Получение диенов реакцией Принса на цеолитных катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, кандидат наук Беденко Станислав Павлович

• Беденко Станислав Павлович
• кандидат наук
• 2023

Оглавление диссертации кандидат наук Беденко Станислав Павлович

Оглавление

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Промышленные методы получения диеновых углеводородов

1.2. Альтернативные методы получения диеновых углеводородов

1.3. Закономерности реакции Принса

1.3.1. Механизм реакции Принса

1.3.2. Традиционные катализаторы реакции Принса

1.3.3. Реакция Принса в присутствии гетерогенных катализаторов

1.3.3.1. Влияние геометрии поры

1.3.3.2. Влияние кислотных свойств

1.4. Цеолиты

1.4.1. Строение и свойства цеолитов

1.4.2. Цеолиты структуры MFI

1.4.3. Цеолиты структуры BEA

1.5. Выводы по литературному обзору 44 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Используемые в работе реагенты

2.2. Приготовление катализаторов

2.3. Физико-химические свойства катализаторов

2.3.1. Оценка кристаллической структуры методом рентгенофазового 48 анализа (РФА)

2.3.2. Исследование химического состава методом 49 рентгенофлуоресцентной спектроскопии (РФлС)

2.3.3. Определение текстурных характеристик методом 49 низкотемпературной адсорбции-десорбции азота

2.3.4. Изучение кислотных свойств методом температурно- 49 программируемой десорбции аммиака (ТПД-ЫИз)

2.3.5. Исследование кислотных свойств методом ИК-Фурье 50 спектроскопии адсорбированного пиридина (ИК^у)

2.3.6. Изучение дезактивации образца методом дифференцирующей 51 сканирующей калориметрии/термогравитационного анализа (ДСК/ТГА)

2.3.7. Изучение размера частиц катализатора методом динамического 51 светорассеивания (DLS)

2.3.8. Изучение текстуры образцов методом сканирующей электронной 51 микроскопии (СЭМ)

2.4. Методика изучения каталитической активности образцов в

реакции Принса

2.4.1. Методика анализа состава продуктов методом газовой

хроматографии (ГХ)

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Изучение влияния свойств цеолита на каталитическую 54 активность

3.1.1. Физико-химические свойства катализаторов

3.1.1.1. Текстурные свойства образцов

3.1.1.2. Кислотные свойства образцов

3.1.2. Исследование активности образцов в конденсации изо-бутена с 63 формальдегидом

3.1.3. Конденсация пропена с формальдегидом

3.2. Оптимизация условий реакции конденсации изо-бутена с 70 формальдегидом

3.3. Изучение закономерностей дезактивации катализаторов

3.4. Кинетика конденсации пропена с формальдегидом

3.4.1. Кинетика конденсации пропена с формальдегидом в присутствии 81 H-BEA-12

3.4.2. Кинетика конденсации пропена с формальдегидом в присутствии 87 H-MFI-15

3.4.3. Влияние зерна катализатора на скорость реакции

3.4.4. Механизм конденсации пропена с формальдегидом в присутствии 102 И-БЕЛ-12.5 и Н-МР1-15

Выводы

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение диенов реакцией Принса на цеолитных катализаторах»

Введение

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности

Диеновые углеводороды относят к важнейшим полупродуктам нефтехимического и основного органического синтеза. Их применение главным образом связано с развивающимися и растущими отраслями, такими как производство каучуков, полимеров и прочих продуктов нефтехимии, а также лекарственных средств. Суммарное производство основных представителей соединений этого класса - бутадиена-1,3 и изопрена - превосходит 16 млн [1], а среднегодовой темп прироста оценивается в 5% [2]. Главным образом, увеличение спроса связано как с интенсивным ростом традиционных областей, таких как производство синтетических каучуков и нефтехимии [3], так и с развитием новых областей применения сополимеров на основе диенов, например, 3D печати [4].

Более 95% мирового производства диеновых углеводородов обеспечивается процессом пиролиза нафты, при том, что суммарный выход наиболее товарно -значимых представителей класса диенов (бута-1,3-диена (бутадиена-1,3) и 2-метилбута-1,3-диена (изопрена)) в этом процессе не превышает 5% [5]. Небольшая доля производится путем дегидрирования соответствующих алканов и алкенов. Эти процессы сопровождаются высокими капитальным затратами ввиду сложного аппаратурного оформления, а также сочетают в себе высокие энергетические затраты, повышенную пожаро- и взрывоопасность [3]. Растущий спрос на диеновые углеводороды не может быть удовлетворен за счет данных процессов ввиду низкого выхода в случае пиролиза и высоких капитальных затрат в случае дегидрирования, в связи с чем возникает потребность в разработке новых способов целенаправленного синтеза диенов.

Среди наиболее перспективных методов можно выделить два процесса, основанных на реакциях Лебедева и Принса. Первый является экологически безопасным и простым способом получения бутадиена-1,3 из этилового спирта [68], однако не применим для синтеза других диеновых углеводородов (например изопрена) и требует относительно высокой температуры (порядка 350-420°^.

Второй позволяет получать диены произвольного строения [8-9], может протекать

7

в сравнительно мягких условиях (80-150°С) [10-11], а его главный недостаток -применение гомогенных кислотных катализаторов [3,12]. Однако, как было показано ранее в работах [10,11], реакцию Принса могут также успешно катализировать цеолиты. Кроме того, развитие метода дает возможность вовлекать альтернативное сырье (например, метанол и диметиловый эфир) в цикл получения диенов.

Ранее опубликованные работы [10,11,13-16], посвященные изучению реакции Принса на цеолитсодержащих катализаторах, лишь частично затрагивали вопрос о влияния физико-химических свойств катализатора на состав продуктов реакции, кинетики процессов, однако систематическое изучение данного вопроса, в особенности для реакции пропилена с формальдегидом не проводилось. Это делает работу, направленную на исследование этого процесса, особенно актуальной. Цель работы

Целью работы является изучение закономерностей реакции конденсации пропена и изо-бутена с формальдегидом в присутствии цеолитных катализаторов. Задачи

Для достижения цели в ходе исследования были поставлены и решены следующие задачи:

1. Разработка метода оценки каталитической активности цеолитов в конденсации пропена и изо-бутена с формальдегидом по Принсу в мягких условиях;

2. Исследование каталитической активности цеолитов различного типа с целью поиска наиболее оптимальных структурных типов для получения у-ненасыщенных спиртов и диеновых углеводородов;

3. Оценка влияния кислотных и текстурных свойств катализаторов на их активность и селективность;

4. Изучение возможности контроля селективности за счет изменения текстурных и кислотных свойств катализатора методами пост-синтетической модификации;

5. Оптимизация реакционных условий с целью увеличения выхода у-ненасыщенных спиртов и диеновых углеводородов;

6. Исследование кинетических закономерностей процесса конденсации пропена с формальдегидом.

Научная новизна

Исследованы закономерности реакции Принса между низшими олефинами (пропеном и изо-бутеном) и формальдегидом в присутствии цеолитных катализаторов. Впервые исследована активность в реакции Принса катализаторов на основе цеолитов, модифицированных ионами магния в условиях ионного обмена. Установлено, что активность и селективность катализатора контролируются как текстурными, так и кислотными свойствами образцов. Впервые показано, что первичная реакция формальдегида с алкеном происходит в присутствии слабых БКЦ; слабые ЛКЦ контролируют образование молекул с 2Н-пирановыми и гидропирановыми циклами; сильные ЛКЦ выступают в качестве центров для дегидратации у-ненасыщенного спирта и олигомеризации диенов. Впервые изучены закономерности дезактивации цеолитсодержащего катализатора в жидкофазном процессе взаимодействия пропилена и формальдегида, предложена модель дезактивации. Впервые исследованы кинетические закономерности жидкофазной конденсации пропена с формальдегидом в присутствии цеолитов, предложены маршруты превращения и кинетическая модель, учитывающая дезактивацию катализатора. Впервые исследовано влияние размера зерна катализатора на его активность и селективность в процессе. Показано, что при увеличении дисперсности катализатора происходит интенсификация процесса, при этом происходит снижение селективности по первичным продуктам, увеличивается скорость образования вторичных продуктов реакции и дезактивации катализатора.

Практическая значимость работы заключается в изучении основ реакции получения диеновых углеводородов по реакции Принса в присутствии цеолитных катализаторов. Полученные сведения о влиянии текстурных и кислотных

характеристик позволяют прогнозировать активность различных катализаторов в процессе получения диеновых углеводородов по реакции Принса. Рассмотренные в работе цеолитные катализаторы могут быть использованы в промышленности для получения диеновых углеводородов и ненасыщенных спиртов из формальдегида и низших олефинов, получаемых как из нефтяного, так и из альтернативного сырья (например, отходов биомассы и синтез-газа). Положения, выносимые на защиту:

1. Модификация катализатора за счет обмена катиона водорода в цеолите на Mg2+ приводит к снижению его активности и увеличению селективности по первичным продуктам реакции. Модификация приводит к уменьшению эффективного диаметра поры, общей кислотности и силы кислотных центров, что в совокупности и является ключом к управлению составом продуктов.

2. Различные по природе кислотные центры отвечают за различные превращения субстрата: слабые БКЦ контролируют первичную реакцию формальдегида с алкеном; слабые ЛКЦ - образование молекул с 2Н-пирановыми и гидропирановыми циклами; сильные ЛКЦ выступают в качестве центров для дегидратации у-ненасыщенного спирта и олигомеризации диенов.

3. Дезактивация цеолитов в ходе реакции оказывает значительное влияние на активность катализатора и распределение состава продуктов. Потеря активности среднепористого MFI происходит быстрее, чем в случае широкопористого BEA, что, очевидно, связано с текстурными различиями образцов.

4. В присутствии коммерческих образцов цеолитов типа BEA и MFI реакция жидкофазной конденсации пропена с формальдегидом протекает во внутридиффузионной области. Уменьшение размера зерна цеолита менее 300 нм способствует переходу реакции в кинетическую область за счет увеличения объема мезопор. В то же время происходит увеличение селективности катализатора по побочным продуктам реакции, а также повышение скорости его дезактивации.

Методология и методы исследования

Исследование процесса конденсации пропена и изо-бутена с формальдегидом

проводилось в периодическом реакторе с мешалкой. Продукты реакции

10

анализировались методом ГХ на хроматографе Хроматэк Кристалл 2000М, с контрольными экспериментами с применением ГХ-МС на хроматомасс-спектрометре Thermo Focus DSQ II. Исследование кристаллических свойств проводили методом рентгеновской дифракции на рентгеновском дифрактометре Rigaku Rotaflex RU-200; химический состав изучали с помощью рентгеновского спектрального прибора Thermo Fisher Scientific ARL Perform'x Sequential XFR; текстурные характеристики оценивали методом низкотемпературной адсорбции азота на автоматическом сорбтометре Micromeritics ASAP 2020; количество кислотных центров оценивали по кривым ТПД-ЫНЗ, полученным с помощью газоанализатора Унисит УСГА-101; природу кислотных центров изучали методом ИК-Фурье спектроскопии адсорбированного пиридина на ИК спектрометре Nicolet Protege 460 с Фурье-преобразованием; кривые ТГА/ДСК получали на приборе TGA/DSC3+ Mettler Toledo; размер частиц определяли методом динамического рассеивания света с помощью Malvern ZetasizerNanoZS; микрофотографии образцов снимали на приборе CarlZeiss NVision 40.

Достоверность полученных результатов

Работа выполнена на современном научном и методическом уровне. Достоверность полученных экспериментальных данных обеспечена применением современных физико-химических методов анализа состава продуктов реакции и комплекса физико-химических методов исследования катализаторов, подтверждается сходимостью полученных результатов и отсутствием противоречий с данными ранее опубликованных работ.

Апробация результатов

Основные результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на следующих конференциях:

1. Mendeleev 2021, The XII International Conference on Chemistry for Young Scientists, (Санкт-Петербург, Россия, 2021);

2. XXVIII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2021" (Москва, Россия, 2021);

3. XVII Ежегодная молодежная научная конференция "Наука и технологии Юга России", (Ростов-на-Дону, Россия, 2021);

4. XXVII Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2020" (Москва, Россия, 2020);

5. XXIII Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (Нижний Новгород, Россия, 2020);

6. II Школа молодых ученых «Глубокая переработка углеводородного сырья: теоретические и прикладные аспекты» (Москва, Россия, 2019);

7. XXVI Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2019" (Москва, Россия, 2019);

8. Юбилейная научная конференция 85 лет ИНХС РАН (Москва, Россия, 2019). Публикации по теме диссертации

Основные результаты диссертационного исследования опубликованы в 11 научных трудах, включающих 4 статьи в квалификационных журналах, входящих в реферативные базы Web of Science и Scopus:

1. Bedenko S.P., Dement'ev K.I., Tret'yakov V.F. Kinetics of liquid-phase condensation of propylene with formaldehyde over H-MFI and H-BEA zeolites // Petroleum Chemistry, 2022. - Vol. 62, № 7. - p. 768-778. https://doi.org/10.1134/S0965544122050073

2. Bedenko S.P., Dement'ev K.I., Tret'yakov V.F. Deactivation of zeolite catalysts in the Prins reaction between propene and formaldehyde in the liquid phase // Catalysts, 2021. - Vol. 11, № 10. - 1181. https://doi.org/10.3390/catal11101181

3. Bedenko S.P., Dement'ev K.I., Tret'yakov V.F., Maksimov A.L. The Prins reaction over heterogeneous catalysts (a review) // Petroleum Chemistry, 2020. - Vol. 62, № 7. - p. 723-730. https://doi.org/10.1134/S0965544120070026

4. Bedenko S.P., Kozhevnikov A.A., Dement'ev K.I., Tret'yakov V.F., Maksimov A.L. // The Prins condensation between i-butene and formaldehyde over modified BEA and MFI zeolites in liquid phase // Catalysis Communications, 2020. - Vol. 138. -105965. https://doi.org/10.1016/j.catcom.2020.105965

5. Bedenko S.P., Dement'ev K.I., Tret'yakov V.F. Kinetic study of propylene -formaldehyde condensation over the H-BEA zeolite catalyst // Mendeleev 2021, the XII International Conference on Chemistry for Young Scientists, St. Petersburg, 2021. - p. 515.

6. Беденко С.П., Третьяков В.Ф. Изучение кинетических закономерностей конденсации формальдегида с пропиленом по Принсу в присутствии цеолита H -MFI // XVII Ежегодная молодежная научная конференция "Наука и технологии Юга России", Ростов-на-Дону, 2021. - с. 49.

7. Арвисова С.А., Беденко С.П. Исследование закономерностей конденсации пропилена и изобутилена с формальдегидом в присутствии цеолитных катализаторов // Материалы Международного молодежного научного форума «Ломоносов-2021», секция Химия, подсекция Катализ, Москва, 2021. - с. 7.

8. Беденко С.П. Исследование закономерностей реакции Принса между и-бутеном и формальдегидом в присутствии цеолитных катализаторов // Материалы Международного молодежного научного форума «Ломоносов-2020», секция Химия, подсекция Катализ, Москва, 2020. - с. 7.

9. Беденко С.П., Третьяков В.Ф. Исследование реакции Принса между формальдегидом и изобутиленом на отечественных цеолитах структуры MFI и BEA // XXIII Всероссийская конференция молодых ученых-химиков (Нижний Новгород, 2020. - с. 53.

10. Беденко С.П. Получение изопрена конденсацией и-бутена с формальдегидом на гетерогенных цеолитных катализаторах // Материалы Международного молодежного научного форума «Ломоносов-2019», Москва, 2019. - с. 268.

11. Беденко С.П., Третьяков В.Ф. Получение 2-метил-1,3-бутадиена конденсацией формальдегида с изо-бутеном в присутствии твердых кислотных катализаторов // Юбилейная научная конференция 85 лет ИНХС РАН, Москва, 2019. - с. 203.

Личный вклад автора

Совместно с научным руководителем, автором были сформулированы цель и

направления исследования. Автором разработана экспериментальная методика

13

изучения активности и селективности катализатора, методика анализа состава продуктов реакции методом газовой хроматографии. По предложенным методикам проведен эксперимент, проведен анализ массива полученных данных. Автором освоена методика модификации цеолитов методом ионного обмена. Обсуждение и интерпретация результатов исследования выполнены совместно с научным руководителем. Автором выполнено исследование литературных данных, написаны в соавторстве статьи, сделаны доклады на конференциях.

Структура и объем диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, 3 глав основного текста (литературный обзор, экспериментальная часть, обсуждение результатов), выводов и списка цитируемой в работе литературы, включающий 129 источников. Материал изложен на 11 8 страницах, содержит 27 таблиц и 54 рисунка.

Работа была поддержана грантом РФФИ, проект 20-33-90112 и Государственным заданием ИНХС РАН.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Беденко Станислав Павлович

Основные результаты и выводы

1. Установлено, что в ходе конденсации изо-бутена и пропена с формальдегидом активность и селективность цеолитных катализаторов главным образом зависит от текстурных и кислотных свойств цеолитов. Определяющим селективность параметром является размер пор катализатора: для получения у-ненасыщенных спиртов реакцию необходимо проводить в присутствии среднепористых цеолитов, типа MFI; в присутствии широкопористых цеолитов типа BEA в продуктах наблюдается широкий спектр продуктов, начиная от первичных (у-ненасыщенных спиртов и 4-замещенных-1,3-диоксанов), заканчивая терпенами и терпенолами.

2. Впервые исследована активность Mg-ионнообменных цеолитных катализаторов в реакции Принса. С помощью модификации цеолитов ионным обменом на Mg показано, что существует возможность контроля селективности за счет изменения физико-химических свойств катализатора. Установлено, что разные по силе и природе центры ответственны за различные реакции: слабые БКЦ контролируют первичную реакцию формальдегида с алкеном; слабые ЛКЦ -образование молекул с 2Н-пирановыми и гидропирановыми циклами; сильные ЛКЦ выступают в качестве центров дегидратации у-ненасыщенного спирта и олигомеризации диенов.

3. Впервые изучены закономерности дезактивации цеолитных катализаторов типа MFI и BEA в процессе конденсации пропена с формальдегидом. Показано, что дезактивация цеолита связана с его кислотными и текстурными характеристиками: увеличение общей кислотности и силы кислотных центров, а также их доступности для субстрата, приводит к резкому увеличению скорости дезактивации. Предложена модель описания процесса дезактивации.

4. Впервые исследована кинетика жидкофазной конденсации пропена с

формальдегидом в присутствии цеолитных катализаторов. Установлено, что в

присутствии катализаторов на основе коммерчески доступных порошков цеолитов

H-MFI-15 и H-BEA-12.5 со средним размером частиц 800 и 1900 нм реакция

протекает во внутридиффузионной области. Кажущаяся энергия активации

104

составляет 26.1±0.6 и 20.0±4.0 кДж/моль для Н-МБ1-15 и Н-БЕЛ-12.5 соответственно.

5. Исследовано влияние размера частиц на кинетические закономерности реакции конденсации пропена с формальдегидом на примере Н-МБ1-К-15. Измельчение катализатора приводит к увеличению объема мезопор с 0.06 до 0.400.42 см3/г при одновременном снижении доли микропор. Установлено, что при уменьшении размера частиц цеолита с 1200 до 200 нм реакция переходит в кинетическую область и характеризуется первым порядком скорости. Константа скорости реакции увеличивается с 7.64 ч-1 до 15.71 ч-1, при этом значение константы дезактивации возрастает с 0.312 ч-1 до 1.288 ч-1 соответственно. Вероятно, увеличение доли мезопор способствует облегчению доступа субстрата к активным центрам катализатора.

6. На основании кинетических данных предложена схема превращения пропена и формальдегида, описывающая образование как основных продуктов реакции (бут-3-ен-1-ола, бут-2-ен-1-ола и 4-метил-1,3-диоксана), так и побочных (бутадиена-1,3, 3,6-дигидро-2Н-пирана и 4-гидрокситетрагидропирана).

Автор работы выражает благодарность научным руководителям к.х.н. Дементьеву К.И. и д.х.н., проф. Третьякову В.Ф. за помощь в организации работы, постановке научных задач и их обсуждении, сотрудникам ИНХС РАН к.х.н. Борисову Р.С., к.х.н. Жиляевой Н.А., к.ф.-м.н. Левину И.С., к.х.н. Садовникову А.А. и Малявину В.В. за помощь в проведении физико-химических исследований и интерпретации полученных в их ходе результатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Беденко Станислав Павлович, 2023 год

Список литературы

1. Butadiene market worth 14,536.1 kilotons by 2018 [Электронный ресурс]. - Markets and Markets, 2020. - URL: https://www.marketsandmarkets.com/PressReleases/butadiene.asp (дата обращения: 11.10.2020). - Текст : электронный.

2. Market volume of isoprene in the United States from 2014 to 2025 [Электронный ресурс]. - Statista, 2020. - URL: https://www.statista.com/statistics/799009/us-isoprene-market-volume/ (дата обращения: 11.10.2020). - Текст : электронный.

3. Плате Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии мономеров. // Н.А. Плате. - М.: «Наука», 2002. - 696 с.

4. Lin L., Fang Y., Liao Y., Chen G., Gao C., Zhu P. 3D printing and digital processing techniques in dentistry: a review of literature // Advanced Engineering Materials. - 2019.

- Vol. 21, № 6. - 1801013.

5. White W.C. Butadiene production process overview // Chem. Biol. Interact. - 2007. -Vol. 166, № 1-3. - p. 10-14.

6. Makshina E.V., Dusselier M.J., Wout D., Jacobs J.P.A., Sels B.F. Review of old chemistry and new catalytic advances in the on-purpose synthesis of butadiene // Chem. Soc. Rev. - 2014. - Vol. 43, № 22. - p. 7917-7953.

7. Ezinkwo G.O., Tretyakov V.P., Aliyu A., Ilolov A.M. Fundamental issues of catalytic conversion of bio-ethanol into butadiene // ChemBioEng Rev. - 2014. - Vol. 1, № 5. -p. 194-203.

8. Qi Y., Liu Z., Liu S., Cui L., Dai Q., He J., Dong W., Bai C. Synthesis of 1,3-butadiene and its 2-substituted monomers for synthetic rubbers // Catalysts. - 2019. - Vol. 9. - 97.

9. Pastor I.M., Yus M. The Prins reaction: advances and applicationS // Curr. Org. Chem.

- 2007. - Vol. 11, № 10. - p. 925-957.

10. Vasiliadou E.S., Gould N.S., Lobo R.F. Zeolite-catalyzed formaldehyde-propylene Prins condensation // ChemCatChem. - 2017. - Vol. 9, № 23. - p. 4417-4425.

11. Vasiliadou E.S., Li S., Caratzoulas S., Lobo R.F. Formaldehyde-isobutene Prins condensation over MFI-type zeolites // Catal. Sci. Technol. - 2018. - Vol. 8, № 22. - p. 5794-5806.

12. Исагулянц В.И., Хаимова Т.Г., Меликян В.Р., Покровская, С.В. Конденсация ненасыщенных соединений с формальдегидом (реакция Принса) // Успехи Химии. - 1968. - Т.37, № 1. - с. 61-77.

13. Dumitriu E., Gongescu D., Hulea V. Contribution to the study of isobutene condensation with formaldehyde catalyzed by zeolites // Stud. Surf. Sci. Catal. - 1993. Vol. 78, № C. - p. 669-676.

14. Dumitriu E., Hulea V., Chelaru C., Hulea T., Kaliaguine S. Selective synthesis of isoprene by prins condensation using molecular sieves// Stud. Surf. Sci. Catal. - 1994. -Vol. 84, № C. - p. 1997-2004.

15. Dumitriu E., Trong O.D., Kaliaguine S. Isoprene by Prins condensation over acidic molecular sieves // J. Catal. - 1997. - Vol. 170, № 1. - p. 150-160.

16. Dumitriu E., Hulea V., Fechete I., Catrinescu C., Auroux A., Lacaze J.F., Guimon C. Prins condensation of isobutylene and formaldehyde over Fe-silicates of MFI structure // Appl. Catal. A Gen. - 1999. - Vol. 181, № 1. - p. 15-28.

17. Morrow N.L. The industrial production and use of 1,3-butadiene // Environ. Health Perspect. - 1990. - Vol. 86. - p. 7-8.

18. Weissermel K., Arpe H.-J. Industrial Organic Chemistry // K. Weissemel. - New York: «VCH Publishers», 1997. - 481 p.

19. Bhattacharyya S.K., Avasthi B.N One-step catalytic conversion of ethanol to butadiene in a fluidized bed // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. - 1963. Vol. 2, № 1. -p. 45-51.

20. Третьяков В.Ф., Талышинский Р.М., Илолов А.М., Максимов А.Л., Хаджиев С.Н. Инициированное превращение этанола в дивинил по реакции Лебедева // Нефтехимия. - 2014. - Т. 54, № 3. - с. 195-206.

21. Ohnishi R., Akimoto T., Tanabe K. Pronounced catalytic activity and selectivity of MgO-SiO2-Na2O for synthesis of buta-1,3-diene from ethanol // J. Chem. Soc. - Ser. Chem. Commun. - 1985. - Vol. 70, № 22. - p. 1613-1614.

22. Jones M.D. Keir C.G., Iulio C.D., Robertson R.A.M., Williams C.V., Apperley D.C. Investigations into the conversion of ethanol into 1,3-butadiene // Catal. Sci. Technol. 2011. Vol. 1, № 2. P. 267-272.

23. Sushkevich V.L., Palagin D., Ivanova I.I. With open arms: open sites of ZrBEA zeolite facilitate selective synthesis of butadiene from ethanol // ACS Catal. - 2015. -Vol. 5, № 8. - p. 4833-4836.

24. Sushkevich V.L., Ivanova I.I., Taarning E. Ethanol conversion into butadiene over Zr-containing molecular sieves doped with silver // Green Chem. - 2015. - Vol. 17, №2 4.

- p. 2552-2559.

25. Niiyama H., Morii S., Echigoya E. Butadiene formation from ethanol over silica-magnesia catalysts // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1972. - Vol. 45, № 3.

- p. 655-659.

26. Prins H.J. On the condensation of formaldehyde with some unsaturated compounds // Chem. Weekbl. - 1919. - Vol. 16, № 64. - p. 51-56.

27. Seidel A. Kirk-Othmer Chemical Technology of Cosmetics // A. Seidel. - Hoboken: «John Wiley & Sons», 2012. - 832 p.

28. Watanabe S., Suga K. The thermal condensation of formaldehyde with aliphatic olefins // Bull. Chem. Soc. Jpn. - 1963. - Vol. 36, № 11. - p. 1495-1502.

29. Hoffmann H.M.R. The Ene Reaction // Angew. Chemie Int. Ed. English. - 1969. -Vol. 8, № 8. - p. 556-577.

30. Keung E.C., Alper H. The Ene Synthesis // J. Chem. Educ. - 1972. - Vol. 49, № 2.

- p. 97-100.

31. Dermer O.C., Hawkins J.J. Condensation of Mehylal and Other Acetals with Olefins // J. Am. Chem. Soc. - 1952. - Vol. 74, № 18. - p. 4595-4597.

32. Вакулин И.В., Купова О.Ю., Талипов Р.Ф. Квантовохимическое изучение особенностей присоединения олигомеров формальдегида к алкенам // Вестник Башкирского университета. - 2010. - Т.15, № 2. - с. 294-297.

33. Smissman E.E., Schnettler R.A., Portoghese P.S. Mechanism of the Prins reaction. stereoaspects of the formation of 1,3-dioxanes // J. Org. Chem. - 1965. Vol. 30, № 3. -p. 797-801.

34. Duan H., Yamada Y., Sato S. Efficient production of 1,3-butadiene in the catalytic dehydration of 2,3-butanediol // Appl. Catal. A Gen. - 2015. - Vol. 491. - p. 163-169.

35. Liu X., Fabos V., Taylor S., Knight D.W., Whiston K., Hutchings G.J. One-step

109

production of 1,3-butadiene from 2,3-butanediol dehydration // Chem. - A Eur. J. - 2016.

- Vol. 22, № 35. - p. 12290-12294.

36. Волынский Н.П. Циклоолефины в реакции Принса. // Н.П. Волынский. - М.: «Наука», 1975. - 123 с.

37. Smith M.B., March J. March's Advanced Organic Chemistry // M.B. Smith. -Hoboken: «John Wiley & Sons», 2006. - 2374 p.

38. Arundale E., Mikeska L.A. The olefin-aldehyde condensation: the Prins peaction // Chem. Rev. - 1952. - Vol. 51, № 3. - p. 505-555.

39. Adams D.R., Bhatnagar S.P. The Prins reaction // Synthesis. - 1977. - № 10. - p. 661-672.

40. Patent № 1205397A Great Britain. Production of isoprene / Foster G., Johnson P. -1968. - 4 p.

41. Sheldon R.A., Arends I., Hanefeld U. Green Chemistry and Catalysis // R.A. Sheldon.

- Weinheim: «John Wiley & Sons», 2007. - 434 p.

42. Clark J.H. Solid acids for green chemistry // Acc. Chem. Res. - 2002. - Vol. 35, № 9. - p. 791-797.

43. Venuto P.B., Landis P.S. Organic catalysis over crystalline aluminosilicates // Adv. Catal. - 1968. - Vol. 18. - p. 259-371.

44. Patent № 0013600 Europian Patent. Production of alkenols and alkanediols by condensation of aldehyde and ethylenically unsaturated compounds // Chang C.D., Lang W.H., Morgan N.J. - 1980. - p. 23.

45. Holderich W., Hesse M., Naumann F. Zeolites: catalysts for organic syntheses // Angew. Chemie Int. Ed. English. -1988. - Vol. 27, № 2. - p. 226-246.

46. Vakulin I.V., Pas'ko P.A., Talipov R.F., Talipova G.R., Kupova O.Yu. influence of the pore diameter in zeolites on the activation energy of formation of 4-alkyl-1,3-dioxanes in the Prins reaction // Kinet. Catal. - 2019. - Vol. 60, № 3. - p. 320-324.

47. Ji M., Li X., Wang J., Zhu J., Zhou L. Grafting SnCl4 catalyst as a novel solid acid for the synthesis of 3-methylbut-3-en-1-ol // Catal. Today. - 2011. - Vol. 173, № 1. - p. 28-31.

48. Fei Z., Ai S., Zhou Z., Chen X., Tang J., Cui M., Qiao X. Enhanced activity of MCM-

110

48 based tin catalyst for synthesis of 3-methylbut-3-en-1-ol by adjusting the mesochannel environment // J. Ind. Eng. Chem. - 2014. - Vol. 20, № 6. - p. 4146-4151.

49. Патент № 2561734 Российская Федерация. Способ получения бутадиена // Лиакумович А.Г., Ахмедьянова Р.А., Богачева Т.М., Милославский Д.Г., Юнусова Л.М., Голованова К.В., Забористов В.Н. - 2014. - с. 9.

50. Aramendía M.A., Borau V., Jiménez C., Marinas J.M., Romero F.J., Urbano F.J. Catalytic use of zeolites in the Prins reaction of arylalkenes // Catal. Letters. - 2001. -Vol. 73, № 2-4. - p. 203-206.

51. Selvaraj M., Kawi S. Highly selective synthesis of nopol over mesoporous and microporous solid acid catalysts // J. Mol. Catal. A Chem. - 2006. - Vol. 246, № 1-2. -p. 218-222.

52. Marakatti V.S., Halgeri A.B., Shanbhag G. V. Metal ion-exchanged zeolites as solid acid catalysts for the green synthesis of nopol from Prins reaction // Catal. Sci. Technol.

- 2014. - Vol. 4, № 11. - p. 4065-4074.

53. Opanasenko M., Dhakshinamoorthy A., Hwang Y.K., Chang J.S., Garcia H., Cejka J. Superior performance of metal-organic frameworks over zeolites as solid acid catalysts in the Prins reaction: Green synthesis of nopol // ChemSusChem. - 2013. - Vol. 6, № 5.

- p. 865-871.

54. Giménez-Marqués M., Santiago-Portillo A., Navalón S., Álvaro M., Briois V., Nouar F., Garcia H., Serre C. Exploring the catalytic performance of a series of bimetallic MIL-100(Fe, Ni) MOFs // J. Mater. Chem. A. - 2019. - Vol. 7, № 35. - p. 20285-20292.

55. Yu X., Zhang Y., Liu B., Ma H., Wang Y., Bao Q., Wang Z. Effect of phosphoric acid on hzsm-5 catalysts for Prins condensation to isoprene from isobutylene and formaldehyde // Chem. Res. Chinese Univ. - 2018. - Vol. 34, № 3. - p. 485-489.

56. Ponomareva O.A., Chistov D.L., Kots P.A., Ivanova I.I. Isoprene synthesis from formaldehyde and isobutylene over zeolite catalysts // Pet. Chem. - 2019. - Vol. 59, № 7. - p. 711-718.

57. Sangthong W., Probst M., Limtrakul J. Computational study of the carbonyl-ene reaction of encapsulated formaldehyde in Na-FAU zeolite // J. Mol. Struct. - 2005. - Vol. 748, № 1-3. - p. 119-127.

58. Wannakao S., Khongpracha P., Limtrakul J. Density functional theory study of the carbonyl-ene reaction of encapsulated formaldehyde in Cu(I), Ag(I), and Au(I) exchanged FAU zeolites // J. Phys. Chem. A. - 2011. - Vol. 115, № 45. - p. 1248612492.

59. Fu H., Xie S., Fu A., Ye T. Theoretical study of the carbonyl-ene reaction between formaldehyde and propylene on the MgY zeolite // Comput. Theor. Chem. - 2012. - Vol. 982. - p. 51-57.

60. Choomwattana S., Maihom T., Khongpracha P., Probst M., Limtrakul J. Structures and mechanisms of the carbonyl-ene reaction between MOF-11 encapsulated formaldehyde and propylene: An ONIOM study // J. Phys. Chem. C. - 2008. - Vol. 112, № 29. - p. 10855-10861.

61. Sushkevich V.L., Ordomsky V. V., Ivanova I.I. Isoprene synthesis from formaldehyde and isobutene over Keggin-type heteropolyacids supported on silica // Catal. Sci. Technol. - 2016. Vol. 6, № 16. - p. 6354-6364.

62. Yu X., Zhu W., Zhai S., Bao Q., Cheng D., Xia Y., Wang Z., Zhang W. Prins condensation for the synthesis of isoprene from isobutylene and formaldehyde over sillica-supported H3SiW12O40 catalysts // React. Kinet. Mech. Catal. - 2016. - Vol. 117, № 2. - p. 761-771.

63. Патент № 2688158 Российская Федерация. Способ Получения 1,3-Бутадиена / Коц П.А., Артюшевский Н.А., Иванова И.И. - 2019. - с. 8.

64. Songsiri N., Rempel G.L., Prasassarakich P. Isoprene synthesis using MIL-101(Cr) encapsulated silicotungstic acid catalyst // Catal. Letters. - 2019. - Vol. 149. № 9. - p. 2468-2481.

65. Songsiri N., Rempel G.L., Prasassarakich P. Liquid-phase synthesis of isoprene from MTBE and formalin using cesium salts of silicotungstic acid // Mol. Catal. - 2017. - Vol. 439. - P. 41-49.

66. Wang S.S., Chen X., Tan Y., Zhao Z., Yang W., Huang C., Wang X., Chen M.M., Du Z., Ding Y. Highly efficient synthesis of isoprene from methyl tert-butyl ether and formaldehyde over activated carbon supported silicotungstic acid catalysts // Mol. Catal. Elsevier. - 2020. - Vol. 485 - 110840.

67. Zhang R., Zhu H., Xu S., Luo X., Zou G., Liu L. The dimensions of different copper species on Cu/SiO2 catalysts in the one-step condensation of isoprene via formaldehyde and isobutene // React. Kinet. Mech. Catal. - 2019. - Vol. 128, № 1. - p. 413-425.

68. Sushkevich V.L., Ordomsky V. V., Ivanova I.I. Synthesis of isoprene from formaldehyde and isobutene over phosphate catalysts // Appl. Catal. A Gen. - 2012. -Vol. 441-442. - p. 21-29.

69. Wang J., Jaenicke S., Chuah G.K., Hua W., Yue Y., Gao Z. Acidity and porosity modulation of MWW type zeolites for Nopol production by Prins condensation // Catal. Commun. - 2011. - Vol. 12, № 12. - p. 1131-1135.

70. Wang X., Wang T., Hua W., Yue Y., Gao Z. Synthesis of zirconia porous phosphate heterostructures (Zr-PPH) for Prins condensation // Catal. Commun. - 2014. - Vol. 43. -p. 97-101.

71. Patil M. V., Yadav M.K., Jasra R.V. Prins condensation for synthesis of nopol from ß-pinene and paraformaldehyde on novel Fe-Zn double metal cyanide solid acid catalyst // J. Mol. Catal. A Chem. - 2007. - Vol. 273, № 1-2. - p. 39-47.

72. Yadav M.K., Jasra R.V. Synthesis of nopol from ß-pinene using ZnCl2 impregnated Indian Montmorillonite // Catal. Commun. - 2006. - Vol. 7, № 11. - p. 889-895.

73. Jadhav S.V., Jinka K.M., Bajaj H.C. Synthesis of nopol via Prins condensation of ß-pinene and paraformaldehyde catalyzed by sulfated zirconia // Appl. Catal. A Gen. -2010. - Vol. 390, № 1-2. - p. 158-165.

74. Jadhav S. V., Jinka K.M., Bajaj H.C. Nanosized sulfated zinc ferrite as catalyst for the synthesis of nopol and other fine chemicals // Catal. Today. - 2012. - Vol. 198, № 1. - p. 98-105.

75. Weckhuysen B.M., Yu J. Recent advances in zeolite chemistry and catalysis // Chem. Soc. Rev. - 2015. - Vol. 44, № 20. - p. 7022-7024.

76. Vermeiren W., Gilson J.P. Impact of zeolites on the petroleum and petrochemical industry // Top. Catal. - 2009. - Vol. 52, № 9. - p. 1131-1161.

77. Degnan T.F. The implications of the fundamentals of shape selectivity for the development of catalysts for the petroleum and petrochemical industries // J. Catal. -2003. - Vol. 216, № 1-2. - p. 32-46.

78. Smit B., Maesen T.L.M. Towards a molecular understanding of shape selectivity // Nature. - 2008. - Vol. 451, № 7179. - p. 671-678.

79. Cundy C.S., Cox P.A. The hydrothermal synthesis of zeolites: Precursors, intermediates and reaction mechanism // Microporous Mesoporous Mater. - 2005. - Vol. 82, № 1-2. - p. 1-78.

80. Treacy M.M.J., Higgins J.B. Collection of Simulated XRD Powder Patterns for Zeolites // M.M.J. Treacy - Amsterdam: «Elsevier», 2001. - 586 p.

81. Database of Zeolite Structures, Zeolite Framework Types [Электронный ресурс]. -IZA-Structure, 2020. - URL: http://www.iza-structure.org/databases/ (дата обращения: 11.10.2020). - Текст : электронный.

82. Szekely G., Livingston A. Sustainable Nanoscale Engineering: From Materials Design to Chemical Processing. / G. Szekely - Amsterdam: «Elsevier», 2019. - 459 p.

83. Bingre R., Louis B., Nguyen P. An overview on zeolite shaping technology and solutions to overcome diffusion limitations // Catalysts. - 2018. - Vol. 8, № 4. - 163

84. Брек Д.У. Цеолитовые молекулярные сита // Д.У. Брек - М.: «Мир», 1976. - 781 с.

85. Weitkamp J. Zeolites and catalysis // Solid State Ionics. - 2000. - Vol. 131. - p. 175188.

86. Blumenfeld A.L., Fripiat J.J. Acid sites topology in aluminas and zeolites from highresolution solid-state NMR // Top. Catal. - 1997. - Vol. 4, № 1-2. - p. 119-129.

87. Hunger M. Bronsted acid sites in zeolites characterized by multinuclear solid-state NMR spectroscopy // Catal. Rev. Sci. Engieering. - 1997. - Vol. 39, № 4. - p. 345-393.

88. Chu C.T.W., Chang C.D. Isomorphous substitution in zeolite frameworks. I. Acidity of surface hydroxyls in [B]-, [Fe]-, [Ga]-, and [Al]-ZSM-5 // J. Phys. Chem. - 1985. -Vol. 89. - p. 1569-1571.

89. Armaroli T., Bevilacqua M., Trombetta M., Milella F., Gutiérrez A.A., Ramírez J., Notari B., Willey R.J., Busca G. A study of the external and internal sites of MFI-type zeolitic materials through the FT-IR investigation of the adsorption of nitriles // Appl. Catal. A Gen. - 2001. - Vol. 216, № 1-2. - P. 59-71.

90. Kyriienko P.I., Larina O.V., Soloviev S.O., Orlyk S.M., Dzwigaj S. High selectivity

114

of TaSiBEA zeolite catalysts in 1,3-butadiene production from ethanol and acetaldehyde mixture // Catal. Commun. - 2016. - Vol. 77. - p. 123-126.

91. Tatsumi T., Nakamura M., Negishi S., Tominaga H. Shape-selective oxidation of alkanes with H2O2 catalysed by Titanosilicate // J. Chem. Soc. Chem. Commun. - 1990.

- Vol. 202, № 6. - P. 476-477.

92. Silaghi M.C., Chizallet C., Raybaud P. Challenges on molecular aspects of dealumination and desilication of zeolites // Microporous Mesoporous Mater. - 2014. Vol. 191. P. 82-96.

93. Ivanova I.I., Knyazeva E.E. Micro-mesoporous materials obtained by zeolite recrystallization: Synthesis, characterization and catalytic applications // Chem. Soc. Rev.

- 2013. - Vol. 42, № 9. - p. 3671-3688.

94. Li Y.G., Xie W.H., Yong S. The acidity and catalytic behavior of Mg-ZSM-5 prepared via a solid-state reaction // Appl. Catal. A Gen. - 1997. - Vol. 150, № 2. - p. 231-242.

95. Li H., Li M., Chu Y., Nie H. Influence of different modified P zeolite on skeletal isomerization of n-hexene in the presence of hydrogen // Microporous Mesoporous Mater.

- 2009. - Vol. 117, № 3. - p. 635-639.

96. Patent №3702886 United States. Crystallinezeolite Zsm-5 and Method of Preparing the Same / Argauer R.J., Landolt G.R. - 1972. - p. 9.

97. Kokotailo G.T., Lawton S.L., Olson D.H., Meier W.M. Structure of synthetic zeolite ZSM-5 // Nature. - 1978. - Vol. 272. - p. 437-438.

98. Olson D.H., Kokotailo G.T., Lawton S.L., Meier W.M. Crystal structure and structure-related properties of ZSM-5 // J. Phys. Chem. - 1981. - Vol. 85. - p. 2238-2243.

99. Auerbach S.M., Carrado K.A., Dutta P.K. Handbook of Zeolite Science and Technology / S.M. Auerbach. - New York: «Marcel Dekker,Inc.», 2003. - 1204 p.

100. Patent №3308069 United States. Catalytic composition of a crystalline zeolite / Wadlinger R., Township L., Almonesson R. - 1967. - p. 5.

101. Newsam J.M., Treacy M.M.J., Koetsier W.T., De Gruyter C.B. Structural characterization of zeolite beta // Proc. R. Soc. London, Ser. A Math. Phys. Sci. - 1988.

- Vol. 420, № 1859. - p. 375-405.

102. Corma A., Navarro T., Rey F., Valencia S. Synthesis of pure polymorph C of Beta

115

zeolite in a fluoride-free system // Chem. Commun. - 2001. - Vol. 1, № 16. - p. 14861487.

103. Higgins J.B., LaPierre R.B., Schlenker J.L., Rohrman A.C., Wood J.D., Kerr G.T., Rohrbaugh W.J. The framework topology of zeolite beta // Zeolites. - 1988. - Vol. 8. -p. 446-452.

104. Treacy M.M.J., Newsam J.M. Two new three-dimensional 12-ring zeolite frameworks of which zeolite beta is a disordered intergrowth // Nature. - 1988. - Vol. 332, № 6161. - p. 249-251.

105. Kyriienko P.I., Larina O.V., Soloviev S.O., Orlyk S.M., Calers C., Dzwigaj S. Ethanol conversion into 1,3-butadiene by the Lebedev method over MTaSiBEA zeolites (M = Ag, Cu, Zn) // ACS Sustain. Chem. Eng. - 2017. - Vol. 5, № 3. - p. 2075-2083.

106. Sushkevich V.L., Ivanova I.I. Ag-promoted ZrBEA zeolites obtained by postsynthetic modification for conversion of ethanol to butadiene // ChemSusChem. - 2016.

- Vol. 9, № 16. - p. 2216-2225.

107. Dement'ev K.I., Palankoev T.A., Kuznetsov P.S., Abramova D.S., Romazanova D.A., Makhin D.Yu., Maksimov A.L. Effect of size factor on the activity of zeolites in the liquid-phase cracking of hydrocarbons // Pet. Chem. - 2020. - Vol. 60, № 1. - p. 3038.

108. Thommes M., Kaneko K., Neimark A.V., Olivier J.P., Rodriguez-Reinoso F., Rouquerol J., Sing K.S.W. Physisorption of gases, with special reference to the evaluation of surface area and pore size distribution (IUPAC Technical Report) // Pure Appl. Chem.

- 2015. - Vol. 87, № 9-10. - P. 1051-1069.

109. Barzetti T., Selli E., Moscotti D., Forni L. Pyridine and ammonia as probes for FTIR analysis of solid acid catalysts // J. Chem. Soc. - Faraday Trans. - 1996. - Vol. 92, № 8. - p. 1401-1407.

110. Tamura M., Shimizu K.I., Satsuma A. Comprehensive IR study on acid/base properties of metal oxides // Appl. Catal. A Gen. - 2012. - Vol. 433-434. - p. 135-145.

111. Tonetto G., Atias J., De Lasa H. FCC catalysts with different zeolite crystallite sizes: Acidity, structural properties and reactivity // Appl. Catal. A Gen. - 2004. - Vol. 270. - p. 9-25.

112. Benaliouche F., Boucheffa Y., Ayrault P., Mignard S., Magnoux P. NH3-TPD and FTIR spectroscopy of pyridine adsorption studies for characterization of Ag- and Cu-exchanged X zeolites // Microporous Mesoporous Mater. - 2008. - Vol. 111, № 1-3. - p. 80-88.

113. Wojciechowski B.W. The kinetic foundations and the practical application of the time on stream theory of catalyst decay // Catal. Rev. - 1974. - Vol. 9, № 1. - p. 79-113.

114. Guisnet M., Magnoux P. Fundamental description of deactivation and regeneration of acid zeolites // Stud. Surf. Sci. Catal. - 1994. - Vol. 88, № C. - p. 53-68.

115. Gao F., Walter E.D., Karp E.M., Luo J., Tonkyn R.G., Kwak J.H., Szanyi J., Peden C.H.F. Structure-activity relationships in NH3-SCR over Cu-SSZ-13 as probed by reaction kinetics and EPR studies // J. Catal. - 2013. - Vol. 300. - p. 20-29.

116. Parikh P.A., Subrahmanyam N., Bhat Y.S., Halgeri A.B. Kinetics of zeolite-catalysed toluene isopropylation // Chem. Eng. J. Biochem. Eng. J. - 1994. - Vol. 54, № 2. - p. 79-85.

117. Waite T.R. Theoretical treatment of the kinetics of diffusion-limited reactions // Phys. Rev. - 1957. - Vol. 107, № 2. - p. 463-470.

118. Schneider P., Mitschka P. Intraparticle diffusion and the apparent activation energy// Chem. Eng. Sci. - 1969. - Vol. 24, № 11. - p. 1725-1731.

119. White D.E., Litt M., Heymach G.J. diffusion-limited heterogeneous catalytic reactions on a rotating disk. I. Hydrogenation of a-methylstyrene // Ind. Eng. Chem. Fundam. - 1974. - Vol. 13, № 2. - p. 143-150.

120. Freeman D.L., Doll J.D. The influence of diffusion on surface reaction kinetics // J. Chem. Phys. - 1982. - Vol. 78, № 10. - p. 6002-6009.

121. Villa A.L., Correa L.F., Alarcon E.A. Kinetics of the nopol synthesis by the Prins reaction over tin impregnated MCM-41 catalyst // Chem. Eng. J. - 2013. - Vol. 215-216. - p. 500-507.

122. Akfay K., Sirkecioglu A., Tatlier M., Sava§?i O.T., Erdem-§enatalar A. Wet ball milling of zeolite HY // Powder Technol. - 2004. - Vol. 142, № 2-3. - p. 121-128.

123. Wakihara T., Sato K., Inagaki S., Tatami J., Komeya K., Meguro T., Kubota Y.

Fabrication of fine zeolite with improved catalytic properties by bead milling and alkali

117

treatment // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2010. - Vol. 2, № 10. - p. 2715-2718.

124. Wakihara T., Ichikawa R., Tatami J., Endo A., Yoshida K., Sasaki Y., Komeya K., Meguro T. Bead-milling and postmilling recrystallization: An organic template-free methodology for the production of nano-zeolites // Cryst. Growth Des. - 2011. - Vol. 11, № 4. - p. 955-958.

125. Saepurahman H.R. Insight into ball milling for size reduction and nanoparticles production of H-Y zeolite // Mater. Chem. Phys. - 2018. - Vol. 220. № 8. - p. 322-330. 26. Groen J.C., Peffer L.A.A., Pérez-Ramírez J. Pore size determination in modified micro- and mesoporous materials. Pitfalls and limitations in gas adsorption data analysis // Microporous Mesoporous Mater. - 2003. - Vol. 60, № 1-3. - p. 1-17.

127. Shi Z., Arora S.S., Trahan D.W., Hickman D., Bhan A. Methanol to hydrocarbons conversion: Why dienes and monoenes contribute differently to catalyst deactivation? // Chem. Eng. J. -2021. - Vol. 437. - 134229.

128. Kots P.A., Artsiusheuski M.A., Grigoriev Y.V., Ivanova I.I. One-step butadiene synthesis via gas-phase Prins condensation of propylene with formaldehyde over heteropolyacid catalysts // ACS Catal. - 2020. - Vol. 10, № 24. - p. 15149-15161.

129. Schnee J., Gaigneaux E.M. Elucidating and exploiting the chemistry of Keggin heteropolyacids in the methanol-to-DME conversion: Enabling the bulk reaction thanks to operando Raman // Catal. Sci. Technol. - 2017. - Vol. 7, № 4. - p. 817-830.