Разработка аппаратуры и программного обеспечения ЯМР-спектроскопии; исследование свойств растворов неорганических солей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.01, кандидат технических наук Чичиков, Сергей Анатольевич

• Чичиков, Сергей Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Чичиков, Сергей Анатольевич

Введение.

Глава 1. Ядерный магнитный резонанс.

1.1. Основы ЯМР.

1.2. Методы измерения времен спин-решеточной и спин-спиновой ЯМР-релаксации.

1.3. Физико-химические методы изучения свойств водных растворов солей щелочноземельных элементов.

Выводы.

Глава 2. Приборы и техника эксперимента. Разработка и реализация аппаратуры и методик.

2.1. Аппаратура для ЯМР-спектрометра широких линий.

2.2. Аппаратура ЯМР-спектроскопии для исследований импульсными методами.

Глава 3. Изучение свойств водных растворов неорганических солей.

3.1 Теория ЯМР -релаксации.

3.2. Использованные реактивы и оборудование, методы исследования.

3.3. Температурные зависимости времен протонной спин-решеточной и спин-спиновой релаксации воды.

3.4. Исследование свойств водных растворов неорганических солей.

3.4.1. Водные растворы солей магния.

3.4.2. Водные растворы солей кальция.

3.4.3. Водные растворы солей стронция.

3.4.4. Водные растворы солей бария.

3.4.5. Водные растворы солей редкоземельных элементов.

Основные результаты.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка аппаратуры и программного обеспечения ЯМР-спектроскопии; исследование свойств растворов неорганических солей»

Актуальность темы. Устойчивое развитие науки невозможно без постоянных усилий по совершенствованию аппаратуры и методов исследования. Тенденцией последних лет является более глубокое применение цифровых технологий в научном приборостроении. Используются разнообразные цифровые технологии: ЭВМ, микропроцессорные системы измерений и другие средства автоматизации, которые строятся на единой элементной базе. Получили широкое распространение чрезвычайно разные по сложности микросхемы - от логических элементов, выполняющих простейшие операции, до сложнейших программируемых кристаллов, содержащих миллионы конфигурируемых логических блоков, реализующих функции алгебры логики и памяти.

Разработка новых методик и реализация методов исследования структуры и свойств веществ с помощью ЯМР-спектроскопии и ЯМР-релаксации выдвигает ряд специфических, зачастую противоречивых требований к различным блокам приборов, выполнение которых можно обеспечить только при использовании цифровых технологий.

Наиболее важным узлом, в импульсных методах ЯМР, с точки зрения возможности использования многообразных методик ЯМР, является генератор импульсных программ (далее программатор) - основной функцией которого является генерация импульсных последовательностей с заданными временными параметрами.

Компьютеризация ЯМР спектрометров, переход к импульсным методам исследования, разработка технологий многократного повторения импульсного эксперимента при монотонном изменении одного из параметров, с использованием циклических изменений фазы импульсных последовательностей и импульсных градиентов статического магнитного поля привели к значительному увеличению объемов информации, извлекаемой с помощью спиновых систем. Как следствие, приборы ЯМР, разработанные на основе современных информационных и цифровых технологий, могут обладать чрезвычайно высокой чувствительностью и разрешающей способностью.

Проблема строения водных растворов различных неорганических солей занимает важное место в физике, химии и биологии. Эти растворы представляют собой сложную равновесную химическую систему, образованную взаимодействием растворителя и растворенного вещества.

Их свойства исследуются различными экспериментальными и теоретическими методами, например, с помощью дифракции рентгеновских лучей, нейтронов и электронов, спектроскопии ядерного магнитного резонанса, Рамановской и Бриллюэновской спектроскопии и др. Однако, в определенных случаях ЯМР-релаксационные методы превосходят другие способы анализа растворов неорганических солей и являются достаточно информативными для изучения состояния ионов и структуры раствора.

Метод ЯМР-релаксации позволяет получить ценную информацию о различных типах молекулярных движений. Изучаются интенсивности и характер движения по зависимостям скорости ЯМР-релаксации от различных параметров - концентрации, температуры; о видах подвижности молекул -коэффициентах диффузии, временах жизни в микроструктурных областях; о структурных характеристиках исследуемых систем - составе сольватных оболочек, расстоянии от молекул растворителя до сольватированной частицы, и др.

Для решения широкого круга задач, нужно располагать достоверными и взаимосогласованными данными о свойствах растворов в широком интервале параметров состояния. Не менее нужны они и для дальнейшего развития теории растворов, так как до сих пор в этой области эксперимент является основным источником информации. Современный уровень развития теории растворов не позволяет получать все эти данные расчетным путем, а экспериментальное изучение свойств растворов отстает от потребностей науки и практики.

Поэтому разработка ЯМР аппаратуры с использованием современной элементной базы и цифровых технологий и изучение свойств водных растворов неорганических солей остаются актуальными задачами.

Цель работы. В связи с вышесказанным, основными задачами настоящей работы являются:

1. Анализ современного состояния используемой ЯМР аппаратуры.

2. Выбор на этой основе оптимальных решений построения конкретных приборов для исследований в области ЯМР-спектроскопии и ЯМР-релаксации.

3. Разработка и изготовление схем и блоков с использованием современной элементной базы.

4. Разработка методов регистрации, обработки и хранения результатов экспериментов для ЯМР-спектрометров широких линий и ЯМР-релаксации.

5. Изучение температурных зависимостей времен протонной спин-решеточной и спин-спиновой релаксации воды.

6. Изучение зависимостей скоростей спин-решеточной и спин-спиновой релаксации в водных растворах щелочноземельных элементов в широком интервале концентраций и температур.

7. Изучение зависимостей скоростей спин-решеточной и спин-спиновой релаксации в водных растворах солей редкоземельных элементов в широком интервале концентраций и температур.

Объекты и методы исследования. Для проведения исследований в рамках диссертационной работы использовались методы информационных и цифровых технологий, математической статистики для обработки экспериментальных данных ЯМР-спектроскопии, оцифрованных с помощью платы L-783, использующей интерфейс PCI для ввода оцифровки аналоговой информации. Проектирование цифровых устройств на базе ПЛИС осуществлялись в специализированном пакете Quartus II и языка программирования AHDL(Altera Hardware Description Language).

Объектами исследования являются водные растворы солей магния, кальция, стронция, бария, а также солей редкоземельных элементов. В качестве методов исследования использовались ЯМР-релаксация, ЯМР широких линий и ЯМР высокого разрешения. Экспериментальные исследования строились на основе программной реализации алгоритмов с последующей оценкой полученных результатов, включающей сравнение с доступными по публикациям в специальной литературе экспериментальными данными.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней:

• Разработан и создан современный комплекс регистрации и обработки сигналов ядерного магнитного резонанса, включающий средства вычислительной техники и автоматизации.

• Разработан пакет программ для обработки экспериментальных данных, получаемых методами ЯМР-релаксации и ЯМР широких линий.

• На основе современной элементной базы, с использованием микросхем ПЛИС, разработан и изготовлен генератор импульсных последовательностей, позволяющий получать все необходимые в ЯМР-спектроскопии импульсные последовательности.

• Для проведения измерений, сбора, накопления и хранения данных и их обработки на компьютере использовалось устройство сбора данных L-783, российской фирмы L-Card, имеющее интерфейс PCI.

• Реализованы методы, позволяющие повысить точность измерения скоростей ЯМР-релаксации с помощью: учета длительности импульсов в импульсных последовательностях, реализации разработанных методик точной установки 90° и 180° импульсов и дегазации образцов.

• В широком интервале температур и концентраций определены энергии активации подвижности гидратированных комплексов ионов в водных растворах неорганических солей.

• Впервые измерены в широком интервале температур и концентраций скорости спин-спиновой релаксации в водных растворах исследованных неорганических солей.

Практическая ценность работы заключается в том, что с помощью созданного аппаратно-программного комплекса регистрации и обработки сигналов ядерного магнитного резонанса, становится возможной определение необходимых экспериментальных данных, получаемых методами ЯМР-релаксации и ЯМР широких линий и генерация импульсных последовательностей с помощью средств компьютерной техники. Реализованы методы позволяющие, повысить точность измерения скоростей ЯМР-релаксации.

Практическую ценность имеют также полученные с высокой точностью данные о скоростях спин-спиновой и спин-решеточной релаксации, определение энергии активации подвижности гидратированных комплексов ионов в исследованных водных растворах неорганических солей.

Личное участие. Все включенные в диссертацию результаты получены лично автором или при непосредственном его участии. Разработка и изготовление релаксометра с программируемым генератором импульсных последовательностей выполнены совместно с соавтором Р.Н. Столбуновым.

Экспериментальное изучение водных растворов солей редкоземельных элементов - совместно с А.С. Кожурой. Экспериментальное изучение водных растворов солей щелочноземельных элементов, разработка экспериментальных методик, проведение эксперимента, обработка получаемых экспериментально результатов, проведены лично автором. Постановка задач, обсуждение экспериментальных результатов выполнены совместно с научным руководителем д.м.-ф.н. А.Г. Лундиным.

Результаты работы внедрены на кафедре физики в Сибирском государственном технологическом университете.

Теоретические и практические результаты работы по созданию программируемого генератора импульсных последовательностей использованы в ООО «Енисейгеосервис», ООО «Лифттехсервис», ООО «Красноярское буровое предприятие».

Апробация работы: Результаты работы были представлены на конференциях и выступлениях:

Всероссийская научно-практическая конференция «Химико-лесной rd комплекс - проблемы и решения» Красноярск, 2002, 2006; 3 European Conference on Solid-State Nuclear Magnetic Resonance, Chamonix - Mont Blanc, France 14-18 September 2003; X Юбилейная международная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии», Томск, 2004; XLIII Международная научная студенческая конференция «Студент и научно-технический прогресс» Новосибирск, 2005; 4lh Conference on Field Cycling NMR Relaxometry, Turin (Italy), May 26-28, 2005; The International Symposium and Summer School in Saint Petersburg NMRCM-05, 2005; XI Международная научно-практическая конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Современные техника и технологии», 2005 Томск.

На разных этапах работа была поддержана грантами: РФФИ 01-0332383, РФФИ 03-03-32819, РФФИ 06-03-32297

Публикации. Основные положения диссертации изложены в 12 работах (3 в изданиях по списку ВАК).

Структура и объем работы. Диссертация содержит 118 страниц машинописного текста и включает введение, 3 главы, заключение, 35 иллюстраций и 6 таблиц. Список литературы составляет 120 наименований.

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы экспериментальной физики», Чичиков, Сергей Анатольевич

Основные результаты

1. Создан современный комплекс регистрации и обработки сигналов ядерного магнитного резонанса (ЯМР), включающий средства вычислительной техники и автоматизации. Разработан пакет программ для обработки экспериментальных данных, получаемых методами ЯМР-релаксации и ЯМР широких линий. Разработанная система автоматизации спектрометров ЯМР с использованием цифровых технологий позволяет преодолеть трудоемкость проводимых экспериментов и повысить точность измерений.

2. Разработан и изготовлен генератор импульсных последовательностей - программатор. Основные характеристики программатора: минимальная длина импульса 50 не, разрешение по времени 10 не, максимальное количество импульсов 1024, выходных управляемых каналов 8. Благодаря использованию ПЛИС число выходных каналов может быть легко увеличено. Можно также добавить новые аппаратно-программные блоки к программатору, которые будут работать параллельно основному оборудованию. Цифровое формирование временных интервалов позволило обеспечить их высокую стабильность и повторяемость сложных многоимпульсных последовательностей.

3. Изготовлена температурная приставка к ЯМР-релаксометру «Миниспек» mq 20, позволяющая проводить температурные эксперименты в интервале температур -50°С +120°С

4. Реализованы методы позволяющие повысить точность измерения скоростей ЯМР-релаксации с помощью: учета длительности импульсов в импульсных последовательностях, реализации разработанных методик точной установки 90° и 180° импульсов и дегазации образцов.

5. С помощью разработанного ЯМР-релаксометра и релаксометра Миниспек mq20 определены в широком интервале температур скорости протонной спин-решеточной и спин-спиновой релаксации жидкой дегазированной и бидистиллированной воды. Определены соответствующие величины энергий активации молекулярных движений в жидкой воде.

6. В водных растворах хлоридов магния, кальция, стронция, бария измерены скорости спин-спиновой и спин-решеточной релаксации в дегазированной и бидистиллированной воде в широком интервале температур и концентраций. Определены величины энергии активации подвижности гидратированных комплексов ионов в водных растворах исследованных солей щелочноземельных элементов.

7. В водных растворах солей некоторых редкоземельных элементов определены в широком интервале температур их скорости спин-решеточной релаксации и величины энергии активации подвижности гидратированных комплексов ионов.

Заключение

Считаю своим приятным долгом поблагодарить моего научного руководителя, Лундина Арнольда Геннадьевича за огромную помощь, которая оказывалась мне в ходе выполнения представляемой работы, а также за добросердечное отношение.

Кроме того, считаю необходимым поблагодарить всех тех людей, которые участвовали в организации, проведении и обсуждении исследований, описанных в представленной диссертационной работе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Чичиков, Сергей Анатольевич, 2006 год

1. W. Pauli Jr., Zur Frage der theoretischen Deutung der Satelliten einiger Spektrallinien und ihrer Beeinflussung durch magnetische Felder // Naturwissenschaften, 1924, V. 12,741-743.

2. Bloch F, Nuclear induction //Phys.Rev., 1946, V.70, p. 460-474.

3. E. M. Purcell, H. C. Torrey, and R. V. Pound, Resonance Absorption by Nuclear Magnetic Moments in a Solid // Phys. Rev., 1946, V. 69, p. 37-38

4. Федоров Л.А., Ермаков A.H., Спектроскопия ЯМР в неорганическом анализе. М.:Наука, 1989,245с.

5. Федотов М.А., Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ. Новосибирск.: Наука, 1986, 198с.

6. Чижик В.И., Ядерная магнитная релаксация: Учебное пособие., 3-е изд. СПб, Изд. С.-Питер. Ун-та, 2004, 388с

7. Вашман А.А., Пронин И.С., Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия. М.: Энергоатомиздат, 1986. 231 с.

8. Bakhmutov, V. I., Practical Nuclear Magnetic Resonance Relaxation for Chemists. John Wiley & Sons Ltd, 2004

9. Cowan B. P., Nuclear Magnetic Resonance and Relaxation. Cambridge university press, 1997

10. Лундин А.Г., Федин Э.И., ЯМР-спектроскопия. M.: Наука, 1986. 223 с.

11. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф Л., Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М., 1968. Т. 1. 630 с; 1969. Т. 2. 468 с.

12. Дероум Э., Современные методы ЯМР для химических исследований. М., 1992. 403 с.

13. Сликтер Ч., Основы теории магнитного резонанса. 2-е изд., пересмотр, доп. и исправленное. М.,1981, .448с.

14. Александров И.В., Теория магнитной релаксации. М.: Наука, 1975. 399 с.

15. Лифшиц Е. М., Ландау Л. Д., Теоретическая физика. Том III. Квантовая механика (нерелятивистская теория). ФИЗМАТ ЛИТ,2001

16. Мельниченко Н.А., Чижик В.И. О "температурной зависимости" энергии активации молекулярных движений в воде по данным импульсного метода ЯМР // Журн. структурн. химии. 1981. Т. 22, N 5. с. 76-80.

17. CsaKi A., Bene G. Une methode de mesure de T| par echos de spin // Compt. Rend. 1960. V. 251, p. 228-233.

18. Hahn E.L., Spin-echoes // Phys. Rev. 1950. V. 80,. p. 580-594

19. Carr H. Y., Purcell E. M., Effects of Diffusion on Free Precession in Nuclear Magnetic Resonance Experiments // Phys. Rev, 1958, V. 94, p. 630-638.

20. Meiboom S., Gill D., Modified Spin-Echo Method for Measuring Nuclear Relaxation Times //Rev. Scient. Instrum, 1958, v. 29, p. 688-691.

21. M. Бек, И. Надьпал., Исследование комплексообразования новейшими методами. М: Мир, 1989. - 412 с.

22. L. Helm and Н. G. Hertz, The hydration of the alkaline earth metal ions Mg , Ca , Sr and Ba ,a nuclear magnetic relaxation study involving the quadrupole moment of the ionic nuclei // Z. Phys. Chem. (BRD). 1981. V. 127(1), p. 23-44.

23. H. G. Hertz, H. Versmold, and C. Yoon., The effect of added salts on the1 nproton exchange rate of water as studied by О NMR //Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 1983,V. 87, p. 577-582.

24. M. J. Mobley, W. S. Glaunslnger, and R. F. Marzke Spin-Lattice Relaxation in the Alkaline Earth Hexaammlnes // J. Phys. Chem. 1980, V. 84, p. 11291133

25. Валиев К.А., Емельянов М.И. Исследование самодиффузии молекул воды в водных растворах электролитов. 1. Хлориды металлов. // Журн. структурн. химии., 1964, т.5, №5, с.670-680

26. Лилич Л.С., Хрипун М.К., Чижик В.И. Ядерная магнитная релаксация в растворах 2-1 электролитов // Теор. и эксперим. химия., 1967, т.З, №2, с.255-259.

27. А. И. Воронович, Л. С. Лилич, М. К. Хрипун Исследование протонной спин-решеточной релаксации в растворах электролитов при высоких температурах // Теоретическая и экспериментальная химия. Т. 9(1), 1973, с. 51-55

28. В. И. Чижик, В. И. Михайлов, Пак Чжон Су Микроструктура водных растворов солей и гидроокисей щелочных металлов по данным ЯМР-релаксации //Теорет. и эксперим. химия, 1986, № 4, с. 503-507

29. Загорец П.А., Ермаков В.И., Груиау А.П. Исследование растворов высокочастотными методами и методом ядерного магнитного резонанса. X: О структуре гидратов в водных растворах НС1, NaCl. КС1, MgCl2, СаС12 //Журн. физич. химии. 1965. Т. 39, N 1. С. 9-16.

30. Чижик В.И., Матвеев В.В., Михайлов В.И., Клыкова JI.M. Степень диссоциации электролитов в водных растворах по данным ЯМР-релаксации // Журн. физич. химии. 1998. Т. 72, N 4. С. 667-673.

31. Чижик В.И., Изучение структуры диамагнитных растворов методом ядерного магнитного резонанса // Молеклярная физика и биофизика водных систем. JL, 1973. Вып. 1. с. 108-129.

32. W. Bol, G. J. Gerrits, and С. L. van Panthaleon van Eck, The hydration of divalent cations in aqueous solution. An X-ray investigation with isomorphous replacement // J. Appl. Crystallogr., 1970, V. 3, p. 486.

33. R. Caminiti, G. Licheri, G. Piccaluga and G. Pinna, X-ray diffraction study of MgCl2 aqueous solutions // J. Appl. Cryst. 1979, 12, p. 34-38.

34. Caminiti, R.; Licheri, G.; Piccaluga, G.; Pinna, G., Diffraction of X-rays and hydration phenomena in aqueous solutions of Mg(N03)2, // Chemical Physics Letters, 1979, V 61, p. 45-49

35. P. Смирнов, В. H. Тростин // Журн. неорган, химии, 1990, 35, 2692.

36. X. Валеев, Е. В. Виноградов // Журн. координац. химии, 1991, 17, 447.

37. Skipper N.T, Neilson G.W., Cummings S.C., An x-ray diffraction study of Ni2+aq and Mg2+aq by difference methods. III. // Phys. Condens. Matter. 1989. V. 1., p. 3489-3506.

38. Zhang Y.H., Chan C.K. Observations of water monomers in supersaturated NaC104, LiC104 and Mg(C104)2 droplets using Raman spectroscopy. // J. Phys. Chem. A. 2003. V. 107. p. 5956-5962.

39. Zhang Y.H., Choi M.Y., Chan C.K. Relating hygroscopic properties of magnesium nitrate to the formation of contact ion pairs. // J. Phys. Chem. Ser. A. 2004. V. 108. p. 1712-1718.

40. Я. К. Сыркин, В. M. Езучевская II Журн. структур, химии, 1964, 5, 864

41. N. Т. Skipper, G. W. Neilson, and S. С Cummings // J Phys. Condens. Matter., 1989, l,p. 3489.

42. Zhang Y.H., Chan C.K., Understanding the hygroscopic properties of supersaturated droplets of metal and ammonium sulfate solutions using Raman Spectroscopy. // J. Phys. Chem. Ser. A. 2002. V. 106. p. 285-292.

43. Rudolph W.W., Lime G., Hefter G.T., Raman spectroscopic investigation of speciation in MgS04(aq). // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. V. 5. p. 52535261.

44. Maemets V., Koppel I., Effect of ions on the 170 and !H NMR chemical shifts of water. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. V. 94., p. 3261-3269.

45. R. P. W. J. Struis,f J. de Bleijser, and J. С Leyte, 25Mg2+ and 35CI" Quadrupolar relaxation in aqueous MgCI2 Solutions at 25° С 1. Limiting behavior for infinite dilution // J. Phys. Chem. 1989, V. 93, p. 7932-7942

46. R. P. W. J. Struis J. de Bleijser, and J. С Leyte, 25Mg2+ and 35CI" Quadrupolar Relaxation in Aqueous MgCI2 Solutions at 25° С 2. Relaxation at Finite MgCI2 Concentrations // J. Phys. Chem. 1989, V. 93, p. 7943-7952

47. H.A. Мельниченко, A.B. Бажанов, A.C. Куприянов, Температурная зависимость скорости ЯМР релаксации в некоторых водных растворах электролитов полумолярной концентрации // Журнал структурной химии 2003, Т. 44(3), с. 446- 453

48. Н.А. Мельниченко, А.В. Бажанов, А.С. Куприянов, Влияние чисел гидратации ионов в водных растворах электролитов на энергии активации молекулярных движений по данным ЯМР-релаксации // Журнал физической химии, Т. 76( 5), 2002, с. 858-861

49. Zhang X., Zhang Y., Li Q., Ab initio studies on the chain of contact ion pairs of magnesium sulfate in supersaturated state of aqueous solution. // J. Mol. Struct. (Theochem). 2002. V. 594, p. 19-30.

50. T. Yamaguchi, H. Shin-ichi, and H. Ohtaki, Inorg. Chem., 1989,28,2434.

51. N. A. Hewish, G. W. Neilson, J. E. Enderby Environment of Ca2+ ions in aqueous solvent//Nature 297, 138 139 (13 May 1982).

52. S Cummings, J E Enderby and R A Howe Ion hydration in aqueous CaCl2 solutions // J. Phys. C: Solid State Phys., 1980 13, 1-8.

53. Licheri, G.; Piccaluga, G.; Pinna, G., X-ray diffraction study of the average solute species in CaCl2 aqueous solutions // The Journal of Chemical Physics, Volume 64, Issue 6, March 15, 1976, pp.2437-2441

54. G. Licheri, G. Piccaluga, and G. Pinna // J Chem. Phys., 1975,63,4412.

55. James N. Albright, X-Ray diffraction studies of aqueous alkaline-earth chloride solutions // The Journal of Chemical Physics April 15, 1972 Volume 56, Issue 8, pp. 3783-3786.

56. I. Persson, M. Sandstrom, H. Yokoyama, and M. Chaudhry // Z Naturforsh., 1995,50,21.

57. R. Caminiti, A. Musinu, G. Paschina and G. Pinna, X-ray diffraction study of aqueous SrCl2 solutions // J. Appl. Cryst. 1982, 15, 482-487.

58. Т. M. Seward, С. M. B. Henderson, J. M. Charnock, and T. Driesner, // Geochim. Cosmochim. Acta, 1999, 63, 2409.

59. J. T. Bulmer, T. G. Chang, P. J. Glesson, and D. I. Irish // J. Solution. Chem., 1975,4, 969.

60. А. X. Валеев, В. Н. Тростин, Г. А. Крестов, Докл. АН СССР, 1988, 298, 1404

61. Philippe Collery Metal Ions in Biology and Medicine, John Libbey Eurotext 1990, p 600

62. Arthur Earl Martell, Robert D. Hancock Metal Complexes in Aqueous Solutions, Springer, 1996, p 253

63. S.A. Chichikov, A.G. Lundin, R.N. Stolbunov Equipment for recording and processing of broad-line NMR spectra // Abstracts of 3rd European Conference on Solid-State Nuclear Magnetic Resonance. Chamonix Mont Blanc, France 14-18 September 2003. p 25.

64. А.Г. Лундин, B.E. Зорин, P.H. Столбунов, С.А.Чичиков Устройство регистрации и обработки спектров ядерного магнитного резонанса широких линий // Приборы и техника эксперимента, 2003, №4, с 215216.

65. С.А. Чичиков, А.Г. Лундин, Р.Н. Столбунов Программируемый генератор импульсных последовательностей для ЯМР-релаксометра

66. Материалы XLIII международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс» 2005, Новосибирск с. 29

67. A.G. Lundin, S.A Chichikov, R.N. Stolbunov Development and design of NMR-relaxometer // Abstracts of 4thConference on Field Cycling NMR Relaxometry, Turin (Italy), May 26-28, 2005, p. plO

68. P.H. Столбунов, А.Г. Лундин, C.A. Чичиков Программируемый генератор импульсных последовательностей для ЯМР-релаксометра // Приборы и техника эксперимента, №6, 2005, стр.45-49.

69. A.G. Lundin, S.A Chichikov, R.N., Stolbunov Programmer for NMR-spectrometers // Book of abstracts of The International Symposium and Summer School in Saint Petersburg NMRCM-05,2005, p 45.

70. Котельников В. А. О пропускной способности эфира и проволоки в электросвязи Всесоюзный энергетический комитет.//Материалы к I Всесоюзному съезду по вопросам технической реконструкции дела связи и развития слаботочной промышленности, 1933.

71. Техническое обеспечение цифровой обработки сигналов. Справочник Куприянов М С, Матюшкин Б.Д., Иванова В. Е. Матвиенко Н. И., Усов Д. Ю. СПб. «ФОРТ», 2000. — 752 с.

72. Описание плат L-761, L-780 и L-783, Москва, Изд-во LCard, 2004

73. Солонина А. И., Улахович Д. А, Яковлев Л. А. Алгоритмы и процессоры цифровой обработки сигналов. — СПб.: БХВ-Петербург, 2001.-464 с: ил.

74. Кернасюк И.С., Фролов В.В., Бубенцов Е.П., Гризан А.Б., Лундин А.Г., ПТЭ, 1988, №2, с.243

75. Кернасюк И.С., Фролов В.В., Лундин А.Г. Малогабаритный импульсный спектрометр ЯМР// В кн.: «Радиоспектроскопия», Пермь.: Изд-во ПГУ, 1987, с. 309-314.

76. Бубенцов ЕЛ., Гаврилец Е.Г., Гризан А.Б. и др. // ПТЭ. 1990. № 4. с. 247.

77. D. J. Adduci and В. С Gerstein Versatile pulse programmer for nuclear magnetic resonance Rev. Scl. Instrum. 50(11), Nov. 1979 p.1403-1415

78. J. Dart, D. P. Burum, and W. K. Rhim, Highly flexible pulse programmer for NMR applications // Review of Scientific Instruments. 1980, V. 51(2), p. 224-228

79. Hans Thomann, Larry R. Daltonb and Charles Pancake Digital pulse programmer for an electron-spin-resonance computer-controlled pulsed spectrometer Rev. Scl. Inetrum. 55(3), 1984 p.389-398

80. Gregory Fisher, Ernesto MacNamara, Robert E. Santini, and Daniel Ratterya A versatile computer-controlled pulsed nuclear quadrupole resonance spectrometer // Rev. Scl. Inetrum. V. 70(12), p 4676-1482

81. Шагалов B.A., Анашкин B.H., Губайдуллин Ф.Ф. и др. // ПТЭ. 1998. № 2. с. 48.

82. В.Ю.Теплов, В.И.Романов, А.В.Анисимов, А.В.Романов Микропроцессорный программатор импульсных последовательностей для ЯМР-релаксометра-диффузометра // ПТЭ. 2002. № 6. с. 45.

83. R Ambrosettif, G A Ranieri and D Riccif Data acquisition and pulse generator system for nuclear magnetic resonance spectrometers on a single PC-ISA compatible board // Meas. Sci. Technol. 1998, V. (9), pl303-1310.

84. R Perez de Alejol, E M Rodriguezl,l Rodriguez, D Uribazol and E D Alvarez 1 Low-cost interface to control a commercial magnetic resonance spectrometer from a personal computer // Meas. Sci. Technol 2002. V. 13, p. 95-100

85. Giovanni Danese, Domenico Dotti, Huang Guo Jian, Enrico Braschi, Pacifico Confrancesco, Marco Villa, Word programmer for NMR // Review of Scientific Instruments. 1986, V. 57(7), p. 1349-1353

86. D W Dubro, T H Nuij and J M Pope, An automated pulse programmer for NMR experiments // J. Phys. E: Sci. Instrum. 1987, V 2, p. 413-415

87. D D Griffmt, R L Kieinbergt and M Fukuharat Low -frequency nmr spectrometer//Meas. Sci. Technol. 1993, (4), p. 968-975

88. Robert M. Pearson Michael F. Brown A personal computer-based nuclear magnetic resonance spectrum // Rev. Sci. Inetrum., 1994 V. 65 (11), p.3354-3362

89. S В Belmontet, I S Oliveiral and A P Guimaraest Graphical programming for pulse automated NMR experiments // Meas. Sci Teclmol.,1998, V. (9) p 1951-1955.

90. Tom Shanley, Don Anderson Isa System Architecture, Addison-Wesley Professional, 1995, 544p.

91. PCI Special Interest Group, http://www.pcisig.com, PCI Local Bus Specification Revision 2.1, June 1995.

92. Михаил Гук, Аппаратные интерфейсы ПК. Энциклопедия., Питер, СПб, 2002

93. Гук М. Ю. Шины PCI, USB и Fire Wire. Энциклопедия. — СПб.: Питер, 2005, — 540 с

94. Altera Corporation, http://www.altera.com, PCI Bus Target Interface Megafunction. Solution Brief 25.

95. А.П.Антонов, Язык описания цифровых устройств AlteraHDL. Практический курс., ИП РадиоСофт, Москва, 2001

96. Стешенко В.Б. ПЛИС фирмы «Altera»: элементная база, система проектирования и языки описания аппаратуры. — М.: Издательский дом «Додэка-ХХ1», 2002. — 576 с.

97. Комолов Д. А., Мяльк Р. А., Зобенко А. А., Филиппов А. С. Системы автоматизированного проектирования фирмы Altera MAX+plus II и Quartus II. Краткое описание и самоучитель. — М.: ИП РадиоСофт, 2002

98. Угрюмов Е. П. Цифровая схемотехника: Учеб. пособие для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп. — СПб.: БХВ-Петербург, 2004. — 800 с.

99. Н. Бибило Синтез логических схем с использованием языка VHDL — М.: СОЛОН-Р, 2002. —384 с: ил.

100. Altera Corporation, http://www.altera.com, MAX7000S

101. Altera Corporation, http://www.altera.com, Cyclone

102. Тейксейра Стив, Пачеко Ксавье. Borland Delphi 6.0. Руководство разработчика.: Изд. дом "Вильяме", 2002.

103. Гофман В. Э., Хомоненко А. Д. Delphi 6. СПб.: БХВ-Петербург, 2002. -1152 с.

104. Hong Yan Signal Processing for Magnetic Resonance Imaging and Spectroscopy Marcel Dekker 2002 672pp

105. J. Kauppinen, J. Partanen Fourier Transforms in Spectroscopy. 2001 Wiley-YCH 271pp

106. MATHCAD 6.0 PLUS. Финансовые, инженерные и научные расчеты в среде Windows 95. Издание 2-е, стереотипное М.: Информационно-издательский дом «Филинъ», 1997. — 712 с.

107. OrCAD 7.0.9.0. Проектирование электронной аппаратуры и печатных плат. А.О. Афанасьев, С.А. Кузнецова — СПб: Наука и Техника, 2001. 464 стр.

108. Relaxation Time (Ti and T2) Measurements. Bruker minispec Relaxation Time //Manual Documents minispec Software V2.5

109. Солдатов В.П. Программирование драйверов Windows. Изд. 2-е, перераб. и доп. — М.: ООО «Бином-Пресс», 2004 г. — 480 с: ил.

110. Волькенштейн М.В, Птицын О.Б. ДАН СССР, 1955, т.ЮЗ, №5, с.795-798.

111. Волькенштейн М.В., Птицын О.Б. Журн. техн. физики, 1956, т.26, №10, с.2204-2222

112. Глебов В.А., Князев Ю.Д., Никитина Т.М. Коорд. химия, 1976, т.2, № 12, с.1271-1274.

113. A.G. Lundin, A.S.Kozura, S.A Chichikov NMR-relaxation in aqueous and alcohol solutions of inorganic salts // Abstracts of 4th Conference on Field Cycling NMR Relaxometry, Turin (Italy), May 26-28, 2005, p. о 14

114. А.Г. Лундин, A.C. Кожура, С.А. Чичиков, ЯМР водных растворов парамагнитных солей в жидком, переохлажденном и застеклованном состояниях // Известия высших учебных заведений: Химия и химическая технология. 2005 Т.48, вып.8, с 63-67.

115. А.Г. Лундин, С.А. Чичиков, Изучение водных растворов неорганических солей методами ЯМР релаксации // Препринт СибГТУ, 2006. 14с.