменяя на очищенный загрязненный углеродно-волокнистый материал; последний подвергают регенерации острым паром при пониженном давлении во время проведения процесса очистки. Одним из углеродно-

волокнистого материала является низкий срок службы материала.

1.2.2. Биохимическая очистка

Осуществление аэробной очистки предъявляет определенные требования к перерабатываемым нефтесодержащим жидкостям, в первую очередь, в отношении токсичных и солей металлов. Превышение допустимых концентраций токсических веществ ведет к гибели микроорганизмов активного ила и к выводу из строя очистных сооружений. Допустимая концентрация загрязняющих веществ достигается путем разбавления общезаводскими СВ. Допустимая начальная концентрация НП -до 100 мг/дм3, содержание взвешенных веществ не должно превышать 150 г/дм3 [23].

способа: невозможность утилизации компонентов

отработанных ВМЭ, необходимость подвода тепла для поддержания температуры в определенных пределах, высокая чувствительность к залповым сбросам [24].

1.2.3 Термические способы очистки

К термическим способам обезвреживания относятся: огневое обезвреживание, холодильные способы, упаривание, вакуумная дистилляция. Термические способы позволяют разделить эмульсию на практически чистую воду (конденсат) и сгущенный масляный остаток, пригодный для утилизации [25].

Огневое обезвреживание. Исследована возможность сжигания мазутноводной эмульсии в воздухе при температуре 600 °С [20]. Капля, бурно

18

вскипая, увеличивается в объеме, а затем разрывается на части. Воспламенение и горение происходит только в паровой фазе и, по-видимому, при полном испарении жидкости. Микровзрывы капель эмульсии вызывают дополнительное дробление капель, обеспечивающее интенсивное перемешивание горючего с окислителем и увеличение поверхности контакта, благодаря чему существенно интенсифицируется процесс сжигания мазута, не снижая качество горения при минимальном избытке воздуха, высоких тепловых напряжениях (до 75 млн. кДж/м3ч) и удовлетворительной полноте сгорания [26].

По данным работы [27], для сжигания отработанных ВМЭ можно использовать камерные печи. В циклонную камеру сгорания поступает воздух и топливный газ. Ввод воздуха производится тангенциально. Продукты сгорания с температурой ~ 900 °С поступают в нижнюю часть, а ВМЭ - в верхнюю часть реактора через форсунки распределительного устройства. Реактор представляет собой футерованный полый скруббер, в котором осуществляется тепло- и массообмен между падающими вниз каплями эмульсии и омывающим их потоком парогазовой смеси. Вода испаряется, а органическая часть сгорает [28].

В качестве теплоносителя в этом случае используются продукты сгорания природного газа. За рубежом отработанные эмульсии подвергают сжиганию в плазменных печах, инфракрасному нагреву, высокотемпературной обработке в кипящем слое и др. вышесказанных методов является большой расход энергоресурсов.

Холодильные способы. Разновидностью термических являются холодильные способы, которые включают стадии охлаждения, кристаллизации водной фазы, сепарацию и промывку кристаллов с последующим плавлением и получением чистой воды.

По типу установок различают вакуумные холодильные способы и с холодильным агентом; по характеру взаимодействия потоков — через

19

фиксированные металлические теплопередающие поверхности и при непосредственном контакте [29].

таких установок являются относительная сложность оборудования и условий его эксплуатации, например, необходимость поддержания глубокого вакуума.

1.2.4 Химическое окисление

Исследовалась [30] возможность очистки ВМЭ марки «Укринол-1» окислением хлором, гипохлоритом натрия, перекисью водорода и озоном. Исследуемая проба насыщалась газообразным хлором в течение 2,5-3 ч до появления желто-зеленой окраски. Величина ХПК снижалась с 2,5 г О2/дм3 до 1,7-1,9 г О2/дм3, что, по мнению исследователей, является следствием хлорирования органических веществ. Высокая стоимость окислителей, жесткие условия проведения процесса, необходимость в специальном оборудовании и соответствующем реагентном хозяйстве практически исключают возможность применения рассмотренных выше способов окисления для очистки эмульсий. способа - в дополнительном

загрязнении водной фазы эмульсии реагентами.

Более приемлемо применение озона. Благодаря большой окислительной способности озона, разрушение органических веществ происходит при нормальной температуре.

Производилось [30] обезвреживание эмульсии на установке

производительностью 3,5 г/ч озона при концентрации воздушно-озонной смеси до 33 мг/дм3. В течении 1 -1,5 ч ПАВ практически полностью разрушаются. Значение ХПК снижается от 7,5 до 2-2,4 г О2/дм3. Поглощение озона при этом составляет 90-96 %. После разрушения ПАВ, потеря озона резко увеличивается, что свидетельствует о наличии трудноокисляемых веществ. Полного окисления органических веществ достичь не удалось. Так же в озонированной воде остаются промежуточные продукты распада углеводородов, неподдающиеся дальнейшему разрушению [18].

20

1.2.5 Физико-химические методы очистки

Устойчивость эмульсии обусловлена следующими основными факторами: дисперсностью системы, физико-химическими свойствами адсорбционных оболочек на каплях дисперсной фазы, наличием на глобулах дисперсной фазы двойного электрического слоя, температурой и рН среды. Для разрушения стабильности отработанных ВМЭ применяют различные методы разделения эмульсий: реагентный, электрохимический,

Похожие диссертационные работы по специальности «Нефтехимия», 02.00.13 шифр ВАК

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Фазуллин, Динар Дильшатович, 2016 год

Список литературы

1. Другов, Ю.С. Экологические анализы при разливах нефти и нефтепродуктов : практическое руководство. - 2-е изд. (эл.). : практическое электронное издание / Ю.С. Другов. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний., 2015 - 273 с.

2. Березкин, В.Г. Хроматографический анализ окружающей среды. / ред. В.Г. Березкин- М.: Химия, 1979 - 608 с.

3. Ревелль, П. Среда нашего обитания. Загрязнение воды и воздуха. Пер. с англ. / П. Ревелль, Ч. Ревелль. - М.: Мир, 1995 - 296 с.

4. Корте, Ф. Экологическая химия. Основы и концепции. Пер с нем. / Ф. Корте, [и др.]; М.: Мир, 1997 - 396 с.

5. Методы очистки сточных вод [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.ecosystema.ru/07referats/ochistka_vod.htm - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 12.04.2013 г.)

6. Костюк В.И. Очистка сточных вод машиностроительных предприятий: для инженеров и учащихся втузов / В.И. Костюк, Г.С. Карнаух. - Киев: «Техника», 1990 - 118 с.

7. Евдокимов, А.Ю. Экологические проблемы рационального использования отработанных смазочных материалов.: автореф. дис. ... докт. техн. наук: 11.00.11, 05.17.07 / Евдокимов Александр Юрьевич. - М., 1997. -50 с.

8. Михеев, Н.Н. Водные ресурсы как база питьевого водоснабжения / Н.Н. Михеев// Водоснабжение и сантехника. - 1998. - № 4. - С. 10-11.

9. Прохоров, А.Н. К вопросу выброса водомасляных эмульсий при работе металлообрабатывающих станков: Опыт машиностроительных предприятий по эффективности применения различных марок ВМЭ при обработке металлов резанием / А.Н. Прохоров // Известия МГТУ «МАМИ» 2006. - № 10. - С. 50-51.

135

10. Федеральный классификационный каталог отходов [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://fkko.ru/ - Заглавие с экрана. - (Дата обращения: 07.04.2015 г.)

И. Критерии отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды. Приказ №511 МПР России от 15 июня 2001 года. - Эко-бюллетень ИнЭкА - 2002. - № 2 (73) - С. 1-8.

12 Норматив водоотведения по составу сточных вод г. Набережные Челны, утвержденные постановлением №619 от 16.02.2009г. исполнительным комитетом г. Набережные Челны [Электронный ресурс]. -Режим доступа: http://tatar7.infb/2009/02/16/t36165.htm - Заглавие с экрана. -(Дата обращения: 07.04.2015 г.).

13. Постановление Правительства РФ от 29 июля 2013 г. N 644 "Об утверждении Правил холодного водоснабжения и водоотведения и о внесении изменений в некоторые акты Правительства Российской Федерации" [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://dokipedia.ru/document/5160888 - Заглавие с экрана. - (Дата обращения: 07.04.2015 г.).

14. Худобин, Л.В. Смазочно-охлаждающие технологические средства и их применение при обработке резанием: Справочник. / Л.В. Худобин - М.: Машиностроение, 2006. - 543 с.

15. Патент № 2104803 РФ, МПК В04С9/00. Установка для очистки нефтесодержащих вод / Логиновский В. И., Крупнов Б. Н. и др.; - № 96108181/25, заявл. 23.04.1996; опубл. 20.02.1998.

16. Пономарев, В.Г. Новые сооружения для физико-химической очистки нефтесодержащих сточных вод / В.Г. Пономарев, В.Ф. Боев и др.; // Вода и экология. - 2003. - № 1.

17. Патент № 2104957 РФ, МПК С 1 С 02 F 1/40. Установка для очистки сточных вод от нефтепродуктов / Баранова Л.Б., Кедров Ю. В., и др ; - № 961062961/25 - заявл. 02.04.1996; опубл. 20.02.1998.

136

18. Очистка сточных вод от минеральных масел и нефтепродуктов. Методы и сооружения. Эффективность и рамки применимости.: круглый стол. Заседание второе / Вода и экология. - 2003. - № 3. - С. 33-46.

19. ГОСТ Р 52237-2004. Методы очистки смазочно-охлаждающей жидкости от механических примесей. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2004. - 14 с.

20. Патент № 2035970 РФ, МПК B01D39/00. Фильтрующий материал / Шор В. Н.»; - № 93045417/26 - заявл. 30.09.1993; опубл. 27.05.1995.

21. Патент № 2155629 РФ, МПК B01D39/06, B01D39/00, C01B31/00, C01B31/36, B32B9/00. Углеродный фильтрующий материал / Радимов Н.П.; Чистяков Ю.К.; - № 99118076/12 - заявл. 20.08.1999; опубл. 10.09.2000.

22. Патент № 2174494 РФ, МПК C02F1/28. Способ очистки сточных вод / Ульянец А.Н.; Матросов А.С.; и др.; - № 2000128451/12 - заявл. 15.11.2000; опубл. 10.10.2001.

23. Костюк, В.И. Очистка сточных вод машиностроительных предприятий: для инженеров и учащихся втузов / В.И. Костюк, Г.С. Карнаух - Киев: «Техника», 1990. - 118 с.

24. Варежкин, Ю.М. Методы интенсификации процесса биологической очистки сточных вод. Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов: обзорн. информац. / Ю.М. Варежкин и др. - M.: НИИТЭХИМ., 1987. - 33 с.

25. Бердичевский, Е.Г. Смазочно-охлаждающие средства для обработки материалов: Справочник / Е.Г. Бердичевский - М.: Машиностроение, 1984. -224 с.

26. Иванов, В. И. Топливные эмульсии и суспензии: справочник / В.И. Иванов, В.В. Канторович. - М.: Металлургиздат, 1963. - С. 179-180.

27. Костюк, В. И. Термическое обезвреживание отработанных СОЖ / В.И. Костюк [и др.] // Вестник машиностроения. - 1979. - № 8. - С. 54-56

137

28. Энтелис, С.Г. Смазочно-охлаждающие технологические средства для обработки металлов резанием: справочник / С.Г. Энтелис, Э.М. Берлинер. -М.: «Машиностроение», 1986. - С. 346-348.

29. Романова, А.Н. Исследование и разработка метода ультрафильтрации для очистки нефтесодержащих сточных вод.: автореф. дис. ... канд. техн. наук: 05.23.04. / Романова Ольга Николаевна. - М., 2006. -18 с.

30. Енаки Г. А. Доочистка отработанной ВМЭ Укринол-1 путем окисления / Г.А. Енаки, В.М. Ткаченко // Повышение качества смазочных материалов и эффективности их применения: сб. статей - Москва: ЦНИИТЭнефтехим, 1977. - С. 122-129.

31 . Когановский, А. М. Очистка к использование сточных вод в промышленном водоснабжении / А. М. Когановский - М.: Химия, 1983. -288 с.

32. Проскуряков, В. А., Очистка сточных вод в химической промышленности. / В.А. Проскуряков, Л.И. Шмидт - Л.: Химия, 1977. -484 с.

33. Scodialo, A. Wertstoff nutzen: Flockungshilfsmittel haben grobe Anwendungsbreite in der Treimtechnik / A. Scodialo // Journ Maschenmarlct, 1990. - № 18. - P. 26-29.

34. Copalratnam, N.C. The simultaneous removal industrial waste water by joint precipitation and air / N.C. Copalratnam, G.F. Mennett, R.W. Peters // Bull Environmental Process. - 1988. - Vol. 7 - № 2. - P. 84-92.

35. Кузубова, Л.И. Очистка нефтесодержащих сточных вод: аналитический обзор / Л.И. Кузубова, C.B. Морозов - Новосибирск: Российская академия наук, Государственная публичная научно-техн. библиотека, Новосибирский институт органической химии,1992. - 74 с.

36. Манцев, А .И. Очистка сточных вод флотацией / А.И. Манцев -Киев: Будивельник, 1983 - 132 с.

138

37. Очистка сточных вод с применением электрофлотации - Технопарк РХТУ [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://enviroparkru/mod/resource/index.php?id=16/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 10.03.15г.)

38. Аделыпин, А. Б. Интенсификация процессов гидродинамической очистки нефтесодержащих сточных вод: дисс. ... докт. техн, наук: 05.23.04. / Аделыпин Азат Билялович. - СПб., 1998. - 74 с.

39. Каньовский, А.А. Локальные комплексы очистки сточных вод фирмы «Лабко» / А.А. Каньовский, С.М. Галкин // Водоснабжение и сантехника. - 1999. - № 5. - С. 28

40. Патент № 2013375 РФ, МПК C02F1/40 Установка для очистки сточных вод от нефтепродуктов / Манукьян М.В., Присташ С.Н. и др.; -№4935578/26, заявл. 12.05.1991; опубл. 30.05.1994.

41. Авторское свидетельство № 548295, М. Кл.2 B01D 17/02 Устройство для очистки нефтесодержащих вод / Красновекин В. Н., Мутин Ф. И. и др.; -№2135426, заявл. 16.05.1975; опубл. 28.02.1977.

42. Лукиных, Н. А. Методы доочистки сточных вод / Н. А. Лукиных [и др.] - М.: Стройиздат, 1974. - 96 с.

43. Лихачев, Н. И. Канализация населенных мест и промышленных предприятий (справочник проектировщика) / Н. И. Лихачев [и др ] - М.: Стройиздат, 1981. - 639 с.

44. Каменщиков, Ф. А. Нефтяные сорбенты. / Ф.А. Каменщиков, Е. И. Богомолов - Москва-Ижевск: Институт компьютерных исследований, 2003. - 268 с.

45. Шеметов, А. В. Использование сорбентов волокнистой структуры для извлечения нефтехимических продуктов: автореф. дисс. ... канд. техн, наук: 02.00.13./ Шеметов Алексей Викторович. - Уфа, 2002. - 24 с.

46. Пат. 2079434 РФ, МПК C02F1/28 Способ сорбционной очистки минеральной воды от фенолов / Боев С.Г., Сквирская И И. и др ; - № 94039990/25, заявл. 26.10.1994; опубл. 20.05.1997.

139

47. Пат. 2031849 РФ, МПК C02F1/28 Способ извлечения нефти и нефтепродуктов из воды / Гафаров И. Г., Садыков А. Н. и др.; - № 5017327/26, заявл. 18.12.1991; опубл. 27.03.1995.

48. Кингле, X., Активные угли и их промышленные применение. Пер. с нем. / X. Кингле, Э. Бадер - Л.: Химия, 1984. - 216 с.

49. Пат. 1781177 РФ, МПК C02F 1/28 Способ очистки сточных вод от фенола и его производных / Савельев Е. А., Лосева Л. Д. и др.; - № 4839141; заявл. 15.06.1990; опубл. 15.12.1992.

50. Пат. 2259950 РФ, МПК C02F 1/40 Коалесцентный материал для разделения нефтеводяной смеси / Тихомиров Г.И., Тихомиров С.Г.; - № 2003131126/15; заявл. 22.10.2003; опубл. 10.09.2005.

51 . Пат. 2078049 РФ, МПК C02F 1/28 Способ очистки поверхностного стока от взвешенных веществ и нефтепродуктов / Евзельман И.Б., Косолапова Н.В., Патрикеев В.С., Рассохин А.В., Матвеев С.И.; -

№95104334/26; заявл. 24.03.1995; опубл. 27.04.1997

52. Пат. 2156225 РФ, МПК С1С02 F1/40 Способ очистки сточных вод, содержащих эмульгированные нефтепродукты / Макаров В.М., Петрухно Л.А., Тельцова Л.А.; - № 99119876/12; заявл. 16.09.1999; опубл. 20.09.2000.

53. Тимошенко, М.Н. Применение активных углей в технологии очистки воды и сточных вод / М.Н. Тимошенко, H.A. Клеменко // Химия и технология воды. - 1990. - Т. 12 - № 8. - С. 727-738.

54. Колзунова, Л.Г. Баромембранные процессы разделения: задачи и проблемы / Л.Г. Колзунова // Вестник ДВО РАН. - 2006. - № 5. - С. 65-76.

55. Николаева, Г. И. Баромембранные процессы и аппараты: учебное пособие / Г. И. Николаева [и др]; под ред. Г. И. Николаева - Улан-Удэ: издательство ВСГТУ, 2007. - 67 с.

56. Терпугов, Г. В. Очистка сточных вод и технологических жидкостей машиностроительных предприятий с использованием неорганических мембран / Г. В. Терпугов - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева., 2000 г. - 96 с.

140

57. Потапов, В.В. Извлечение коллоидного кремнезема из гидротермальных растворов мембранными методами / В.В. Потапов [и др.];

- М.: РАЕН, 2006. - 228 с.

58. Бредихин М.Н. Мембранные методы очистки воды / компания «Инфраспак-Лаб», Новосибирск. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.sibai.ru/content/view/997/1135/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 05.09.2015 г.)

59. Мулдер, M. Введение в мембранную технологию: для инженеров и учащихся втузов / М. Мулдер - М.: Мир, 1999, - 513 с.

60. Свитцов, А. А. Введение в мембранную технологию. Учебное пособие / А. А. Свитцов - М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева, 2006. - 170 с.

61. Мэн, C.K. Очистка маслоэмульсионных сточных вод станов холодной прокатки методом ультрафильтрации / С.К. Мэн, Т.Г. Шелекетина, А.Г. Первов // Сталь. - 1986. - № 11. - С. 104-107.

62. Поворов, А. А. Использование ультрафильтрации для очистки нефтесодержащих сточных вод / А.А. Поворов, [и др.] // Водоснабжение и сантехника. - 2002. - № 3. - С. 35-39.

63. Бон, А.И. О некоторых процессах создания ассиметричных и композитных обратноосмотических мембран. / А.И. Бон, В.Г. Дзюбенко, И.И. Шишова // Высокомолекулярные соединения, серия Б - 1993., - том 35 - № 7.

- С. 922-932.

64. Дубяга, В.П., Разработка микро- ультрафильтрационного элемента рулонного типа, регенерируемого обратноточными промывками. / В.П. Дубяга, В.Г. Дзюбенко // Всероссийская научная конференция. Мембраны -М., 2007. - С. 159

65. Ультрафильтрационные установки с трубчатыми ультрафильтрами БТУ 0,5/2. ЗАО «Мембраны», [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.membrany.ru/p_v_e.html/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 10.09.2015 г.)

141

66. Переработка отработанных водомасляных эмульсий (ВМЭ). ЗАО «БМТ», г. Владимир. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://vladbmt.com/content/view/88/189/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 10.09.2015 г.)

67. Установки ультрафильтрации с керамическими мембранами. Технопарк РХТУ им. Д.И. Менделеева. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://enviropark.ru/course/category.php?id=13 - Заглавие с экрана. -(дата обращения: 14.10.2015 г.)

68. Мембранная установка HUBER VRM. Фирма Huber Technology.

[Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://huber-

technology.ru/?menu=6&menu0=43&menu01=35&z=1 - Заглавие с экрана. -(дата обращения: 14.10.2015 г.)

69. Cheryan M., Membrane processing of oily streams. Wastewater treatment and waste reduction / M. Cheryan, N. Rajagopalan // Journal of Membrane Science. - 1998. - Vol. 151 - № l. - P. 13-28.

70. Пат. 2179062 РФ, МПК B01D63/08 Мембранный аппарат для разделения жидких смесей / Охрименко Е.А., Трусов Л.И., Гелис В.М., Пензин Р.А., Свитцов А.А., Тарасов В.П. - заявл. 31.08.2000; опубл. 10.02.2002.

71. Ибрагимов, Н.Г. Осложнения в нефтедобыче. / Н.Г. Ибрагимов, А.Р. Хафизов, В.В. Шайдаков - Уфа: ООО Изд-во научно-технической литературы «Монография», 2003. - 302 с.

72. Фахретдинов, П.С. Ингибиторы коррозии из ряда аммониевых соединений на основе а-олефинов / П.С. Фахретдинов [и др.] // Нефтегазовое дело. - 2008 - № 2. - C. 1-12.

73. Антропов, Л.И. Ингибиторы коррозии металлов / Л.И. Антропов, Е.М. Макушин, В.Ф. Панасенко - Киев: Техника, 1981. - 183 с.

74. Хайдарова, Г.Р. Ингибиторы коррозии для защиты нефтепромыслового оборудования / Г.Р. Хайдарова // Современные проблемы науки и образования. - 2014. - № 6. - С. 286-294.

142

75. Ekadawi, N., Hunter, R.J. Sedimentation of disperse and high particle concentrations / N. Ekadawi, R.J. Hunter // Collidsand Surfaces. - 1985. - №15. -Р. 147-159.

76. Розенфельд, И.Л., Маршаков, И.К. Ингибиторы коррозии / И.Л. Розенфельд, И.К. Маршаков - М.: ВЦСПСпрофиздат, 1957. - 59 с.

77. РД 39-132-94 Правила по эксплуатации, ревизии, ремонту и отбраковке нефтепромысловых трубопроводов. [Электронный ресурс]. -Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200008320 - Заглавие с экрана.

- (дата обращения: 16.05.2015 г.)

78. ПНД Ф 14.1:2:3:4.121-97 - Методика выполнения измерений рН в водах потенциометрическим методом. [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://meganorm.ru/Index2/1/4293846/4293846478.htm - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 16.10.2015 г.)

79. ПНД Ф 14.1:2.98-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений жесткости в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом. [Электронный ресурс].

- Режим доступа: http://meganorm.ru/Index2/1/4293832/4293832494.htm -Заглавие с экрана. - (дата обращения: 16.10.2015 г.)

80. ФР.1.31.2005.01738 Методика выполнения измерений массовой концентрации катионов аммония, калия, натрия, магния, кальция и стронция в пробах питьевой, минеральной, столовой, лечебно-столовой, природной и сточной воды методом ионной хроматографии. М.: «НПКФ АКВИЛОН»,

2008. - 365 с.

81. ФР.1.31.2005.01724 Методика выполнения измерений массовой концентрации фторид-, хлорид-, нитрат-, фосфат- и сульфат-ионов в пробах питьевой, минеральной, столовой, лечебно-столовой, природной и сточной воды методом ионной хроматографии. М.: «НПКФ АКВИЛОН», 2008. -365 с.

82. ПНД Ф 14.1:2.5-95 Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах методом ИКС.

143

[Электронный ресурс]. - Режим доступа:

http://meganorm.ru/Index2/1/4293808/4293808609.htm - Заглавие с экрана. -(дата обращения: 16.10.2015 г.)

83. М-МВИ-539-03 МВИ массовой концентрации алюминия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, титана, хрома, цинка в природных, питьевой и сточных водах атомно-абсорбционным методом. Санкт-Петербург: ООО «Мониторинг», 2003. - 14 с.

84. ПНД Ф 14.1:2.15-95 Количественный химический анализ вод.

Методика выполнения измерений массовой концентрации анионных поверхностно-активных веществ в пробах природных и очищенных сточных вод экстракционно-фотометрическим методом. [Электронный ресурс]. -Режим доступа: http://meganorm.ru/Index2/1/4293808/4293808613.htm -

Заглавие с экрана. - (дата обращения: 16.10.2015 г.)

85. ПНД Ф 14.1:2.115-97 Методика выполнения измерений массовой концентрации неионогенных ПАВ в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом с фосфорно-вольфрамовой кислотой. М.: ФГУ ФЦАМ, 2014. - 18 с.

86. ПНД Ф 14.1:2.100-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений химического потребления кислорода в пробах природных и очищенных сточных вод титриметрическим методом. М.: ФГУ ФЦАМ, 2014. - 15 с.

87. ПНД Ф 14.1:2.122-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации жиров в пробах природных и очищенных сточных вод гравиметрическим методом. М.: ФГУ ФЦАМ, 2011. - 12 с.

88. ПНД Ф 14.1:2:4.254-09 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовых концентраций взвешенных веществ и прокаленных взвешенных веществ в питьевых, природных и сточных водах гравиметрическим методом. М.: Аналитический центр ЗАО РОСА, 2012. - 12 с.

144

89. ПНД Ф 14.1:2:4.261-10 Методика выполнения измерений массовой концентрации сухого и прокаленного остатка в пробах питьевых, природных и сточных вод гравиметрическим методом. М.: Аналитический центр ЗАО РОСА, 2015. - 14 с.

90. ПНД Ф 14.1:2:3:4.123-97. Методика выполнения измерений биохимической потребности в кислороде после n-дней инкубации (БПКполн.) в поверхностных пресных, подземных (грунтовых), питьевых, сточных и очищенных сточных водах М.: ФГУ ФЦАМ, 2004. - 36 с.

91. ПНД Ф Т 14.1:2:3:4.11-04. Токсикологические методы контроля. Методика определения интегральной токсичности поверхностных, в том числе морских, грунтовых, питьевых, сточных вод, водных экстрактов почв, отходов, осадков сточных вод по изменению интенсивности бактериальной биолюминесценции тест-системой "ЭКОЛЮМ". М.: ФБУ ФЦАО, 2010. - 24 с.

92. ФР.1.39.2007.03222. Методика определения токсичности воды и водных вытяжек из почв, осадков сточных вод, отходов по смертности и изменению плодовитости дафний. М.: ООО АКВАРОС, 2007. - 51 с.

93. Particle Sizer and Zeta Potential Analyzer NanoBrook Omni

[Электронный ресурс]. - Режим доступа:

http://www.brookhaveninstruments.com/products/particle_ sizing/NanoBrook-Omni.html/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения 11.11.15г.)

94. Дзета-потенциал. [Электронный ресурс]. - Режим доступа:

http: //www. malvern. com/ru/products/measurement-type/zeta-potential/ -

Заглавие с экрана. - (дата обращения 11.11.15г.)

95. РД 52.24.495-2005 Водородный показатель и удельная электрическая проводимость. Методика выполнения измерений электрометрическим методом. М.: ГУ Гидромеханический институт, 2005. - 14 с.

96. ПНД Ф 14.1:2.98-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений жесткости в пробах природных и

145

очищенных сточных вод. Ростов-на -Дону.: ООО НПП Акватетст, 2005. -17 с.

97. Фазуллин, Д.Д. Изменение размеров частиц и дзета-потенциала дисперсной фазы водоэмульсионных сточных вод на разных стадиях очистки / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, И.Г. Шайхиев // Химия и технология топлив и масел. - 2015. - №5(591) - С. 49-52

98. Пат. 124672 РФ, МПК C02F1/00 Установка для очистки сточных вод и технологических жидкостей / Фазуллин Д.Д., Маврин Г.В., Насыров И.А. -2012118948/05; заявл. 05.05.2012; опубл. 10.02.2013.

99. Фазуллин, Д.Д., Коалесцентная очистка нефтесодержащих сточных вод и регенерация использованных водомасляных эмульсий / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин // Материалы Международной научно- технической конференции «Инновационные машиностроительные технологии, оборудование и материалы - 2013» (МНТК «ИМТОМ-2013») - Казань, 2013. - С.63-67

100. Капустин, Д.В. Синтез многоцелевых фторполимер- и полианилинсодержащих нанокомпозитов и их применение в биосепарации, биоанализе и диагностике / Д. В. Капустин, В. П. Зубов // Вестник МИТХТ. -2011. - № 5. - С. 21.

101. Фазуллин, Д.Д. Очистка сточных вод от нефтепродуктов и фенола композиционными сорбентами в динамических условиях / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, Р.Г. Мелконян // Химия и технология топлив и масел. - 2014. -№ 1. - С. 53-56.

102. Фазуллин, Д.Д. Очистка нефтьсодержащих сточных вод предприятий мембранными методами / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, Р.Г. Мелконян // Экология промышленного производства - 2013. - № 1. -С. 39-43.

103. Мембрана ультрафильтрация UF-11. Характеристики мембраны.

[Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.raifil-

146

shop.ru/collection/membrany/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения 22.10.15).

104. Паспорт на рулонные мембранные элементы ЭМУ-45-300, ЭМН-45-300, ЭМО-Н-45-300. Владимир: ООО «Аквасфера», 2011. - 4 с.

105. Technical Manual, USA: FILMTEC™ Reverse Osmosis Membranes,

2009. - 15 p.

106. Фазуллин, Д.Д., Разложение ВМЭ марки «ИНКАМ-1» обратным осмосом / Д.Д. Фазуллин, Л.И. Фазуллина, Г.В. Маврин, С.В. Дворяк, Р.Т. Батыршин // «Города России: проблемы строительства, инженерного обеспечения, благоустройства и экологии»: сборник статей 18 Международной научно-практической конференции - Пенза: МНИЦ ПГСХА., 2011. - С. 180-183.

107. Эмульсия “ИНКАМ-1”: технические данные. ООО «ИНИШ», г. Смоленск [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://inish-sm.narod.ru/index.files/inkam1 .htm/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения 22.10.15).

108. Приказ № 511 МПР России от 15 июня 2001 г. «Об утверждении критериев отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды» [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/901798965 - Заглавие с экрана. - (дата обращения 22.10.15).

109. Кестинг, Р. Е. Синтетические полимерные мембраны / Р. Е. Кестинг - М.: Химия, 1991. - 336 с.

110. Фазуллин, Д.Д. Факторы, влияющие на баромембранные процессы разделения водных растворов / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, Р.Г. Мелконян // Экология промышленного производства. - 2012. - № 4. - С. 65-70.

111. Вершкова, Л.В. Методика определения предотвращенного экологического ущерба / Л.В. Вершкова [и др.] - М.: Госкомэкология России, 1999 - 173 с.

147

112. Харрик, Н. Спектроскопия внутреннего отражения / Н. Харрик. -М: Мир,1970. - 336 с.

113. Фазуллин, Д.Д. Коалесцентная очистка нефтесодержащих сточных вод и регенерация использованных водомасляных эмульсий / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин // Международной научно- технической конференции «Инновационные машиностроительные технологии, оборудование и материалы - 2013» (МНТК «ИМТОМ-2013») - Казань, 2013. - С. 63-67

114. Фазуллин, Д.Д. Очистка нефтесодержащих сточных вод / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин // Экология производства. - 2014. - №1. - С. 68-70.

115. Фазуллин, Д.Д. Очистка сточных вод от нефтепродуктов и фенола композиционными сорбентами в динамических условиях / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, Р.Г. Мелконян // Химия и технология топлив и масел. - 2014. -№1- С. 53-56.

116. Фазуллин, Д.Д. Разделение водомасляных эмульсий с применением полимерных ультрафильтрационных мембран / Д.Д. Фазуллин [и др.] // Всероссийской очно-заочной научно-практической конференции аспирантов, студентов и учащихся. 27 апреля 2012 г./ М-во образ. и науки России, Казан. нац. иссл. технол. ун-т. -Казань: КНИТУ, 2012. - С. 309-313.

117. Фазуллин, Д.Д. Очистка нефтьсодержащих сточных вод предприятий мембранными методами / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, Р.Г. Мелконян // Экология промышленного производства. - 2013. - №1. -С. 39-43.

118. ПНД Ф 16.1:2.2:2.3:3.58-08 Методика выполнения измерений массовой доли влаги в отходах производства и потребления, почвах, донных отложениях, активном иле гравиметрическим методом. М.: ФБУ ФЦАО, 2008. - 16 с.

119. ПНД Ф 14.1.272-2012 Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов в сточных водах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН. Новосибирск: ООО ПЭП СИБЭКОПРИБОР, 2012. - 23 с.

148

120. ПНД Ф 14.1:2.189-02 Методика измерений массовой концентрации жиров в природных и очищенных сточных водах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН. Новосибирск: ООО ПЭП СИБЭКОПРИБОР, 2012. - 26 с.

121. Дициклогексиламин [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.ximuk.ru/vvp/2/375.html/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 04.01.2016г.)

122. Большая Энциклопедия Нефти Газа [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://www.ngpedia.ru/id006762p1.html/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 04.01.2016г.)

123. Дициклогексиламин [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://mash-xxl.infb/info/160822/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 04.01.2016г.)

124. Панчехин, В.А. Научные основы синтеза дициклогексиламина диспропорционированием циклогексиламина на катализаторе НТК-4: Автореф. дис. канд. хим. наук. - Волгоград, 2011. - 24 с.

125. Методические указания по испытанию ингибиторов коррозии для газовой промышленности. М.: РАО "Газпром", ВНИИГАЗ - 1996. - С. 9-10

126. Фазуллин, Д.Д. Исследование свойств концентрата отработанной эмульсии «Инкам-1» в качестве ингибитора коррозии / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, И.Г. Шайхиев // Вестник технологического университета. - 2015. -№15 - С. 69-73.

127. Есина, М.Н. Исследование эффективности ингибиторов коррозии серии «Инкоргаз» в модельной пластовой воде М1 / М.Н. Есина [и др.] // Вестник ТГУ. - 2014. - № 1. - С. 161-168.

128. Фазуллин, Д.Д. Влияние водородного показателя и концентрации НПАВ, на ингибирующие свойства концентрата отработанной эмульсии «Инкам-1» / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, И.Г. Шайхиев // Вестник технологического университета. - 2015. - № 18. - С. 229-232.

149

129. Ингибиторы коррозии нефтяных труб и оборудования (Часть 9) [Электронный ресурс]. - Режим доступа: http://metallicheckiy-portal.ru/articles/zashita_ot_korrozii_metalla/ingibitori_korrozii/ingibitori_korrozii _neftanix_trub_i_oborudovania/9/ - Заглавие с экрана. - (дата обращения: 04.01.2016г.).

130. Пат. 2254399 РФ, МПК C23F11/14 Состав для защиты металлов от коррозии и отложений / Гаврилов Н.Б. - 2004117938/02; заявл. 16.06.2004; опубл. 20.06.2005.

131. Фазуллин Д.Д. Фильтрационные свойства композиционных сорбентов на основе фторопласта для очистки сточных вод от нефтепродуктов. / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин/«Экологические проблемы горнопромышленных регионов»: - Казань: КНИТУ, 2012. - С. 279-283

132. Фазуллин Д.Д. Оценка и устранение токсичности нефтесодержащих сточных вод / Д.Д. Фазуллин, Г.В. Маврин, И.Г. Шайхиев // Вестник технологического университета. - 2015. - № 11. - С. 213-216.

133. Фазуллин Д.Д. Физико-химические свойства сорбентов для очистки водоэмульсионных сточных вод / Д.Д. Фазуллин [и др.] // Вестник технологического университета. - 2015. - № 6. - С. 259-263.

150

Приложение 1

ПРИЛОЖЕНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

УТВЕРЖДАЮ

Первый заместителыгенерального директора-главный-инженер

ЗАО «Предпюийз Кара Алтын»

«^5»

А.И.Саттаров

J

20)6 г.

АКТ промышленных испытаний ингибитора коррозии стали, полученного коалесцентно-мембранной очисткой отработанных СОЖ и модифицированного полипропилен,ликолем

Трубопроводы системы нефтесбора подвергаются внутренней коррозии из-за высокой агрессивности добываемых и сточных вод. В нефтегазодобывающей промышленности для уменьшения коррозионных процессов применяются различные ингибиторы коррозии.

В целях защиты трубопроводов от воздействия агрессивных компонентов и сокращение затрат на использование ингибитора коррозии, проведены испытания концентрата отработанной смазочно-охлаждающей жидкости (СОЖ), полученной коалесцентно-мембранным разделением отработанных СОЖ и модифицированного полипропиленгликолем. Ингибиторы коррозии предназначен для антикоррозионной защиты нефтепромыслового оборудования и трубопроводов систем сбора и транспортирования обводненной нефти и технологических вод для поддержания пластового давления.

Отработанные эмульсии - СОЖ, представляют собой 3-10 %-ные растворы эмульсолов, в состав которых входят индустриальные масла, этиленгликоль, моноэтаноламин. нитрит натрия и другие химические соединения.

После очистки отработанной эмульсии СОЖ коалесцентно-мембранными методами образуется концентрат, содержащий в своем составе органические соединения, в том числе и амины. Концентрат модифицирован повышением значения pH до 9 и добавлением 10 % полипропиленгликоля. Для повышения биологической устойчивости концентрата от действия микроорганизмов, в него дополнительно добавлялся биоцид марки «Неомид 185» в объеме 0.1 %.

Полученный концентрат испытывался в качестве ингибирующей добавки для защиты трубопроводов от коррозионного воздействия пластовых вод на предприятии ЗАО «Предприятие Кара Алтын».

151

Продолжение приложения 1

Скорость коррозии определялась стандартным методом, который заключался в установке в узлах коррозионного контроля металлических пластин (образцов-свидетелей), сделанных из материала трубопровода или приближенные к нему, погруженные в агрессивную среду на 1 месяц. Через месяц образцы снимались на обработку, проводилось взвешивание и расчет эффективности ингибиторной защиты. В испытаниях использовались предоставленные ЗАО «Предприятие Кара Алтын» металлические пластины из стали марки «Сталь 20». Отработанный концентрат, полученный в результате очистки отработанных эмульсий СОЖ марки «Инкам-)», вносился в исследуемую среду в количестве 3,85 г/дм\

В результате проведенных испытаний определено, что степень защиты стали марки «Сталь 20» от коррозии увеличилась на 72.) % по сравнению с образцами, подвергнутыми испытаниям в не ингибированной среде.

Таким образом, в результате проведенных промышленных испытаний подтверждена возможность и целесообразность применения концентрата отработанной СОЖ, полученной коалесцентно-мембранной очисткой отработанных СОЖ-содержащих стоков, в качестве ингибитора коррозии стали для защиты трубопроводов от коррозионного воздействия пластовых вод.

От КНИТУ

От ЗАО «Предприятие Кара Алтын»

Заведующий кафедрой инженерной экологии, д.т.н.

Первый за) директора^!

:ль генерального й Инженер

И.Г. Шайхиев

И.Саттаров

Соискатель кафедры инженерной экологии

Зам.главного инженера

Д.Д. Фазуллин

И.Сабиров

152

Приложение 2

Директору Набережночелнинского института КФУ

М.М. Ганиеву

Гарантийное письмо о заинтересованности внедрения проекта

ОАО «КАМАЗ» заинтересована внедрением проекта по очистке сточных I с помощью адсорбционного метода с сорбентами УС-Х разработанного кафедрой Химии и экологии Набережночелнинского института КФУ.

В настоящее время стоки очищаются физико-химическими методами, которые включают стадии: обработка реагентами; отстаивание в нефтеловушках; флотация в напорных флотаторах. Эта технология имеет следующие недостатки:

- дополнительное загрязнение сточных вод применяемыми реагентами;

- низкая эффективность очистки сточных вод;

- образование большого количества многокомпонентного осадка, выделение из которого целевых продуктов невозможно.

В рамках научной работы, проводимой кафедрой Химии и экологии Набережночелнинского института КФУ проведены испытания по исследованию процесса очистки нефтесодержащих стоков ОАО «КАМАЗ» с помощью композиционных сорбентов УС-Х.

' Данный метод доочистки нефтесодержащих стоков рекомендован к

внедрению на ОАО «КАМАЗ» как локальные системы очистки нефтесодержащих сточных вод.

Директор ДПБиЭ ОАО «КАМАЗ»

И.Ю. Степаненко

ДПБиЭр

WT /w

153

Приложение 3

Миззнсзсрство образования и иаукзз Российской Федерации Набережночелнинский инсзз1зут (филиал) федера.,ьно)о государеi венного ашоносчюго <и5р;ззовазсльззош учреждения высшего профессиоча.)ьно, о образования <Казанский (11рззво.зжскззй) федерзиз.ньзй у ниверсизсз "

УТВЕРЖДЕНО

Директор Набережночелнинского ззнегззтута КФУ

зр У вчомбике. ЮЛ. з Набережчз-ic Челны. 421X12 Тслс<}зон факс: (8552) Ю-59-"2 t -знай chctiry <г kpfu.ro

ОКПО )4<)5.1089. ОГРН Ю2)6028Ч391

ИН) I КП) ) )6550) 80) 8 )65002001

№ ' -

СПРАВКА о внедрезпзи результатов дззссертацззонноз) рабои.1 Д.Д. Фазу.злзпза -Очистка н утилизация водоэмульеззонных сточных ззодм

Результаты дззссертапззоззной работы Фазуллнна Динара Дилыззатовззча «Очистка и угнлзззация водоэмульсионных СЗОЧНЗ.ЗХ води вззедренза в учебный ззроцесс Пабсрежночелззиззскоззз ззнезнтута (фззлззала) федеральною зтзеударетвеззного автоззомного образовагезызою учреждения выезззезо з1роз]зессизззззизызозо образования «Казанскззй (Приволжский) ({зедеральный уззззвсрсизез ч.

В чаезззоеззз. зз обучеззззи студенюв строззтельнозо отделеззззя по направлензззо 280700.68 <)ехносферная безопаснос1ьи ззри нзучеззизз дисциплины «Мембранные технолоз ззнз) применяются разработанные и зззготовленные Фазуллизн-зм Д.Д. экспериментальные усгаззовкзз ззо очистке технолоз ических жзздкосзей и сточнз.зх вод. а также нспользузотея мстодззческие мазериазз.з. еоаззтором которых он является.

С участззем зРазуллииа Д.Д. подзозовлены и зз зланы методические разработки, а именно:

L Иззззовацззоззные методы зз эколоз ззи Часть 3: Методическое пособие к лабораторным зз практззчеекзз.м занятиям для студен зов мазззезранзов наиравленззя «Зазцззта окружазозззей среды". Набережззые Челны: Изд-во Камской юс ннж экон. акад.. 20)0.

2. Метолическззе указания к сахзостоя зольным работам по дисциплине «Мембраззные зехнолоз нззч'. Изд-во Камской зос инж - экон. акад. 20)2.

Заместитель директора по образоззателз.ной деязелз.ностн.

Р.А Ьззкулозз

Заведузозций каз)зедрой Химзззз и эколоз ин.

к х.н. доцент

у^Е.В. Маврин

154

Приложение 4

№0<С<СШДЙ(СЖАЖ ЖРАЩИД

НА ПОЛЕЗНУЮ МОДЕЛЬ

№ 124672

УСТАНОВКА ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ

Патентообладатель(ли): Фазуллин^инар^мльниииояич Н'ясырос /Тльндр ЛйрзлроямчүЖТ), ТИяйрин ГснийЭим Дитаньссич (7?С/)

Автор(ы): см. на обрро/ис

Заявка № 2012118948

Приоритет полезной модели 05 мая 2012 Г.

Зарегистрировано в Государственном реестре полезных моделей Российской Федерации /0 <%<еврыля 207^ 2. Срок действия патента истекает 05 мая 2022 г.

Руководитель ФеЭеральиом службы ио мителлектумьиой собствеилостм

Д.77. Смлюлов

155

Приложение 5

Эю. №1 ФГАОУ ВМО «Казанский (Приволжский) федеральный университет)>

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЛАБОРАТОРИЯ ЦЕНТРА ИСПЫТАНИЙ

423810, г. Набережные Челны пр. Мира, д.68/19 тел.39-25-13 Аттестат аккредитации №РОСС RU. 0001.515034 Срок действия 21.07.2016 г.

ПРОТОКОЛ КХА ОТХОДОВ № 01/125014-Б

от « 29 » сентября 2014 г.

Наименование заказчика ФГАОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский

технологический университет*)____________________________________________________________

Биотестируемая среда отработанная СОЖ ___________________________________________________

Дата и время отбора проб_______24 сентября 2014 г. 09'"__________________________________

Дата и время доставки проб_____24 сентября 2014 г. 10*'__________________________________

Место отбора проба предоставлена заказчиком______________________________________________

Используемая МВИ ФР.1.39.2007.03222______________________________________________

ПНД ФТ 14.1:2:4.12-06

РЕЗУЛЬТАТЫ БИОТЕСТИРОВАНИЯ

№ п/п Дата биотестирова- ния Тестируемая проба Тесг-обьект Продолжительность наблюдения Оценка тестируемой пробы

1 24.09-26.09.2014 г. Отработанная СОЖ ОарАи/а /медиа 57гам Оказывает острое токсическое действие БКР,м<г= 1523

2 24.09-26.09.2014 г. После коалесцентной установки /Htlg- НД Оказывает острое токсическое действие БКР,м,= 1509

3 24.09-26.09.2014 г. После сорбента УС-20 WJg-Ам S/rm/s 48ч. Оказывает острое токсическое действие БКР,м,=916.3

4 24.09-26.09.2014 г. После ультрафильтрации /777/67 ?Ht7g- 77J Оказывает острое токсическое действие БКР1М(,= 161.1

5 24.09-26.09.2014 г. После нанофильтрации mi7g-Л<7 S/r^MS Оказывает острое токсическое действие БКР,мз=9,41

Заключение: Д cw?m<?cmcm<ww с крнте/зиями /унказа № 3/7 А/77Г Госсмп от 7э июля 2007 ?. «Об утеердкбрнма яроте/знея отнрсрння о/таснь/х omxodoe к /отассу опасности О./я окру-з/са/о///е/'< нр:/ро0ио/1 сребыл лре0осм<7&7ениый образец сточной аобм №7 относится к 7/ (оторо-му), Ад2 относится к 77 (старому) ктссу ои/ниост!/. А/'З относится к 777 (третьему) классу оиас-носты, А$4 относится к /// (третьему? классу оиосиосят, AM относится к /И /четвертому) классу опасности

Р.Р. Зиннатов

Г.В. Маврин

решена

Биотестирование проводил

Начальник аналитической лабораторид^рӯ^и!

Шнтрл

экз. №!-ФГАОУ ВПО Казанский национальный исследоват экз. №2 ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федералы! Перепечатка и частичное воспроизведение протокола без разрешен

156

Приложение 6

Экз. №1

ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университеты

АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЛАБОРАТОРИЯ ЦЕНТРА ИСПЫТАНИЙ

423810, г. Набережные Челны пр. Мира, д.68/19 тел. 39-25-13 Атгестатаккредитации №РОСС RU. 000!.515034 Срок действия 21.06.2016 г

ПРОТОКОЛ КХА ОТХОДОВ № 01/126014

от « 30 ы сентября 2014 г.

Наименование заказчика_________ФГАОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский

технологический университеты_________________________________________________________

Наименование типа отхода концентрат отработанной СОЖ_________________________________

№ пробы________________________№01/126014____________________________________________

Дата отбора пробы______________24 сентября 2014 г.___________________________________

Акт отбора проб________________01/126014_____________________________________________

Место отбора пробы проба предоставлена заказчиком____________________________________

Дата проведения анализа_____24 - 30 сентября 2014 г._________________________________

№ п/п Ингредиенты МВ И Содержание, % (Р=0,95, п=2)

1 Влажность ПНДФ 16.1:2.2:2.3:3.58-08 4,56

2 Органическая часть ПНД Ф 16.3.55-08 (гравиметрический метод) 94,7

3 Механические примеси ПНД Ф 16.3.55-08 (гравиметрический метод) 0,74

ИТОГО 100

Отпечатано в 2-х экз.

экз. №) - ФГАОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет» экз. №2 - ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет»

Перепечатка и частичное воспроизведение протокола без разрешения Заказчика и лаборатории запрещена

157

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.