Совершенствование процесса разделения изотопов водорода методом изотопного обмена в системе вода-водород тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, кандидат технических наук Федорченко, Олег Анатольевич

• Федорченко, Олег Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Федорченко, Олег Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. Обзор литературы.

1.1. Основные этапы в развитии процесса разделения изотопов водорода в системе вода - водород

1.2. Способы оценки разделительной эффективности

• обменной колонны

1.2.1. Способ, реализованный в Трейле

1.2.2. Классическая двухпленочная модель противоточного обмена (модель аддитивности фазовых сопротивлений)

1.2.3. Трехпоточные модели процесса

1.3. Исследование кинетики каталитического изотопного обмена между водородом и водяным паром

ГЛАВА 2. Математическая модель, общий алгоритм расчетной программы "ЭВИО-4" и анализ некоторых закономерностей

ПРОЦЕССА ИЗОТОПНОГО ОБМЕНА МЕЖДУ ВОДОЙ И ВОДОРОДОМ НА ГИДРОФОБНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ

ГЛАВА 3. Расчет эффективностей прямоточного изотопного обмена между паром и водородом на гидрофобном платиновом катализаторе и противоточного фазового обмена между паром и водой ..

0 3.1. Расчет активности катализатора при изменении содержания дейтерия в реагентах в широком диапазоне концентраций при условии полного отсутствия эффектов диффузионного массопереноса

3.2. Учет диффузии реагентов и продуктов реакции в порах носителя.

3.3. Экспериментальные и расчетные зависимости и их обсуждение.

3.4. Расчет эффективности устройства фазового изотопного обмена.

ГЛАВА 4. Верификация компьютерной модели на экспериментальной установке ЭВИО

4.1. Установка ЭВИО-.

4.2. Проверка адекватности результатов работы расчетной программы моделируемому процессу, и экспериментальные данные по кондиционированию и детритизации тяжелой воды на установке ЭВИО.

4.3. Компьютерный анализ поведения колонны при изменении нагрузки и условий проведения процесса

ГЛАВА 5. Колонна изотопного обмена с разделенными потоками

5.1. Качественный анализ процесса проводимого в колонне с разделенными потоками (в сравнении с традиционной колонной).

5.2. Конструкция колонны с разделенными потоками.

5.3. Эксперимент на пилотной установке.

ГЛАВА 6. Результаты расчетов различных разделительных процессов, моделируемых программой "ЭВИО-4".

6.1. Сравнение двух типов колонн.

6.2. Пример расчета двухтемпературной колонны.

ВЫВОДЫ.;.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование процесса разделения изотопов водорода методом изотопного обмена в системе вода-водород»

Актуальность работы.

Существует три основные задачи разделения изотопов водорода: получение тяжелой воды из природного сырья, поддержание кондиции замедлителя тяжеловодных реакторов путем выделения из него протия и трития и очистка от трития жидкостных сбросов и газовых выбросов. Эти задачи в большей мере относятся к тяжеловодной энергетике, хотя проблема очистки от трития актуальна и для реакторов использующих обычную воду в качестве теплоносителя.

В настоящий момент в мире насчитывается 33 работающих тяжеловодных энергетических реактора типа «CANDU» и ещё 8 таких реакторов строится [1]. Ядерная энергетика нашей страны базируется на реакторах с легководным замедлителем и теплоносителем, тем не менее, тяжеловодные реакторы в России есть, и тяжёлая вода необходима для подпитки их контуров. Потребность в кондиционной тяжелой воде, а также в газообразном дейтерии внутри страны существует и для других целей (например, для производства меченых соединений, дейтерированных растворителей для ЯМР и т.п.). После распада Советского Союза в России не оказалось своего завода по производству тяжелой воды, и потребность страны в D2O и газообразном дейтерии могла удовлетворяться, в основном, за счет переработки запасов обогащенных дейтерийсо-держащих материалов и отходов.

Получение тяжелой воды из природного сырья до последнего времени осуществлялось, в основном, двухтемпературным сероводородным (GS) способом, который достаточно продолжительное время считался наиболее экономичным промышленным методом получения тяжелой воды [2, 3]. Авторам способа, разработанного во время войны в Германии Гайбом и в США Спива-ком, удалось решить весьма сложную задачу: коэффициент разделения изменяется не очень сильно в достаточно узком диапазоне температур; требуется большое количество энергии (>10 т греющего пара на кг D20); H2S -высокотоксичный газ, вызывающий коррозию. Единственным достоинством метода является быстрая не требующая катализатора реакция изотопного обмена между водой и сероводородом. Возможность создания производств огромной, практически неограниченной мощности, основанная на этом его достоинстве, а также на большой степени рекуперации тепла, обеспечила лидирующие позиции этому методу. В Канаде с 1960-х по 1980-е GS-методом произведено большое количество тяжёлой воды, без которого реализация масштабной программы «CANDU» по созданию реакторов, работающих на природном уране, была бы немыслимой. Однако в этой стране в конце 1980-х годов были остановлены три завода (в связи с выработкой ресурса), а в 1997 году был остановлен последний сероводородный завод. Отказ Канады от продолжения использования сероводородного способа объяснен тем, что «этот дорогостоящий процесс, требующий большого количества токсичного H2S, плохо соответствует современным требованиям рынка и организации производства» [1]. Несмотря на это в некоторых странах способ продолжают использовать (в 90-х годах были введены в строй три завода — в Аргентине, Румынии и Индии).

Метод изотопного обмена между водородом и водой в качестве альтернативы сероводородному методу получения тяжелой воды привлекает наибольшее внимание. Рассматривались как двухтемпературные варианты с питанием водородом или водой, так и однотемпературный вариант с электролизом в качестве узла обращения потока (СЕСЕ - Combined Electrolysis & Catalytic Exchange) [4]. Однотемпературный вариант требует меньшего количества платинового катализатора, но зато для его реализации необходимы большие затраты электроэнергии. Если бы электролитический водород производился для промышленных нужд в больших масштабах (при энергозатратах на электролиз > 100 МВт), то добавление к нему однотемпературного обменного процесса позволило бы получать тяжелую воду по самой низкой цене по сравнению с любым другим методом. В настоящий момент электролиз используется для производства водорода высокой чистоты в относительно небольших количествах, но ситуация может измениться в ближайшем будущем. Особо чистый водород необходим для работы топливных элементов, водород - топливо нового века.

В огромных масштабах для промышленных нужд водород получают методом конверсии метана - его взаимодействием с водяным паром по реакции: СН4 + 2Н20 => 4tf 2 + С02, согласно которой, подобно электролизу, но. по более сложной схеме, вода разлагается с образованием водорода. Это предоставляет возможность организации однотемпературного процесса, названного CIRCE (Combined Industrial Reforming and Catalytic Exchange) [1, 4].

В Гамильтоне (Hamilton) на базе небольшого завода по получению водорода методом конверсии метана, принадлежащего Air Liquid Canada, в 2002 году было закончено строительство прототипа установки по производству тяжелой воды "CIRCE Demonstration Plant" (производительностью 1 тонна в год), которая специально создана для демонстрации новой технологии. На первой ступени используется CIRCE процесс, на второй - двухтемпературный изотопный обмен в системе вода-водород (концентрирование до 10 % D) и, наконец, на третьей — СЕСЕ процесс (получение D20 реакторного качества — 99,72 %) [4]. На седьмой Международной конференции по тритиевой науке и технологии (TR1TIUM-2004, Баден-Баден, Германия) представители AECL сообщили об успешном окончании двухлетнего испытания данной установки.

Растущее внимание к экологической безопасности, как химических производств, так и предприятий ядерного топливного цикла диктует новые требования к их организации. Радиоактивный изотоп водорода - тритий, образующийся при работе ядерных реакторов, может попадать в окружающую среду, загрязняя её. Особенно остро проблема трития стоит на радиохимических производствах, а также на ядерных реакторах, использующих тяжелую воду в качестве замедлителя и теплоносителя, где скорость его накопления в тяжелой воде составляет до 1011 Бк/(кг-год), и высокая концентрация трития затрудняет безопасную эксплуатацию реактора [5, 6].

Дейтерий и тритий являются также основными компонентами топлива для установок термоядерного синтеза, перспектива создания в будущем термоядерных энергетических установок требует разработки эффективных систем, как производства, так и регенерации этого топлива.

Изотопный обмен в системе вода-водород с использованием гидрофобного катализатора по праву считается наиболее привлекательным методом для решения многих задач разделения изотопов водорода, в числе которых все актуальные выше перечисленные задачи, то есть производство тяжелой воды, кондиционирование и детритизация тяжело- и легко-водных отходов.

Процесс проводят в аппаратах колонного типа, содержащих гидрофобный катализатор и гидрофильную насадку, при последовательном (или одновременном) течении двух стадий: прямоточного химического изотопного обмена на гидрофобном катализаторе между водородом и водяным паром и про-тивоточного фазового изотопного обмена между паром и жидкой водой, протекающего, в основном, на гидрофильной насадке. Из-за их взаимного влияния процесс в целом достаточно сложен: так, его расчет не представляется возможным аналитически при изменении изотопных концентраций реагентов в широком диапазоне — требуется использование численных методов. На сегодняшний день реализованы далеко не все возможности процесса и поэтому его дальнейшее совершенствование, основанное на его понимании, знании его закономерностей, весьма актуально. Один из путей в этом направлении заключается в детальном математическом описании работы разделительной установки и создании инструмента её оптимизации - компьютерной модели процесса.

Цель работы. Целью работы является совершенствование стационарного процесса изотопного обмена в системе вода-водород путем создания ему адекватной компьютерной модели, анализа данного процесса с помощью этой модели, его оптимизации и модернизации.

Решение поставленной задачи включало в себя выполнения следующих этапов:

- разработку общего алгоритма и математической модели процесса в целом на основании изучения и моделирования его составляющих стадий, создание надежного компьютерного кода;

- проверку согласия результатов компьютерного моделирования при задании реальных параметров процесса полученным экспериментальным данным на производственной установке (верификация компьютерной модели);

- анализ полученных закономерностей процесса;

- разработку вариантов усовершенствования процесса.

Научная новизна работы. Разработана компьютерная модель стационарного процесса изотопного обмена между водой и водородом, протекающего в колонне, где умножение элементарного эффекта разделения изотопов достигается повторением стадий прямоточного химического обмена на гидрофобном катализаторе между водородом и водяным паром и противоточного фазового обмена между паром и водой в виде жидкости. Модель позволяет находить профили концентраций всех изотопов водорода по высоте колонны, дает возможность анализа схем с узлами обращения потоков и при их отсутствии и подачей питания в произвольную точку колонны. Применимость созданной расчетной программы, в отличие от большинства существующих в мире аналогов, не ограничена диапазоном малых концентраций. Расчет эффективности работы слоев катализатора и насадки производится с учетом изотопного состава реагентов и задаваемых раздельно для обеих стадий характеристик, определяющих процесс массопередачи.

Разработана методика расчета степени приближения к равновесному составу для прямоточного трехизотопного (Н, D и Т) обмена между водородом и паром на одном слое катализатора в широком диапазоне изотопных концентраций реагентов. Установлено, что диффузия реагентов и продуктов реакции в порах носителя, помимо снижения скорости обмена, оказывает на процесс дополнительное влияние, обуславливающее зависимость степени приближения к равновесию от вида изотопа и его концентрации.

На основе анализа установлено, что первостепенным фактором, обуславливающим появление максимума на температурной зависимости степени разделения обменной колонны, является величина потока пара. В самом деле, с ростом доли пара в парогазовом потоке увеличивается потенциальная возможность передачи целевого изотопа из газа в воду через пар, но для реализации этого требуется еще и рост эффективности фазового обмена. Снижающаяся с ростом нагрузки по пару эффективность каталитической стадии влияет на положение максимума в большей мере, чем изменение коэффициента разделения с температурой.

Разработано и защищено патентом новое схемное решение процесса — колонна с разделенными потоками. Изменение схемы подачи воды по высоте колонны вместе с физическим разделением двух стадий позволяет при более высокой линейной скорости газа использовать меньшее количество катализатора, что важно при решении масштабных задач.

Практическая значимость работы. Компьютерная модель используется в ПИЯФ РАН при эксплуатации опытно-промышленной установки изотопного обмена в системе вода-водород «ЭВИО», предназначенной для выполнения комплекса НИР и ОКР с целью отработки новых технологий кондиционирования и детритизации тяжеловодных отходов и производства D2O. С помощью компьютерной модели ведется разработка альтернативного проекта установки изотопной очистки (УИО) тяжеловодного отражателя реактора ПИК.

Спроектирована и изготовлена опытная колонна с разделенными потоками и с физическим разделением двух стадий. Тестовые испытания продемонстрировали работоспособность конструкции и адекватность модели новому схемному решению процесса.

Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и списка литературы (63 наименований).

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Федорченко, Олег Анатольевич

ВЫВОДЫ

1. Разработана компьютерная модель стационарного процесса изотопного обмена между водой и водородом, рассматривающая массооб-мен внутри колонны между тремя потоками: водородом, паром и водой в виде жидкости (создан программный продукт под ОС Windows - 98, NT, 2ООО, ХР). Расчетная программа определяет профили концентраций по • высоте колонны для любых смесей H-D-T с включенными в работу, или-выключенными узлами обращения потоков и подачей питания в произвольную точку колонны.

2. Разработана оригинальная методика расчета степени приближения к равновесному составу для трехизотопного каталитического обмена между водородом и паром в широком диапазоне изотопных концентраций - модель работы одного слоя катализатора. Установлено, что диффузия реагентов и продуктов реакции в порах носителя обуславливает зависимость эффективности обмена (степени приближения к равновесию) от вида изотопа и его концентрации.

3. Изучены экспериментально и с помощью компьютерной модели закономерности изотопного обмена в системе вода-водород. Показано, что условия оказывают влияние на эффективность процесса, прежде всего через величину потока пара. С ростом доли пара в парогазовом потоке увеличивается возможность передачи целевого изотопа из газа в воду через пар, но для её реализации необходим ещё и рост эффективности фазового обмена, что важно при проектировании новых колонн (выбор условий процесса и соотношения объемов засыпки катализатора и насадки). Снижающаяся с ростом нагрузки по пару эффективность каталитического обмена ответственна за положение максимума степени разделения в большей мере, чем уменьшение коэффициента разделения с ростом температуры.

4. Установлено, что при относительно низком значении доли пара общепринятое схемное решение процесса изотопного обмена в системе вода-водород даже при условии максимально эффективной работы обеих его стадий ограничивает перенос целевого изотопа на стадии фазового обмена, что лимитирует процесс в целом. Разработан и защищен патентом способ организации процесса (колонна; с разделенными потоками), основанный на изменении схемного решения подачи потоков воды по высоте колонны. Проведено расчетное сопоставление двух типов колонн' и показано, что колонне с разделенными потоками для решения тех же задач требуется меньшее количество катализатора.

5. Предложена конструкция, реализующая идею колонны с разделенными потоками, изготовлен опытный образец и проведено его тестовое испытание. Продемонстрирована работоспособность конструкции и адекватность результатов расчетов, полученных компьютерной моделью, экспериментальным результатам. Физическое разделение двух стадий процесса станет дополнительным преимуществом при решении масштабных задач разделения изотопов водорода, поскольку оно позволит увеличить пропускную способность установки.

120

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Федорченко, Олег Анатольевич, 2005 год

1. Whitlock J. Canadian Nuclear FAQ -Answers to Frequently-Asked Questions about Canadian Nuclear Science and Technology / J. Whitlock // Электронный ресурс.. - (http://www.nuclearfaq.ca/cnf section A. htm#e).

2. Андреев Б.М. Тяжелые изотопы водорода в ядерной технике: Учебное пособие для вузов / Б.М. Андреев, Я.Д.Зельвенский, С.Г. Катальников. М.: ИздАТ, 2000.-344 с.

3. Андреев Б.М. Стационарное состояние двухтемпературной установки / Андреев, В.В. Уборский. // Теор. Основы хим. технол. 1981. — Т. 15, № 5. - с. 664-675.

4. Miller A.I. Heavy Water: A Manufacturers' Guide for the Hydrogen Century / A.I. Miller // Canadian Nuclear Society Bulletin. 2001. - V. 22, no. 1.

5. Андреев Б.М. Очистка от трития водных потоков методом химического изотопного обмена / Б. М. Андреев, С. И. Кулаков, Н. А. Раков, В. В. Уборский //Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1984. - вып. 130. - с. 3-9.

6. Ерыкалов А.Н. Генерация трития и выбор его допустимой концентрации в тяжеловодном контуре реактора ПИК / А. Н. Ерыкалов, 3. К. Красоц-кий, К. А. Коноплев, Ю. В. Петров, JI. М Площанский., В. Д. Тренин.- Л.: Препринт ЛИЯФ, 1979, № 508.-36 с.

7. Сахаровский Ю.А. Применение каталитических реакций изотопного обмена водорода для разделения его изотопов / Ю.А. Сахаровский. М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева, 1983. - 84 с.

8. Патент США № 3888974: W. Н. Stevens "Process for hydrogen isotope exchange and concentration between liquid water and hydrogen gas and catalyst assembly therefore", filed July 13, 1973.

9. Патент США № 4025560: J. H. Rolston, W. H. Stevens, J. Denhartog, J. P. Butler "Process for the exchange of hydrogen isotopes between streams of gaseous hydrogen and liquid water", filed Dec. 12, 1973.

10. Патент США № 4126667: J. P. Butler, J. den Hartog, F. W. R. Molson "Process for the exchange of hydrogen isotopes using a catalyst packed assembly", filed Oct. 18, 1976.

11. Патент США № 4471014: J. den Hartog, J. P. Butler, F. W. R. Molson "Ordered bed packing module", filed Mar.29,1982.

12. Isomura S. Separation and Recovery of Tritium by Hydrogen-Water Isotopic Exchange Reaction / S. Isomura, K.Suzuki, M. Shibuya // Fusion Technology. 1988.-V. 14.-p. 518.

13. Iwai Y. The Water Detritiation System of the ITER Tritium Plant / Y. Iwai, Y. Misaki, T. Hayashi, T. Yamanishi, S. Konishi, M. Nishi, R. Ninomiya, S. Ya-nagimachi, S. Senrui, H. Yoshida. // Fusion Science and Technology. 2002. -V. 41. - p. 1126.

14. Miller J. M. Design and Operational Experience with a Pilot-Scale CECE De-tritiation Process / J. M. Miller, S. L. Celovsky, A. E. Everatt, W. R. C. Graham, J. R. R. Tremblay II Fusion Science and Technology. 2002. - V. 41. - p. 1077.

15. Spagnolo D. The CECE alternative for upgrading/detritiation in heavy water nuclear reactors and for tritium recovery in fusion reactors / D. Spagnolo and A. I. Miller // Fusion Technology. 1995. - V. 28. - p. 748-754.

16. Сахаровский IO.А. Перспективы практического использования системы «вода-водород» для противоточного разделения изотопов водорода / Ю.А. Сахаровский, М. В. Карпов // Труды МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1989. - вып. 156. — с. 45-48.

17. Патент США № 5591319: A. I. Miller, А. Т. В. Stuart, А. Е. Everatt "Electrolytic pre-enrichment method and apparatus for the combine electrolysis and catalytic exchange process", filed May 10, 1995.

18. Теория разделения изотопов в колоннах / A.M. Розен. М.: Атомиздат, 1960,-429 с.

19. Butler J. P. Hydrogen Isotope Separation by Catalysed Exchange between Hydrogen and Liquid Water / J. P. Butler // Separation Science and Technology. -1980.-V. 15, N3.-p. 371 -396.

20. Butler J.P. Novel Catalyst for Isotopic Exchange between Hydrogen and Liquid Water / J.P. Butler, J. H. Rolston and W. H. Stevens // Separation of Hydrogen Isotopes. ACS Simposium series. - 1978. -V. 68. - p. 93 - 109.

21. Enright J.T. Deuterium Exchange between Hydrogen and Water in a Trickle Bed Reactor / J.T. Enright, T.T. Chuang, // The Canad. J. of Chem. Engineering. 1978. - V. 56. - p. 246 - 250.

22. Brugeman A. Development of ELEX Process for Water Detritiation / A. Brugeman, L. Meynendonckx, C. Parmentier at al. 13-th SOFT. 1984. -Varese.

23. Алексеев И. А. Исследование процесса изотопного обмена между водородом и водой на гидрофобном палладиевом катализаторе / И. А. Алексеев, Т. В. Васянина и В. Д. Тренин. Гатчина: Препринт ПИЯФ, 1994. - 23 с.

24. Андреев Б.М. Гетерогенные реакции изотопного обмена трития / Б.М. Андреев, Э.П. Магомедбеков, М.Б. Розенкевич, Ю.А. Сахаровский. М.: Эдиториал УРСС, 1999. - С. 113-114, 118 - 119.

25. ЗКСлинько М.Г. Катализ в производстве тяжелой воды / М.Г. Слинько, Ю.А. Сахаровский // Катализ в промышленности. 2002, № 1. - С. 4 - 12.

26. Palibroda N. Approach to the Theory of Separating Columns with Successive Exchange between three Fluids / N. Palibroda // Z.Naturforschg. 1966. - V. 21 a. - P.745-749.

27. Isomura S. Deuterium Separation by Hydrogen-Water Exchange in Multistage Exchange Column / S. Isomura, H. Kaetsu and R. Nakane // J. Nucl. Sci. Tech1 nol. -1980. -V. 174. P.308-311.

28. Kinoshita M. Simulation Procedure for Multistage Water-Hydrogen Exchange Column for Heavy Water Enrichment Accounting for Catalytic and Scrubbing Efficiencies / M. Kinoshita // J. Nucl. Sci. Technol. 1985. - V. 225. - P.398-405.

29. Kitamoto A. Evaluation of the Isotope Separation of Deuterium Exchange reaction between H2 and H20 with platinum Catalyst / A. Kitamoto, Y. Taka-shima and M. Shimizu // Journal of Chemical Engineering of Japan. 1983. -V. 16, No. 6. - P. 495-502.

30. Takeshita K. Application of H2/HTO Isotopic Exchange Method to Recovery of Tritium from Waste Water Generated in Spent Nuclear Fuel Reprocessing Plant / K. Takeshita, Y.Wei, M. Kumagai and Y. Takashima // Fusion Technology. 1995. - V.28. - P. 1572.

31. Yamanishi T. Separation Characteristics of Multistage Water/Hydrogen Exchange Column for Water Detritiation in Fusion Reactors / T. Yamanishi and K. Okuno // Fusion Technology. 1995. - V.28. - P. 1597.

32. Cristescu I. Investigation of Separation Performances of Various Isotope Exchange Catalysts for the Deuterium-Hydrogen System / I. Cristescu, loana-R.

33. Cristescu, U. Tamm, R.-D. Penzhorn, C. J. Caldwell-Nichols // Fusion Science and Technology. 2002. -V. 41. - P. 1087.

34. Van Hook W.A. Vapor pressures of the isotopic Waters and ices / W.A. Van Hook // J. Phys. Chem. 1968. -V. 72, No. 4. - P. 1234-1244.

35. Jakli Gy. Vapor Pressure of Heavy Water at 283-363K / Gy. Jakli and W. A. Van Hook // J. Chem.Eng.Data. -1981. -V. 26. P. 243-245.

36. Rolston J. H. Isotopic Exchange Between Hydrogen and Water Vapour over Supported Metal Catalysts. Part I. Kinetics of the Exchange / J. H. Rolston and J. W. Goodale // Canadian Journal of Chemistry. 1972. - V.50. - P. 19001906.

37. Izawa H. Gaseous Exchange Reaction of Deuterium between Hydrogen and Water on Hydrophobic Catalyst Supporting Platinum / H. Izawa, S. Isomura and R. Nakane // J. Nucl. Sci. Technol. 1979. - V.l6. - P. 741 -749.

38. Kawakami K. Kinetics of Isotopic Exchange Reaction Between Hydrogen and Water Vapor over Platinum Supported on a Hydrophobic Carrier / K. Kawakami, Y. Takao and K. Kusunoki, // The Canadian Journal of Chemical Engineering. 1986. - V. 64. - P. 432-439.

39. Full-scale experimental studies of the various type mass exchange packings by water distillation / V. D. Trenin et al. // Fusion Technology. -1995. V.28, No.3. - P. 1579-1584.

40. Андреев Б.М. Проблема защиты окружающей среды от трития и пути ее решения / Б.М. Андреев, Я. Д. Зельвенский, А. С. Полевой // Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. -1977. Т. 93. - С. 3-12.

41. Андреев Б.М. Использование методов разделения изотопов для улавливания и концентрирования трития в ядерном топливном цикле / Б.М. Андреев, Н.А. Раков, М.Б. Розенкевич, Ю.А. Сахаровский // Радиохимия. -1997. Т. 39, вып. 2. - С. 97-111.

42. Brong J. Isotopic partition function ratios involving H2, H20, H2S, H2Se, and NH3 / J. Brong, C. Chang and M.Wolfsberg // J. Natur Forschung. 1973. -V.28a. - P.129-136.

43. Kim K. R. Design Analysis of Hydrogen Isotopic Exchange Column / K. R. Kim, S. Paek, D.H. Ahn, S. P. Yim and H. Chung // Progress of Cryogenics and Isotopes Separation, Editura CONPHYS, Ramnicu Valcea. 2002. - Number 9+10.-P. 35-44.

44. Воронина T.B. Измерение содержания протия в высококонцентрированной тяжелой воде методом ИК спектрофотометрии / Т. В. Воронина, О. А. Федорченко // Оптический журнал. 2003. - Т. 70, № 2. - С. 18 - 22.

45. Alekseev I.A. The СБСЕ Experimental Industrial Plant for Reprocessing of Tritiated Water Wastes / I.A. Alekseev, S.D. Bondarenko, O.A. Fedorchenko et al. // Fusion Science and Technology. 2002. - V. 41. - P. 1097.

46. Алексеев И.А. Опытно-промышленная установка для разделения изотопов водорода на основе метода изотопного обмена в системе жидкая вода водород / И.А. Алексеев, Е.А. Архипов, С.Д. Бондаренко, Т.В. Васянина,

47. Т.В. Воронина, К.А. Коноплев, О.А. Федорченко, В.В. Уборский // Сборник докладов 7-й Всероссийской (международной) научной конф. «Физико-химические процессы при селекции атомов и молекул». Звенигород. -2002. С.30-35.

48. Fedorchenko O.A. Computer Simulation of the Water and Hydrogen Distillation and CECE Process and Its Experimental Verification / O.A. Fedorchenko, I.A. Alekseev, V.D. Trenin, V.V. Uborski // Fusion Technology. -1995. V.28, No.3.-P.1485 -1490.

49. Alekseev I. A. The Study of CECE Process at Experimental Industrial Plant / I. A. Alekseev et al. in: Proceedings of the 20th Symposium on Fusion Technology, Marseilles // Fusion Technology. 1998. - P. 959-962.

50. Алексеев И.А. Исследование процесса каталитического изотопного обмена в системе вода —водород с помощью компьютерного моделирования / И.А. Алексеев, В.Д.Тренин, О.А.Федорченко . Гатчина: Препринт ПИЯФ, № 2208. - 1994. - 23 с.

51. Н.И. Гельперин. Основные процессы и аппараты химической технологии / Н.И. Гельперин. М.: Химия, 1981.-811 с. \

52. Пат. 4314972 США, МПК В 01J 8/04. Multi-stage Hydrogen Water Isotopic Exchange Column / Nakane R., Isomura S., Shimizu M. (JP); Appl. No.: 207466; заявл.: 17.11.80 ; опубл.: 9.02.82.

53. Пат. 2002/0141916 А1 США, МПК B01J 8/00; B01J 8/04. Heavy Water Production Process and Apparatus / Graham William R.C., Deed River (CA); заявл.: 31.01.01 ; опубл.: 3.10.02.