Совершенствование процессов получения моноолефинов C9-C14 в реакторах с неподвижным слоем катализатора тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Романовский, Ростислав Владимирович

  • Романовский, Ростислав Владимирович
  • кандидат технических науккандидат технических наук
  • 2012, Томск
  • Специальность ВАК РФ05.17.08
  • Количество страниц 160
Романовский, Ростислав Владимирович. Совершенствование процессов получения моноолефинов C9-C14 в реакторах с неподвижным слоем катализатора: дис. кандидат технических наук: 05.17.08 - Процессы и аппараты химической технологии. Томск. 2012. 160 с.

Оглавление диссертации кандидат технических наук Романовский, Ростислав Владимирович

Содержание

Содержание

Введение

Глава 1. Анализ современного состояния процессов дегидрирования парафинов

1.1. Процессы дегидрирования парафинов

1.2. Катализаторы процессов дегидрирования парафинов: элементный и фазовый состав, свойства, приготовление и оценка активности

1.3. Методы обратимого отравления катализаторов

1.4. Механизм процесса дезактивации Р1-катализаторов коксом

1.5. Математическое моделирование дезактивации катализаторов процесса дегидрирования парафинов С9-С14 коксом

1.6. Постановка задачи исследования

Глава 2. Разработка математической модели для совершенствования процессов получения моноолефинов С9-С14 в реакторах с неподвижным слоем катализатора

2.1. Процесс дегидрирования парафинов С9-С]4 для производства линейных алкилбензолов

2.2. Определение физико-химических свойств катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14

2.3. Определение кинетических параметров превращений углеводородов С9-С]4 в реакторе дегидрирования

2.4. Оценка степени диффузионных осложнений в реакторе дегидрирования с неподвижным слоем катализатора

2.5. Разработка математической модели реактора дегидрирования

2.6. Проверка математической модели на адекватность реальному процессу

2.7. Установление взаимосвязи физико-химических свойств катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14 с кинетическими параметрами

2.8. Прогнозирование параметров работы катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14

Выводы по главе 2

Глава 3. Совершенствование процессов получения моноолефинов С9-С14 в

реакторах с неподвижным слоем катализатора

3.1. Разработка алгоритма расчета режима работы реактора дегидрирования парафинов С9-С14, соответствующего оптимальной активности катализатора

3.1.1. Термодинамические параметры протекания реакций коксообразования на поверхности катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14

3.1.2. Схема расчета оптимального режима работы катализатора дегидрирования парафинов С9-С14

3.1.3. Сравнение оптимального и обычного режимов эксплуатации катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14

3.1.4. Сравнение эффективности различных катализаторов дегидрирования

парафинов С9-С14 в оптимальном режиме эксплуатации

3.2. Разработка методики расчета режима работы реактора гидрирования диолефинов С9-С14, соответствующего оптимальной активности катализатора

3.2.1. Повышение эффективности никельсодержащего катализатора гидрирования диолефинов С9-С14

3.2.2. Математическое моделирование процесса гидрирования диолефинов С9-Си с учетом обратимого отравления катализатора

3.2.3. Корректировка математической модели обратимого отравления катализатора гидрирования диолефинов С9-С14 с использованием данных заводского эксперимента

3.2.4. Выдача рекомендаций по проведению процесса гидрирования диолефинов С9-С]4 в оптимальном режиме расхода отравляющего агента

3.2.5. Разработка схемы аппаратурного оформления подачи сернистого соединения в сырьевой поток реактора гидрирования диолефинов С9-С14

Выводы по главе 3

Глава 4. Совершенствование процесса регенерации платиносодержащих катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14

4.1. Исследование экспериментальных данных по регенерации катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14

4.1.1. Анализ стадии выжига кокса

4.1.2. Анализ стадии окислительного хлорирования

4.2. Выдача рекомендаций по реконструкции установки получения моноолефинов С9-С14 введением схемы регенерации катализатора

Выводы по главе 4

Выводы

Приложение А

Приложение Б

Приложение В

Приложение Г

Литература

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Процессы и аппараты химической технологии», 05.17.08 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Совершенствование процессов получения моноолефинов C9-C14 в реакторах с неподвижным слоем катализатора»

Введение

Одним из значимых и быстро развивающихся каталитических производств в мире сегодня является производство синтетических моющих средств на основе линейных алкилбензолов. Производство является многостадийным, и на разных стадиях используются разные типы катализаторов, так что общая эффективность производства определяется их активностью и стабильностью. Вместе с тем, катализаторы на этапе получения моноолефинов С9-С14 содержат платину и имеют высокую стоимость, поэтому ресурсоэффективность производства определяющим образом зависит от выбора наиболее эффективного из них. С другой стороны, эффективность производства зависит от состава используемого сырья, технологических условий и степени диффузионных осложнений в неподвижном слое катализатора, поэтому для решения многофакторной задачи прогнозирования работы установок технологической линии производства линейных алкилбензолов необходимо использовать метод математического моделирования.

Ранее на кафедре химической технологии топлива и химической кибернетики была разработана модель производства моноолефинов С9-С]4, учитывающая реакционную способность компонентов сырья и активность катализаторов. Дальнейшие исследования показали, что существует возможность оптимизировать расход промоторов в реакторы, что позволяет продлить срок службы катализатора дегидрирования и повысить селективность катализатора гидрирования.

Кроме того, повышение уровня эксплуатации катализатора возможно путем определения оптимальных параметров регенерации катализаторов при дезактивации коксом. Таким образом, необходимо осуществлять подбор и тестирование наиболее эффективных катализаторов производства моноолефинов, а также поиск и внедрение способов повышения их ресурсоэффективности за счет оптимизации и восстановления каталитической активности.

Цель работы - совершенствование процессов получения моноолефинов С9-С]4 путем тестирования и определения оптимальных режимов эксплуатации катализаторов производства линейных алкилбензолов на основе использования математической модели с учетом физико-химических закономерностей процессов

в реакторах с неподвижным слоем катализатора.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Впервые определены кинетические параметры превращения углеводородов С9-С14 в процессе дегидрирования на платиновых катализаторах и установлена их взаимосвязь с химическим составом (содержанием ионов щелочных металлов, платины, олова, меди), фазовым составом и характеристиками носителя (удельная поверхность, пористая структура) и диффузионными осложнениями в неподвижном слое катализатора. Установлено, что при повышении содержания ионов Ыа+ и К+ снижается интенсивность образования кокса, в результате чего срок службы катализатора продлевается на 25-30%. Переход от А1203 к носителю кордиеритного типа снижает в 5,5 раз значение константы скорости образования коксогенных структур из диенов и повышает константу скорости образования коксогенных структур из ароматических углеводородов в 1,5 раза.

2. Установлено, что при оптимальной температуре в реакторе дегидрирования достигается равновесие между образованием и гидрированием промежуточных коксогенных структур, в результате чего отложение углеродистых соединений на поверхности катализатора снижается на 25-30%. Промышленный эксперимент по подаче серосодержащего соединения на установке гидрирования дио-лефинов показал, что обратимое отравление никельсодержащего катализатора позволяет повысить его селективность и обеспечивает прирост выхода монооле-финов на 5-7%. При повышении температуры процесса на 20 °С оптимальный расход диметилдисульфида в реактор необходимо увеличить в 1,4-1,6 раза, в зависимости от состава сырья, при прочих равных условиях.

3. Установлены физико-химические закономерности протекания процессов восстановления активности катализаторов дегидрирования парафинов С9-С14 после дезактивации коксом при последовательном проведении стадий выжига кокса, окислительного хлорирования и сульфидирования катализатора, что обеспечило возможность продления срока его службы. При этом показана необходимость реконструкции реакторного блока линией выжига кокса и оксихлорирова-

ния, что обеспечит прирост ресурсоэффективности катализатора дегидрирования на 30-40% с заданной производительностью по целевому продукту

Результаты работы представляют большую практическую ценность:

1. Методика выбора и тестирования катализаторов дегидрирования внедрена в компьютерную моделирующую систему производства линейных ал-килбензолов (свидетельство о государственной регистрации №2010616250). Рассчитаны варианты проведения процесса дегидрирования на различных катализаторах, проведен сравнительный анализ их эффективности. Компьютерная моделирующая система внедрена на производстве линейных алкилбензолов ООО «КИНЕФ», г. Кириши. Показано, что выбор наиболее эффективного из имеющихся катализаторов с учетом текущего состава сырья и условий процесса позволяет обеспечить наибольший выход товарного продукта в сырьевом цикле при наименьших затратах. Кроме того, показано, что при ведении процесса дегидрирования в условиях оптимальной активности катализатора дегидрирования продолжительность сырьевого цикла можно увеличить дополнительно на 25-30%.

2. На основе термодинамических расчетов и промышленного эксперимента по дифференцированной подаче сернистого соединения в реактор гидрирования побочных продуктов производства линейных алкилбензолов создана методика количественного расчета оптимального режима обратимого отравления ни-кельсодержащего катализатора гидрирования диолефинов С9-С14 серосодержащим соединением (свидетельство о государственной регистрации №2010617380). Экспериментально подтверждено, что методика позволяет повысить селективность катализатора гидрирования, обусловливая повышение выхода целевого продукта при одновременном снижении выхода побочного продукта.

3. На базе математических моделей регенерации платиновых катализаторов и производства линейных алкилбензолов выполнено сравнение двух различных подходов к регенерации катализаторов дегидрирования парафинов С9-С!4. На основе результатов экспериментальных пробегов регенерированных катализаторов в промышленных условиях, а также анализа образцов регенерированных катализаторов, получены рекомендации по оптимальному режиму восстанов-

ления активности катализаторов. Рекомендации согласованы с руководством завода по производству линейных алкилбензолов ООО «КИНЕФ», г. Кириши. Предложена схема реконструкции действующего узла дегидрирования парафинов С9-С14, обеспечивающая возможность восстанавливать активность катализаторов дегидрирования на установке. Проведение регенерации по оптимальной методике увеличивает ресурс регенерированного катализатора, а реконструкция узла дегидрирования сокращает затраты на внутризаводскую логистику и позволяет избежать простоя установки получения моноолефинов и установки каталитического риформинга.

Похожие диссертационные работы по специальности «Процессы и аппараты химической технологии», 05.17.08 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Романовский, Ростислав Владимирович

Выводы

1. Установленные кинетические закономерности превращения углеводородов С9-С14 в процессе дегидрирования парафинов являются основой для выбора и тестирования платиносодержащих катализаторов различных типов и коррелируют с их элементным и фазовым составом, что позволяет прогнозировать активность, селективность и стабильность катализаторов при различных составах сырья и технологических условиях.

2. Кинетические параметры реакций дегидрирования, дегидроциклиза-ции, изомеризации, крекинга и коксообразования, определенные решением обратной кинетической задачи с учетом химического состава катализаторов, их структурных характеристик и степени диффузионных осложнений в неподвижном слое катализатора, обеспечивают высокую адекватность математической модели процесса (погрешность расчета по целевому компоненту - моноолефинам -и побочному - диолефинам - не превышает 0,2 %). Установлено, что при повышении содержания ионов и К+ снижается интенсивность образования кокса, в результате чего срок службы катализатора продлевается на 25-30%. Переход от А1203 к носителю кордиеритного типа снижает в 5,5 раз значение константы скорости образования коксогенных структур из диенов и повышает константу скорости образования коксогенных структур из ароматических углеводородов в 1,5 раза. Энергии активации реакций образования коксогенных структур при переходе от катализатора КД-1 к катализатору КД-3 повышаются на 10 %.

3. Наличие диффузионных осложнений в неподвижном слое платиносо-держащего катализатора подтверждается значениями модулей Тиле и факторов эффективности. При этом реакции дегидрирования парафинов и олефинов, а также реакции дегидроциклизации изопарафинов, протекают в переходной области, и их скорости определены как наблюдаемые параметры. Реакции гидрокрекинга, изомеризации алканов и дегидроциклизации алкадиенов протекают в кинетической области.

4. Обеспечение оптимального температурного режима в реакторе дегидрирования, необходимого для поддержания равновесия реакций коксообразования и гидрирования промежуточных продуктов уплотнения, позволяет усовершенствовать процесс дегидрирования парафинов С9-С14 путем продления срока службы катализатора на 25-30%.

5. Внедрение рекомендаций по изменению расхода диметилдисульфида в реактор гидрирования, определенного согласно предложенной методике количественного расчета оптимального режима осернения никельсодержащего катализатора, позволяет усовершенствовать процесс гидрирования диолефинов путем повышения выхода целевого продукта на 5-7%.

6. Восстановление активной поверхности платиносодержащих катализаторов дегидрирования парафинов С9-Си в процессе регенерации происходит в условиях оптимальной конверсии превращения хлороводорода в хлор при окислительном хлорировании.

7. Реконструкция реакторного блока дегидрирования парафинов С9-С14 с добавлением схемы регенерации отработанного катализатора дегидрирования позволит восстанавливать активность катализатора дегидрирования парафинов С9-С14, продлевая срок их службы на 30-40 %. При этом дополнительная выработка линейных алкилбензолов - 9000-14500 т.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Романовский, Ростислав Владимирович, 2012 год

Литература

1. Закумбаева Г.Д. Дегидрирование алканов состава С2-С4 на железосодержащих катализаторах // Нефтехимия. - 2004. - №2. - с. 113-118.

2. Закумбаева Г.Д. Превращение н-алканов С6-Сю на полифункциональном катализаторе КТ-22 // Нефтехимия. - 2008. - №2. - с. 87-91.

3. Реактор для каталитического дегидрирования углеводородов [Текст] : пат. 2003112776 Рос. Федерация : 7 В0И8/02 / Котельников Г. Р. и др., заявка 2003112776/12 от 2003.04.29, опубликована 2004.12.10 Заявитель Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (1Ш).

4. Реактор для каталитического дегидрирования углеводородов [Текст] : пат. 2243028 Рос. Федерация : 7 В0И8/02 / Котельников Г.Р. и др., заявка 2003112776/12 от 2003.04.29, опубликована 2004.12.10, патентообладатель Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" (ВД.

5. Способ дегидрирования и дегидроциклизации углеводородов [Текст] : пат. 2003103727 Рос. Федерация : 7 С07С5/333, С07С5/41, С10С35/06, В0Ш1/18 / Кущ С. Д., заявка 2003103727/04 от 2003.01.31, опубликована 2004.08.20, заявитель Кущ С. Д. (1Ш).

6. Усовершенствования в катализе дегидрирования [Текст] : пат. 2002107670 США : 7 В0ШЗ/40, В0Ш5/10, С07С5/333 / ХАНТСМЭН ПЕТРО-КЕМИКАЛ КОРПОРЕЙШН (Ш), заявка 2002107670/04 от 2000.08.03, Страна приоритета: Ш, Патентный поверенный: Егорова Г. Б.

7. Усовершенствования в катализе дегидрирования [Текст] : пат. 2238797 Рос. Федерация : 7 В0ШЗ/40, В01В5/10, С07С5/333 / ХАНТСМЭН ПЕТРОКЕМИКАЛ КОРПОРЕЙШН (Ш), заявка 2002107670/04 от 2000.08.03, Страна приоритета: Ш, Патентный поверенный: Назина Е. Е.

8. Катализатор и способ дегидрирования углеводородов [Текст] : пат. 93058256 Рос. Федерация : 6 В0Ш9/44, С07С5/333 / Амоко Корпорейшн (Ш), заявка 93058256/04 от 1993.10.12, Страна приоритета: Ш, Номер и дата международной или региональной заявки: и8 93/01273 (12.02.93).

9. Способ дегидрирования углеводородного сырья [Текст] : пат. 2231517 Рос. Федерация : 7 С07С5/42 / СТАЛ Анни (БК); БЛОМ Нильс Йорген (БК); ПЕРРЕГААРД Йене (БК); НИЛЬСЕН Поул Эрик Хойлунг (БК), заявка 2000108719/04 от 2000.04.11, Страна приоритета: БК, Патентный поверенный: Квашнин В. П.

10. Способ управления процессом дегидрирования парафиновых углеводородов в кипящем слое катализатора [Текст] : пат. 976629 Рос. Федерация : 6 С07С5/32, С05Б27/00 / Вернов П.А., заявка 3279449/26 от 1981.04.27, опубликована 1999.07.20.

11. Способ приготовления катализатора для дегидрирования высших парафинов Си-Си [Текст] : пат. 884198 Рос. Федерация : 6 В01В1/28, В0Ш7/02, С07С5/32 / Старцев А.Н., заявка 2852246/04 от 1979.11.11, опубликована 1999.10.10.

12. Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов [Текст] : пат. 725303 Рос. Федерация : 6 7 B01J21/04, В01J23/26, С07С5/333 / Котельников Г.Р., заявка 2645006/04 от 1978.07.17, опубликована 2001.03.20.

13. Способ получения катализатора для дегидрирования парафиновых углеводородов [Текст] : пат. 635652 Рос. Федерация : 7 B01J37/04, B01J37/08 / Патанов В.А., заявка 2498516/04 от 1977.06.22, опубликована 2001.04.10.

14. Катализатор для дегидрирования парафиновых и олефиновых углеводородов [Текст] : пат. 665625 Рос. Федерация : 7 B01J21/04, B01J21/10, B01J23/42 / Котельников Г.Р., заявка 2498515/04 от 1977.06.22, опубликована 2001.06.10.

15. Катализатор для дегидрирования и дегидроциклизации парафиновых углеводородов [Текст] : пат. 492115 Рос. Федерация : 492115 / Котельников Г.Р., заявка 1557939/04 от 1972.12.18, опубликована 2002.01.27.

16. Васильев А.Н., Галич П.Н. Катализаторы дегидрирования парафиновых углеводородов С2-С5 в олефиновые // Химия и технология топлив и масел. -

1997.-№5.-с. 48-51.

17. Буянов Р.А., Пахомов Н.М. Катализаторы и процессы дегидрирования парафинов и олефинов // Кинетика и катализ. - 2001. - Т. 42. - №1. - с. 72-85.

18. Catalytic dehydrogenation of paraffmic hydrocarbons mixed with trace H20 [Текст]: пат. 3,360,586 США. МПК С07С05/00, С07С05/32, С07С05/333. 1967 г., правообладатель - UOP Inc.

19. Catalytic dehydrogenation of paraffmic hydrocarbons at high space velocity [Текст]: пат. 3,448,165 США. МПК С07С5/32, С07С5/333, С07С5/00. 1969 г., правообладатель - UOP Inc.

20. Water injection in a hydrodesulfurization process [Текст]: пат. 3,720,602 США. МПК C10G45/02; C10G45/08; C10G45/02. 1973 г., правообладатель - Esso Research and Engineering Company.

21. Water injection in a dehydrogenation process [Текст]: пат. 3,907,921 США. МПК С07С5/32; С07С5/00. 1975 г., правообладатель - UOP Inc.

22. Dehydrogenation process with water control [Текст]: пат. 2009/0275792 A1 США. МПК C07C5/333; C07C5/00. 2009 г., правообладатель - UOP Inc.

23. Не S., Sun С., Bai Z., Dai X., Wang B. Dehydrogenation of long chain paraffins over supported Pt-Sn-K/A1203 catalysts: a study of the alumina support effect // Applied Catalysis A: General. - 2009. - V. 356. - N. 1. - p. 88-98.

24. Shuikin N.I., Timofeeva E.A., Kleimenova V.M. Dehydrogenation of pen-tane in presence of a mixed aluminum chromium potassium oxide catalyst // Russian Chemical Bulletin. - 1957. - V. 6, N. 7. - p. 903-905.

25. Gitis K.M., Medvedev V.N., Sterligov O.D., Rozengart M.I., Baryshnikova V.I. Effect of the support on properties of chromium oxide catalysts for the dehydrogenation and dehydrocyclization of paraffin hydrocarbons // Bulletin of the Russian Academy of Sciences. Division of Chemical Sciences. - 1976. - V. 25.-N. 3.-p. 552-556.

26. Zaitsev A.V., Tyupaev A.P., Borovkov V.Yu., Sterligov O.D., Isagulyants G.V., Kazanskii V.B. Physicochemical and catalytic properties of alumoiridium systems modified by indium in the dehydrogenation of normal higher paraffins // Bulletin of the

Russian Academy of Sciences. Division of Chemical Sciences. - 1992. - V. 40. -N.10.-p. 1944-1948.

27. Chen A., Zhang W., Li X., Tan D., Han X., Bao X. One-pot Encapsulation of Pt Nanoparticles into the Mesochannels of SBA-15 and their Catalytic Dehydrogena-tion of Methylcyclohexane // Catalysis Letters. V. - 119. - N. 1-2. -p. 159-164.

28. Ведерников A.H. Новые реакции алканов с участием комплексов переходных металлов // Соросовский образовательный журнал. - 1998. - № 8. -с. 42-49.

29. Котельников Г.Р., Беспалов В.П., СидневВ.Б., Качалов Д.В, Производство и эксплуатация катализаторов дегидрирования // Катализ в промышленности. - 2009. - № 1. - с. 38-42.

30. Тимофеева Е.А., Тюпаев А.П., Исагулянц Г.В. Селективность процесса дегидрирования высших парафинов // Нефтехимия. - 1984. - Т. XXIV. - № 2. -с. 160-167.

31. Пахомов Н.А., Буянов Р.А. Современные тенденции в области развития традиционных и создания новых методов приготовления катализаторов // Кинетика и катализ. - 2005. - Т. 46. - №5. - с. 711-727.

32. Кубасов А.А. Цеолиты в катализе: сегодня и завтра // Соросовский образовательный журнал. - 2000. - Т. 6. - № 6. - с. 42-49.

33. Buyanov R.A., Pakhomov N.A. Catalysts and Processes for Paraffin and Olefin Dehydrogenation // Kinetics and Catalysis. - 2001. - V. 42. - N. 1. - p. 64-75.

34. Isagulyants G.V., Sterligov O.D., Barkova A.P., Maslova L.K., Shubo-chkina E.F. Effect of nature of platinum compounds on physicochemical and catalytic properties of aluminum-platinum catalysts for the dehydrogenation of higher paraffin hydrocarbons // Russian Chemical Bulletin. - 1982. - V. 31, N. 2. - p. 392-394.

35. Tyupaev A.P., Timofeeva E.A., Isagulyants G.V. Effect of platinum concentration and dispersion on the deactivation of Pt/Al203 catalysts in the dehydrogenation of higher normal paraffins // Russian Chemical Bulletin. - 1984. - V. 34, N. 1. -p. 182-185.

36. Timofeeva E.A., Tyupaev A.P., Isagulyants G.V. Effect of the platinum concentration in alumina-platinum catalysts in the dehydrogenation of higher linear paraffins // Russian Chemical Bulletin. - 1980. - V. 30, N. - 9, p. 1695-1698.

37. SiddiqiG., Sun P., GalvitaV., Bell A. Catalyst performance of novel Pt/Mg(Ga)(Al)0 catalysts for alkane dehydrogenation // Journal of Catalysis. -2010. -

N. 274. - p. 200-206.

38. Vu B.K., Song M.B., Ahn I.Y., Suh Y.-W., Suh D.J., Kim J.S., Shin E.W. Location and structure of coke generated over Pt-Sn/Al203 in propane dehydrogenation // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2011. - N. 17. - p. 71-76.

39. Castro A.A. Catalysts for the selective dehydrogenation of high molecular weight paraffins // Catalysis Letters. - 1993. - N. 22. - p. 123-133.

40. He S., Bi W., Lai Y., Rong X., Yang X., Sun C. Effect of Sn promoter on the performance of Pt-Sn/y-Al203 catalysts for n-dodecane dehydrogenation // J Fuel Chem Technol. - 2010. - V. 38. - N. 4. - p. 452^57.

41. Zhang Y., Zhou Y., Wan L., Xue M. Duan Y., Liu X. Synergistic effect between Sn and К promoters on supported platinum catalyst for isobutane dehydrogena-tion // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2011. - N. 20. - p. 639-646.

42. Vu B.K., Song M.B., Ahn I.Y., Suh Y., Suh D.J., Kim W., Koh H., Choi Y.G., Shin E.W. Pt-Sn alloy phases and coke mobility over Pt-Sn/Al203 and Pt-Sn/ZnAl204 catalysts for propane dehydrogenation // Applied Catalysis A: General. -2011.-400.-p. 25-33.

43. Miura H., Itoh T. Selective deposition of Sn on the Pt surface of Pt/ZnAl204 catalyst and addition effect on isobutane dehydrogenation // Re-act.Kinet.Catal.Lett. - 1999. - V. 66. - N. 1. - p. 189-194.

44. Белый A.C. Дизайн катализаторов риформинга. Создание новых технологий производства моторных топлив на их основе // Кинетика и катализ. -2008. - Т. 49. - №4. - с. 587-591.

45. Tyupaev А.Р., Timofeeva Е.А., Isagulyants G.V. Deactivation of alumina-platinum catalysts with promoting additives in dehydrogenation of higher n-paraffins // Russian Chemical Bulletin. - 1981. - V. 31. - N. 11. - p. 2278-2279.

46. Gokak D.T., Basrur A.G., Rajeswar D., Rao G.S., Krishnamurthy K.R. Lithium promoted Pt-Sn/A1203 catalysts for dehydrogenation of n-decane: influence of lithium metal precursors // React.Kinet. Catal.Lett. . - 1996. - V. 59. - N. 2. - p. 315323

47. Тюпаев А.П., Тимофеева E.A., Исагулянц Г.В. Дегидрирование н-додекана на алюмоплатиновых катализаторах // Нефтехимия. - 1981. - Т. XXI. -№2.-с. 186-190.

48. Timofeeva Е.А., Tyupaev А.Р., Isagulyants G.V. Effect of adding rhenium to alumina-platinum catalysts for dehydrogenating the higher n-paraffins // Russian Chemical Bulletin. - 1981. - V. 31. - N. 12. - p. 2347-2350.

49. Tyupaev A.P., Timofeeva E.A., Isagulyants G.V. Effect of the addition of indium to alumina-platinum catalysts on the dehydrogenation of higher n-paraffins // Russian Chemical Bulletin. - 1981. - V. 31. - N. 9. - p. 1843-1847.

50. Benitez V.M., Pieck C.L. Influence of Indium Content on the Properties of Pt-Re/Al203 Naphtha Reforming Catalysts // Catal. Lett. - 2010. - V. 136. - p.45-51.

51. He S., Sun C., Bai Z., Dai X., Wang B. Dehydrogenation of long chain paraffins over supported Pt-Sn-K/Al203 catalysts: A study of the alumina support effect // Applied Catalysis A: General. - 2009. - V. 356. - p. 88-98.

52. Miguel de S.R., Bocanegra S.A., Vilella I.M.J., Guerrero-Ruiz A., Sceiza O.A. Characterization and Catalytic Performance of PtSn Catalysts Supported on A1203 and Na-doped A1203 in n-butane Dehydrogenation // Catal. Lett. - 2007.- V. 119.-p.5-15.

53. Zhang S., Zhou Y., Zhang Y., Huang L. Effect of К Addition on Catalytic Performance of PtSn/ZSM-5 Catalyst for Propane Dehydrogenation // Catal. Lett. -2010,-V. 135. - p.76-82.

54. Zangeneh T.F., Sahebdelfar S., Mehrazma Sh. Effect of Cs addition to Pt-Sn-K/Al203 catalyst on its performance in propane dehydrogenation // Proceedings of the 19th International Congress of Chemical and Process Engineering, Prague, Czech Republic, 2010.

55. Zangeneh T.F., Sahebdelfar S. Effect of Addition of Different Promoters on the Performance of Pt-Sn-K/Al203 Catalyst in the Propane Dehydrogenation // Iranian Journal of Chemical Engineering. - 2011. - V. 8. - N. 3. - p. 48-54.

56. Адельсон C.B., Рыбакова Н.И., Миронова Е.Ю., Стерлигов О.Д., Иса-гулянц Г.В. Влияние природы носителя гетерогенного катализатора на образование олефинов из н-додекана в присутствии кислорода // Нефтехимия. - 1987. -T.XXVII. - №1. - с. 57-62.

57. Akia М., Alavi S.M., Rezaei М., Yan Z. Synthesis of high surface area y-A1203 as an efficient catalyst support for dehydrogenation of n-dodecane // J Porous Mater. - 2010. - V. 17. - p. 85-90.

58. Zhang Y., Zhou Y., Wan L., Xue M., Duan Y., Liu X. Effect of magnesium addition on catalytic performance of PtSnK/y-Al203 catalyst for isobutane dehydrogenation // Fuel Processing Technology. - 2011. - V. 92. - p. 1632-1638.

59. Лисицын A.C., Пармон B.H., Дуплякин B.K., Лихолобов В.А. Современные проблемы и перспективы развития исследований в области нанесенных палладиевых катализаторов // Рос. хим. ж. - 2006. - Т. 1. - № 4. - с. 140-153.

60. Delmon В. Characterization of catalyst deactivation: Industrial and laboratory time scales // Applied Catalysis. - 1985. - V. 15. - N. 1. - p. 1-16.

61. Буянов P.A. Закоксовывание катализаторов. - Новосибирск: Наука, 1983.-334 с.

62. Розовский А.Я. Катализатор и реакционная среда. М.:Наука, 1988.

304 с.

63. Хьюз Р. Дезактивация катализаторов: Пер. с англ. М.:Химия, 1989.

280 с.

64. Lee Н.Н. Heterogeneous reactor design. Boston: Butterworths, 1985, 519 с.

65. Butt J.B. Catalyst Deactivation //Adv. Chem. Ser. - 1972. - V. 109. -p. 259-276.

66. Huges R. // Ind. Chem. Eng. - 1980. - V. - 22. - p. 13-28.

67. Deactivation and poisoning of catalyst (Chem Indust. V.20).: N.Y.: Marcel Dekker. 1985. 328 c.

68. Biswas J., Bickle G.M., Gray P.G. et al. The Role of Deposited Poisons and Crystallite Surface in the Activity and Selectivity of Reforming Catalysts // Catal. Rev.-Sci. Eng. 1988. - V. - 30. p.162-168.

69. Delmon В., Grange P. // Catalyst deactivation / Ed. By B. Delmon, G.F. Froment. Amsterdam: Elsevier, 1980. p. 507-543.

70. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков: Учеб. пособие для вузов. - М.: Химия, 1981. 264 с.

71. Noda Н., Kanehara S., Tone S., Otake Т. Optimal operation of a catalytic tubular reactor with fouling catalyst by coke deposition // Chem. Eng. Sci. 1975. -V.30. - p. 887-892.

72. Огородников C.K. Идлис Г.С. Производство изопрена. - Л.: Химия, 1973. 296 с.

73. Буянов Р.А., Шадрин Л.П., Ершов М.К. и др. //Пром. Синтет. Каучука. 1971. №1. с. 14-16.

74. Островский Н. М. Кинетика дезактивации катализаторов: математические модели и их применение. - М.: Наука, 2001. - 334 с.

75. Слинько М.Г. История развития математического моделирования каталитических процессов и реакторов // Теоретические основы химической технологии. - 2007. - № 1. - с. 16-34.

76. Зайченко Л.П. Полиалкилбензолы - новая основа для смазочно-охлаждающих жидкостей // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2006. - №2. -с. 62.

77. Талышинский P.M. Кинетические аспекты дезактивации катализаторов при длительной эксплуатации // Химия и технология топлив и масел. - 2006. -№1. - с. 35-37.

78. Боресков Т.К. Катализ. Вопросы теории и практики. Избранные труды. - Новосибирск: Наука, 1987. - 537 с.

79. Кравцов A.B., Иванчина Э.Д., Ивашкина E.H. Системный анализ химико-технологических процессов. - Томск: Изд-во ТПУ, 2008. - 96 с.

80. Бесков B.C., Флокк В. Моделирование каталических процессов и реакторов. - М.: Химия, 1991 г. - 256 с.

81. A.B. Кравцов и др. IT-технологии в решении проблем промышленного процесса дегидрирования высших парафинов. Томск: STT, 2008. - 230 с.

82. Баннов П.Г. Процессы переработки нефти. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2001.-625 с.

83. Темкин М.И. // Научные основы подбора и производства катализаторов: Сб. науч. тр. Новосибирск, 1964. С. 46^47.

84. Франк-Каменецкий Д.А. // Журн. физ. химии. 1940. Т. 14. №5/6. С. 695-700.

85. М. Bowker et al. The effect of coke lay-down on n-heptane reforming on Pt and Pt-Sn catalysts //Applied Catalysis A: General. - 2004. - V. 257. - p. 57-65.

86. Кравцов A.B., Иванчина Э.Д., Зуев B.A., Козлов И.А., Милишни-ков A.B., Ивашкина E.H., Юрьев Е.М. Анализ и прогноз эффективности работы реакторного блока процесса дегидрирования н-парафинов с применением математической модели // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2008. - № 2. - с. 16-22.

87. Стромберг А.Г. Физическая химия. М.: Высшая школа, 1999. - 527 с.

88. Способ регенерации полиметаллических катализаторов риформинга [Текст] : пат. 1359957 Рос. Федерация : B01J23/96, C10G35/085 / Клименко Т.М. и др., заявка 4052613/04 от 07.04.1986, дата публикации - 27.12.1996, заявитель НПО «Леннефтехим» (RU).

89. Способ регенерации катализаторов риформинга на оксиде алюминия или на сульфированном оксиде алюминия [Текст] : пат. 2157728 Рос. Федерация : B01J23/96, C10G35/085 / Шапиро Р.Н., Жарков Б.Б., заявка 99120837/04 от 07.10.1999, дата публикации - 20.10.2000, заявители Шапиро Р.Н., Жарков Б.Б. (RU).

90. Способ регенерации катализатора риформинга [Текст] : пат. 665630 Рос. Федерация : B01J23/96 / Маслянский Т.Н. и др., заявка 2162684/04 от 01.08.1975, дата публикации - 10.10.1999, заявители Маслянский Т.Н. и др. (RU).

91. Мелехин В.В., Молотов К.В., Кравцов A.B., Иванчина Э.Д., Чеканцев Н.В., Занин И.К. Повышение эффективности стадии оксихлорирования Pt-Re-

катализаторов риформинга методом математического моделирования // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт. -2009 г. - № 12.-С. 10-14.

92. Кравцов A.B., Иванчина Э.Д., Галушин С.А., Полубоярцев Д.С. Системный анализ и повышение эффективности нефтеперерабатывающих производств методом математического моделирования. - Томск: Издательство ТПУ, 2004. - 170 с.

93. E.H. Ивашкина, Е.В. Францина, Р.В. Романовский, И.М. Долганов, Э.Д. Иванчина, A.B. Кравцов. Разработка методики увеличения ресурса работы катализатора дегидрирования высших парафинов на основе нестационарной кинетической модели реактора // Катализ в промышленности. - 2012 г.- №1,-с. 40-50.

94. Луговской А.И., Шапиро Р.Н., Ващенко П.М., Рабинович Г.Б. Совершенствование окислительной регенерации полиметаллических катализаторов на установках риформинга. // «Нефтепереработка и нефтехимия». - 1984. - №5. - с 6.

95. Regeneration and stabilization of dehydrogenation catalyst [Текст]: пат. 5695724 США: B01J802 / Shiou-Shan Chen и др., дата публикации 5.12.1997.

96. Романовский Р.В., Францина Е.В., Юрьев Е.М., Ивашкина E.H., Иван-чина Э.Д., Кравцов A.B. Единый критерий эффективности Pt-катализаторов дегидрирования высших н-парафинов // Катализ в промышленности. - 2010. - №4. -с. 55-61.

97. Romanovskiy R.V., Frantsina E.V., Youriev E.M., Ivashkina E.N., Ivanchina E.D., Kravtsov A.V. An Integrated Criterion of Efficiency for Pt Catalysts in the Dehydrogenation of Higher n-Paraffins // Catalysis in Industry. - 2010. - V. 2. - N 4. -p. 360-367.

98. Ивашкина E.H., Юрьев E.M., Иванчина Э.Д., Кравцов A.B., Францина Е.В., Романовский P.B. Создание интеллектуальной системы контроля работы катализатора дегидрирования парафинов в производстве линейных алкилбензолов // Катализ в промышленности. - 2010. - № 1. - с. 21-26.

99. Ivashkina E.N., Youriev Е.М., Ivanchina E.D., Kravtsov A.V., Frantsina E.V., Romanovskiy R.V. Development of an intelligent system for controlling paraffin dehydrogenation catalyst operation in production of linear alkyl benzenes // Catalysis in Industry. - 2010. - V. 2. - N. 2. - p. 137-144.

100. Романовский P.B., Ивашкина E.H., Долганов И.М., Иванчина Э.Д., Кравцов A.B., Францина E.B. Исследование кинетических закономерностей дегидрирования высших парафинов на платиновых катализаторах сочетанием эксперимента и вычислений // Известия Томского политехнического университета. -2011. - Т. 319. - № 3. - с. 100-104.

101. Долганов И.М. Иванчина Э.Д. Кравцов A.B. КиргинаМ.В. Романовский Р.В. Францина Е.В. Математическое моделирование процесса получения линейных алкилбензолов с учетом рециркуляции сырья // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2011. - № 4. - с. 19-23

102. Зуев В.А. Пихтовников С.А. Козлов И.А. Милишников А.В; Кравцов A.B. Иванчина Э.Д. Ивашкина E.H. Францина Е.В. Романовский Р.В. Долганов И.М. Определение длительности рабочих циклов процесса дегидрирования

высших парафинов методом математического моделирования // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2011. - № 5. - с. 26-32.

103. Ивашкина Е.Н. Долганов И.М. Романовский Р.В. Чеканцев Н.В. Иван-чина Э.Д. Долганова И.О. КиргинаМ.В. Семакин С.В. Разработка и применение компьютерных тренажеров для повышения квалификации инженерно-технического персонала нефтеперерабатывающих производств // Известия Томского политехнического университета. -2011.-Т.319.-№5.-с. 87-92.

104. Ивашкина Е.Н., Иванчина Э.Д., Францина Е.В., Романовский Р.В., Кравцов А.В. Развитие инновационного подхода для увеличения ресурсоэффек-тивности процессов нефтехимии и нефтепереработки на основе их кинетического описания // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. -2011.-№ 11. -с. 25-30.

105. Ивашкина Е.Н., Францина Е.В., Романовский Р.В., Долганов И.М., Иванчина Э.Д., Кравцов А.В. Разработка методики увеличения ресурса работы катализатора дегидрирования высших парафинов на основе нестационарной кинетической модели реактора // Катализ в промышленности. - 2012 - № 1.-е. 40-50.

106. Кравцов А.В., Иванчина Э.Д., Долганов И.М., Киргина М.В., Францина Е.В., Романовский Р.В. Система моделирования процесса получения линейных алкилбензолов с учетом рециркуляции сырья // Химическая промышленность сегодня. - 2012. - Вып. 1.-е. 33—42.

107. Cybulski A. Structured Catalysts and Reactors. - 2005. - N.-Y. - CRC Press. - 856 p.

108. Линеен Б.Г. Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. -М.: Мир. - 1973. - 648 с.

109. Goldstein J., Newbury D., Joy D., Lyman C., Echlin P., Lifshin E., Sawyer L., Michael J. Scanning Electron Microscopy and X-ray Microanalysis. - 2002. -Kluwer Academic/Plenum Publishers. - N.-Y. 689 p.

110. Ивашкина Е.Н. Моделирование процесса получения н-моноолефинов путем дегидрирования высших парафинов C9-Ci4 на промышленной установке: Дис. к.т.н. - Томск, 2007.

111. Юрьев Е.М. Повышение эффективности процесса гидрирования высших алкадиенов C9-Ci4 методом математического моделирования: Дис. к.т.н. -Томск, 2008.

112. Р. Рид, Т. Шервуд. Свойства газов и жидкостей. - Л.: Химия. - 1971. -

704 с.

113. Сталл Д. Химическая термодинамика органических соединений. - М.: Мир, 1971.- 808 с.

114. Shuikin N.I., Minachev Kh.M., Feofanova L.M. Hydrogenating and dehy-

drogenating power of nickel catalysts on various carriers // Russian Chemical Bulletin. - 1952.-V. 2, N. 1.- p. 85-88.

115. Al'tshuler O.V., Vinogradova O.M., Roginskii S.Z., Tsitovskaya I.L. Investigation of the hydrogenation of divinyl and dehydrogenation of butylene on platinum catalysts by a pulsed chromatographic method // Russian Chemical Bulletin. - 1968. -V. 18, N. 3. - p. 528-533.

116. Rajeshver D., Sreenivasa Rao G., Krishnamurthy K.R., Padmavathi G., Subrahmanyam N., Rachh J.D. Kinetics of Liquid - Phase Hydrogénation of Straight Chain CIO to C13 Di-Olefms Over Ni/A1203 Catalyst // INTERNATIONAL JOURNAL OF CHEMICAL REACTOR ENGINEERING. - 2006. - V. 4. - N. A17. - p. 215.

117. Пат. 2005131579, Российская Федерация, C07C7/163. Селективное гидрирование ацетиленов и диенов в углеводородном потоке / Гелбейн Абрахам П. (СИТА), Смит Лоренс А. Мл. (США), Каталитик Дистиллейшн Текнолоджиз (США). - Заявл. 03.04.2004; Опублик. 02.10.2004.

118. Пат. US2007021638, США, С07С7/167. Process for Liquid Phase Hydrogénation / Johnson Marvin M. (США); Peterson Edward R. (США); Synfuels International Inc. (США). - Опублик. 25.01.2007.

119. Пат. W02007015742, США, B01J23/44. A selective hydrogénation catalyst and methods of making and using same / Cheung Tin-Tack Peter (США); Bergmeister Joseph III (США); Hong Zongxuan (США), Chevron Phillips Chemical Co (США). - Опублик. 08.02.2007.

120. Пат. 2120931, Российская Федерация, С07С5/05. Способ селективного гидрирования диолефинов (варианты) / Эдвард Морис Джонс (младший) (США), Лоуренс Альфред Смит (младший) (США), Кемикал Рисерч энд Лайсенсинг Ком-пани (США). - Заявл. 09.02.1993; Опублик. 27.10.1998.

121. Пат. 2136362, Российская Федерация, B01J19/00. Способ жидкофазно-го гидрирования / Грязнов В.М., Мищенко А.П., Горина Н.Б., Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева РАН, Акционерное общество "Московский комитет по науке и технологиям . -Заявл. 08.10.1997; Опублик. 10.09.1999.

122. Пат. 97117071, Российская Федерация, B01J19/00. Способ жидкофаз-ного гидрирования / Грязнов В.М., Мищенко А.П., Горина Н.Б., Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева РАН, Акционерное общество "Московский комитет по науке и технологиям". - Заявл. 08.10.1997; Опублик. 20.07.1999.

123. Пат. 2002129756, Российская Федерация, С07С5/03. Способ гидрирования фракций олефинов С6-С20 / Бусыгин Владимир Михайлович, Мустафин Харис Вагизович, Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим". - Заявл. 04.11.2002; Опублик. 10.05.2004.

124. Ким A.M. Органическая химия: Учеб. Пособие.-3-е изд., испр. и доп. -Новосибирск: Сиб. унив. изд-во, 2002. - 971с.

125. Larson R.J., Rothgeb Т.М., Shimp R.J., Ward Т.Е., Ventullo R.M. Kinetics and practical significance of biodégradation of linear alkylbenzene sulfonate in the environment // J. Am. Oil Chem. Soc. - 1993. - V. 70. - N.7 - p. 645-657.

126. Minachev Kh.M., Shuikin N.I., Rozhdestivenskaya I.D. Poisoning of platinum catalysts with a low content of active metal on a carrier, under conditions of dehy-drogenation catalysis // Russian Chemical Bulletin. - 1950. - V. 1, N. 4. - p. 567-575.

127. Irandoust S., Edvardsson J. Poisoning of nickel-based catalysts in fat hydrogénation // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1993. - V. 70. - N. 11.-p. 1149-1156.

128. Kirsch F.W., Shull S.E., Selective Hydrogénation of Butadiene. Catalyst Poisoning and Stabilization // Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. - 1963. - V. 2. - N. 1. -p. 48-52.

129. Seoane X.L., Arcoya A., Gonzalez J.A., Travieso N. Hydrogénation of ethylbenzene over a nickel/mordenite catalyst. Catalytic decay by thiophene poisoning // Ind. Eng. Chem. Res. - 1989. - V. 28. - N. 3. - p. 260-264.

130. Arrua L.A., McCoy B.J., Smith J.M. Effect of catalyst poisoning on adsorption and surface reaction rates in liquid-phase hydrogénation // Ind. Eng. Chem. Res. - 1990. - V. 29. -N. 6. - p. 1050-1057.

131. Hong J.K., Zhang L., Thompson M., Wei W., Liu K. Effect of Sulfur Poisoning in High Pressure Catalytic Partial Oxidation of Methane over Rh-Ce/A1203 Catalyst // Ind. Eng. Chem. Res. - 2011. - V. 50. - N. 8. - p. 4373^1380.

132. Hutchings G.J., King F., Okoye I.P., Rochester C.H. Influence of chlorine poisoning of copper/alumina catalyst on the selective hydrogénation of crotonaldehyde // Catalysis Letters. -1994. -V. 23. N. 1-2. - p. 127-133.

133. Drozdowski B., Zajac M. Kinetics of nickel catalyst poisoning // Journal of the American Oil Chemists' Society. - 1980. - V.57. - N. 5. - p. 149-153.

134. Saeedizad M., Sahebdelfar S., Mansourpour Z. Deactivation kinetics of platinum-based catalysts in dehydrogenation of higher alkanes // Chemical Engineering Journal. - 2009. - V. 154. - p. 76-81.

135. Yaofang L., Jiujing Y., Guanghua Y. Chemical characteristics and kinetics in regeneration of Pt-Sn/A1203 reforming catalyst // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. - 2004. - V. 30. - N. 9-10. p. 353-359.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.