Разработка интенсивной энергосберегающей технологии сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов: при комплексной переработке нефелинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Кононенко, Евгений Степанович

• Кононенко, Евгений Степанович
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Кононенко, Евгений Степанович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение

Глава 1 Аналитический обзор и постановка задачи исследований

1.1 Исторические аспекты развития технологии пререработки нефелинов

1.2 Структура алюминатных и алюминат - силикатных ионов в растворах различного состава

1.3 Теория и технология обескремнивания алюминатных растворов

1.3.1 Автоклавная схема обескремнивания алюминатных растворов

1.3.2 Двухстадийное обескремнивание алюминатных растворов

1.3.3 Карбоалюминатная технология сверхглубокого обескремнивания

Глава 2 Исследование факторов влияющих на синтез гидрокарбоалюмината

кальция

2.1 Характеристика карбонатного сырья

2.2 Исследование процесса получения извести с высокой активностью

2.3 Поведение кремнезема при обжиговом синтезе ГКАК

2.4 Методика определения качества ГКАК суспензии

2.5 Синтез гидрокарбоалюмината кальция методом обратной реакции

2.5.1 Конверсионная переработка фосфогипса на фосфомел

2.5.2 Синтез ГКАК на основе взаимодействия карбонатов кальция с

высокомодульным алюминатным раствором

Глава 3 Интенсификация карбоалюминатной технологии сверхглубокого

обескремнивания

3.1 Исследование дробной дозировки карбоалюмината в процессе сверхглубокого обескремнивания

3.2 Исследование интенсификации карбоалюминатного сверхглубокого обескремнивания на основе каталитических свойств гидрогранатового

шлама

3.2.1 Изучение технологических гидрогранатов кальция

3.2.2 Изучение каталитических свойств гидрогранатового шлама в системе

4Ca0Al203mC02-1 lH20-3Ca0Al203nSi02- (6-2n)H20-Si02-Na0H-H20

3.2.3 Математическое моделирование процесса

Глава 4 Аппаратурно-технологические решения по интенсификации и повышению энергоэффективности процесса сверхглубокого

обескремнивания

Заключение

Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка интенсивной энергосберегающей технологии сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов: при комплексной переработке нефелинов»

ВВЕДЕНИЕ

Производство глинозема в мире основано на переработке высококачественных бокситов простым и эффективным способом Байера. В отечественной промышленности из-за ограниченного запаса байеровских бокситов широко использу-ется нетрадиционное низкокачественное сырье сложного минералогического и химического состава - нефелины. Одной из главных проблем при получении глинозема из нефелинов является достижение достаточно глубокого разделения гидроксокомплексов AI (III) и Si (IV) в среде сильных электролитов, которое реализуется в различных схемах обескремнивания алюминатных растворов.

Значительный вклад в развитие способа глубокого обес-кремнивания алюминатных растворов внесли М.Г. Лейтейзен, А.И. Лайнер, И.З. Певзнер, Н.И. Еремин, М.Н. Смирнов, Н.С. Мальц и другие ученые. Данный способ осуществляется путем взаимодействия извести с алюминатно-силикатным раствором. Недостатком способа является значительный расход топлива на обжиг извести и недостаточная глубина обескремнивания алюминатных растворов (кремниевый модуль, весовое отношение Al203/Si02~1000 единиц), что ограничивает возможность производства высококачественного глинозема.

Основоположником карбоалюминатной технологии сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов является профессор В.М. Сизяков. В этой технологии обескремнивающим реагентом является гидрокарбоалюминат кальция (ГКАК) - 4Са0А1203пС0211Н20, который синтезируется путем взаимодействия извести с оборотным глубокообескремненным алюминатным раствором.

В результате внедрения карбоалюминатной технологии на предприятиях, перерабатывающих нефелиновое сырьё, получают глубокообескремненные растворы с кремниевым модулем 4000 ед. Это позволяет надежно производить глинозем высокой марки Г-00.

Анализ карбоалюминатной технологии сверхглубокого обескремнивания показывает, что её возможности далеко не исчерпаны, и она имеет потенциал для дальнейшего развития, особенно в части энергосбережения, получения качественно новых алюминатных растворов с кремниевым модулем 50 ООО единиц и выше, интенсификации процесса разделения гидроксокомплексов А1(Ш) и 51(1У), расширения сырьевой базы для синтеза обескремнивающих реагентов и

др.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с целевой программой «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007 - 2013 годы», а также в рамках проекта РНП 2.1.2.5161 «Развитие фундаментальных основ синтеза метастабильных соединений в области технически значимых систем алюминиевой промышленности» 2009-2011г и государственного контракта № 16.525.11.5004 «Разработка технологии комплексной переработки крупномасштабных отходов производства минеральных удобрений с получением товарных продуктов многофункционального назначения».

Цель работы

Научное обоснование и разработка технологических решений, обеспечивающих повышение эффективности технологии сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов.

Основные задачи исследований:

• научное обоснование каталитического эффекта оборотного гидрогранатового шлама в процессе карбоалюминатного сверхглубокого обескремнивания (в системе 4Са0А1203 тС0211НгО-ЗСа0А120зп8102(6-2п)Н20-8102-КаА1(0Н)4-Ка0Н-Н20);

• изучение влияния дробной дозировки гидрокарбоалюмината кальция на процесс сверхглубокого обескремнивания алюминатного раствора;

• методическая проработка и экспериментальные исследования карбоалюминатной технологии сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов с оборотом гидрогранатового шлама;

• научно-технологическое обоснование синтеза обескремнивающего реагента высокой активности на основе химически-осажденного карбоната кальция (фосфомела) и известняков переменного состава по 8Ю2;

• определение примесного состава фосфомела и оценка его влияния на получаемый гидрокарбоалюминат кальция;

• разработка аппаратурно-технологической схемы сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов с дробной дозировкой гидрокарбоалюмината кальция и оборотом гидрогранатового шлама при переработке кольских нефелиновых концентратов.

Научная новизна:

• разработаны технологические параметры энергосберегающего режима синтеза гидрокарбоалюмината кальция на основе химически осажденного карбоната кальция (фосфомела) и известняка различного качества;

• установлено, что примеси, содержащиеся в фосфомеле, при синтезе гидрокарбоалюмината кальция на его основе не оказывают отрицательного влияния на качество получаемой продукции;

• доказано, что при синтезе гидрокарбоалюмината кальция на основе известняка, кремний адсорбируется на кристаллической решетке СаС03 и в карбоалюминатную суспензию при этом не переходит;

• выявлен каталитический эффект поверхности гидрогранатового шлама в процессе карбоалюминатного сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов, предложена гипотеза гетерогенного катализа: ускорителем реакции обескремнивания

о

является переход А1(ОН)6 —>А1(ОН)3 через активную затравку, образованную на поверхности оборотного гидрогранатового шлама в конце реакции обескремнивания;

• выявлены зависимости значений кремниевого модуля в процессе сверхглубокого обескремнивания от оборота гидрогранатового шлама и дробной дозировки ГКАК;

Основные защищаемые положения:

1. Для повышения энергосбережения и экологической безопасности процесс синтеза гидрокарбоалюмината кальция (4Са0 А120з тС0211Н20) необходимо вести путем взаимодействия карбоната кальция (фосфомела или известняка различного состава, в том числе с высоким содержанием 8Юг) с высокомодульным алюминатным раствором (ак>3).

2. С целью интенсификации сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов и полного разделения гидроксокомплексов А1(Ш) и 81(1У) следует осуществлять опережающий ввод оборотного гидрогранатового шлама в количестве 20 г/л и дробную дозировку гидрокарбоалюмината кальция с оптимальным соотношением 1:1.

Практическая значимость работы:

• предложено технологическое решение для синтеза гидрокарбоалюмината кальция на основе химически осажденного карбоната кальция (фосфомела) и известняка различного качества, что позволяет понизить энергозатраты, расширить сырьевую базу для синтеза обескремнивающего реагента, а также снизить его расход на процесс сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов;

• разработана эффективная аппаратурно-технологическая схема передела сверхглубокого обескремнивания с использованием

каталитических свойств поверхности гидрогранатового шлама и дробной дозировкой гидрокарбоалюмината кальция по реакторам.

Апробация работы.

Основные результаты диссертации освещались на международном конгрессе «Цветные Металлы Сибири-2010» (Красноярск 2010), «Цветные Металлы Сибири-2011» (Красноярск 2011), на международной научной конференции на базе Фрайбергской горной академии (Фрайберг, 2012), на ежегодной научной конференции молодых учёных «Полезные ископаемые России и их освоение» в СПГГУ (СПб, 2010, 2011).

Публикации.

По теме диссертации опубликованы 6 научных работ, в том числе 4 статьи в журналах, входящих в перечень ВАК Минобрнауки России, подано 2 заявки на изобретения.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения, списка литературы из 120 наименований, содержит 27 таблиц и 48 рисунков. Общий объем работы - 137 страницы машинописного текста.

Личный вклад автора состоит в анализе существующих способов обескремнивания алюминатных растворов глинозёмного производства, постановке и решении задач исследования, организации и проведении лабораторных исследований, участии в опытно-промышленных и промышленных испытаниях энергосберегающей интенсивной карбоалюминатной технологии в обработке и обобщении полученных результатов.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Кононенко, Евгений Степанович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе поставлена и решена задача сверхглубокого карбоалюминатного обескремнивания алюминатных растворов с полным разделением гидроксокомплексов А1(Ш) и 81(1У) в интенсивном режиме на основе энергосберегающего способа синтеза ГКАК с использованием каталитических свойств оборотных гидрогранатовых шламов, что обеспечивает производство глинозема высшего качества, не имеющего аналогов в современном глиноземном производстве, сокращение расхода обескремнивающих реагентов и расширение сырьевой базы для их синтеза, а также упрощает задачу получения крупнозернистого глинозема при комплексной переработке нефелинов.

Выполненные автором исследования позволяют сделать следующие выводы:

1. Научно обоснован энергосберегающий способ синтеза гидрокарбоалюмината кальция путем взаимодействия карбоната кальция (фосфомела или известняка с различным содержанием по 8102) с высокомодульным алюминатным раствором (ак>3,0);

2. Построены усредненные изотермы метастабильного равновесия в системе СаС03 - КаА1(0Н)4 - 4Са0-А120з-тС0г11Н20 - С3АН6 - С3А8пН6-2п -№0Н - Н20 при 60, 80 и 95 °С, в качестве карбонатных компонентов использовали фосфомел и известняки переменного состава по 8Ю2 Пикалевского месторождения;

3. Разработан технологический регламент энергосберегающей технологии синтеза ГКАК установлены параметры синтеза: алюминатный раствор с концентрацией Ыа20к=90-100 г/л; ак=3,0-3,3 1=60-80 °С; Ж:Т=5(6):1; время взаимодействия 60 минут;

4. Описано поведение кремнезема при синтезе ГКАК, доказано, что при синтезе обжиговым способом допустимое содержание вредной примеси кремнезема в известняке ограничивается 2-г2,5 %, в то время как при синтезе ГКАК методом обратной реакции можно использовать известняк с повышеным содержанием 8Ю2, что расширяет сырьевую базу;

5. Доказано, что примеси, входящие в состав фосфомела, не оказывают отрицательного влияния на процесс синтеза гидрокарбоалюмината кальция и качество получаемой продукции при комплексной переработке нефелинового сырья;

6. Доказано, что дробная дозировка ГКАК значительно интенсифицирует процесс сверхглубокого обескремнивания алюминатных растворов; лабораторные данные были подтверждены промышленными испытаниями на ЗАО "БазэлЦемент-Пикалево" г. Пикалево; установлено оптимальное распределение между порциями ГКАК (1-ая 50 % и 2-ая 50 %);

7. Изучена кинетика осаждения 8Ю2 в системе 4Са0А1203тС0211Н20-ЗСа0А1203п8Ю2(6-2п)Н20-8Ю2-КаА1(0Н)4-Ка0Н-Н20 в зависимости от вида ГКАК и способа его дозировки (дробной);

8. Доказан каталитический эффект поверхности оборотного гидрогранатового шлама;

9. Предложена гипотеза гетерогенного катализа процесса сверхлубокого карбоалюминатного обескремнивания: ускорителем реакции разделения ионов А1 и 81 является переход А1(ОН)63"—>А1(ОН)3 через активную затравку, образованную на поверхности оборотного гидрогранатового шлама в конце реакции обескремнивания;

10. Разработана математическая модель процесса сверхглубокого карбоалюминатного обескремнивания с предварительной экспозицией оборотного гидрогранатового шлама;

11. Разработана энергосберегающая аппаратурно-технологическая схема полного разделения гидроксокомплексов А1(Ш) и Б11 (IV) в алюминатных растворах с применением дробной дозировкой ГКАК и оборотом гидрогранатового шлама адаптированная к комплексной переработке кольских нефелиновых концентратов;

12. Суммарный экономический эффект от использования технологических решений, предлагаемых в диссертационной работе, составляет 130,6 миллиона рублей в год.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Кононенко, Евгений Степанович, 2013 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ (перечень библиографических записей)

1. Сизяков В. М. 80 лет алюминиевой промышленности России (Историко-аналитический обзор) // Цветные металлы. 2012. №5. С.76-84.

2. Калужский Н. А., Тайц А. Ю. Отечественная металлургия алюминия — от первых шагов до промышленного производства. — М. : Металлургия, 1991. С. 106.

3. Астафьев В. В. Волховский алюминиевый завод — первенец российского алюминия // Цветные металлы. 1997. № 4. С. 6-8.

4. Беляев А. И. Очерки по истории металлургии легких металлов. — М. : Металлургиздат, 1950. — 141 с.

5. Сизяков В. М. Горный институт и проблемы развития алюминиевой промышленности России // Записки Горного института. 2005. Т. 165. С. 163-170.

6. Шалыгин JI.M. Санкт-Петербургский горный институт и его роль в становлении цветной металлургии // Цветные металлы. 1994. №2. С.4-13

7. Шалыгин JI.M. Становление и развитие научной школы металлургов Санкт-Петербургского горного института // Цветные металлы. 2000. №7. С.4-12

8. Шалыгин JI.M. Научная школа металлургов Горного института // Цветные металлы. 2003. №7.

9. Кузнецов А. Н. Получение чистого глинозема из боксита способом спекания. // Научно-технический информационный бюллетень ВАМИ. — М. : Гостехтеоретиздат, 1935. № 65. С. 4-5.

10. Калужский H.A. ВАМИ и его роль в становлении и развитии легких металлов / H.A. Калужский, В.П. Ланкин, В.Н. Щегол ев // Цветные металлы, 2001. №8. С.63 - 72.

11. Сизяков В.М. Проблемы развития производства глинозёма в России // Цветные металлы Сибири - 2009. Красноярск: ООО «Версо», 2009. С. 120-134.

12. Сизяков В.М. Состояние и перспективы развития способа комплексной переработки нефелинов // Материалы Международной научно-практической конференции, посвященной 75-летию ВАМИ : сб. 2006. С. 22-36.

13. Сизяков В. М. Состояние, проблемы и преспективы развития способа комплексной переработки нефелинов // Записки Горного института. 2006. Т. 169. С. 16-23.

14. Исаков Е. А. Пикалевское объединение «Глинозем» в новых условиях // Цветные металлы. 1997. № 4. С. 8-9.

15. Кузнецов А.А. Опыт реконструкции Пикалевского объединения "Глинозем" / А.А.Кузнецов, В.М.Сизяков // Цветные металлы. 1999. №9. С.74-79.

16. Беликов Е.А. Современный подход к созданию АСУТП в производстве глинозема / Е.А. Беликов, А.А. Кузнецов, Р.Г. Локшин // Современные тенденции в развитии металлургии легких металлов: Сборник научных трудов. Спб.: ВАМИ, 2001. С.262-270.

17. Патент 1556525 РФ. Способ получения ненасыщенного твердого раствора ангидрида серной и/или угольной кислоты в четырехкальциевом гидроалюминате / Сизяков В.М., Бадальянц Х.А., Костин И.М., Исаков Е.А. ; опубл. 15.12.1994.

18. Тыртышный В.М. Новый автоклавный процесс в режиме "кипения" / В.М.Тыртышный, Е.А.Исаков, А.Г.Жуков //Цветные металлы. 2000. №1. С.23-25

19. Sisyakov V.M. Current state and problems of alumina industry development in Russia // St.Petersburg. Travaux. ICSOBA. 2004. V.31. №35. P.21-25.

20. Kononenko E.S. Complex processing of nepheline raw material and ways of its development / E.S. Kononenko, V.M. Sizyakov// Scientific reports on resource issues 2012. Technishe University Bergakademie Freiberg, Germany, 2012. P. 126-129

21. Сизяков В.М. Модернизация технологии комплексной переработки кольских нефелиновых концентратов на Пикалёвском глинозёмном комбинате // Цветные металлы - 2010. Красноярск: ООО «Версо», 2010. С. 367-378.

22. Сизяков В.М. Применение спектроскопии комбинационного рассеяния света УФ-спектроскопии к изучению процессов разложения алюминатных

растворов / В.М. Сизяков, JI.A Мюнд, К.А. Бурков // Тезисы V Всесоюзной Менделеевской дискуссии. JI.., Наука, 1978. С.225.

23. Бурков К.А. Исследование состояния алюминатных ионов в растворах различного состава / К.А. Бурков В.М. Сизяков, JI.A. Мюнд // В сб. Проблемы современной химии координационных соединений. JL, ЛГУ, 1978. С.82-87.

24. Манвелян М.Г. Обескремнивание щелочных алюминатных растворов /М.Г.Манвелян, А.А.Ханамирова. Ереван: изд-во АН Армянской ССР 1973. 300с.

25. Сизяков В.М. Изучение состояния ионов алюминия и цинка в щелочных растворах / В.М. Сизяков, Л.А. Мюнд, В.О. Захаржевская // Журнал прикладной химии. 1992. Т. 65, вып. 1. С. 23-28.

26. Исаков А.Е. Усовершенствование технологии получения глинозема высших марок песочного типа и новых попутных продуктов при комплексной переработке нефелинов: Автореферат диссертации канд. тех. наук / СПГГИ. СПб., 2001.20с.

27. Сизяков В.М. Повышение качества глинозема и попутной продукции при комплексной переработке нефелинов / В.М. Сизяков, В.И. Корнеев, В.В. Андреев. М.: Металлургия, 1986. С 117-118.

28. Мюнд Л.А. Природа концентрированных алюминатных растворов / Л.А. Мюнд, В.М. Сизяков, М.К. Хрипун и др. // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 65, вып. 6. С. 911-916.

29. Сизяков В.М. Комплексообразование в алюминатных растворах // Цветные металлы - 2012. Красноярск: ООО «Версо», 2012. С. 357-361.

30. Мюнд Л.А. Алюминатные растворы при различной температуре/ Л.А. Мюнд, В.М. Сизяков В.М., К.А. Бурков и др. // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68, вып. 2. С. 1964-1968.

31. Сизяков В.М. К вопросу существования гетероядерных гидроксокомплексов алюминия и галлия. / В.М. Сизяков, Л.А. Мюнд, A.A. Макаров и друние // Труды ВАМИ, 2000, с.62-71.

32. Sisyakov V.M. Relationship between structure and aluminate, gallate, borate and silicate solutions / V.M. Sisyakov, Yu.A Volohov, N.G. Dovbish // ICSOBA. 2004. V.31. №35. P.21-25.

33. Волохов Ю.А. Структура водно-диоксановых растворов гидроокисей щелочных металлов по данным МПР / Ю.А. Волохов, Н.Г. Довбыш, В.М. Сизяков // Журнал структурной химии, 1980. № 21. 2 С.37-45.

34. Еремин Н.И. Процессы и аппараты глиноземного производства / Н.И.Еремин, А.Н.Наумчик, В.Г.Казаков. М.: Металлургия, 1980. 360 с.

35. Пономарев В. Д. Гидрохимический щелочной способ переработки алюмосиликатов / В.Д. Пономарев, B.C. Сажин, Л.П. Ни. М.: Металлургия, 1984. 105 с.

36. Абрамов В.Я., Еремин Н.И. Выщелачивание алюминатных спеков. - М.: Металлургия, 1976,208с.

37. Певзнер И.З. Обескремнивание алюминатных растворов / И.З.Певзнер, Н.А.Макаров. М.: Металлургия, 1974. 112 с.

38. Лайнер А.И. Производство глинозёма / А.И.Лайнер, Н.И.Ерёмин, Ю.А.Лайнер, И.З.Певзнер. М.: Металлургия, 1978. 344 с.

39. Мазель В.А. Производство глинозема. Л-М., Металлургиздат, 1955.-504с.

40. Китлер И.Н. Нефелины - комплексное сырье алюминиевой промышленности / И.Н. Китлер, Ю.А. Лайнер. М.: Металлургиздат, 1962. 237с.

41. Певзнер И.З. К теории обескремнивания алюминатных растворов / И.З.Певзнер, А.И.Лайнер // Цветные металлы. 1970. №9. С.26-30.

42. Бабушкин В.И. Термодинамика силикатов/ В.И. Бабушкин, Г.М. Матвеев, О.П. Мчедалов-Петросян. М.: Изд.литературы по строительству, 1972. 351 с.

43. Справочник металлурга по цветным металла. Производство алюминия. М.: Металлургия, 1971. 560с.

44. Абрамов В.Я. Комплексная переработка нефелино-апатитового сырья / В.Я. Абрамов, А.И. Алексеев, Х.А. Бадальянц. М.: Металлургия, 1990. 392с.

45. Абрамов В.Я. Физико-химические основы комплексной переработки алюминиевого сырья / В.Я. Абрамов, И.В. Николаев^ Г.Д. Стельмакова. М.: Металлургия, 1985. 288с.

46. A.c. №126614, СССР. Способ получения из щелочных алюмосиликатных пород окиси алюминия и щелочных продуктов / М.Н. Смирнов, З.Г. Галкин // Бюллетень изобретений, 1960. №5.

47. Сизяков В.М. Исследование фазового состава устойчивых продуктов взаимодействия ß-2Ca0Si02 и Ca0-2Si02nH20 с растворами едкого натра /

B.М.Сизяков, О.И.Аракелян, М.Н. Смирнов и др. // Цветные металлы. 1969. №3.

C.126-134.

48. Патент 2022928 РФ Автоклавная установка для обескремнивания алюминатных растворов / В.М. Тыртышный. Опубл. 15.11.94.

49. Тыртышный В.М. Усовершенствование автоклавных установок для обескремнивания растворов и выщелачивания бокситов в глиноземном производстве / В.М. Тыртышный, Е.А. Исаков, А.Г. Жуков // Цветные металлы, 2000. №1. С.23 - 25.

50. Новиков H.A. Технология низкотемпературного процесса обескремнивания алюминатных растворов глинозёмного производства. Автореферат диссертации канд. тех. наук. СПГГУ. СПб., 2011. 20 с.

51. Новиков H.A. Кинетика и механизм низкотемпературного обескремнивания алюминатных растворов / В.Н. Бричкин, В.М. Сизяков, H.A. Новиков, Н.В. Николаева // Сборник докладов второго международного конгресса «Цветные металлы Сибири», 2-4 сентября 2010, г. Красноярск С. 397-402.

52. Доливо-Добровольская Г.И. Механохимическая активация Кольских нефелиновых концентратов / Г.И. Доливо-Добровольская, В.Н. Бричкин H.A. Новиков, В.В. Радько // Обогащение руд, 2008. № 4. С. 9-12.

53. Новиков H.A. Кинетические параметры низкотемпературной кристаллизации щелочных алюмосиликатов на активированной затравке // Естественные и технические науки. Москва, 2011. №3. С. 175-178.

54. Петров Г.В. Влияние рудоподготовки на показатели вскрытия Кольских нефелиновых концентратов / Г.В. Петров, В.М. Сизяков, Н.А. Новиков,

B.В. Радько // Обогащение руд, 2008. № 5. С. 10-15.

55. Пономарев В.Д. К вопросу глубокого обескремнивания алюминатных растворов через гидрогранаты. В кн. "Химия и технология глинозема". Труды Всесоюзного совещания. Новосибирск: Наука, 1971. С.255-264.

56. Лейтейзен М.Г. Обескремнивание алюминатных растворов в системе Иа20 - А1203 - СаО - 8Ю2 - -Н20 / М.Г. Лейтейзен, М.С. Белецкий // Цветные металлы. 1968. №9. С.49-54.

57. Лайнер А.И. Обескремнивающая способность извести в свете данных систем Иа20 - А1203 - СаО - С02 - БЮ2 - Н20 // Цветные металлы. 1966. №9.

C.52-57.

58. Певзнер И.З. Область существования гидрогранатов в системе №20 -А1203 - СаО - 8Ю2 и их роль в процессе обескремнивания / И.З.Певзнер, А.И. Лайнер, Н.М.Конторович, В.Я.Абрамов // Известия вузов. Цветная металлургия. 1968. №4. С.35-39.

59. Лайнер А.И. Роль извести при обескремнивании алюминатных растворов / А.И.Лайнер, Май-Ки. В кн. "Химия и технология глинозема". Труды Всесоюзного совещания. Новосибирск: Наука, 1971. С.248-253.

60. Сизяков В.М. Об устойчивости гидрогранатов в системе Ыа20 - А1203 -СаО - 8Ю2 - С02 - Н20 / В.М.Сизяков, Г.М.Высоцкая, М.Г.Павленко и др. // Цветные металлы. 1971. №9. С.29-31.

61. Сизяков В.М. Исследование системы Иа20 - А1203 - СаО - 8Ю2--Н20 в

высокомодульной области при температурах ниже 100°С // Труды ВАМИ. 1971. №77. С.35-44.

62. Сизяков В.М. Исследование фазового состава системы Иа20 - А1203 - СаО - 8Ю2 - Н20 /В.М.Сизяков, О.И.Аракелян, Г.М.Высоцкая и др. // Труды ВАМИ. 1975. №3. С.28-34.

63. Сизяков В.М. Исследование системы 3Ca0Al203nSi02(6-2n)H20 -Na2C03 - Н20 при температурах 50-175°С. / В.М.Сизяков, Г.М.Высоцкая, О.А.Борзенко // Цветные металлы. 1977. №8. С.41-43.

64. Сажин B.C. О твердых фазах, образующихся в системе Na20 - А1203 -Si02 - СаО - Н20 / В.С.Сажин, О.И.Шор, О.И.Аракелян и др. // Укр. хим. журн. 1963. 29. Вып. 11. С.1123-1128.

65. Сажин B.C. О полях кристаллизации твердых фаз в системе Na20 - СаО - А1203 - Si02 - Н20 при 280°С / В.С.Сажин, О.И.Шор, В.Ф.Гольник и др. // ЖПХ. 1968. 41. Вып.8. С. 1667-1674.

66. Шор О.И. Характеристики соединений типа гидрогранатов, образующихся в системе Na20 - СаО - А1203 - Si02 - Н20 / О.И.Шор, В.С.Сажин,

A.И.волковская, О.И.Аракелян // ЖПХ. 1966. 39. Вып.11. С.2460-2466.

67. Выдревич Е.З. Изотермический разрез системы Na20 - А1203 - СаО -Si02 - Н20 при 150° // ЖПХ. 1962. 35. Вып. 12. С.2612-2520.

68. Выдревич Е.З. Изотермический разрез системы Na20 - А1203 - СаО -Si02- Н20 при 300°//ЖПХ. 1963. 36. Вып.1. С.47-55.

69. Выдревич Е.З. Равновесные фазы в системе Na20 - А1203 - СаО - Si02 -Н20 // ЖПХ. 1962. 35. Вып.2. С.285-290.

70. Ни Л.П. О взаимодействии в системе Na20 - А1203 - СаО - Si02 - Н20 / Л.П.Ни, Л.В .Бунчук, О.Б.Халябина, В.Д.Пономарев // ЖПХ. 1965. 38. Вып.2. С.288-295.

71. Сизяков В.М. О различной устойчивости гидрогранатов и трехкальциевого гидроалюмината в растворах едкого натра при 30-40°С / В.М.Сизяков, М.Н.Смирнов // Цветные металлы. 1969. №6. С.56-59.

72. Сизяков В.М. О некоторых причинах различной устойчивости гидрогранатов и трехкальциевого гидроалюмината в растворах едкого натра /

B.М.Сизяков, М.Г.Смирнов // Цветные металлы. 1969. №10. С.47-50.

73. Сизяков В.М. Кинетика разложения трехкальциевого гидроалюмината и гидрогранатов в растворах едкого натра / В.М.Сизяков, М.Н.Смирнов, М.Г.Павленко // Труды ВАМИ. 1969. №65-66. С. 120-125.

74. Алексеев А.И. Гидроалюминаты и гидрогранаты кальция. Л.: Издательство ленинградского университета, 1985. 184 с.

75. Сизяков В.М. Синтез и физико-химические свойства гидрокарбоалюмината кальция / В.М.Сизяков, Г.М.Высоцкая, Д.И.Цеховольская // Цветные металлы. 1974. №9. С.28-30.

76. Дош В. К кристаллохимии тетрагидроалюмината кальция / В.Дош, Х.Келлер // Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. III. С.141-146.

77. Зелигман П. Фазовое равновесие в системе цемент - вода / П.Зелигман, Н.Грининг // Пятый международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1973. С.169-185.

78. Мета П.К. Расширяющиеся цементы / П.К. Мета, М.Поливка. Шестой международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. III. С. 158-172.

79. Сизяков В.М. Механизм взаимодействия кремнезема с известью в алюминатно-щелочной среде //Теория и практика обескремнивания алюминатных растворов. М.: Цветметинформация, 1971. С.48-61.

80. Сизяков В.М. О механизме образования гидрокарбоалюмината кальция и его переходе в трехкальциевый гидроалюминат // ЖПХ. 1998. Т.71. Вып.6. С. 13901392.

81. Сизякова Е.В. О роли гидрокарбоалюминатов кальция в усовершенствовании технологии производства глинозема из нефелинов // Записки Горного института. СПб: СПГГИ, 2006. Т. 169. С. 178-184.

82. Сизяков В.М. Комплексная переработка нефелиновых руд с получением глинозёма, соды, поташа и цемента / В.М. Сизяков, М.Н. Смирнов, Н.С. Шморгуненко // Нефелиновое сырьё. М.: Наука, 1978. 168-172.

83. Сизяков В.М. Эффективные способы комплексной переработки небокситового алюминиевого сырья на глиноземные и попутные продукты / В.М.Сизяков, Г.З.Насыров // Цветные металлы. 2001. №12. С.63-68.

84. Телятников Г.В. Об улучшении физико-химических свойств металлургического глинозема / Г.В. Телятников, В.Г. Тесля, С.М. Мильруд и др. // Труды ВАМИ. СПб, 2001. С. 42-49.

85. Сизяков В.М. Об устойчивости гидрокарпбоалмюинатынх соединений в системе КагО-АШз-СаО-СОг-НгО / В.М.Сизяков, Л.А.Мюнд. //ЖПХ. 1998. Т.71. Вып.8. С. 1388-1390.

86. Алексеев А.И. Известняки (Свойства. Применение): Учебное пособие / А.И. Алексеев, Р.Я. Дашкевич, А.И. Пивнев Северо-Западный заочный политехнический институт. СПб, 1993. 183 с.

87. Технологический регламент. Процесса производства гидроксида алюминия и глинозема. СТО ПГЗ-304-2006. ОАО «СУАЛ», «ПГЗ-СУАЛ». Пикалево, 2006. 44 с.

88. Думская А.Ф. Влияние структурных особенностей известняков на некоторые физико-химические свойства / А.Ф. Думская, К.М. Афанасьева, П.Л. Пашкевич и др. // Труды ВАМИ Л, 1973. № 85. С. 5-15

89. Цветкова А.И. и др. Дифференциальный термический анализ карбонатных минералов / А. И. Цветкова, Е.П. Вальяшихина, Г.О. Пилоян. - М.: Наука, 1964, -168 с.

90. Сизяков В.М. Влияние свойств карбонатного сырья на физико-химические процессы в нефелиновых спеках / В.М. Сизяков, С.Г. Сенников, Л.А. Нерославская и др.// В кн.: Повышение качества глинозема и комплексная переработка сырья. Труды ВАМИ. - Л. 1981.- с.22-28

91. Кравченко И.В. Химия и технология специальных цементов / И.В.Кравченко, Т.В. Кузнецова, М.Т. Власова и др. - М.: Стройиздат, 1979. -208 с.

92. Бутт Ю.М. Химическая технология вяжущих веществ / Ю. М. Бутт, М.М. Сычев, В. В. Тимашев и др.,- М.: Высш.школа, 1980. - 472 с.

93. Патент 2069178 РФ. Способ управления глубоким обескремниванием алюминатного раствора / Сизяков В.М., Костин И.М., Мильбергер Т.Г., и др.; опубл. 20.11.1996.

94. Позин М.Е. Технология минеральных удобрений. Л., 1974. 376 с.

95. Сизяков В.М. Разработка технологии комплексной переработки крупномасштабных отходов производства минеральных удобрений с получением товарных продуктов многофункционального назначения // Каталог инновационных разработок по приоритетному направлению «Рациональное природопользование». 2011. Вып.5. С. 56-60

96. Сизяков , В.М. Технология комплексной переработки фосфогипса конверсионным способом с получением сульфата аммония, фосфомела и новых продуктов / В.М. Сизяков, C.B. Нитрухина, Б.В. Левин // Записки Горного Института, СПб, 2012. Т. 197. С. 239-245.

97. Климентёнок Г.Г. Усовершенствование способа синтеза гидрокарбоалюмината кальция в условиях глиноземного производства и его использование в качестве многофункционального коагулянта: Автореферат диссертации канд. тех. наук / СПГГИ. СПб., 2002. 22с.

98. Сизяков В.М. Кристаллизация гидрокарбоалюминатов кальция в системе CaC03-Na20-Al203-H20 / В.М. Сизяков, Е.В. Сизякова, Е.С. Кононенко // Записки Горного Института, СПб, 2012. Т. 197. С. 230-234.

99. Сизяков В.М. Металлургия лёгких металлов. Производство глинозема: Лабораторный практикум / В.М. Сизяков, В.Н. Бричкин. Санкт-Петербургский государственный горный институт (технический университет). СПб, 2004. 90 с.

100. Борисоглебский Ю.В. Металлургия алюминия / Ю.В. Борисоглебский, Г.В. Галевский, Н.М. Кулагин и др. Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1999. 438 с.

101. Сизяков В.М. Исследование условий образования гидросульфоалюминатов кальция в системе Na20 - А120з - СаО - S03 - Н20 / В.М. Сизяков, Е.В. Сизякова, Е.В. Тихонова// ЗГИ. - 2011. - т. 192. - с.9-14

102. Мета П.К. Кристаллизация основных гидратов в системе СаО- А1203- S03 - Н20/ П.К. Мета, М. Поливка // 6-й Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. № 3. С. 388-402.

103. Сизяков В.М. Синтез и физико-химические свойства гидросульфо-алюминатов кальция // Труды междунар. конф. М.: Изд-во МГУ, 2003. С.326-331.

104. Сизяков В.М. О некоторых закономерностях совместной кристаллизации гидрокарбо- и сульфоалюминатных фаз кальция и магния в системе MgO-CaO-AbCb-^O-CCb-SCb-HsO // Цветные металлы. №1. 2000. С.28-105.

105 Сизяков В.М. Технология сверхглубокого обескремнивания с дробной дозировкой гидрокарбоалюмината кальция / В.М. Сизяков, Е.С. Кононенко, С.Н. Макаров // Записки Горного Института, СПб, 2012. Т. 202. С. 31-34.

106. Сизяков В.М. Сверхглубокое обескремнивание алюминатных растворов на основе гидрокарбоалюминатов кальция / В.М. Сизяков, Е.В. Сизякова, Е.С. Кононенко // Записки Горного Института, СПб, 2012. Т. 197. С. 235-238.

107. Сизяков В.М. Интенсификация карбоалюминатной технологии сверхглубокого обескремнивания на основе каталитических свойств гидрогранатового шлама / В.М. Сизяков, Е.С. Кононенко // Записки Горного Института, СПб, 2012. Т. 202. С. 27-30.

108 Тейлор Х.Ф.У. Химия цемента М. Стройиздат, 1969. 449 с.

109. Сизяков В.М. О составе продуктов дегидратации гидроалюминатов и гидрогранатов магния. / В.М.Сизяков, В.И. Корнеев, Г.Н. Касьянова // ЖПХ. 1982. № 8. С.2460-2466.

110. Панченко Г.М. Химическая кинетика и катализ. Учебное пособие для вузов. / Г.М. Панченко, В.П. Лебедев М., Химия, 1985. 592 с.

111. Киперман C.JI. Введение в кинетику гетерогенных каталитических реакций. М., Наука, 1964. 607 с.

112. Сокольский Д.В. Введение в теорию гетерогенного катализа. / Д.В. Сокольский, В.А. Друзь М., Химия, 1981. 215 с.

113.Власов П.К. Методы исследований и организация экспериментов / П.К. Власов, A.A. Киселева, К.П. Власов Харьков, Гуманитарный центр, 2002. 256 с.

115. Сизякова E.B. Повышение эффективности способа комплексной переработки нефелинов на основе использования карбоалюминатных соединений. Автореферат диссертации канд. тех. наук. СПГГИ. СПб., 2007. 21с.

116. Сизякова Е.В. О роли гидрокарбоалюминатов кальция в усовершенствовании технологии производства глинозема из нефелинов // Записки Горного института. СПб: СПГГИ, 2006. Т. 169. С.178-184.

117. Сизякова Е.В. Расширение ассортимента выпускаемой продукции при комплексной переработке нефелинов на основе использования гидрокарбоалюминатов кальция // Там же. СПб: СПГГИ, 2006. Т. 169. С. 185-190.

118 Сизяков В.М. Синтез высокоглиноземистых цементов в системе 4Са0 А120з11Н20-А1(0Н)з / В.М. Сизяков, Е.В. Сизякова, Е.С. Кононенко // Сборник докладов второго международного конгресса «Цветные металлы Сибири». Красноярск, 2010. С. 403-407.

119. Сизяков В.М. Проблемы получения песочного глинозема при комплексной переработке нефелинов // Цветные металлы - 2011. Красноярск: ООО «Версо», 2011. С. 100-107.

120. Ветюков М.М., Цыплаков A.M., Школьников С.Н. Электрометаллургия алюминия и магния. М., Металлургия, 1987. 320 с.